JPH03278048A - 写真臭ヨウ化銀乳剤、要素およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】 この発明は、スピードの向上と粒状度の低下を可能にす
る写真入面体臭ヨウ化銀乳剤の製造方法に関する。 ［０００２］

【従来の技術】

写真に利用することのできる写真乳剤ば、一般的に写真
ハロゲン化銀粒子を含有するゼラチンのような分散媒質
からなる。臭ヨウ化銀以外の乳剤は、カメラのスピード
写真要素で限定された使用が見い出されているにすぎな
い。臭ヨウ化銀乳剤とその製造は、例えば、ダツフイン
（Ｄｕｆｆｉｎ）　”写真乳剤化学（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈ　ｉ　ｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
［］、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６やミース
（Ｍｅｅｓ）およびジェームス（Ｊａｍｅｓ　）、　゛
写真プロセスの理論（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）”
ＭａｃＭｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、　
、第４版、１９７７のような標準的な教科書に記載され
ている。 ［０００３］ 種々の粒子サイズや形状を有する写真臭ヨウ化銀乳剤も
、写真技術分野において知られている。臭ヨウ化銀粒子
を含有する特定の乳剤とそれらの製造は、例えば、ヨー
ロッパ特許公開第３３０．５０８号ならびに米国特許第
４．４３３．０４８号、同４，７２０．４５２号、同３
．５０５．０６８号および同４．７０４．３５１号明細
書に記載されている。 入面体臭ヨウ化銀粒子を含む写真具ヨウ化銀乳剤も、例
えば、米国特許第４，１５０、９９４号、同４．１８４
．８７７号および同４．６１０．９５８号明細書ならび
に特開昭６０−１３８５３８号（１９８５年７月２３日
公開）公報に記載されているごとく既知である。 ［０００４］

【発明が解決しようとする課題】

入面体臭ヨウ化銀乳剤、特に単分散乳剤は高感度および
改良された写真特性などの長所を有することが知られて
いる。しかしながら、次の改良点、すなわち（ａ）改良
された写真スピードと（ｂ）低い粒状度を提供すること
が望まれてきた［０００５］

【課題を解決するための手段】

この課題を本発明は、（ａ）八面体ヨウ臭化銀であり、
（ｂ）粒子サイズが０゜４５〜１．２ミクロンの範囲内
にあり、　（Ｃ）ヨウ化物を１〜１２モル％含み、（ｄ
）コアー領域（Ａ）　　表面領域（Ｂ）およびコアー領
域（Ａ）と表面領域（Ｂ）間の亜表面領域（Ｃ）を有し
、ここで（ｉ）亜表面領域（Ｃ）はコアー領域（Ａ）の
ヨウ化物濃度より高濃度のヨウ化物を含んでおり、そし
て（ｅ）順次、（Ｉ）反応媒質中で臭化物塩または臭ヨ
ウ化物塩と銀塩を混合することからなる核形成工程、次
いで（ＩＩ）臭ヨウ化銀５０重量％〜９０重量％を含ん
でなるコアー領域（Ａ）の形成を可能にする１、７５〜
４．２ｐＢｒ　、典型的には２．０〜２．８ｐＢｒの範
囲内にあるｐＢｒ条件下の結晶成長工程、次いで（ＩＩ
Ｉ）　　１秒〜２０分、例えば１秒〜５分の時間内に工
程（ＩＩ）由来の組成物に総ヨウ化物塩の２５〜１００
モル％が加えられるように工程（ＩＩ）由来の組成物に
ヨウ化物塩を添加する工程、次いで（ＩＶ）亜表面領域
（Ｃ）の形成を促進するように、例えば０．５秒〜２０
分間工程（ＩＩＩ）由来の反応混合物を保持する工程、
次いで（Ｖ）表面領域（Ｂ）の形成反応が終了するまで
工程（ＩＶ）由来の反応混合物に銀塩と臭化物を添加す
る工程、を含んでなる方法によって製造される臭ヨウ化
銀、ならびに分散媒質を含んでなる写真具ヨウ化銀乳剤
の製造方法によって解決する。本明細書では、工程（Ｉ
ＩＩ）を゛ヨウ化物堆積工程°°として記載する。 ［０００６］ 以下、本発明を具体的に説明する。 記載したような本発明の方法の工程は、別の方法で予期
されるより高濃度の臭ヨウ化銀における結晶欠陥の形成
を可能にする。この高濃度の結晶欠陥が、記載したよう
に得られる八面体具ヨウ化銀の予想外に高い写真スピー
ドに寄与するものと信じられる。 ［０００７］ 記載した臭ヨウ化銀乳剤の好ましい製造方法は、順次、
次の処理工程を含む。 （Ｉ）臭化物塩、特にアルカリ金属臭化物塩類と銀塩類
、特に硝酸銀を反応媒質例えば水性ゼラチン反応媒質中
で混合することからなる核形成工程、その後の（ＩＩ）
臭ヨウ化銀５０重量％〜９０重量％を含んでなる記載し
たコアー領域（Ａ）の形成を可能にする１、７５〜４．
２ｐＢｒ　、好ましくは２．０〜２．８ｐＢｒの範囲内
にあるｐＢｒ条件下の結晶成長工程、その後の（ＩＩＩ
）亜表面領域（Ｃ）の形成を可能にするように１秒〜２
０分、例えば１秒〜５分の時間内に工程（ＩＩ）由来の
組成物に総ヨウ化物塩の２５〜１００モル％、好ましく
は５０〜１００モル％のヨウ化物塩を加える工程（ＩＩ
）由来の組成物へのヨウ化物塩の添加工程、その後の（
ＩＶ）前記ヨウ化物塩が溶解して反応するまで、例えば
２〜５分間工程（ＩＩＩ）由来の反応混合物を保持する
工程、その後の（Ｖ）表面領域（Ｂ）の形成反応が終了
するまで工程（ＩＶ）由来の反応混合物に銀塩、例えば
硝酸塩を添加する工程。記載した方法で得られる八面体
具ヨウ化銀粒子は、好ましくは０．６〜１ミクロンの範
囲内にある粒子サイズを有する単分散粒子である。 ［０００８］ もう一つの開示される態様は、本明細書で記載したよう
な写真具ヨウ化銀乳剤層少なくとも１つを含んでなる写
真要素、特にカラー写真要素である。 可視写真画像、特にカラー写真画像は、本明細書で記載
したような露光された写真要素を写真現像主薬、特にカ
ラー写真ハロゲン化銀現像主薬の存在する水性アルカリ
溶液中での処理工程を含んでなる処理によって形成する
ことができる。 ［０００９］ 記載した写真乳剤、写真要素および方法は、六回体臭ヨ
ウ化銀乳剤の長所を減殺することなく写真スピードの改
良および粒状度の低下を可能にする。記載した乳剤は、
化学増感および分光増感してカラー写真感光材料中で色
素画像を形成する場合に特に有利である。記載した乳剤
、要素および方法は、カラー画像、特に有用な鮮鋭度と
