JPH01131554A - ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フルカラー撮影用ネガ型ハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に減感剤を含有するネガ型ハロゲン化
銀粒子を用いたネガ型ハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。

〔従来技術〕

現在カラー写真は、カラーネガフィルムでｔｉ影し、カ
ラーペーパーに引伸しカラープリントとするいわゆるネ
ガ−ポジ方式が広く普及している。

この１つの理由は、カラーネガフィルムが非常に大きな
露光寛容度（ラチチュード）を有し、撮影時に失敗する
確率が非常に低く、専門知識のない一般ユーザーでも気
軽にカラー写真が撮れるという事である。これはりバー
サルフィルム等とは違ってネガポジシステムの大きな特
徴であって、カラーネガフィルムにおいては、巾広い露
光ラチチュードを有するという事が重要である。

現在市販されている撮影用カラーネガフィルムでは、広
い露光ラチチュードを出すために青、緑及び赤色に対す
る各感色性層を粒径の大きいハロゲン化銀粒子を含む高
感度層及び粒径の小さいハロゲン化銀粒子を含む低感度
層を含む複数の乳剤層とする重層構成が採用されている
。

しかしながら、この粒径の大巾に異なるハロゲン化銀粒
子を含むハロゲン化銀写真感光材料は、種々の点で問題
を有している。

第１に、処理条件の変動に対する安定性が劣っている。

この背景として、カラーネガフィルムはりバーサルに比
較し種々のラボで現像されるため、変動した処理条件で
現像される割合が高いため、カラーネガフィルムは処理
条件の変動に対して高い安定性をもつ事が要望されてい
るということがある。

第２に、塗布液の停滞安定性に劣る。

第３に、他層から拡散する抑制剤に対する影響が異なり
、種々の色に対して調子再現性の良い階調を作ることが
難しい。

一方、処理条件の変動に対する安定性を改良する技術と
して、実質的に平均粒子サイズを等しくする乳剤の化学
増感後、各乳剤に増感色素の添加モル比を変えて添加し
再び混合する方法（特開昭６０−２４４９４４号等）が
あるが、この再混合乳剤は塗布に到るまでの停滞期間中
に粒子間に色素の吸着平衡が起り、好ましくない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は　： （１）充分に広い露光ラチチュードと豊かな階調性を有
するネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後、感
光材料と略称する。）を提供することである。

（２）処理変動に対して写真性能が安定した感光材料を
提供することである。

（３）塗布液の停滞安定性に優れた感光材料を提供する
ことである。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、性質を異にする減感剤含有ハ
ロゲン化銀粒子を含有する下記構成のネガ型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料により達成される。

（１）　　支持体上に、減感剤含有率（モル１モルハロ
ゲン化銀）が実質的に異なる少なくとも２族のネガ型ハ
ロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも１１存することを特徴とするネガ型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。（以後、感光材料Ａと略称する。） （２）　支持体上に、実質的に感度の異なる少なくとも
２族のネガ型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも１層有するネガ型ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該粒子族のうち最高感度を有
しないハロゲン化銀粒子族の少なくとも一部が減感剤を
含有する粒子族であることを特徴とするネガ型ハロゲン
化銀カラー写真感光材料。（以後、感光材料Ｂと略称す
る。）（３）　支持体上に、減感剤含有率（モル１モル
ハロゲン化銀）の異なるネガ型ハロゲン化銀粒子群を含
有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するネガ
型ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該粒子群
の５重量％であり、かつ、残余の９５重量％よりも該含
有率の高い部分粒子群（以後、高濃度部分粒子群と略称
する。）の平均減感剤含有率が、該粒子群の５重量％で
あり、かつ、残余の９５重量％よりも該含有率の低い部
分粒子群（以後、低濃度部分粒子群と略称する。）の平
均減感剤含有率の１０倍以上であることを特徴とするネ
ガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。（以後、感光材
料Ｃと略称する。） 感光材料Ａにおいて、減感剤含有率が実質的に異なると
は、５倍以上異なることをいい、好ましいのはＩＯ０倍
以上異る場合である。

感光淋料Ｂに゛おいて「実質的に感度の異なる」とは、
かぶり十〇、ｌの濃度を与える露光ｆｋ　（ｆｆｕｘｘ
時間：Ｉ（）の対数（（２ｏｇＨ）で表した場合の感度
の差が０．１以上であることをいう。

又、感光材料Ｂにおいて、最高感度を有する粒子族と最
低感度を有する粒子放間の感度差は０．２５以上が好ま
しく、特に０．５以上が好ましい。

感光材料Ｃにおいて、高濃度部分粒子群の平均減感剤含
有率は、低濃度部分粒子群の平均減感剤含有率の１００
０倍以上であることが好ましい。

又、感光材料Ａ及びＢにおいて、減感剤含有率の最も高
い粒子族の含有率は、減感剤含有率の最も低い粒子族の
含有率の１０倍以上であることが好ましく、特に１００
０倍以上であることが好ましい。

感光材料Ａ、Ｂ、Ｃにおいて、減感剤含有率の最も低い
粒子族または部分粒子群（感光材料Ｂにおいては、例え
ば最高感度を有する粒子族）は、減感剤を含有していて
もよいが、含有していない場合が好ましい。

又、減感剤含有率の最も高い粒子族または部分粒子群は
、減感剤を含有することにより、感度が０．３以上低下
する量の減感剤を含有していることが好ましく、特に０
．５以上の場合が好ましい。

本発明で問題とする露光ラチチュードは有意差ある露光
効果が発現する受光量幅であり、特性曲線に於るハイラ
イトからディープシャドウに到る露光域であって、写真
化学、３９３頁（写真工業出版社、１９８２年）で定義
される方法で決定される。

