JPH0473737A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するもので、さ
らに詳しくは透明な磁気記録層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 従来ハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と略す）は、
カメラ撮影時の各種の情報（例えば、撮影日、天候、拡
大比、プリント枚数など）を入力することはほとんど不
可能であり、わずかに光学的に撮影日を入力できるのみ
であった。

又、プリント時においても感材自身への情報人力は全く
不可能であり、高速かつコストダウンヘの大きな障害と
なっている。

感材へ各種の情報を入力することは、今後のカメラの操
作性アップ及びより簡便化を進める上で非常に重要な手
段である。その情報入力手段として磁気記録方法は任意
に人、出力ができること又安価であることから重要であ
り従来も研究されてきた。

例えば、磁気記録層を透明な支持体を有する感材のバッ
ク面に設けることは、米国特許第３７８２９４号、同４
２７９９４５号、同４３０２５２３号などに記載されて
いる。又、この磁気記録層への信号入力方式が世界公開
９０−４２０５号、同９０−０４２１２号などに開示さ
れている。

これらの磁気記録層の付与及び入出力法によって従来困
難であった各種の情報を感材中に組み込むことが可能と
なり、例えば撮影の日時、天候、照明条件、縮小／拡大
比、等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズームしたい
箇所、メッセッジ等の現像、プリント時の条件等を感材
の磁気層に入出力できるようになった。

更に又、テレビ／ビデオ映像へ感材から直接出力して直
像とする場合の信号入出２３手段としても応用できると
いう将来性を有するものである。

本発明者は種々の研究を重ねた結果、Ｆ４１気記録に必
要な信号レヘルを確保できる量の磁化性粒子を磁気記録
層に含有させると、フィルムヘースの青色の吸収を、特
にカラーネガフィルムにおいでは無視できないという問
題を見出した。透明磁気記録層を有するカラーネガフィ
ルムからカラープリント作成時の１枚当たりのプリント
タイムが長くなるためにカラープリントの生産性が低下
する。

プリントの生産性を低下させないためにＸ−Ｒｉｔｅの
濃度計で測定した、青光域の光学濃度が０゜４以下好ま
しくは０．３以下より好ましくは０゜２０以下である。

また磁気記録又磁気再生は、記録又は再生磁気ヘッドを
磁気記録層上で走行させることにより行なわれる。磁気
材料とバインダー間の接着力が弱いと磁気ヘッドによっ
て膜が破壊し、またこの破壊物が磁気ヘッドを目詰まら
せ磁気記録又は記録再生を不可能にしてしまう。特にカ
メラでの高速撮影時や、現像処理域内でのハンドリング
時、また特に高速プリンター内では高速で擦られ磁性層
が非常に破壊されやすくなる。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、プリントタイムが短縮された透明磁気
記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。第２に透明磁気記録層上に保護層を有し、磁
気特性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することである。

本発明のこれらの目的は、支持体の少なくとも一方の側
に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に
おいて、強磁性体とバインダーから成る透明な磁気記録
層を有し、該磁性体に対する該バインダーの重量比が１
〜２０であり、かつ磁気記録層の上にＯ，１〜５μの保
護層を設けることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成された。

本発明の透明磁性体層に用いられる強磁性微粉末として
は、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄微
粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属粉末、強
磁性合金粉末、バリウムフェライトなどが使用できる。

強磁性合金粉末の例としては、金属分が７５ｉｉｔ％以
上であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくとも一種類
の強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、、Ｎｉ、Ｆｅ
−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉな
ど）であり、該金属分の２０ｗＬ％以下で他の成分（Ａ
ｊ＃　Ｓ　ｉ、ｓ。

Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、、Ｃｕ％Ｚｎ、Ｙ。

Ｍｏ、ＲｈＸＰｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ。

Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、ＡｕＳＨｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ。

Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｂｉなど）を含むものをあげ
ることができる。また、上記強磁性金属分が少量の水、
水酸化物、または酸化物を含むものであってもよい。

これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用い
られる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製
造することができる。

強磁性粉末の形状は特に制限なく広く用いることができ
る。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性上好まし
い。結晶子サイズ、非表面積もとくに制限はないが、結
晶子サイズで４００Å以下、Ｓ　ＢＥＴで２０ｎｆ／ｇ
以上が好ましく、３０ｎ（７ｇ以上が特に好ましい。強
磁性粉末のｐＨ１表面処理はとくに制限なく用いる事が
できる（チタン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物
質で表面処理されていてもよいし、カルボン酸、スルホ
ン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベン
ゾＩ・リアゾール等の含チツ素複素環をもつ吸着性化合
物の様な有機化合物で処理されていてもよい、、）好ま
しいｐ　Ｈの範囲は５〜１０である。強磁性酸化鉄微粉
末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に制限されるこ
となく用いることができる。

強磁性粉末のサイズについては、そのサイズと透明性の
間に相関があることは雑誌「テレビジョン」第２０巻第
２号、「超微粒子半透明磁気記録体の特性とその応用」
の中で示されている。例えば針状γ−Ｆｅｔｕｓ粒子の
サイズを微小化すると光の透過率が上昇する。