スピード−粒子関係を有する画像について有意に改良さ
れた写真スピードを可能にする。 ［００１０］ 本明細書で八面体の語は、八面体粒子および鋭角を含ま
ないような粒子、例えば立方八面体粒子を包含する。 本明細書でコアー領域（Ａ）の語は、本発明の六回体臭
ヨウ化銀粒子の中心部を意味する。この領域（Ａ）は０
〜９モル％のヨウ化物を含むことができる。それは、総
臭ヨウ化銀粒子の５０重量％〜９０重量％、典型的には
６０重量％〜８０重量％を占める。 ［００１１］ 本明細−書で表面領域（Ｂ）の語は、亜表面領域を越え
た入面体臭ヨウ化銀の外側の領域を意味する。この領域
（Ｂ）は、０〜９モル％のヨウ化物を含むことができる
。一般的に、これが総臭ヨウ化銀粒子の１０重量％〜４
０重量％を占める。 本明細書で亜表面領域（Ｃ）の語は、上述のようなコア
ー領域（Ａ）と表面領域（Ｂ）との間にある本発明の臭
ヨウ化銀領域を意味する。一般的に、亜表面領域は総臭
ヨウ化銀粒子の１重量％〜２０重量％を占める。上述の
ような領域（Ａ）。 （Ｂ）および（Ｃ）間の境面は、臭ヨウ化銀粒子内で厳
格には限定されていない。一般的ではないが、領域（Ａ
）、（Ｂ）および（Ｃ）のそれぞれは、上述の領域のそ
れぞれの中に複数領域を含むかも知れない。すなわち、
一般に各領域は複数のシェルを含まない。 ［００１２］ 記載したような方法では、上述のヨウ化物堆積工程の前
後で必要な臭化物を加えることができる。 工程（■ｖ）は、乳剤製造装置の性能に応じて実質的に
省略するかまたは延長することができる。その保持工程
（ＩＶ）は、提供することが好ましく、一般に約２分〜
１０分間の範囲内で実施する。 ［００１３］ 臭ヨウ化銀乳剤の製造方法では、写真技術分野で既知の
仕上工程を実施することが好ましい。この仕上工程は、
仕上工程の一部として分光増感色素少なくとも１種を用
いて実施することが好ましい。仕上工程で有用であるこ
とが知られているいずれの分光増感色素もこの目的で使
用することができる。さらに、写真技術分野で知られて
いる仕上調節剤、例えばベンゾチアゾリウム仕上調節剤
を仕上工程で使用することも好ましい。分光増感色素お
よびベンゾチアゾリウム化合物のような仕上調節剤の少
なくとも１種を使用する前記のような仕上工程は、別の
方法で予期できるものより這かに高い写真スピードを有
するような本発明の写真臭ヨウ化銀乳剤の入手を可能に
する。 ［００１４］ 本明細書で単分散の語は、平均粒子径より小さな臭ヨウ
化銀粒子が少なくとも９５重量％、例えば９５重量％〜
９９．９重量％で、平均粒子径より大きな臭ヨウ化銀粒
子の数が平均粒子径の４０％以内であらねばならないこ
とを意味する。この平均粒子径は、具体的に乳剤試料を
光学顕微鏡または電子顕微鏡で観察した場合に、臭ヨウ
化銀粒子の平均投影面積の面積に等しい円の径を意味す
る。 ［００１５］ 記載したような八面体具ヨウ化銀粒子は、丸まった角や
丸まった縁を有してよい。 記載したような臭ヨウ化銀粒子の粒子サイズや特徴は、
写真技術分野で周知の方法によって容易に確認すること
ができる。ある例では、八面体具ヨウ化銀でない一定濃
度のハロゲン化銀粒子が記載したような臭ヨウ化銀乳剤
の必要な性質に悪影響を及ぼすことなく乳剤や要素中に
存在しうる。 ［００１６］ 記載したような臭ヨウ化銀乳剤は、沈殿工程でヨウ化物
塩類の導入を調整することによって製造することができ
る。ヨウ化物は沈殿の全期間を通じて反応混合物中に組
み込まれないので、その工程中のかなり短時間に前記ヨ
ウ化物が加えられ、　“ヨウ化物堆積工程゛と称するこ
とができる。記載した工程（ＩＩＩ）がヨウ化物堆積工
程である。 ［００１７］ 記載したような臭ヨウ化銀乳剤の製造方法では、効率の
よい攪拌機を備えたハロゲン化銀の沈殿用に設計された
常用の反応器中へ、一般に、分散媒質、好ましくは水性
ゼラチンまたは水性ゼラチン誘導体組成物が入れられる
。反応器に存在する分散媒質の初期容量は、粒子沈殿の
終了時点で反応混合物中に存在する臭ヨウ化銀乳剤容量
と同一かまたは多くてよい。反応器に導入する分散媒質
は、水中解膠剤の分散体であることが好ましく、特に水
中ゼラチンであって、場合によって他の成分、例えばハ
ロゲン化銀の熟成剤および／または金属ドーパントを含
めてよい。解膠剤、具体的にはゼラチンまたはゼラチン
誘導体は、一般に、初期段階では臭ヨウ化銀沈殿終了時
に存在する総解膠剤の少なくとも０．５％、好ましくは
少なくとも１％の濃度で存在する。さらに、場合により
分散媒体は銀塩およびアルカリ金属臭化物およびヨウ化
物塩と共に反応器へ添加することができ、そしてまた、
セパレートジェットのような分離した流入手段を介して
導入することもできる。分散媒質の割合は、塩の導入終
了後または洗浄後に調節することができる。 ［００１８］ 銀塩、好ましくは硝酸銀の沈殿中に、臭化物塩、好まし
くはアルカリ金属臭化物塩類およびヨウ化物塩、好まし
くはアルカリ金属ヨウ化物塩類が、写真乳剤の製造技術
分野で知られている方法によって反応器に加えられる。 一般に、水性銀塩溶液、好ましくは水性硝酸銀溶液が、
臭化物塩単独または臭化物塩とヨウ化物塩の導入と同時
に反応器へ導入される。臭化物塩とヨウ化物塩は、一般
に水性溶液として、好ましくは１種以上のアルカリ金属
、例えばカリウム塩類またはナトリウム塩類の水性溶液
として導入される。カルシウム塩類やマグネシウム塩類
などのアルカリ土類金属塩類も有用である。銀塩は、ハ
ロゲン化物塩と分離して反応器に導入される。ヨウ化物
塩と臭化物塩は、別々にまたは混合物として反応器に添
加することができる。 ［００１９］ 反応器への銀塩の導入によって、粒子形成の核形成工程
が開始される。形成される粒子核の集団は、銀塩、臭化
物塩およびヨウ化物塩の導入が続く場合には臭化銀およ
びヨウ化銀の沈殿座として役立ちうる。存在する粒子核
上への臭化銀およびヨウ化銀の沈殿は、粒子形成の結晶
成長工程を構成する。沈殿の成長段階中の許容できるｐ
Ｂｒの寛容度は、１．７５〜４．２ｐＢｒの範囲内に、
好ましくは２．０〜２゜８　ｐＢｒの範囲内にある。こ
のｐＢｒは、写真技術分野で既知の方法および装置によ
って沈殿中に測定しそして調整することができる。この
ｐＢｒは米国特許第４．４３４．２２６号で定義されて
おり、臭素イオン濃度の−ｌｏｇである。 ［００２０］ 記載したような方法の要件を満たすことを条件に、銀塩