すなわち横軸をＱｏｇＨ、縦軸を透過濃度で表した特性
曲線の足の部と肩の部での接線の傾斜が０．２になる２
点のＱｏｇ　Ｈの差である。

本発明の感光材料は、上記方法によって測定された露光
ラチチュードが３．０〜８．０のものが好ましい。

又、かかる特性曲線は互に異る感度分布、濃度効果を有
する複数のハロゲン化銀粒子族または部分粒子群を所望
の特性曲線を形成するするよう選択して組み合わせて得
ることができる。

本発明の感光材料は、複数のハロゲン化銀粒子族または
部分粒子群を含有する。各粒子族または各部分粒子群の
ハロゲン化銀粒子の平均粒径は同じでも異なっていても
よいが、最小平均粒径のハロゲン化銀粒子族または部分
粒子群の平均粒径（下、）と最大平均粒径のハロゲン化
銀粒子族または部分粒子群の平均粒径（７、）との粒径
比（７＝／「１）が、０．５〜ｌが好ましく、０．７〜
ｌがより好ましく　、０．８〜ｌが更に好ましく、０．
９〜１が特に好ましい。

又、同−感色性層に含まれる減感剤を含有するハロゲン
化銀粒子を含む粒子全体として粒径の標準偏差（Ｓ）と
平均粒径（下）との比Ｓ／下で定義される変動係数が０
．４以下が好ましく、０．３３以下がより好ましく　、
０．２５以下が更に好ましく、０．２０以下が特に好ま
しい。

平均粒径（〒）とは、粒径（立方体のハロゲン化銀粒子
の場合は、その−辺の長さ、又、立方体以外の形状の粒
子の場合は、同一体積を有する立方体に換算したときの
一辺の長さ）ｒｉの粒子の数がｎｉであるとき下記の式
によって定義されたもの−Σｎ１−ｒｉ 粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、ＬＸＸＩＸ巻（１９４９年）３３０〜３
３８頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法で、
これを決めることができる。

本発明においては、減感剤を用いることにより、各粒子
放間または部分粒子群間の平均粒径の差を小さくしても
広い露光ラチチュードを得ることができ、又、粒子全体
としての変動係数を小さくすることができる。従って、
封込まれ同一環境に曝されるこれら変動係数の小さいハ
ロゲン化銀（ＡｇＸと標記する）粒子は、経時変化及び
現像処理の変動に対する写真性能が安定化され好ましい
。更に生産技術の面から見ると、同化学増感の下で各Ａ
ｇＸ粒子族または部分粒子群毎にその感度資質が伸され
且つ同時に化学平衡に到る挙動を示し、各ｈｇＸ粒子族
または部分粒子群の混合系を同バッチで化学増感するこ
とも可能となる。

本発明における減感剤としては、金属イオンの他、かぶ
り防止剤、安定剤、減感色素等、種々のものが使用でき
る。

本発明においては、金属イオンドーピング法が好ましい
。

ドーピングに用いる金属イオンとしては、Ｃｄ。

Ｚｎ、Ｐｂ、　Ｆｅ、　ＴＱ、　Ｒｈ、　Ｂｉ、　Ｉｒ
、　Ａｕ、　Ｏｓ、　Ｐｄ等の金属イオンが挙げられ、
これらの金属イオンは例えばハロゲノ錯塩等として用い
ることができ、またドーピング中のＡｇＸ懸濁系のｐＨ
は５以下であることが好ましい。

又、これら金属イオンのドーピング量は金属イオンの種
類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのドーピング
位置、目的とする感度等により種々異なるが、ＡｇＸ１
モルに対してＩＱ−１７〜１０−”モルが好ましく、特
に１０−”〜１０−４モルが好ましい。

又、金属イオンがＲｈイオンの場合は１０−”〜ｌ〇−
２ｌｏが好ましく、特に１０−”−１０−’が好ましい
。

各ＡｇＸ粒子族または部分粒子群に対し夫々にドーピン
グ金属種、ドーピング位置及びドーピング量を選ぶこと
により各ＡｇＸ粒子族または部分粒子群に対し異なる感
度資質を与えることかでさる。

ドーピング量がｌｏ−２モル／　ＡｇＸモル以下では粒
子の生長に大きな影響を与えることが少ないので、同一
の粒子生長条件としても粒径分布の小さいＡｇＸ粒子族
または部分粒子群を調製することができる。

ドーピング条件を異にした各ＡｇＸ粒子族または部分粒
子群毎に粒子を実用に供する条件に整えた後、これらを
所定量比で混合し同一バッチに調え化学増感をかけるこ
とも可能である。各ＡｇＸ粒子族または部分粒子群はそ
の資質に基いて増感効果を受容し、各族または群の感度
、混在比によって所定のラチチュードを有する乳剤が得
られる。

本発明においては、前記金属イオンドーピング法の他に
当技術分野でかぶり防止剤、安定剤或は減感色素として
知られている化合物を用いることにより感度資質を異に
するＡｇＸ粒子族または部分粒子群を調えることができ
る。かかるＡｇＸ粒子族または部分粒子群は露光ラチチ
ュード設計に応じて所定比で混合され、露光ラチチュー
ド調節の目的を達する。

面記かぶり防止剤あるいは安定化剤としては、アゾール
類（例えばベンズチアゾリウム塩、インダゾール類、ト
リアゾール類、ベンズトリアゾール類、ベンズイミダゾ
ール類など） ヘテロ環メルカプト化合物（例えばメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、メルカプトベンズチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトピリミジン類など） アザインデン類（例えばテトラアザインデン類、ペンタ
アザインデン類など） 核酸分解物（例えばアデニン、グアニンなど）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、チオケト化合物等が挙げられる。

又、減感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキソノール色素が挙げられる。

減感剤の存在する位置としては、感光材料の保存性、塗
布液の停滞安定性等の点から、ハロゲン化銀粒子の内部
に混入されていることが好ましく、その分布は均一であ
っても、粒子中心部又は中間位置等に局在していても、
粒子中心部から外側へ向けて除々に減少していてもよい
。