またバインダー中に分散された磁性酸化鉄から形成され
た磁気層が赤外線を透過さゼることは、米国特許筒２９
５０９７１号からも知られている。

さらにバインダーに関して磁化性粒子の濃度が比較的高
い、つまり磁化性粒子に対するバインダーの重量比が４
０ｗｔ％以下の磁気記録層を含む磁気記録要素も粒子サ
イズを小さくすると波長６３２．８ｎｍ（ヘリウム・ネ
オンレーザ−の放射）の赤色領域の透過性が上昇するこ
とを米国特許第４２７９９４５号は示している。

しかしハロゲン化銀カラー写真感光材料に磁気記録層を
付与する場合、赤色領域だけでなく、緑色、青色領域の
透過性も高いことが当然ながら要求される。我々は研究
結果、磁性層を設けると特に青色濃度が大きく上昇する
ことがわかった。

米国特許第４２７９９４５号に開示されている磁化性粒
子に対するバインダーの重量比では、青光域の光学濃度
を０．４μ下にすることはできなかった。

青光域の光学濃度を０．４以下にするには、該強磁性体
に対する該バインダーの重量比は１〜２０であるが好ま
しい。１以下であると青色域の光学濃度増加だけでなく
、磁性層の機械的強度が劣り、破壊されやすい。

重量比が２０を越えると、光学濃度は低下するものの、
目標の磁気特性を得るには磁性層の厚みを厚くシなけれ
ばならず、また厚みの増加による磁気特性の増加も正比
例せず非効率な組成となる。

従って、光学濃度を上げず、磁気特性も良好でかつ物理
性のよい磁気記録層にするには、該強磁性体に対する該
バインダーの重量比は１〜２０であり、好ましくは２〜
１５である。

透明支持体Ｉｎ（当たりの強磁性微粉末の塗布量は０，
０１〜３ｇ、より好ましくは０．０５〜１ｇである。

磁気記録層の厚みは０．１μ〜１０μ、好ましくは０．
５〜５μ、より好ましくは１μ〜３μである。

本発明に用いられる磁気記録層の結合剤は従来、磁気記
録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性
４Ｍ脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂
およびこれらの混合物を使用することができる。

上記樹脂のＴｇは一４０°Ｃ〜１５０℃、重量平均分子
量は１万〜３０万、好ましくは１万〜１０万である。

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ボリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミン
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フン素
糸樹脂を挙げることができる。

これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。

又放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線
硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結
合させたものが用いられる。好ましい官能基としてはア
クリロイル基、メタクリロイル基などがある。

以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、ＣＯ
，Ｍ、０ＨＳＮＲ，、ＮＲ，Ｘ、Ｓｏ、Ｍ、０３０３Ｍ
、ＰＯｚＭｔ、ＯＰ　ＯｓＭｔ−ただしＭは水素、アル
カリ金属またはアンモニウムであり、一つの基の中に複
数のＭがあるときは互いに異なっていてもよい、Ｒは水
素またはアルキル基である）を導入してもよい。

以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアナート類の公知の架橋剤、および／あるい
は放射線硬化型ビニル系千ツマ−を添加して硬化処理す
ることができる。

また、本発明の磁気記録層に親水性バインダーを使用す
ることもできる。

使用する親水性バインダーとしては、す→ノ′−チ・デ
ィスクロージャーＮα１７６４３．２６頁、および同Ｎ
α１８７１６．６５１頁に記載されており、水溶性ポリ
マー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶
性ポリエステルなどが例示されている。水溶性ポリマー
としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天
、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などであり、セルロースエステルとしてはカルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどであ
る。ラテックスポリマーとじては塩化ビニル含有共重合
体、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル
含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含
有共重合体などである。

この中でも最も好ましいのはゼラチンである。

ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、
アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理（石灰処理）
ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその
両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチン
のいずれでもよい。

必要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイン
、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、デキストランなどのＩ！誘導体、
合成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、
ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、
ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分
解物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよい
。

ゼラチンを含む磁気記録層を硬膜するのは好ましい、磁
気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒ
ドロキシ−４゜６＝ジクロロ−１，３，５−トリアジン
、そのほか米国特許第３．２８８，７７５号、同２，７
３２３０３号、英国特許箱９７４．７２３号、同１　１
６７．２０７号などに記載されている反応性のハロゲン
を有する化合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−
１，３−ジアクリロイルへキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン、そのほか米国特許第３．６３５，７１８号、
同３，２３２゜７６３号、英国特許箱９９４，８６９号
などに記載されている反応性のオレフィンを持つ化合物
類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米国特
許第２，７３２，３１６号、同２，５８６，１６８号な
どに記載されているＮ−メチロール化合物、米国特許第
３，１０３．４３７号等に記載されているイソシアナー
ト類、米国特許第３，０１７．２８０号、同２．９８３
，６１１号等に記載されているアジリジン化合物類、米
国特許第２７２５．２９４号、同２，７２５，２９５号
等に記載されている酸誘導体類、米国特許第３，０９１
５３７号等に記載されているエポキシ化合物類、ムコク
ロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類をあげ
ることができる。あるいは無機化合物の硬膜剤としてク
ロム明パン、硫酸ジルコニウム、特公昭５６−１２８５
３号、同５８−３２６９９号、ヘルギー特許８２５，７
２６号、特開昭６０−２２５１４８号、特開昭５１−１
２６１２５号、特公昭５８−５０６９９号、特開昭５２
−５４４２７号、米国特許３，３２１．３１３号などに
記載されているカルボキシル基活性型硬膜剤などを例示
できる。