、臭化物塩およびヨウ化物塩の導入濃度およびそれらの
導入速度は、八面体具ヨウ化銀乳剤の形成に利用できる
いずれか都合よく常用されている態様をとることができ
る。銀塩とハロゲン化物塩類は、１リツトル当たり０．
１〜５モル％の範囲内の濃度で導入することが好ましい
。銀塩およびハロゲン化物塩類の導入速度は、一定であ
るか、あるいはその銀塩とハロゲン化物塩類が導入され
る速度を高めるかもしくは導入される銀塩とハロゲン化
物塩類の濃度を高める・かのいずれかによって任意に高
めることができる。銀塩およびハロゲン化物塩類の導入
速度は高めることが好ましいが新たな粒子核の形成が再
核形成を避けるのに都合がよい速度以下に導入速度を維
持することが好ましい。それぞれの工程におけるヨウ化
物濃度は、記載したような亜表面領域（Ｃ）中の高いヨ
ウ化物濃度を可能にするために重要である。 ［００２１］ 本発明の工程は、写真技術分野で既知の方法と装置を使
用して調整されたｐＡｇ条件内で実施することができる
。写真技術分野で既知の測定法、電極および条件により
、例えばｖＡｇは＋５〜＋１６０ｍＶの範囲内に、好ま
しくは＋２０〜＋８０ｍＶの範囲内に調整される。 記載した臭ヨウ化銀の製造方法は、好ましくは２５℃〜
８０℃の範囲内の、例えば４５℃の温度で実施される。 ［００２２］ 臭ヨウ化銀の沈殿中に改質化合物を存在させてもよい。 このような化合物類は初期の段階で反応器に入れるか、
または通常の乳剤製造方法に従い１種以上の塩類と共に
添加することもできる。例えば、米国特許第４．４３３
．０４８号およびその中で引用された技術文献に託載さ
れるように、改質化合物、例えば、銅、イリジウム、タ
リウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、中位カルコ
ゲン類（例えばイオウ、セレンおよびテルル）、金、Ｖ
ＩＩＩ族貴金属の化合物類を前記沈殿中に存在させるこ
とができる。 ［００２３］ ヨウ化銀の結晶種として、銀塩とハロゲン化物塩を個別
にまたはハロゲン化銀源を、写真乳剤製造技術分野で使
用されているような供給速度、ｐＨ，ｐＢｒおよび／も
しくはｐＡｇもしくは反応器含有量を制御維持する重力
供給装置または輸送装置により、表面供給チューブまた
は亜表面供給チューブを介して反応器に加えることがで
きる。 ［００２４］ 臭ヨウ化銀乳剤の製造に際しては、反応器中の分散媒質
は最初から水性解膠剤の懸濁液を含むことが好ましい。 この解膠剤濃度は、一般に、反応器中の乳剤成分の総重
量を基準に０．２重量％〜１０重量％の範囲内にある。 一般に、反応器中の解膠剤濃度は、ハロゲン化銀形成前
とその間の総重量に基づき約６重量％以下に維持される
。乳剤ベヒクル濃度は、一般に補足ベヒクルの添加を後
に行うことによって至適塗膜特性が上方に調節される。 追加のベヒクルは、ハロゲン化銀１モル当たり１０００
　ｇ程の高濃度になるまで後に添加することができる。 最終乳剤中の好ましいベヒクル濃度は、ハロゲン化銀１
モル当たり約５０ｇである。写真要素を形成する支持体
上に塗布し、次いで乾燥した場合、ベヒクルは乳剤層の
約３０重量％〜約７０重量％を占めることが好ましい。 ［００２５］ バインダー類と解膠剤の両方を含むベヒクルは、写真ハ
ロゲン化銀乳剤で常用されるものから選ぶことができる
。好ましい解膠剤は、単独または疎水性物質と組み合わ
せて使用することができる親水性コロイドである。有用
な親水性物質としては、タンパク質類、タンパク質誘導
体類、セルロースエステル類のようなセルロース誘導体
、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラチンまたは酸処
理ゼラチン）　ゼラチン誘導体類、多糖類（例えば、デ
キストラン、アラビアガム）　ゼイン、カゼイン、ペク
チン、コラーゲン誘導体類、寒天、アロールートおよび
アルブミンならびに写真技術分野で既知の他のベヒクル
およびバインダーなどの天然物および合成物質が挙げら
れる。ゼラチンが非常に好ましい。 ［００２６］ ベヒクルとして親水性コロイド解膠剤と組み合わせて通
常使用される他の物質としては、例えば、ポリマー解膠
剤、キャリアーおよび／またはバインダーのようなラテ
ックス状態にある物質のようなベヒクル増量剤も記載し
た乳剤に有用であり、例えば、ポリ（ビニルラクタム類
）　アクリルアミドポリマー類、ポリ（ビニルアルコー
ル）およびその誘導体類、ポリ（ビニルアセタール類）
　アルキルおよびスルホアルキルアクリレート類および
メタクリレート類のポリマー類、加水分解されたポリ（
ビニルアセテート類）、ポリアミド類、ポリ（ビニルピ
ロリドン）、アクリル酸ポリマー類、マレイン酸コポリ
マー類、ビニルアミンコポリマー類、メタクリル酸コポ
リマー類、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸コポ
リマー類、スルホアクリルアミドコポリマー類、ポリア
ルキレンイミンコポリマー類、ポリアミン類、Ｎ、Ｎ−
ジアルキルアミノアルキルアクリレート類、ビニルイミ
ダゾールポリマー類およびコポリマー類、ビニルスルフ
ィドコポリマー類、ハロゲン化スチレンポリマー類、ア
ミンアクリルアミドポリマー類、ポリペプチド類ならび
に写真技術分野で有用であることが知られている、例え
ば米国特許第４．４３３．０４８号に記載されるような
他のベヒクル類およびバインダー類が挙げられる。 ［００２７］ これらの添加剤は、ハロゲン化銀の沈殿中に存在させる
必要はないが、むしろ一般には、支持体に乳剤を塗布す
る前に添加するのがよい。親水性コロイドならびに疎水
性物質を含むベヒクル類とバインダー類は、写真要素の
乳剤層中に単独または組み合わせて使用できるだけでな
く、オーバーコート層、中間層および乳剤層と支持体の
間に位置する層のような他の層中に単独または組み合わ
せて使用することもできる。 ［００２８］ 粒子の熟成は記載したような乳剤の製造中に行うことが
できる。写真技術分野で有用であることが知られている
粒子熟成剤をこの写真乳剤でも使用することができる。 例えば、チオエーテル熟成剤を本発明の写真具ヨウ化銀
乳剤に添加することできる。有用なチオエーテル熟成剤
としては、例えば、米国特許第３．２７１．１５７号、
同３．５７４．６２８号および同３．７３７．３１３号