生産効率の観点からは、粒子中心部に局在している場合
が好ましく、変動係数の小さい種粒子を用いる方式を用
いれば、粒子成長以降の工程を同一／（ッチで進めるこ
とができる。

即ち所定ラチチュードを与える各ＡｇＸ粒子族または部
分粒子群毎に夫々の感度域を招来する感度資質を定める
に必要充分な減感剤（例えばドーピング金属イオン）を
含有する種粒子及び必要に応じて、減感剤を含有しない
種粒子を調製し、これらを滑かな特性曲線を形成しうる
混在比に従って混合して同一バッチの懸濁系とし、これ
にＡｇＸを追加沈澱させ、各ＡｇＸ粒子族または部分粒
子群を同等に生長せしめ、感度資質を異にするＡｇＸ粒
子族または部分粒子群からなる複合乳剤を調製し、該複
合乳剤を化学増感処理にかけることができる。

尚前記ＡｇＸ粒子の形成には結晶制御剤（特開昭６０−
１２２９３５号等参照）を用いて晶相を制御してもよい
。

本発明の感光材料が、青感光性、緑感光性及び赤感光性
の各ハロゲン化銀乳剤層を有する場合、少なくとも１つ
の感色性層（例えば青感光性層）が減感剤含有ＡｇＸ粒
子を含有していればよいが、好ましくは、青感光性層及
び緑感光性が、更に好ましくは、全感色性層が減感剤含
有ＡｇＸ粒子を含有している場合である。

本発明において、同−感色性層は画質及び剋理条件の変
動に対する写真性能の安定性の点から単層構成であるこ
とが好ましい。

青感光性層及び緑感光性層が１層にまとめられたものが
好ましく、青感光性層、緑感光性層及び赤感光性層が１
層にまとめられたものが特に好ましい。

同−感色性層が単層構成の場合は、従来の重層構成に比
較し、感光材料の塗設層の数が減少され、薄膜化が可能
となる。従って、生産効率、鮮鋭性が改良され、粒状性
をも改良される。膜厚としては乾燥後の膜厚として２０
〜３μｍが好ましく、特に１５〜５μ−が好ましい。

本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用
される任意のものを用いることができるが、実質的に沃
臭化銀が感度の点で好ましい。

感光性ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に
、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨
界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを混合釜内のｐＨ。

ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加することに
より生成させてもよい。この方法により、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得られ
る。ＡｇＸの形成の任意の工程でコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組盛を変化させてもよい。

また、適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部
及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロジャー　（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）１
７６４３号■項に記載の方法に基づいて行うことができ
る。

感光性ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロ
ゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面
層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であ
ってもよいが、感度の点でコア／シェル粒子が好ましい
。

感光性ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成
されるような粒子であってもよく、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でもよい。

感光性ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や
板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感するこ
とができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独で又は組み合わせて用いることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野において増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組合せて用いてもよい。増感色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロンアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘ
ミオキソノール色素等が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
及び複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学増感処理中、その終了時
及び／又は塗布するまでの停滞期間に、かぶり防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層、その他の親水性コロイド層
は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、
膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いることが
できる。

硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキザ
ール、グルタルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ｌ、３
−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（２゜４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ
−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、等を単独または組み
合わせて用いることができる。

感光材料の乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には
柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。好ましい可
塑剤は、ＲＤ１７６４３号の１項のＡに記載の化合物で
ある。

感光材料の乳剤層その他の親水性コロイド層には寸度安
定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性合成
ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることがで
きる。

本発明に係る乳剤をカラー感光材料に用いるときには、
乳剤層に発色現像処理において、芳香族第１級アミン現
像剤（例えばｐ−）二二レンジアミン誘導体や、アミノ
フェノール誘導体など）の酸化体とカフプリング反応を
行い色素を形成する発色カプラーを用いることが好まし
い。該発色カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエローカプ
ラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤感性
乳剤層にはシアンカプラーが用いられる。しかしながら
、目的に応じて上記組合せと異な・った用い方でハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。

発色カプラーにはカラードカプラー等の色補正用カプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって、現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、
分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出する化合物が包含される。

更に現像主薬の酸化体との反応（カップリング反応、酸
化還元反応等）により現像抑制剤を放出する、いわゆる
ＤＩＲ化合物も用いることができる。

イエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリ
ド系カプラーを好しく用いることができる。これらのう
ち、ベンゾイルアセトアニリド系及ヒビバロイルアセト
アニリド系化合物は有利である。

用い得るイエローカプラーの具体例は例えば、米国特許
２，８７５，０５７号、***特許１，５４７，８６８号
、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７
８３号、特開昭５３−９５３４６号等に記載されたもの
である。

マゼンタカプラーとしては、公知の５−ビラゾロン系カ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾール弔カプラー、ピラ
ゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用いること
ができる。

用い得るマゼンタカプラーの具体例は、例えば米国特許
３，８９１．４４５号、***特許１，８１０，４６４号
、***特許出願（ＯＬＳ）　２，４０８，６６５号、特
公昭４０−６０３１号、特開昭５３−５５１２２号等に
記載のものが挙げられる。

シアンカプラーとしては、フェノール又はす７トール系
カプラーが一般的に用いられる。用い得るシアンカプラ
ーの具体例は例えば米国特許３，８９３．０４４号、特
開昭５８−９８７３１号等に記載されているカプラーが
好ましい。

ハロゲン化銀乳剤中に乳化分散させる発色カプラー、旧
Ｒ化合物、画像安定剤、色かぶり防止剤、紫外線吸収剤
、蛍光増白剤等の疎水性化合物は固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。

感光材料の乳剤層間で現像主薬の酸化体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤を用い
ることができる。

該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含存させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好しく用いることのできる化合物
はＲＤ１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるかぶ
り防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタカプラー
等の劣化を防止するために、感光材料にホルマリンスカ
ベンジャを用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ１７６
４３号のＸＸ１項のＢ−Ｄ項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物で
ある。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／
又はそのプレカーサを用いてもよい。