硬膜剤の使用量は、通常乾燥ゼラチンに対して０．０１
〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％である
。

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用出
来、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は
胡倉書店発行のＶコーティング工学Ｊ２５３頁〜２７７
頁（昭和４６．３．２０．発行）に詳細に記載されてい
る。

また磁化粒子を分散したポリマーの溶液と、透明支持体
作成用のポリマーの溶液を共流延して磁気記録層を有す
る透明支持体を作成することも好ましい。

この場合、２種類のポリマーの組成を実質的に同一にす
るのが好ましい。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ／分〜５００
ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度が２０°Ｃ〜１２０　’
Ｃで制御される。又必要により表面平滑化加工を施した
りして、本発明の磁気記録体を製造する。これらは、例
えば、特公昭４０−２３６２５号公報、特公昭３９−２
８３６８号公報、末日特許、第３４７３９６０号明細書
、等にしめされている。又、特公昭４に１３１８１号公
報にしめされる方法はこの分野における基本的、且つ重
要な技１４７と考えられている。

また磁性剤を親水性バインダーに分散した液の塗布方法
は、ハロゲン化銀写真感光材料を塗布するための一般に
知られた方法で塗布することができる。

本発明の磁気記録層の上に設けられる保護層は、その厚
みが５μを越えると目標の磁気特性を得ることができな
くなる。より好ましい厚みは０．　１〜３μｍである。

保護層の結合剤は、磁気記録媒体用の結合剤に用いられ
る熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反
応型樹脂及びこれらの混合物、又は該親水性バインダー
を用いることができる。

この保護層に耐傷性向上、カール調整、帯電防止、接着
防止などの機能を合わせて持たせてもよい。

耐傷性向上のために併用できる潤滑剤としては、飽和、
不飽和の脂肪酸（ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸等の脂肪酸、天然動植物油を分解し、あるいはさら
に水添して得られる脂肪酸の混合物）金属石鹸、Ｎ置換
・Ｎ未置換の脂肪酸アミド、脂肪酸エステル（各種モノ
エステルをはしめソルビタン、グリセリン等多価エステ
ルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化物等）、エ
ーテル結合を有するエステル化合物、高級脂肪族アルコ
ール、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォス
フェート、トリアルキルフオスフヱート、パラフィン類
、シリコーンオイル、動植物油、鉱油、高級脂肪族アミ
ン；グラファイト、シリカ、二硫化モリブデン、二硫化
タングステン等の無機微粉末；ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合
体、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂、帯電防止剤
の例としては、カーボンブラック、カーボンブラックグ
ラフトポリマーなどの導電性徴わ）末；サポニンなどの
天然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリセリン
系およびグリシドール系などのノニオン系界面活性剤；
高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウムまたは
スルホニウム類などのカヂオン性界面活性剤；カルボン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類、アミノスル
ホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル
類等の両性界面活性剤等を挙げることができる。

他に、ＺｎＯ，ＴｉＯ３、Ｓｎｕｇ、Ａ／２ｚＯ＊、Ｉ
ｎｔＯ＊、Ｓ　ｉ　Ｏ，、ＭｇＯ１Ｂａ○、Ｍｏｂ、な
どの金属酸化物の微粒子は、好ましい帯電防止剤である
。

本発明に用いられる感材の支持体としては、特に限定さ
れないが、各種のプラスチンクフィルムが使用でき好ま
しいものとしてはセルロース誘導体（例えばジアセチル
−、トリアセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−、
アセチルプロピオニル−アセテートなど）、ポリアミド
、米国特許第３．０２３，１０１号記載のポリカーボネ
ート、特公昭４Ｂ−４０４１４号などに記載のポリエス
テル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ−１，
４−ンクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレートなど）、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリスルホン、ボリアリレート
、ポリエーテルイミド、などであり、特に好ましいのは
トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート
である。

これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可￥剤を添加、
使用される事もある。物にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤
含有物が通常である。

これら支持体はポリマ一種によって異なるが、厚みは１
−程度のシートから２０μ程度の薄膜フィルム迄、用途
によって使い分けられるが常用されるのは５０μ〜３０
０μの厚み範囲である。