明細書に記載のものが挙げられる。 ［００２９］ 臭ヨウ化銀乳剤は、洗浄して可溶性塩類を除去すること
が好ましい。この目的について写真技術分野で既知の方
法および組成物のいずれも本発明の臭ヨウ化銀乳剤の洗
浄に利用できる。これらの可溶性塩は、遠心によるデカ
ント法、濾過法ならびに／または冷却固化法、抽出法お
よび凝固法ならびに写真技術分野で既知の他の方法およ
び手段によって除去することができる。 ［００３０］ 記載したような臭ヨウ化銀乳剤は、場合によって他の写
真ハロゲン化銀乳剤類とブレンドまたは組み合わせても
よい。例えば、本発明の八面体写真具ヨウ化銀乳剤は、
米国特許第４．４３３．０４８号明細書に記載されるよ
うな平板状ハロゲン化銀粒子の乳剤と任意に組み合わせ
るか、あるいはヨーロッパ特許公開第３５３．６２８号
公報に記載されるような立方晶ハロゲン化銀粒子の乳剤
と任意に組み合わせることができる。 ［００３１］ 本発明の写真具ヨウ化銀は、化学増感に有用なことが写
真技術分野で知られている方法および化合物で化学増感
することができる。例えば、前託臭ヨウ化銀は３０℃〜
８０℃の範囲内の温度で９０〜１２０ｍＶの範囲内にあ
るｐＡｇレベルおよび５〜８の範囲内にあるｐＨレベル
に活性ゼラチン、あるいはイオウ、セレン、テルル、金
、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、ロジウ
ム、レニウムもしくはリン増感剤またはこれらの増感剤
の組み合わされたものを用いて化学増感することができ
る。この臭ヨウ化銀は、化学増感中にカブリを抑制しそ
して感度を高めることが知られている化合物類、例えば
アザインデン類、アザピリダジン類、アザピリミジン類
、ベンゾチアゾリウム塩類などの化学増感改質剤、なら
びに１個以上の複素環核を有する増感剤としても知られ
ている仕上剤の存在下で化学増感してよい。場合によっ
て、この臭ヨウ化銀は、水素または塩化第一錫、二酸化
チオ尿素、ポ１ノアミン類もしくはアミンボラン類のよ
うな還元剤を用いて還元増感してもよい。 ［００３２］ 本発明の写真臭ヨウ化銀乳剤は、写真技術分野で既知の
方法および化合物によって分光増感することができる。 このハロゲン化銀乳剤は、感光色素類の存在下で分光増
感することができる。例えば、本発明の写真臭ヨウ化銀
乳剤は、シアニン類、メロシアニン類、シアニン類とメ
ロシアニン類の複合体、オキソノール類へミオキンノー
ル類、スチリル類、メロスチリル類およびストレプトシ
アニン類を初めとするポリメチン感光色素を包含する各
種の色素類によって分光増感することができる。これら
の分光増感剤の組み合わされたものも有用である。 ［００３３］ この写真臭ヨウ化銀乳剤は、臭ヨウ化銀乳剤が写真技術
分野で使用されてきた写真要素フォーマットおよびその
目的内の態様で使用することができる。 記載したような写真臭ヨウ化銀乳剤を含んでなる写真ハ
ロゲン化銀要素は、単一色要素または多色要素のいずれ
であってもよい。多色要素では、シアン色素生成カプラ
ーが、一般に赤感性乳剤と組み合わさっており、マゼン
タ色素生成カプラーが、一般に緑感性乳剤と組み合わさ
っており、そしてイエロー色素生成カプラーが、一般に
青感性乳剤と組み合わさっている。多色要素は、一般に
３つの主要領域のスペクトルのそれぞれに感光性の画像
形成単位を含む。各単位は単一乳剤層または複数乳剤層
を含むことができる。要素および画像形成単位の層は、
写真技術分野で知られているようなさまざまな順序で配
列することができる。 ［００３４］ この写真要素は追加の層、例えばフィルター層、中間層
、オーバーコート層、下塗り層および写真技術分野で既
知の他の層を含むことができる。 写真ハロゲン化銀材料および写真方法で利用可能な具体
的な材料に対する下記の検討では、リサーチ・ディスク
ロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）　、１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ　Ｎｏ、　１７６
４３（Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ　Ｌｔｄ、　、　Ｄｕｄｌｅｙ　Ａｎｎｅｘ、
　２１ａ　Ｎｏｒｔｈ　５ｔｒｅｅｔ、　Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ、　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　Ｐｏ１ｏ　７ＤＱ、　Ｅ
ｎｇｌａｎｄ、出版）を引用して行うであろう。この刊
行物は、以下ＱＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ”　　と称する。 ［００３５］ 記載したような臭ヨウ化銀乳剤と組み合わせて使用する
ことができるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、塩化銀、ヨ
ウ化銀、塩ヨウ化銀、塩臭化銀またはそれらの混合物を
含むことができる。これらのハロゲン化銀乳剤はいずれ
かの常用されている形またはサイズのハロゲン化銀を含
むことができる。具体的には、乳剤は粗粒子、中位の粒
子または微粒子であることができる。上述のような板状
粒子ハロゲン化銀の乳剤が写真要素にとって特に有用で
ある。本発明の臭ヨウ化銀乳剤で有用なハロゲン化銀乳
剤は、沈殿した場合に多分散または単分散であることが
できる。これらの乳剤の粒子サイズ分布は、ハロゲン化
銀粒子の分離法または各種粒子サイズのハロゲン化銀乳
剤の配合によって調整することができる。例えば、同一
の型と形状の各種サイズの臭ヨウ化銀または臭化銀を配
合することができる［００３６］ 写真技術分野で既知のいずれかのカプラーを記載したよ
うな臭ヨウ化銀乳剤と共に使用することができる。有用
なカプラー類の具体例は、例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、第ＶＩＩ章、Ｄ、Ｅ、Ｆおよ
びＧ節、ならびに米国特許第４．４３３．０４８号明細
書およびそこで引用される刊行物、ならびに米国特許第
４．３３３．９９９号、同４、４４３．５３６号、同４
．４２０．５５６号、同４．４０１．７５２号、同４．
１１７．１２１号、同４．７２８．５９８号、同４．７