本発明の写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルホリン類、４級アンモニウ
ム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール
誘導体等を含んでもよい。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に、感光材料相互のくっつき防止等を目標
としてマット剤を添加できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。

更に感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイ
ド層には、塗布性改良、滑り性改良、乳化分散、接着防
止、写真特性（現像促進、硬調化、増感等）改良等を目
的として、種々の界面活性剤を用いることができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、４−オレフ
ィンポリマー　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレ７タレー′ト、ポリカーボネート、ポリアミド等
の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらの
フィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属
、セラミックスなどが含まれる。

塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することので
きるエクストルージョンコーティング及びカーテンコー
ティングが特に有用であるが、目的によってはパケット
塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことがで
きる。

本発明はカラーネガフィルムに好ましく適用しうる。

カラーネガフィルムは、一般に青感性、緑感性、赤感性
のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とか
らなり、本発明は支持体上のこれらの層の配列になんら
制限を受けるものではない。

本発明の感光材料は露光後、カラー写真処理を行う。カ
ラー処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、定着処
理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処理工程
を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた処
理工程の代わりに、ｌ浴漂白定着液を用いて、漂白定着
処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、定着
を１浴中で行うことができるｌ浴現像漂白定着処理液を
用いたモノバス処理工程を行うこともできる。

処理液温度は通常、１０°Ｃ〜６５°Ｃの範囲に選ばれ
るが、６５°Ｃをこえる温度としてもよい。好ましくは
２５°Ｃ〜４５°Ｃで処理される。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

（製造例１） 種乳剤の調製 温度を４０℃にあげた２、０％ゼラチン水溶液５００ｍ
Ｑに、特開昭５０−４５４３７号記載の方法に従って４
Ｍ（モル濃度）−ＡｇＮＯ，水溶液２５０ｍ１２及び２
Ｘ　１０−’ｍｏｉ２（７）Ｋ、Ｒ１１Ｃ１２，を含む
４Ｍ−ＫＢｒ水溶液２５０ＩＩＱをコンドロールドダブ
ルジェット法によりＩ）Ａｇを９−０、ｐＦｌを２．０
に制御しながら３５分間で添加した。全添加銀量の前記
ＡｇＸ粒子を含むゼラチン水溶液を炭酸カリウム水溶液
でｐＨを５．５とした後、沈澱剤として花王アトラス社
製デモールＮの５％水溶液３６ｔｍＱと多価イオンとし
て硫酸マグネシウム２０％水溶液２４４ｍαを加え凝析
を起させ静置により沈降させ上澄みをデカントした後、
蒸留水１　、４００ａ＋１２を加え再び分散させた。硫
酸マグネシウム２０％水溶液を３６．４ｍ１２加え再び
凝析させ、沈降させた上澄みをデカントし、オセインゼ
ラチン２８ｇを含む水溶液で総量を４２５ｍ１２にして
４０°Ｃで４０分間分散することによりＡｇＸ種乳剤を
調製した。

この乳剤をＮＥ−１とする。ＮＥ−１は、電子顕微鏡観
察の結果、平均粒径０．０９３μｍの立方体粒子よりな
る単分散乳剤であった。

製造例１と同条件で表−１に示すように添加剤の種類、
添加量を変化させて別の種乳剤を調製した。電子顕微鏡
観察の結果ＮＥ−２〜ＮＥ−９は平均粒径が０　、０９
３μｍの立方体粒子よりなる単分散乳剤であった。（Ｎ
Ｅ−９は添加剤を含まない乳剤である。） なお表−１にはＮＥ−１も併せて示す。

表−１ （註）ＡＤ−１（減感色素） 〈実施例１〉 （製造法） 製造例１で調製した種乳剤及び以下に示す７種類の溶液
を用いて粒子内部から順次１５モル％、５モル％及び３
モル％のＡｇｌ含有率のコア／シェル型で平均粒径０．
４μ１１平均Ａ平均台有率８モル％の単分散沃臭化銀乳
剤Ｅｍ−１”Ｅｍ−９を作成した。

表−２に乳剤及びその内容を示す。

（溶液Ａ） オセインゼラチン　　　　　　　　　　２８．６　ｇ平
均分子量１７００プロノン（日本油脂部）のエタノール
溶液 ＴＡ　ｌ　＊２４７．５ｍｇ ５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　７２．６ｍ０２
８％アンモニア水溶液　　　　　　　９７．２！ｌ（２
製造例１で調製した種乳剤　０．１３４モル相当量蒸留
水で６６００＋ｓ１２にする。

（溶液Ｂ） オセインゼラチン　　　　　　　　　　１３　　ｇＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　４６０．２ｇＫ１
　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ１３．３ｇＴＡ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　６６５　ｍｇ蒸留
水で１３００ｎｖにする。

（溶液Ｃ） オセインゼラチン　　　　　　　　　　１７　　ｇＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　６７２．６　ｇＫ
ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　４９．３９ｇ
ＴＡＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　８７０　　
ｔａｇ蒸留水で１７００ｍ１２にする。

（溶液Ｄ） オセインゼラチン　　　　　　　　　　８ｇＫＢｒ　　
　　　　　　　　　　　　　　３２３．２　ｇＫｌ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１３．９４ｇＴＡ１
　　　　　　　　　　　　　　　　４０９　　ｍｇ蒸留
水で８００ｍ１２にする。