これら支持体ポリマーの分子量は、１万以上のものが好
ましく、更に２万〜８０万のものが好ましい。

支持体は、ベース色味のニュートラル化、ライトパイピ
ング防止、ハレーション防止などの目的のために染料を
含有してもよい。

これら支持体上に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明マグネ層や
導電性層など）を強固に接着させるために薬品処理、機
械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高
周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ
ー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化
処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得ても
よいし一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処
理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方
法でもよい。

その際セルロース誘導体に対しては、メチレンクロライ
ド／ケトン／アルコール混合県有ｍ溶剤に分散したゼラ
チン液を単層塗布し下塗層を付与するのが用いられる。

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）
、アルデヒドＩ（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒド°など）、イソシアネー日り活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジンな
ど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることができ
る。これら下塗液には、必要に応して各種の添加剤を含
有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤
、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、
カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場合
には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール
等の如きエンチング剤を下塗液中に含有させることもで
きる。

本発明の下びき層にはＳｉＯ２、ＴｉＯ□、の如き無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
（１〜１０μｍ）をマット剤として含有することができ
る。

本発明にかかわる下塗液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法、或いは米国特許第２．６８
１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコ−ト法等により塗布することができるゆ
必要に応じて、米国特許第２，７６１，７９１号、３，
５０８．９４７号、２．９４１．８９８号、及び３５２
６．５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」
２５３真（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方
法により２層以上の層を同時に塗布することができる。

次に本発明の写真感材について詳細に述べる。

本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バック層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。

その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体１舎成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デギス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応してこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。

この中で最も用いられるのはゼラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。

本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ヘ
タイン性含フツ素界面活性剤を併用することができる。

これらの含弗素界面活性剤は特開昭４９−１０７２２号
、英国特許第１，３３０，３５６号、特開昭５３−８４
７１２号、同５４−１４２２４号、同５０−１１３２２
１号、米国特許第４．３．３５゜２０１号、同４，３４
７．３０８号、英国特許第１　４１７．９１５号、特公
昭５：２−２６６８７号、同５７−２６７１９号、同５
９−３８５７３号、特開昭５５−１４９９３８号、同５
４−４８５２０５、同５４−１４２２４号、同５８−２
００２３５号、同５７−１４６２４８号、同５８１９６
５４４号、英国特許第１，４３９．４０２号、などに記
載されている。

これらの好ましい具体例を以下に記す。

１　１　　　　　ＣｅＦ＋ｙＳＯＪ ■−２Ｃ，Ｆ、５ｃＯＯＮａ １−３　　　　　　　　　　　　　Ｃ３１１？Ｃ＊Ｆ＋
ｔＳＯｔＮ−１ｊｌｚｃＯＯＫＣｓ　Ｉｆ　ｑ ＣｓＦ＋、５ＯＪ（ＣＨｚＣＨＣＩＩｔＯ）ｒＣＣＬ（
ａｓＯＪａｉ１ １　　７　　　ＣＪ＋、ＣｔｌｚＣ■ｚ００ｃｍＣＩ（
ｚＣａＨ＋ｔｏＯｃ−Ｃ１ｌ−５ＯＪａ ＣｓＦ＋　ｔｓＯｔＮｃＨｚｃＨｚｃＨｚ　（ＯＣＨｚ
ＣＨｔ）　３Ｎ−ＣＨｚＣＯＯｅＣＨ。

ＣｓＦ＋ｔＳＯＪＣ１ｂＣＩＩＪ−ＣＨｉｌｅＨ３ ＣｚＨ’ｒ ＣｓＦ＋ｔＳＯＪ（ＣｔｌｘＣＩＩ＊ＯトｄＣＨｒｈ　
ｎ５ＯｓＮａＣｓＦ＋ｔＳＯＪＣＨｘＣＨ２Ｏ−Ｐ−Ｏ
ＮａＮａ １　　１１　　　　　　　　　　Ｃ＋。■、１Ｃ，Ｆ、
）ＳＯｔＮ　（Ｃ）ＩｔＣＨｚＯｈ　ＩＪ本発明におい
てはノニオン性界面活性剤を用いてもよい。

以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界部活性剤
の具体例を示す。

化合物例 ＣＩＩＨｚｓＣＯＯ（ＣＨｚＣｔｌＪｈ　ａｌｌＣＩＪ
、、ＣＯＯイＣ１１１Ｃ＋ｆχ０ｈＡＣＨ，−ＣＨ−Ｃ
Ｈｚｈばｌ、ＣＩｌ□Ｏｈ、＋＋Ｈ Ｃ＋ＪｉｓＯイＣ１１ｔＣＨ□ｏ）　、、＋１し、＃１
．．−ｔ しｓｌｌ、、−を 本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも１層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。

本発明で使用される及び含弗素界面活性剤ノニオン界面
活性剤の使用量は写真感光材料の１平方メートルあたり
０．０００１ｇ〜ＩＫであればよいが、より好ましくは
０．０００５〜０．５ｇ、特に好ましいのは０．０００
５ｇ〜０．２ｇである。又、本発明のこれらの界面活性
剤は２種類以上混合してもよい。