５３．８７１号、同４．７８２．０１２号、同４．４’
／１．５６３号、同４．２４８．９６２号および同４．
４０９．３２３号明細書、ならびにヨーロッパ特許公開
第２８４．２３９号、同２７１．３２３号、同２７１．
３２４号、同２８５．２７４号、同１９３．３８９号、
同２５５．０８５号および同２８４．２４０号公報に記
載されている。例えば、米国特許第４．８０４．６２０
号、同４．５４０．６５４号および同４．５７６、９１
０号明細書に記載されるようなポリマーカプラー類も記
載した臭ヨウ化銀乳剤と共に使用することができる。Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、第ＶＩＩ章
と前記刊行物に記載されるようなカプラー類は本明細書
の内容となる。 ［００３７］ 本発明の写真乳剤および写真要素は、写真技術分野で有
用であることが既知の添加剤を含むことができる。この
写真乳剤および写真要素は、蛍光増白剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ｖ章）　カブリ防止剤
および安定化剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ第ＶＩ章）　スティン防止剤および画像色素安定化
剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＶＩ
Ｉ章、第■および５節）　光吸収剤および散乱材（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＶＩＩＩ章）
　硬化剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
第ＸＩ章）　可塑剤および滑剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＩＩ章）、帯電防止剤（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＩＩＩ章）、
艶消剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第
ＸＶＩ章）ならびに現像改質剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第ＸＸＩ章）を含むことができる。 ［００３８］ これらの写真乳剤は、例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　、第ＸＶＩＩ章およびそこで引用さ
れている文献に記載されるような各種の支持体上に塗布
することができる記載したような写真要素は、Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、第ＸＶＩＩ章に記
載されるように化学線、一般には可視領域のスペクトル
に露光して潜像を形成することができ、次いでＲｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、第ＸＩＸ章および
米国特許第４．４３３．０４８号ならびにそこで引用さ
れる文献に記載されるように、写真技術分野で既知の処
理および組成物を用いて処理して可視画像を形成するこ
とができる。 ［００３９］ 可視色素画像の形成について記載したようなカラー写真
要素の処理は、その要素を発色写真ハロゲン化銀現像主
薬と接触し、現像可能なハロゲン化銀を還元しそしてそ
の発色現像主薬を酸化する工程を含む。酸化された発色
現像主薬は、次に少なくとも１種のカプラーと反応して
色素を供給する。 好ましいカラー現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類
である。特に好ましいものとしては、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホナ
ミド）−エチルアニリン硫酸塩・水和物、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩、４−アミノ−３−β−（メタンスルホナ
ミド）エチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩および
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−ｍ−）ルイジン　ジ−ｐ−トルエンスルホン酸が挙げ
られる。 ［００４０］ ネガ作動性具ヨウ化銀を用いるとこの処理工程ばネガ画
像をもたらす。ポジ画像（または反転画像）を得るには
、非発色性現像主薬で現像を進めて露光されたハロゲン
化銀を現像（色素を生成しない）し、次いでその要素を
均一にカプラーで現像可能な未露光ハロゲン化銀を出現
させる。 現像後、通常の漂白、定着または漂白一定着により銀お
よびハロゲン化銀を除去し、さらに洗浄次いで乾燥する
。 ［００４１］ 鮮鋭度の改良は、記載したような写真臭ヨウ化銀乳剤お
よび要素、写真ハロゲン化銀の現像抑制剤を放出する化
合物またはカプラー（Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物またはＤＩＡＲ
化合物）によって達成することができる。写真技術分野
でいずれか既知の現像抑制剤を放出する化合物またはカ
プラーを、この写真臭ヨウ化銀乳剤および要素と共に使
用することができる。特に、有用な現像抑制剤を放出す
る化合物またはカプラー類は、弐ＣＡＲ＝ＴＩＭＥ−Ｉ
ＮＨ（ここで、ＣＡＲはキャリア部分であり、好ましく
はカプラ一部分であり、ＴＩＭＥは少なくとも１個のタ
イミング基であり、そして工ＮＨは現像抑制剤部分であ
る）によって示される。 ［００４２］ 式ＣＡＲ−ＴＩＭＥ−ＩＮＨを満たすＤＩＲ化合物類は
当該技術分野で既知であり、例えば米国特許第４．２４
８．９６２号、同４．４０９．３２３号、同４．６８４
．６０４号、同４．７３７．４５１号同４．５４６．０
７３号、同４．５６４．５８７号、同４．６１８．５７
１号、同４．６９８．２９７号および同４、７８２．０
１２号明細書ならびに英国特許第２．０９９．１６７号
、およびヨーロッパ特許公開第１６７、１６８号および
同２５５．０８５号、および西ドイツ国特許公開第３．
３０７．５０６号公報に記載されており、これらの記載