（溶液Ｅ） ＡｇＮｏ３　　　　　　　　　　　　　　　１７７７．
２ｇ２８％アンモニア水　　　　　　　　　１４７０ｍ
１２蒸留水で２９８９ｍ１２にする。

（溶液Ｆ） ２０％ＫＢｒ水溶液　　　　　　１）Ａｇ調整必要量（
溶液Ｇ） ５６％酢酸水溶液　　　　　　ｐｉ（調整必要量＊ＴＡ
Ｉ：４−ヒドロキン−６−メチル−１，３，３ａ、７−
テトラザインデン ４０℃において混合撹拌器を用いて、溶液Ａに溶液Ｅと
溶液Ｂとを同時混合法によって添加し、溶液Ｂ添加終了
と同時に溶液Ｃを添加し、溶液Ｃの添加終了と同時に溶
液りを添加した。同時混合中のｐＡｇ、　ｐｌ＋の制御
及び溶液Ｅ１溶液Ｂ１溶液Ｃ及び溶液りの添加速度は下
記に示すように行った。

ｐＡｇ及びｐＨの制御は流量可変のローラチューブポン
プにより溶液Ｆと溶液Ｇの流量を変えることにより行っ
た。

溶液り及び溶液Ｅの添加終了後、溶液ＧによりｐＨを６
．０に調節した。次に常法により脱塩水洗を行い、オセ
インゼラチン１９７．４ｇを含む水溶液に分散した。

粒子成長条件 溶液Ｅ　　　　　　　　溶液Ｂ 溶液Ｃ溶液Ｄ Ｅｍｌ”Ｅｍ−９をチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及び
増感色素Ｉ１１．ＩＶにより最適に増感した後ＡｇＸ１
モル当り７モルのマゼンタカプラー（Ｍ−１）及び０．
７モルのカラードマゼンタカプラー（ＣＭ　−１）を同
時にジーを一ノニルフタレートによって分散させたもの
を上記乳剤に添加し、塗布液を調整しｔ二　。

下引加工したセルロースアセテート支持体上に、上記塗
布液を塗布量が金属銀として１．５０ｇ／ｍ”、ゼラチ
ンについて１．５０ｇ／ｍ”となるように塗布し、更に
その上に０．１５ｇ／ｓ”の黄色コロイド銀、０．２０
ｇの汚染防止剤（ＡＳ−１）を溶解した０、ｌ１ｇ／ａ
＋”のジブチルテレフタレート分散物及び１．５ｇ／ｍ
’のゼラチンを含有するイエローフィルター層を塗布し
た。　尚、上記各層には、硬膜剤Ｈ−１をそれぞれゼラ
チンＩｇ当り３０ｇｇ添加した。

各試料は常法に従いウェッジ露光し、下記処理工程で処
理した。

処理工程　： 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　
　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　
　　　　　３分１５秒安定化　　　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）−アニリン・硫酸塩　　　　　４．７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルア
ミン１／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリ
ウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加
えてＩＱとする 漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＤＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えてｌ
Ｑとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
ｌＱとし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

安定化液 ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１．５Ｉ
ＩＩＱコニダノクス（コニカ株式会社製） ７．５ｍＱ。

水を加えてＩＱとする。

現像した試料はセンシトメトリ評価を行なった。

得られた感度測定の結果を表−２に併記する。

尚、感度は特性曲線上でかぶり＋０．１の点の感度であ
り、試料Ｎｏ、１０９の感度を１００とする相対値で示
しｔ二。

表−２ ＊　　添加剤量：０．４μ■に成長した後の銀１　ｒａ
ｏＱ当りの含有添加剤量＊　＊　　Ｅｍ−１０は、溶液
Ｅの添加開始３分後にＫｓＲｈＣ１２ｍを２．５Ｘ　１
０−’ｍｏ１２（０，４μｍハロゲン化銀ＬｔｓｏＱ当
りの量）添加する他は、前記の製造法と同様に行った乳
剤であり、最適増感後、試料１１０に使用した。

表−２の結果から明らかなように、乳剤中に金属イオン
、減感色素をドープすることにより平均粒径が同一であ
りながら感度の異なる乳剤を調製することができること
がわかる。

又、試料Ｎｏ、１０１−　Ｎｏ、１０４の結果からドー
プ量を変化することにより感度は任意にコントロールで
きることがわかる。

Ｑ Ｍ−１ Ｈ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　ＡＳ−１〈実施
例２〉 この実施例では露光ラチチュード、塗布液安定性、地理
安定性の評価を行なった。

試料Ｎｏ、２０１　（比較）の作製 実施例１の製造法に従って作製した平均粒径０．７μｍ
の単分散乳剤（Ｅｍ−１１とする。種乳剤はＮＥ−９を
使用）及びＥｌｌ−９（平均粒径０．４μ−１種乳剤は
ＮＥ−９を使用）を各々別々に実施例１と同様に最適に
増感して感度の異なる２種の乳剤を作製した。各々の乳
剤を等モル量混合後、実施例１と同様に塗布し試料を作
製した。

試料Ｎｏ、２０２　（比較）の作製 Ｅｍ−９を２分割し増感色素量を変えて実施例１と同様
に別々に最適増感し感度の異なる乳剤を作成後、等モル
量ずつ混合後、実施例１と同様に塗布し試料を作製した
。

試料Ｎｏ、２０３　（本発明）の作製 Ｅｓ　−９、Ｅｍ　−３及びＥ−−４を４：３：３（モ
ル比）の割合で混合後、実施例１と同様に最適に増感し
た。実施例１と同様に塗布し試料を作製した。なお、Ｅ
ｍ−９とＥｍ−４の最適増感後の感度（ｆｆｏｇＨ）差
は０．９２である。

試料Ｎｏ、２０４　（本発明）の作製 実施例１の製造法において、種乳剤としてＮＥ−９、Ｎ
Ｅ−３，ＮＥ−４を４：３：３（モル比）の割合で混合
したものを用いる他は、実施例１の製造法と同様にして
平均粒径０．４μｍの沃臭化銀粒子を作製した（この乳
剤をＥｍ−Ａとする）。実施例１と同様にして最適に増
感した。実施例１と同様に塗布し試料を作製した。