又、エチレングリコール、プロピレングリコール、１．
１．Ｉｎリメチロールプロパン等特開昭５４−８９６２
６号に示されるようなポリオマール化合物を本発明の保
１！層あるいは他の層に添加することができる。

写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独または混合
して添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、例えば乳化分
散、増感その他の写真特性の改良等のためにも適用され
る。

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
３，０７９，８３７号、同第３，０８０゜３１７号、同
第３，５４５，９７０号、同第３゜２９４．５３７号及
び特開昭５２−１２９５２０号に示されるような変性シ
リコーン等を写真構成層中に含むことができる。更に高
級脂肪酸エステルも有効である。

本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第３，
４１１，９１１号、同３，４１１．９１２号、特公昭４
５−５３３１号等に記載のポリマーラテックスを含むこ
とができる。

本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀カラー乳剤
層およびその他の親水性コロイド層は各種の有機または
無機の硬化剤（単独または組合せて）により硬化されう
る。

特に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の代表例
としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガフィルム
をあげることができる。特に一般用カラーネガフィルム
が好ましいカラー写真感光材料である。

以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。

一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも
とりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５１−１
１３４３８号、同５１−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６に２００３８号明細書に記載されている
ようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号、特開昭５７１１２７５１号、同６２
−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−
２０６５４３号、同５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号、同５９−２０２４６４号、特公昭５５−３４
９３２号、同４９〜１５４９５号明細書に記載されてい
る。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）！Ｉｋ１１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、ｌ′１．乳
剤製造（Ｅｍｕｌｓｊｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　
ａｎｄＬｙｐｅｓ）　”　、および同ＮＱ１８７１６　
（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋ
ｉｄｅｓ　。

ＣｈｅｍｉｃｅＬ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｔｑｕｅ　、　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、　　１９
６７　）　、ダフィン著「写真乳剤化学」フォーカルプ
レス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　ｌ　９６６　）　）、ゼリクマ
ンら著［写真乳剤の製造と塗布］、フォーカルプレス社
刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅＬ　ａｌ、、Ｍａｋ
ｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓｌ　９６４）などに記載された方法を用いて調製
することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．４
３４２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４３３
．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー１ｈ１７６４３および同＆１８７１６に記
載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添訓月１皿　　　且旦且ｆｉｌ　　１旦」■［１化学増
感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　
　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜
２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増　白　剤　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、）　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料、　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　膜　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄１０　　
バインダー　　　　２６頁　　　同　上ｌｌ　　可塑剤
、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布助削
、　　　２６〜２７頁　　６５０頁右欄表面活性剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）ｌｋ１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸
エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノール
類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭
化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９３６３号、***特
許出願（ＯＬ　Ｓ）第２．５４１゜２７４号および同第
２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤
速度Ｔ％が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５℃相対湿度５５％９ｊ湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ％は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ばニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　、１９巻、２号
、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤
膜）を使用することにより測定でき、Ｔ’Ａは発色現像
液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤
膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ’Ａの膜厚に到達
するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ’Ａは、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。

また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：　
（最大膨？Ｉ２Ｉ膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、−
１７６４３の２８〜２９頁、および同患１８７１６の６
１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．５９
９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０号及
び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１
３．９２４号記載されている。

次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロ
ール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態で
ある。このロール状フィルムにおいては、画像露光部１
駒の面積が３５０ｍｍ以上１２００ｍｎ？以下とし、磁
気的情報記録可能スペースが、上記の画像露光部１駒の
面積の１５％以上とするのが好ましい。具体的には、１
画面あたりのパーフォレーションの数を１３５フオーマ
ツトより少くするのが好ましい。１駒あたりのパーフォ
レーションの数を４コ以下にするのが特に好ましい。

磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマントは、世界公開９０−０
４２０５号に開示された方式に従うのが好ましい。

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５フオ
ーマントのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。（実開昭５８−６７３
２９号、特開昭５８−１８１０３５号、特開昭５８−１
８２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国特許
４２２１４７９号、特願昭６３−５７７８５号、特願昭
６３−１８３３４４号、特願昭６３−３２５６３８号、
特願平１２１８６２号、特願平１２５３６２号、特願平
１−３０２４６号、特願平１−２０２２２号、特願平１
−２１８６３号、特願平１−３７１８１号、特願平１−
３３１０８号、特願平１−８５１９８号、特願平１−１
７２５９５号、特願平１−１７２５９４号、特願平１１
７２５９３号、米国特許４８４６４１８号、米国特許４
８４８６９３号、米国特許４８３２２７５号） カメラ内におけるカートリ・７ジの姿勢制でｎ手段を有
するカートリッジは、特に好ましい。（特願平１−２１
４８９５号） 次に本発明で使用されるカートリ・７ジは合成プラスチ
ックを主成分とする。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロヘンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等がある。

本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブランク、本発明の金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、カチオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用
いることができる。これらの帯電防止されたカートリッ
ジとして特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３
８号に記載されている。