事項は引用することにより本明細書の内容となる。 ［００４３］ キャリア部分（ＣＡＲ）は、酸化された発色現像主薬と
の反応の結果として、タイミング基（ＴＩＭＥ）を放出
しうるいずれかの部分であることができる。キャリアは
、カプラーであることが好ましいが、他の基、例えばヒ
ドラジド、ヒドラジンまたはハイドロキノンであっても
よい。カプラ一部分は、酸化された発色現像主薬との反
応生成物が着色したものかまたは無色のものであっても
よく、拡散性または非拡散性であってもよい。 ［００４４］ このキャリア部分がカプラ一部分である場合、前記ＤＩ
Ｒ化合物類は、弐ＣＯＵＴ−ＴＩＭＥ−ＩＮ旧ここで、
ｃｏｕｐはカプラ一部分である）で示されるＤＩＲカプ
ラー類である。 好ましいタイミング基は、米国特許第４．２４８．９６
２号、同４．４０９．３２３号および同４、７８２．０
１２号明細書ならびにヨーロッパ特許公開第２５５．０
８５号公報に記載されている。 ［００４５］ 要素の処理中にＤＩＲ化合物またはＤＩＲカプラーから
放出される現像抑制剤は、写真技術分野で既知のどのよ
うな現像抑制剤であってもよい。具体的なＩＮＨ部分と
しては、メルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾー
ル類、メルカプトペンゾールチアゾール類、セレノベン
ゾチアゾール類、セレノベンズイミダゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトベンゾオキサゾ
ール類、セレノベンゾオキサゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類およびベンゾジアゾール類が挙げられる。特に好
ましいものは、米国特許第４．４７’ｌ、　５６３号お
よび同４．７８２．０１２号明細書に記載されている。 ［００４６］

【実施例】

以下の例により本発明をさらに具体的に説明する。 例１： すべて合計３モル％のヨウ化物を含む一連の４種の単分
散六回体臭ヨウ化銀粒子乳剤を製造した。これらの乳剤
は、ヨウ化物の配置と導入方法を変化させた。 乳剤ＡとＢは比較乳剤であり、乳剤ＣとＤは本発明の具
体例である。 具体例： 乳剤Ａ−（ヨウ化物を沈殿の間均−に導入した）粒子サ
イズ０．８ミクロンの単分散八面体臭ヨウ化銀（３Ｍ％
工）粒子を、下記のように調製した。 ［００４７］ ８種の溶液を以下のように調製した。 溶液ＩＡ：（反応器中に導入した） 脱イオン化ゼラチン ６ｇ 蒸留水 ０００ｍ１ ８０℃で溶解させた。 ［００４８］ 溶液２Ａ： 臭化ナトリウム １４．８ｇ ヨウ化カリウム ０．４ｇ 蒸留水を２８０ｍ１になるまで加え、 ；士ユ 温で溶解させた。 溶液３Ａ： 臭化ナトリウム ８９８．２ｇ ヨウ化カリウム ４４．８ｇ 蒸留水を４５００ｍ１になるまで加え、；士コ 温で溶解させた。 ［００４９］ 溶液４Ａ： 硝酸銀（５Ｍ溶液） ３７．８ｇ 蒸留水を２２５ｍ１になるまで加えた 溶液５Ａ： 硝酸銀（５Ｍ溶液） １３８ｇ 蒸留水を３１８１ｍｌになるまで加えた［００５０］ 溶液６Ａ： 硝酸銀（５Ｍ溶液） ５３７．６ｇ 蒸留水を８００ｍ１になるまで加えた 溶液７Ａ： ゼラチン ５０ｇ 蒸留水 ００ｍ１ ８０℃で溶解しな。 ［００５１］ 溶液８Ａ： ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　２９４ｇ蒸留
水　　　　　　　　　　　　　　　１６００ｍ１４０℃
で溶解した。 溶液ＩＡに、８０℃でメタノールおよび蒸留水（１：１
）３６ｍｌ中に溶解した、１．１０−ジチオ−４，７，
１３，１６−チトラオキサシクロオクタデカン０．０１
８ｇを加えた。反応器の内容物ｐＨは５．２２になるよ
うに設定し、ｐＢｒは１Ｍ臭化ナトリウム溶液で２．８
に調節した。次に、ｐＢｒ　２．８および温度８０℃を
持続したまま、溶液２Ａと４Ａを１分当たり１５ｍ１の
流速のバランスダブルジェット法により、５分間攪拌を
続けながら溶液ＩＡ中へ流し込んだ。この時点で溶液７
Ａを加え、得られた組成物を５分間静置した。静置中の
２．５分に溶液３ＡでｐＢｒを２．２に調節した。 この静置の終了後、次のような概要に従って流速を加速
したバランスダブルジェット法を用い溶液３Ａと５Ａを
同時に添加し沈殿を続げた。すなわち、ｐＢｒを２゜２
に温度を８０℃に持続したまま、１分当たり２５ｍ１を
１５分、１分当たり３５ｍ１を１０分、１分当たり６５
ｍ１を１０分、１分当たり１０５ｍ１を１０分、次いで
１分当たり１５５ｍ１を溶液５Ａが消費するまで添加し
た。この時点でポンプ輸送溶液５Ａを溶液６Ａに切り替
え、そしてｐＢｒが２．５になるまでポンプ輸送溶液３
Ａのスイッチを切った。この時点で前記塩の供給ポンプ
のスイッチを入れ、溶液６Ａが消費されるまで１分当た
り３５ｍ１の速度で溶液３Ａと６Ａを同時に加えた。次
に、得られた乳剤を４０℃まで冷却し、半透膜を用いる
透析によってｐＢｒ　３．４になるまで洗浄した。次に
、溶液８Ａを加え、ｐＨとｐＢｒをそれぞれ５．６と３
．４に調節した。 乳剤Ｂ−（最初の８０％沈殿の間にヨウ化物のすべてを
均一に導入し、最後の２０％の間に臭化物だけを均一に
導入した） ９種類の溶液を次のように調製した。 ［００５２］ 溶液ＩＢ：　（反応器中に導入した） 脱イオン化ゼラチン　　　　　　　　　　３６ｇ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　　４０００ｍｌ８０℃で
溶解させた。 溶液２Ｂ： 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１４．８　ｇヨ
ウ化カリウム　　　　　　　　　　　　０．４ｇ蒸留水
を２８０ｍ１になるまで加え、室温で溶解させた。 ［００５３］ 溶液３Ｂ： 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　６７２．３　ｇ
ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　４２．３　ｇ蒸
留水を３３９４ｍ１になるまで加え、室温で溶解させた
。 溶液４Ｂ： 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　２５７・３ｇ蒸
留水を１２５０ｍ１になるまで加え、室温で溶解させた