試料Ｎｏ、２０５　（比較）の作製 実施例１で作成した試料Ｎｏ、１０９を用い試料Ｎｏ。

２０５とした。

得られた試料は実施例１と同様に露光後、処理を行なっ
た。

尚、塗布液停滞性の評価のために各々の試料は塗布液を
調製直後塗布したものと、５０°Ｃで６時間放置した後
、塗布したものを作製した。

結果を表−３に示す。

表−３ ＊塗布液停滞性：塗布液調製直後塗布した試料の感度を
１００とし、塗布液を５０°Ｃで６時間停滞した試料の
相対感度を用いる。

値が小さい方が塗布液停滞性が悪い。

材処理安定性：３’１５“現像した試料の感度を１００
としたときの２′４５“現像試料の相対感度で表す。値
が小さい方が処理安定性が悪い。

表−３から明らかなように、本発明の試料は露光ラチチ
ュードが広く、かつ従来技術では問題であった塗布液停
滞性、処理安定性が著しく改良されている。

又、本発明の試料Ｎｏ、２０３．　Ｎｏ、２０４は化学
熟成工程が１回で行なえるため製造工程が簡易でコスト
低減が可能となり好ましい。又、試料Ｎｏ、２０４は化
学熟成工程及び物理熟成工程（成長乳剤の調製）が１回
で行なえるため上述した点で更に好ましい。

尚、実施例１のＥｍ−１０の製造法と同様にしてに、Ｒ
ｈＣＩ２．を銀１モル当りＩＸ　１０−’モル添加した
乳剤及びｌＸｌ０−”モル添加した乳剤を、試料Ｎｏ、
２０３の乳剤（Ｅｎ＋−９、Ｅｍ−３、Ｅｍ−４）に各
々の乳剤が等モル量になるように混合し最適に増感した
乳剤（即ち、５種類の乳剤の等モル量ずつの混合）を用
いる他は、試料Ｎｏ、２０３と同様に作成した試料Ａも
本発明の効果が得られた。また試料Ａに含まれるＥ＋−
９を除いた他は試料Ａと同様に作製した試料も、本発明
の効果が得られた。

〈実施例３〉 下引加工したセルロースアセテ−１・支持体上に下記に
示す組成からなる上下層構成の多層カラー感光材料Ｎｏ
、３０１を作成した。

塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算してｇ／　、１単位で表した量を、又、添のハロゲン
化銀１モル当りのモル数で示した。

尚、各感色性乳剤層に含まれる乳剤は実施例１と同様に
して最適に増感を施した。

各層には上記の成分の他に界面活性剤を塗布助剤として
添加した。

Ｃ４ＨＩ（ｔ） Ｖ−２ Ｃ，Ｈ。

Ｈ Ｃ，Ｈ。

ｃ−ｔ Ｈ ｎ Ｑ Ｄ　−３０１１ 増感色素Ｉ 増感色素■ （ＣＩ！２ｈＳ０３′：ｌ　　　　　　（ＣＨ２ン３Ｓ
０３）ｌ　”　Ｎ（ＬｉＨａ）３増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 以下上記組成の各層を上記したＩＣ，ＩＬ−１、Ｒ−１
，Ｒ−２，ＩＬ−２，Ｇ−１，Ｇ−２，ｙｃ、、Ｂ−１
，Ｂ−２，Ｐｒｏ　−１，Ｐｒｏ−２の略号をもって示
すものとする。

試料ＮＯ，３０２（比較）の作製 この試料は次のように作製した。

尚、各乳剤は試料Ｎｏ、３０１と同様に最適に増感しｔ
こ　。

第１層　試料Ｎｏ、３旧の第１層と同じ　ＩＩＣ第２Ｊ
ｇＪｔｔ　　　　第２層と同じ　ＩＬ−１第３層　　　
／／　　　　第３層と同じ　Ｒ−１但しＥｍ−９の使用
量を１．５ｇ／　ｍ２、ゼラチンの使用量を１．４ｇ／
　ｍ２、ＤＯＰの使用量を０゜７５ｇ／　ｆｆ１２にし
た。

第４層　試料Ｎ０１３旧の第５層と同じ　ＩＬ−２第５
層　　　／／　　　　第６層と同じ　Ｇ−１但しＥｍ−
９の使用量を１．４ｇ／ｌａ２、ゼラチンの使用量を１
．５ｇ／　ｍ”、ＴＣＰの使用量を０．６ｇ／ｍ”にし
た。

第６層　試料Ｎ００３旧の第８層と同じ　ＹＣ第７層　
　　〃　　　第９層と同じ　Ｂ−１但しＥｍ−９の使用
量を０．６３ｇ／ｍ”、ゼラチンの使用量を１．４ｇ／
ｍ”、ＴＣＰの使用量を０．２５ｇ／ｍ”にした。

第８Ｍ　試料Ｎｏ、３０１の第１１層と同じ　Ｐｒｏ　
−１第９層　　　〃　　　第１２層と同じ　Ｐｒｏ　−
２試料Ｎｏ、３０３　（本発明）の作製 試料Ｎｏ、３０２の第３層、第５層、第７層に含まれる
Ｅｍ−９に代えて、Ｅｍ　−９、Ｅｍ　−３、Ｅｍ　−
４を最適に増感した後、４：３：３（モル比）の割合で
混合して使用する以外は試料Ｎｏ、３０２と全く同様に
して作製した。

試料Ｎｏ、３０４　Ｃ本発明）の作製 試料Ｎｏ、３０２の第３層、第５層、第７層に含まれる
Ｅｍ−９に代えてＥａ＋　−９、Ｅｇ＋　−３及びＥ＋
ａ−４を４：３：３（モル比）の割合で混合後、最適に
増感して使用する以外は試料Ｎｏ、３０２と全く同様に
して作製した。

試料Ｎｏ、３０５　（本発明）の作製 試料Ｎｏ、３０２の第３層、第５層、第７層に含まれる
Ｅｍ−９に代えてＥｍ−Ａを最適に増感して使用する以
外は試料Ｎｏ、３０２と全く同様にして作製した。