通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。

更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
２５ｍ／ｍのカートリッジの径を２２ｍ／ｍ以下、好ま
しくは２０ｍ／ｍ以下、１４ｍ／ｍ以上とするとカメラ
の小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カ
メラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端が
出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこの
部分をな（すのは好ましい。この結果として現在約３５
−あるカートリッジの容積を減少できる。カートリッジ
ケースの容積は、３ｉ以下好ましくは２５ｃ１１以下さ
らに好ましくは２０ｃｊ以下とすることが好ましし）、
カートリッジおよびカートリッジケースに使用されるプ
ラスチックの重量はＩｇ以上２５ｇ以下好ましくは５ｇ
以上１５ｇ以下である。

カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は４〜
０．７好ましくは３〜１である。

本発明における１３５カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常１ｇ以上２５ｇ以
下、好ましくは５ｇ以上１５ｇ以下である。

次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカドリッジの
形態について記す。

本発明のカートリ・７ジは、その形態について特に限定
されないが、市販されでいるカメラに適合するものであ
ることが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵
したカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良
い、これらの具体的なカートリッジについての例を第１
図（更に内部構造については第２図〜第４図、又フィル
ムの磁気トラックを第５図）に挙げる。

以下に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ｌ−１）ヘースの作成 ｒＦｅｚｏｚ（比表面積２３ｒｄ／ｇ、ファイザー社製
（米国）、針状磁性体平均長さ０．３μ針状比５）を、
メチレンクロライド／メタノール＝９／ｌＷｔ比の溶剤
に溶かされた三階酸セルロース（ＴＡＣと略す）トープ
液を表−１に示した割合で混合分散し、支持体の本体と
なる三階酸セルロースドープ液と共流延し、磁材を配向
し、乾燥後その上に保護層第一層、さらに保護層第二層
を設けた。

保護層第１層 三階酸セルロース　　　　　　０．１ｇ／ｒｒｌエチレ
ングリコール　　　　　（１，０８ｇ／ｒｄ導電性材料 ２−Ｃ１θ　　　　０．　０５ｇ／ｒｒｆ保護層第１Ｎ
の膜厚は０．１μである。

保護層第２層 三階酸セルロース／平均粒径０．１μｍのシリカ微粒子
／ジメチルシリコン−３０／２／１　　（重量比） 組成物を表−１に示す厚みに塗設した。

保護層を設けない水準については、あらかじめジメチル
シリコンをドープ液に添加しておいた。

１−２）感光材料の調整 磁気記録層をもつ側と反対側の三階酸セルロースフィル
ム支持体上に下塗りを施し、特開昭２９３６４１号実施
例１に記載の感光性層と全く同様の感光性層を作成した
。

１−３）サンプルの加工 試料を１３５鶴輻Ｑ図２に示すフォーマントの２４枚操
りのフィルムに裁断加工した。

これらの試料の現像は以下の様に行った。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミンｇ＃１塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １、　Ｏｇ ４、５ｇ １、０１ ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸ニナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ■　０゜ １５０゜ １０゜ １゜ ＩＩ）Ｈ６゜ 定着液 エチレンジアミン四酢酸ニナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて １゜ ４゜ １７５゜ ４゜ １゜ ｐＨ６゜ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） ２゜ ０゜ ｇ ｇ 　ｍｌ ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌ・　０′このよ
うにして得られた試料の評価について記す。

１）色濃度増加 磁気材を含有していないベースと、磁気材を含有してい
るベースを、それぞれＸ−ＲＩＴＥ３１０　（Ｘ−ＲＩ
ＴＥ社）で測定し、青、緑、赤光域の吸収の増加を計算
した。

２）磁気特性 磁気記録層の磁気的特性は一般に知られたヒステリシス
ループで評価する。磁性物質中に加えた磁気強さ■］に
応答して磁気誘導Ｂをプロットする時、Ｉ］は等しい値
と反対に向いた値との間をサイクル的に変化するので、
ヒステリシスループが生しる。保持力（Ｈｅ）は層の磁
気性能（最適な書き取り又はバイアス電流）に関する情
報を提供する。

３）乾燥フィルムの接着性試験法 上記の現像方法で処理した試料を、２５℃５０％ＲＨの
雰囲気下で２週間放置した後、試験すべき乳剤とは反対
の面（バック面）に、たてよこ５１間隔に７本ずつ切り
目を入れて３６ケのます目を作り、この上に粘着テープ
（例えば日東電気工業（株）製、ニット−テープ）をは
りつけ、１８０°方向に素早く引き剥す。この方法にお
いて磁性層の未剥離部分が９５％以上をＡ級、８０％以
上をＢ級、８０％未満を０級とする。磁気記録層として
実用に耐えうる接着強度とは、上記３段階のうちＡ級に
分類されるものである。