。 ［００５４］ 溶液５Ｂ： 硝酸銀（５Ｍ溶液）　　　　　　　　　　１２．６　ｇ
蒸留水を７５ｍ　ｌになるまで加えた。 溶液６Ｂ： 硝酸銀（５Ｍ溶液）　　　　　　　　　　２１３８　ｇ
蒸留水を３１８１ｍｌになるまで加えた。 ［００５５］ 溶液７Ｂ： 硝酸銀（５Ｍ溶液）　　　　　　　　　　５３７．６　
ｇ蒸留水を８００ｍ１になるまで加えた。 溶液８Ｂ： ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ蒸留
水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　１８０
℃で溶解した。 ［００５６］ 溶液９Ｂ： ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　２９４ｇ蒸留
水　　　　　　　　　　　　　　　１６００ｍ１４０℃
で溶解した。 溶液ＩＢに、８０℃でメタノールと蒸留水（１：１）３
６ｍｌ中に溶解した１、１０−ジチオ−４，７，１３，
１６−チトラオキサシクロオクタデカン０．０１８　ｇ
を加えた。 反応器の内容物ｐＨを５．１７に設定し、臭化ナトリウ
ムの１Ｍ溶液を用いてｐＢｒを２゜８に調節した。次に
、ｐＢｒを２．８に温度を８０℃に持続したまま、バラ
ンスダブルジェット法により１分当たり１５ｍ１の流速
で５分間攪拌を続けながら溶液ＩＢに溶液２Ｂと５Ｂを
同時に流し込んだ。この時点で溶液８Ｂを加え、得られ
た組成物を５分間静置した。静置中の２．５分に溶液３
ＢによってｐＢｒ　２．２に調節した。次に、溶液６Ｂ
が消費されるまでｐＢｒ　２．２を持続したまま、乳剤
Ａについて上述した分布と同様な流速で同時に溶液３Ｂ
と６Ｂを反応器中へ流し込んだ。次に、溶液７ＢをｐＢ
ｒが２．５になるまで加えた。次に、ｐＢｒ　２．５を
持続したまま、上述の乳剤への流速の分布と同様に８５
．４分間かけて４Ｂと７Ｂを同時に導入した。次に得ら
れた乳剤を４０′ｃまで冷却し、半透膜を用いる透析に
よってｐＢｒ　３．５になるまで洗浄した。次に、溶液
９Ｂを加えてｐＨおよびｐＢｒをそれぞれ５．６および
３．４に調節した。得られた乳剤の粒子サイズは０．７
ミクロンであった。 乳剤Ｃ−（沈殿の間の一定時間にすべてのヨウ化物を導
入した）溶液類は次のように調製した。 ［００５７］ 溶液ＩＣ：　（反応器中に導入した） 脱イオン化ゼラチン　　　　　　　　　　４０ｇ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　　４０００ｍ１８０℃で
溶解させた。 溶液２Ｃ： 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　５１ｇ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　　２０００ｍ１室温で溶
解させた。 ［００５８］ 溶液３Ｃ： 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　６１１．８ｇ蒸
留水を２４００ｍ１になるまで加え、４０℃で溶解させ
た。 溶液４Ｃ： 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１９１．２ｇヨ
ウ化カリウム　　　　　　　　　　　　３．３ｇ蒸留水
を５００ｍ　ｌになるまで加え、４０℃で溶解させた。 ［００５９］ 溶液５Ｃ： 硝酸銀（５Ｍ溶液）　　　　　　　　　　１４５．２　
ｇ蒸留水を１７．２８ｍ１になるまで加え、室温で溶解
させた。 溶液６Ｃ： 硝酸銀（５Ｍ溶液）　　　　　　　　　　１８６８　ｇ
蒸留水を２２２４ｍ１になるまで加え、室温で溶解させ
た。 ［００６０１ 溶液７Ｃ： 硝酸銀（５Ｍ溶液）　　　　　　　　　　　９４１ｇ蒸
留水を１１２０ｍ１になるまで加え、室温で溶解させた
。 溶液８Ｃ： 予備形成ヨウ化銀　　　　　　　　　　４９２ｇ　（０
，２２モル）粒子サイズ０．０５ミクロンの乳剤粒子４
０℃で溶解させた。 ［００６１］ 溶液９Ｃ： ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　２００ｇ蒸留
水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１８０℃
で溶解させた。 溶液１０Ｃ： ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　２４０ｇ蒸留
水　　　　　　　　　　　　　　　１６００ｍ１４０℃
で溶解させた。 ［００６２］ 反応器のｐＨを５．８２に設定し、臭化ナトリウムの１
Ｍ溶液によってｐＢｒを２．８に調節した。次に、一定
速度で攪拌しながら反応器の溶液ＩＣ中に溶液２Ｃと５
０を同時に流し込んだ。ｐＢｒを２．８に温度を８０℃
に持続しながら１分出たり２４ｍ１の流速でバランスダ
ブルジェットにより５分かけて前託添加を行った。沈殿
が停止した後、溶液９Ｃを加え、反応器と得られた組成
物を５分間静置した。静置中２゜５分に溶液２Ｃにより
ｐＢｒを２．２に調節した。静置の終了後、１分間１公
当たり２４ｍ１、次いで溶液５Ｃが消費されるまで１分
出たり６９０ｍ１に流速の加速された流速のバランスダ
ブルジェット法により溶液２Ｃと５０を同時に加えて沈
殿を続けた。次に、ｐＢｒを２．２に持続しながら、溶
液３Ｃと６０を流速１分出たり２４ｍ１で１０分間、１
分出たり４０ｍ１で１０分間、１分出たり６５ｍ１で１
０分間、１分出たり１０５ｍ１で１０分間そして溶液６
Ｃが消費されるまで１分出たり１５５ｍ１で導入した。 次に、残りの溶液４Ｃを反応器に流し込み、得られた組
成物を２分間静置し、この時溶液８Ｃを反応器に流し込
み、次いで組成物を再び２分間静置した。次に、溶液７
Ｃを流速１分出たり７７ｍ１で１０分間導入した後、ｐ
Ｂｒ　２．５に至るまで１分出たり３３ｍ１で導入した
。次に、この乳剤を４０℃に冷却し、半透膜を用いる透
析によりｐＢｒ３．５になるまで洗浄した。次に、溶液
１０Ｃを加えて、ｐＨおよびｐＢｒをそれぞれ５゜６お
よび３．４に調節した。この乳剤の粒子サイズは０．７
ミクロンであった。 乳剤Ｄ　−（ヨウ化物の一部を沈殿の進行相中に導入し
、ヨウ化物の一部を沈殿の一定時間に導入した） この乳剤は、溶液の組成において次の相違を有するが、