このようにして得られた試料Ｎｏ、３０１〜３０５を実
施例１と同様にしてウェッジ露光後現像した。

このようにして得られた各試料についてラチチュード、
鮮鋭性（ＭＴＦ）及び粒状性（ＲＭＳ）を評価した。そ
の結果を表−４に示す。

尚、鮮鋭性は色素画像のＭＴＦ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏ
ｎ　Ｔｒａｎ−ｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を求めｌ
Ｏ本／Ｉ１ｍでのＭＴＦの相対値（試料Ｎｏ、３０１を
１００とする）で示した。粒状性（ＲＭＳ）は最小濃度
＋１．２の濃度を円形走査口径が２５μＩのマイクロデ
ンシトメータで走査したときに生じる表−４ 表−４の結果より、試料Ｎｏ　、　３０２とＮｏ、３０
３〜３０５の比較から同一平均粒径を有し感度の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合することにより露光ラチチュー
ドが拡大できることがわかる。

試料Ｎｏ、３０１とＮｏ、３０２の比較から各感色乳剤
層を２層に後陣した層構成（試料Ｎｏ、３０１）から１
層を上記の如く除く層構成にすると　（試料Ｎｏ、３０
２）鮮鋭性、粒状性は著しく改良されるが露光ラチチュ
ードが非常に狭くなってしまう。

ところが、試料Ｎｏ、３０２と同一層構成でありながら
、本発明の試料Ｎｏ、３０３〜Ｎｏ　、　３０５は鮮鋭
性、粒状性が著しく改良され、かつ露光ラチチュードも
試料Ｎｏ、３０１と同等以上であり満足できるものであ
る。

又、試料Ｎｏ、３０３〜Ｎｏ、３０５は、写真構成層の
削減及び乳剤調整の工数が削減されているため生産工程
が簡易であり製造コストが低減される。

（製造例２） 種乳剤の調製 温度を４０°Ｃにあげた２、０％ゼラチン水溶液５００
腸ａに、２Ｘ　１０−’ｍｏＱのＫｓＲｈＣＱａを添加
し、４ＭのＫＢｒ水溶液に含まれるに、ＲｈＣＱ、を除
く他は、種乳剤の製造例１と同様に行なった。

この乳剤をＮＥ−１１とする。ＮＥ−１１は、電子顕微
鏡観察の結果、平均粒径０．０９３μ−の立方体粒子よ
りなる単分散乳剤であった。

製造例１と同条件で表−５に示すように添加剤の種類、
添加量を変化させて種乳剤を調製した。

電子顕微鏡観察の結果ＮＥ−１２〜ＮＥ−１９は平均粒
径が０．０９３μｍの立方体粒子よりなる単分散乳剤で
あった。尚表−５にはＮＥ−１１も併せて示す。

（製造例３） 実施例１の製造法に従って、表−５の種乳剤を用いて粒
子内部はどＡｇｌ含有率が高く、平均Ａｇｌ含有率が８
　ｔａｏＱ％の沃化銀粒子よりなる乳剤Ｅｍ−１１〜Ｅ
ｍ　　１９を作成した。

表−６に得られた乳剤の結果及びその内容を示す。尚、
Ｅｍ−１１は、実施例２で調製したＥｓ１−１１と表−
６ 〈実施例４〉 実施例１と同様にして試料を作成した。各試料には、表
−７に記載の乳剤を最適増感後、等モル量混合して用い
た。

得られた試料を実施例１と同様に露光後、現像処理を行
い、露光ラチチュードと処理安定性の評価を行った。得
られた結果を表−７に併記する。

表−７ ＊ｌ　変動係数：混合乳剤の粒径の変動係数＊２　地理
安定性：試料Ｎｏ、４０１の現像液ｐＨｌｏ、０２で現
像したときの感度に対する現像液ｐＨ９，８で現像した
ときの感度の変動を１００としたときの相対値で示す。

値が小さいほど、処理変動に対する安定性がよい。（以
下同様）表−７の試料Ｎｏ、４０１とＮｏ、４０２から
れかるように、乳剤の粒径を変えてラチチュードを伸ば
すと、処理安定性が劣化し、処理安定性を良くすると充
分な露光ラチチュードが得られない。

露光ラチチュードと処理安定性は、相反する問題である
。しかし、本発明の試料Ｎｏ、４０３は、最高感度を有
する乳剤（Ｅｍ−１１）と最低感度を有する乳剤（Ｅｇ
＋　　１５）の粒径比が高いため、処理安定性が試料Ｎ
ｏ、４０１に対して優れ、かつ、Ｅ＋ｍ−１５は減感剤
を含有しているため試料Ｎｏ、４旧同様に露光ラチチュ
ードも満足されている。

このように本発明により、広い露光ラチチュードと処理
変動に対して安定しＩ；写真性能が得られることがわか
った。

〈実施例５〉 下引加工したセルロースアセテート支持体上に、下記に
示す組成からなる多層カラー感光材料Ｎｏ。

５０１を作成した。

塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀当り
のｇ／ｍ”単位で表した量を、又、添加剤ロゲン化銀１
モル当りのモル数で示した。

尚、各感色性乳剤層に含まれる乳剤は金、硫黄増感剤を
用いて最適に増感を施した。又、Ｇ−１層及びＢ−１層
には、最適増感後の乳剤を混合して使用した。

各層には上記の成分の他に界面活性剤を塗布助剤として
添加した。

試料Ｎｏ、５０２〜Ｎｏ、５１０の作成試料Ｎｏ、５０
１のＧ−１，Ｂ−１に含まれる乳剤に代えて表−８に示
す乳剤を用いる他は、試料Ｎｏ。

５０１と同様にして試料を作成した。

なお試料Ｎｏ、５０２．５０３の乳剤は、最適増感後、
等モル量混合したものであり、試料Ｎｏ、５０４の乳剤
は、等モル量混合後に最適増感したものである。

各試料は常法に従いウェッジ露光し、実施例１と同様に
処理した。

現像した試料の緑感性乳剤層のセンシトメトリー評価を
行った。得られた結果を表−８に併記する。

見？′下・門゛白 一′ 表−８ ＊１　塗布液停滞性：試料Ｎｏ、５０１の塗布液調整後
に塗布したときの感度に対する、塗布液 を５０°Ｃで６時間停滞したときの変 動を１００としたときの相対値で示す。