４）耐傷性 上記の現像方法で処理した試料を２５℃、５０％ＲＨの
雰囲気下で２週間放置した後、バンク面上に直径５０μ
ｍのダイヤ針をのせ、１０ｃｍの距離だけ引掻く、この
時の搬送スピードは１ｃ１１／秒、荷重は０〜１００　
ｇｉ！！続的に変化する。引掻により磁性層の破壊が始
まる荷重が、８０ｇ以上をＡ級４０ｇ以上８０ｇ未満を
８級４０ｇ未満を０級とする。実用に耐えうる耐傷性は
Ａ級に分類されるものである。

表１かられかるように磁気材に対するバインダーの重量
比力月を越えると、青色域の色濃度が０゜４を越え実用
領域から外れる０重量比が２０を越えると磁気特性が目
標を得られない。保護層の厚みが５μを越えても磁気特
性が急激に低下してしまう。また磁気材に対するバイン
ダーの重量比が１を下回わると、膜が破壊しやすく、接
着不良や耐傷性の悪化を生んでいることがわかる。

実施例２ ２−１）支持体の作成 三酢酸セルロースドープ液を流延して厚み１０５８ｍの
フィルムベースを作成した。

このベースの一方の側（バックＮ）に下記バック層を付
与した。

（イ）バンク第１層 三酢酸セルロース　　　　０．１ｇ／ｒ＋？エチレング
リコール　　　０．０８ｇ／耐導電性材料 ＳｎＯ”／Ｓ　ｂｚ０３／Ｓ　ｉ　Ｏ□＝９０／１０１
０．５モ ル比平均粒径０．１５μｍ 塗布量　０．１８ｗ／ｎ（ （ロ）バンク第２層 酢酸ブチル／塩化ビニル重合体−５０１５Ｑｗｔ比のバ
インダーと、コバルトドープ酸化鉄微粉末（比表面積３
０ｒｒ＋／ｇ、針状磁性体平均長さ０．２５μ、針状比
６）を表−２に示す割合で混合した。使用した溶剤は酢
酸ブチル／メチルエチルケトン−１／　ｌ　ｗ　を比で
ある。この液を塗布し、磁材を配向させ、乾燥した後カ
レンダリングをかけた。

（ハ）バンク第３層（磁性層保護層） 耐傷性を持たせるために、 ポリメチルメタクリレ− ）０．３２ｇ／ｒｄ エアロジル　　　　　　　０．　０２ｇ／ｒｒｆポリ　
（メチルメタクリレ ート／ジビニルスチレン） （モル比９５：５平均粒 径０．２．ｕｍ）　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ／ｒｒｒＣｓｑ
ＨｔｇＣＯＯＣ４０Ｈ１ｌＩ　　Ｏ，００５ｇ　／　ｎ
（上記の組成で厚み０．２μｍの保護層を設けた。

２−２）感材層の作成 実施例１−２）と全く同様にして２−１）で作成した支
持体のバンク層と反対側に感材層を付与した。

表−２かられかるように、バインダー／磁気材の比が１
を下まわるとき、試料１．５はΔＤ、が０．４を越え実
用に適さない、保護層のない試料１０．１１はバインダ
ー／磁気材の比が１以上で、光学濃度的には許容される
範囲にあるものの、傷がつき易く、磁気記録のエラーを
生じ易い。

実施例３ 三酢酸セルロールの厚みを１１５μｍにし、実施例２−
１）と同しバック第１層を設け、バック第２Ｎの磁気材
量とバインダー／［気柱ｗｔ比は表−３に示す組成で塗
布し、ハック第３層（磁性層保護層）は実施例２−１）
と同組成にして、厚みだけを変化させた。

バック面と反対の面に特開平２−８５４号実施例１．試
料１０１記載の反転カラー乳剤層を塗布した。なお現像
処理は、富士写真フィルム（株）カラー反転処理のＣＲ
−５６処理を用いた。

磁気材量がｏ、ｏｔｇ／ｎ（だとバインダー／磁気相比
−１で磁気特性が４００Ｏｅとなり必要限界となる。磁
気材量が０．０５ｇ／ｒｒｆでバインダー／磁気相比が
１〜２０の試料４．５．６は色濃度、磁気特性、接着性
、耐傷性共に満足するが、比率が３０の試料７は磁気特
性を満足させることができない。また保護層のない試料
Ｉ２は耐傷性が満足できない。

実施例４ ４−１）支持体の作成 ポリエチレンテレフタレートを一軸延伸し両面にポリ　
（ビニリデン／アクリロニトリル／イタコン酸、モル比
９２：５：３）水分散物（延伸後の含Ｗ量１　、　５　
ｇ　／　ｍ）　、ドデシルヘンゼンスルホン酸ソーダ（
２Ｊｌｆ／ｍ）、シリカ粒子（平均粒径０．３μｍ、２
０■／−）、ポリスチレン粒子（平均粒径１，０μｍ、
２■／ｎ（＞　、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−
１，３，５−）リアジン（３５■＃）、ＭＪメチロール
プロパントリアシリジン（１０■／Ｍ）を塗布して、乾
燥途中で再度延伸して支持体と下塗り第１層の塩化ビニ
リデン層を作成した。この時のポリエチレンテレフタレ
ートの厚さは９０μｍであった。