上託乳剤Ｃについて記載したのと同じ方法で製造した。 ［００６３］ 溶液２Ｄ： 溶液２Ｃにヨウ化カリウムを１．４ｇ加えた。 溶液３Ｄ： 溶液３Ｃにヨウ化カリウムを１６．５　ｇ加えた。 溶液８Ｄ： 予備調製ヨウ化銀乳剤が０．１２モルにすぎないことを
除き溶液８Ｃと同じ。 ［００６４］ この乳剤は粒子サイズ０．６ミクロンであった。 上述の一連の単分散六回体臭ヨウ化銀粒子の乳剤を可視
スペクトルの赤領域に分光増感し、さらにチオシアン酸
ナトリウムと仕上改質剤Ｎ−（、Ｎ−（メチルスルホニ
ル）カルバモイルエチル〕ベンゾチアゾリウムテトラフ
ルオロボレートの存在下で最高にイオウおよび全化学増
感した。これらの乳剤を、三酢酸セルロースフィルム支
持体上に単一層シアン色素生成フォーマットにより個別
に塗布した。各塗布要素は、それぞれの乳剤が０．８　
ｇ　　Ａｇ／ｍ２　　ゼラチン３．２ｇ／ｍ２シアン色
素画像形成カプラー（カプラーＡ）の分散溶媒０．９７
ｇ／ｍ２およびＤＩＲカプラー（カプラーＢ）０．０３
ｇ／ｍ　　を含めた。ゼラチ：／４．３　ｇ　７ｍ２お
よび硬化剤ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル１
．７５重量％（総ゼラチン重量当たり）を含んでなるオ
ーバーコート層を適用した。 ［００６５］ 得られた写真要素を、０〜４．０の濃度段階タブレット
とラッテン（Ｗｒａｔｔｅｎ）Ｎｏ。 ２９フイルター（ＷｒａｔｔｅｎはＥａｓｔｍａｎ　Ｋ
ｏｄａｋ　Ｃｏ、　、　Ｕ、　Ｓ、　Ａ、の商標である
）を通し、６００Ｗ、　５５００にのタングステン光源
に１／１００秒像様露光した。処理は、Ｂｒ１ｔｉｓｈ
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａｎ
ｎｕａｌ　１９７９．　２０４〜２０６ページに記載さ
れる型の発色処理により３７．７℃で行い、現像時間は
３分１５秒であった。次に、こうして処理した写真要素
をスピードと相対粒状度について評価した。結果を表工
に示す。 ［００６６］ １す１ＦｊＪ　　ｌ　　ｕ　　ｉ＋＃ｕ％／”ＩＬＩ　
　ｌ

【表１】 要素／乳剤　　　　　　要素Ｉに対する（粒子サイズ）
　　　　　−ＡｋＬ旦−一　　要素Ｉに対する粒状度の
位Ｉ−Ａ（０，８ミクロン）□□ ＩＩ−Ｂ　（０，７ミクロン）　　　−，０４＋２　　
粒子単位ＩＩＩ−Ｃ（０，７ミクロン）　　　＋、２５
　　　　　　−５　　粒子単位ＩＶ−ＤＣ０，６ミクＯ
’Ｊ）　　　　＋、０８　　　　　　−４　　粒子単位
平均粒子サイズが相違する輻射線感光性ハロゲン化銀乳
剤が最高に感光する場合、写真スピードと粒状度の間に
は予想可能な関係が存在する。一般に、写真スピードの
２倍が５〜７の粒状単位の増加をもたらすものと認識さ
れている。相違するスピードの乳剤が予測された数の粒
状度単位まで粒状度においても相違する場合、乳剤は同
一のスピード−粒状度関係を示すといわれている。粒状
度単位に比例する増加を伴なわないより高いスピードを
示す乳剤は、高速げａｓｔｅｒ）乳剤であり、優れたス
ピード−粒状度関係を示す乳剤でもある。スピードの比
例する低下を伴うことなく低い粒状度を示す乳剤は、ま
た、改良されたスピード−粒状度関係をも示す。 ［００６７］ 本発明の乳剤ＣおよびＤが比較乳剤ＡおよびＢに対して
改良されたスピード−粒状度関係を示すことは表■に明
瞭に示されている。 ［００６８］

【発明の効果】

記載したような臭ヨウ化銀乳剤と方法は、増大した写真
スピードとそのハロゲン化銀の低下した粒状度を提供す
る写真ハロゲン化銀材料の形成にとって有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】八面体臭ヨウ化銀粒子が粒子サイズ０．４
   ５〜１．２ミクロンの範囲内にあり、ヨウ化物を１〜１
   ２モル％含み、そしてコアー領域（Ａ）、表面領域（Ｂ
   ）および亜表面領域（Ｃ）を有し、ここでその亜表面領
   域（Ｃ）がコアー領域（Ａ）および表面領域（Ｂ）それ
   ぞれのヨウ化物濃度より高濃度のヨウ化物を含む、八面
   体臭ヨウ化銀乳剤の製造方法であって、順次（ I ）反
   応媒質中で臭化物塩または臭ヨウ化物塩と銀塩を混合す
   ることからなる核形成工程、次いで （II）臭ヨウ化銀５０重量％〜９０重量％を含むコアー
   領域（Ａ）の形成を可能にする１．７５〜４．２ｐＢｒ
   の範囲内にあるｐＢｒ条件下の結晶成長工程、次いで（
   III）１秒〜２０分の時間内に工程（II）由来の組成物
   に総ヨウ化物塩の２５〜１００モル％が加えられるよう
   に工程（II）由来の組成物にヨウ化物塩を添加する工程
   、次いで （IV）亜表面領域（Ｃ）の形成を促進するように工程（
   III）で得られた反応混合物を保持する工程、次いで （Ｖ）表面領域（Ｂ）の形成反応が終了するまで工程（
   IV）で得られた反応混合物に銀塩と臭化物を添加する工
   程、を含んでなる方法。
2. 【請求項２】（ａ）八面体臭ヨウ化銀であり、（ｂ）粒
   子サイズが０．４５〜１．２ミクロンの範囲内にあり、
   （ｃ）ヨウ化物を１〜１２モル％含み、 （ｄ）臭ヨウ化銀を５０重量％〜９０重量％含んでなる
   コアー領域（Ａ）、表面領域（Ｂ）およびコアー領域（
   Ａ）と表面領域（Ｂ）間の亜表面領域（Ｃ）を有し、こ
   こで （ｉ）亜表面領域（Ｃ）はコアー領域（Ａ）のヨウ化物
   濃度より高濃度のヨウ化物を含んでおり、そして （ｅ）順次、 （ I ）反応媒質中で臭化物塩または臭ヨウ化物塩と銀
   塩を混合することからなる核形成工程、次いで （II）臭ヨウ化銀５０重量％〜９０重量％を含むコアー
   領域（Ａ）の形成を可能にする１．７５〜４．２ｐＢｒ
   の範囲内にあるｐＢｒ条件下の結晶成長工程、次いで（
   III）１秒〜２０分の時間内に工程（II）由来の組成物
   に総ヨウ化物塩の２５〜１００モル％が加えられるよう
   に工程（II）由来の組成物にヨウ化物塩を添加する工程
   、次いで （IV）亜表面領域（Ｃ）の形成を促進するように工程（
   III）で得られた反応混合物を保持する工程、次いで （Ｖ）表面領域（Ｂ）の形成反応が終了するまで工程（
   IV）で得られた反応混合物に銀塩と臭化物を添加する工
   程、を含んでなる方法によって調製される臭ヨウ化銀、
   ならびに分散媒質を含んでなる写真ハロゲン化銀乳剤。