値が小さいほど塗布液停滞性が良 い。（以下同様）。

＊　２　：　ＮＥ−１９，ＮＥ−１４をＩ：１（モル比
）の比率で混合後、製造例３に従って成長させて ０．７μ−の乳剤を調製し、その後実 施例１と同様に増感を施した乳剤。

表−８から明らかなように、本発明の試料は露光ラチチ
ュードが広く、特に、試料Ｎｏ　、　５０２は粒径比が
０．５と小さい上に、Ｅｍ−１５が減感剤を含有してい
るため、特に露光ラチュードが広い。

尚、本発明の試料の中で比較すると、粒径の変動係数が
小さい方が、又、粒径比が１．０に近い方が処理安定性
の点で優れており好ましいことがわかった。

試料Ｎｏ、５０４は、化学熟成工程が１回で行なえ、試
料Ｎｏ、５０５は化学熟成工程及び物理熟成工程（成長
乳剤の調製）が各々１回で行なえるため、製造工程が簡
易で生産効率が高く好ましい。

尚、青感性層においても表−８の緑感性層の結果と同様
に本発明の効果が明らかとなった。

〈実施例６〉 この実施例では多層の感光材料において露光ラチチュー
ド、処理安定性及び鮮鋭性を評価した。

実施例５と何様にして下引加工したセルロースアセテー
ト支持体上に下記に示す組成からなる上下層構成の多層
カラー感光材料Ｎｏ、６０１を作成した。

尚、各感色性乳剤層に含まれる乳剤は実施例１と同様に
して最適に増感を施した。

試料Ｎｏ、６０２〜Ｎｏ、６０５の作成試料Ｎｏ、６０
１のＲ−２層、Ｇ−２層、Ｂ−２層を除き、Ｒ−１層、
Ｇ−１層、Ｂ−１層に含まれる乳剤を表−９に示すよう
に代える他は、試料Ｎｏ。

６０１と同様にして作成した。各乳剤は最適に増感して
用いたが、試料Ｎｏ、６０３〜６０５の乳剤は、混合後
に、最適増感したものである。

このようにして得られた試料は、実施例１と同様に露光
、現像処理し、緑感性乳剤層についてセンシトメトリー
評価を行った。

得られた結果を表−９に併記する。

尚、鮮鋭性は色素画像のＭＴＦを求めＩＯ本／１ｎｒｎ
でのＭＴＦの相対値（試料Ｎｏ、６０１を１００とする
）で示した。

６太）。

（゛　　　　・ ＊１：Ｅｍ−１１とＥｍ−１４は、それぞれ分離された
層に使用。

＊２：試料Ｎｏ、６０３〜６０５の乳剤の混合モル比は
１　：　１゜試料Ｎｏ、６０１と試料Ｎｏ、６０２の比
較から各感色乳剤層を２層に分離した層構成（試料Ｎｏ
、６０１）から１層を上記の如く除く層構成にすると（
試料Ｎｏ、６０２）鮮鋭性、処理安定性は著しく改良さ
れるが露光ラチチュードが非常に狭くなってしまう。

ところが、試料Ｎｏ、６０２と同一構成でありながら本
発明の試料Ｎｏ、６０３〜Ｎｏ、６０５は鮮鋭性、処理
安定性が著しく改良され、かつ露光ラチュードも試料Ｎ
ｏ、６０１と同等であり満足できるものである。

尚、種乳剤の製造例１に従って製造したＫｊＲｈＣＱ＠
を５．３Ｘ　１０−”モル添加した種乳剤及びに、Ｒｈ
ＣＩ２．を５．３Ｘ　１０−”モル添加した種乳剤を実
施例１の製造例に従って、各々０．３５μｍ粒子に成長
した乳剤（０，３５μｍハロゲン化銀粒子１モル当り、
各々ｌ×１Ｏ−９モル、１ｘｌＯ−４モル量に３ＲｈＣ
Ｑ６ヲ含有シテイル）を試料Ｎｏ、６０３の乳剤に各々
の乳剤が等モル量になるように混合した乳剤（即ち４種
類の乳剤の等モル量の混合）を用いる他は、試料Ｎｏ、
６０３と同様に作成した試料Ｂも、本発明の効果が得ら
れた。

更に、試料ＢからＥａ＋−１４を除いた試料及び試料８
　カラＥａｒ−１４と、）［、ＲｈＣｆｆ、をｌ　Ｘ　
１０−’−Ｆ−ル含有する乳剤を除いた試料についても
、本発明の効果が得られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、減感剤含有率が実質的に異なる少な
   くとも２族のネガ型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
   ン化銀乳剤層を少なくとも１層有することを特徴とする
   ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）支持体上に、実質的に感度の異なる少なくとも２
   族のネガ型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳
   剤層を少なくとも１層有するネガ型ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、該粒子族のうち最高感度を有し
   ないハロゲン化銀粒子族の少なくとも一部が減感剤を含
   有する粒子族であることを特徴とするネガ型ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
3. （３）支持体上に、減感剤含有率の異なるネガ型ハロゲ
   ン化銀粒子群を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくと
   も１層有するネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料で
   あって、該粒子群の５重量％であり、かつ、残余の９５
   重量％よりも該含有率の高い部分粒子群の平均減感剤含
   有率が、該粒子群の５重量％であり、かつ、残余の９５
   重量％よりも該含有率の低い部分粒子群の平均減感剤含
   有率の１０倍以上であることを特徴とするネガ型ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。