この両面に更に、グロー放電処理を行なった後、ゼラチ
ン（０，２ｇ／ｒ＋ｆ）　、ポリ（重合度１０）オキシ
エチレンドテシルエーテル（２■／耐）、（ＣＨｔ　＝
　ＣＨＳ　Ｏｚ　Ｎ　ＨＣＨｘ　＋っ　（１０■／ｄ）
を塗布し下塗第２層として支持体を作成し４−２）バン
ク面の作成 ４−１）で作成した下塗り済みの支持体の一方の側に以
下のバンク層を塗布した。

イ）バンク第１Ｎ コバルトドープ酸化鉄微粉末（平径長さ０゜０８μｍ針
状比４）と、そのバインダーとなるゼラチンを表４に示
す量と組成で塗布した。

また Ｃ８．・ＣＨＳ　Ｏ□Ｎ）ＩＣＩＩ□ｃｏｚＮｏ′ｔ−
ｘｃｏ　　　　０．１ｇ／耐０．０２ｇ／ｍ ポリ　（エチルアクリレート） 平均粒径０，０８μｍ　　　　　　１ｇ／ポロ）バック
第２層 ゼラチン　　　　　　　　　　０．０５　ｇ　／　ｍ５
−Ｏｘ／Ｓｂｔ○ｓ　＝　９　／　１粒径０１１５μｍ
　　　　　　０．１６ｍｇ／ｒ＋（ドデジルベンゼ、ン
スルホン酸 ソーダ　　　　　　　　　　０．０５ｇ／ｎ（ハ）バン
ク第３層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５　ｇ／　ｍポリ
メチルメタクリレート （平均粒径１．５．ｃ＋ｍ）　　　　０．０２ｇ／ｒｒ
＋セチルステアレート（ドデシ ルベンゼンスルホナートナ トリウムで分散）　　　　　　　０．０１ｇ／ｒｒｒソ
ジウムジ（２−エチルヘキ シル）スルホサクシ−ナー ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１ｇ／ｎ（４−３）乳剤層面の作成 ４−２）で作成したバンク面を有する支持体の反対側に
特開平１−９３６４１実施例１感材１の乳剤層を全く同
様にして塗布した。

現像処理は本発明の実施例１を用いて実施した。

表−４かられかるように、バインダー／磁気材量の比が
１以下のものばΔＤｌが大きく実用性がない、また保護
層のない試料６は、耐傷性が劣りこれまた実用適性を持
たない。

バインダー／磁気材量比が１以上で、その上に保護層を
もつ構成のみが実用適正をもつことがわかる。

（発明の効果） 本発明の強磁性体とバインダーから成る透明な磁気記録
層を有し、該磁性体に対する該バインダーの重量比が１
以上２０以下であり、かつ磁気記録層の上に０，１μ以
上５μ以下の保護層を設けた写真感材は、色濃度増加に
よるプリント焼付時間の増加も少なく、また支持体への
密着性、耐傷性が悪化せず、優れた情報記録性を有した
写真感光材料であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第２図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第３図は同パトローネの断面図、第４図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。又第５図（（５−１
）、（５−２））は磁気記録トランク層の平面、断面図
である。 〔符号の説明〕 １・・・写真フィルムパトローネ ２・・・スプール ３・・・写真フィルム ４・・・パトローネ本体 ５・・・フィルム引き出しロ ア・・・パーフォレーション ８・・・***部 ９・・・突状部 ｌＯ・・・孔 １１・　・　・切り欠き １２・・・フィルム引き出し通路 １３・・・段部 １４・・・乳荊構成層 １５・・・支持体 １６・・・透明磁性体層 １７・・・帯電防止層＋耐傷性層＋潤滑層１８・・・１
コマ分 １９・・・パーフォレーション １−０〜ｔ−１・・・磁気記録トランクｆＯＯ〜ｆ２９
・・・　　　　ｌ 第 第 ア 図 図 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 平成 年 Ｚ月メ７日 事件の表示 平成２年特願第１ ８７８０５号 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 補正をする者 事件との関係

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の少なくとも一方の側に、感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有する写真感光材料において、強磁性体と
   バインダーから成る透明な磁気記録層を有し、該磁性体
   に対する該バインダーの重量比が１〜２０でありかつ磁
   気記録層の上に０．１〜５μの保護層を設けることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）透明磁性体層に使用される強磁性体が、強磁性体
   酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性体酸化鉄微粉末、強
   磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金微粉末、強磁性金
   属粉末、バリウムフェライトである特許請求第１項記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）透明磁性体層の抗磁力が４００Ｏｅ以上を有する
   特許請求第１項および第２項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
4. （４）透明磁性体層が、感光性ハロゲン化銀乳剤層と支
   持体を介して反対側に存在する第１項、第２項、第３項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. （５）透明支持体１ｍ＾２当たりの強磁性微粉末の塗布
   量が０．０１〜３ｇである特許請求第１項、第２項、第
   ３項および第４項記載のカラー写真感光材料。