JPH03255162A - ポリアリーレンチオエーテル樹脂組成物および押出成形物 - Google Patents

ポリアリーレンチオエーテル樹脂組成物および押出成形物

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JPH03255162A
JPH03255162A JP2053344A JP5334490A JPH03255162A JP H03255162 A JPH03255162 A JP H03255162A JP 2053344 A JP2053344 A JP 2053344A JP 5334490 A JP5334490 A JP 5334490A JP H03255162 A JPH03255162 A JP H03255162A
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリアリーレンチオエーテル（以下、ＰＡＴ
Ｈと略記）樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、押出成
形性、耐衝撃性および耐熱性などの改善されたＰＡＴＨ
樹脂組成物に関する。
本発明の樹脂組成物は、特に、押出成形用として好適で
あり、例えば、耐衝撃性、耐熱性、強度特性等に優れた
管状押出成形物が得られる。
［従来の技術］ ＰＡＴＨは、耐熱性、耐薬品性、難燃性、剛性等に優れ
た結晶性の熱可塑性樹脂である。これらの諸物性は、Ｐ
ＡＴＨの結晶化度を高めることによって向上する。
しかし、ＰＡＴＨ成形物の結晶化度を高めると、一般に
、靭性や耐衝撃性等が低下する傾向を示す。また、結晶
性を改善したＰＡＴＨは、溶融押出成形時に急激な溶融
粘度の低下が生じ、しかも成形後の冷却過程における結
晶化速度が大きいため、溶融押出成形性が劣っている。
すなわち、溶融押出成形時のドローダウンが大きく、保
形性に劣り、また、ダイからの引取り時に成形物が切断
したり、成形物の寸法精度が劣るなどの問題がある。
そこで、このようなＰＡＴＥの押出成形性および押出成
形物の物性の欠点を克服するために、種々の成形法の検
討が試みられている。
例えば、特開昭５９−４７５９０号公報には、ポリフェ
ニレンサルファイド（以下、ＰＰＳと略記）製のバイブ
を芯材とし、その外側を繊維強化熱硬化性樹脂で被覆し
て複合樹脂バイブとすることにより、ＰＰＳバイブの強
度不足を補うことが提案されている。
特開昭５９−８５７４７号公報には、金属製バイブの内
面に、ＰＰＳ製バイブを挿入密着させて複合バイブとす
ることにより、ＰＰＳバイブの強度と剛性不足を改善す
ることが提案されている。
特開昭５９−１４５１３１号公報には、ｐｐｓ以外の熱
可塑性樹脂、例えば、硬質ポリ塩化ビニル、ポリプロピ
レン、ナイロン等をＰＰＳバイブの外側に被覆すること
によって、ＰＰＳバイブの強度不足を補うことが開示さ
れている。
特開昭５９−１９８１２０号公報には、ｐｐｓの押出成
形時における溶融粘度の低下による保形性の困難、ある
いは圧縮成形時の結晶化収縮にともなう割れ発生、等の
成形性の悪さを改善するために、３ｍｍ以上の長さを有
する補強繊維をＰＰＳと一体化せしめ、次いで、その複
合物（シート状物）をＰＰＳが溶融する温度に加熱した
状態でマンドレルに巻きつけて圧縮成形し、管状成形品
を製造する方法が開示されている。
しかしながら、これら公知の方法は、いずれも成形作業
が複雑で生産性に劣り、また、ＰＰＳ自体の溶融押出成
形性や成形物の物性を改善するものではない。
一方、特開昭６２−９０２１６号公報には、溶融成形時
のドローダウンを防止するために、溶融粘度が２，００
０〜４０．００ポイズ（３１０℃、剪断速度２００　ｓ
ｅｃ〜′）で、実質的に線状構造を有するＰＡＴＨを用
いて、管状押出成形物を製造することが開示されている
。しかし、このＰＡＴＨは、結晶性がやや劣るため、成
形時の結晶化にともなう寸法安定性がいまだ不十分であ
る。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、溶融押出成形性（成形加工性）および
押出成形物の耐衝撃性、耐熱性等に優れたＰＡＴＨ樹脂
組成物を提供することにある。
また、本発明の目的は、このように優れた特性を有する
ＰＡＴＨ樹脂組成物を用いて、溶融押出成形物を得るこ
とにある。
さらに、本発明の目的は、上記ＰＡＴＨ樹脂組成物を用
いて、特に、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性等に優れた
管状成形物を得ることにある。
本発明者らは、従来技術の有する問題点を解決すべく鋭
意研究した結果、溶融粘度の剪断速度依存性が大で、し
かも結晶化温度が低いＰＡＴＨと、溶融粘度の剪断速度
依存性が小で、しかも結晶化温度が高いＰＡＴＨとを特
定割合で配合した樹脂組成物を成形用材料として用いる
と、溶融押出成形時のドローダウンが小さく、成形加工
性に優れ、しかも驚くべきことに耐熱性および耐衝撃性
が向上した成形物を与えることを見いだした。
本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったも
のである。
〔課題を解決するための手段〕
かくして、本発明によれば、３１０℃における溶融粘度
の剪断速度依存性値が２．２〜３．０で、結晶化温度が
１７５〜２１０℃の実質的に線状構造を有するポリアリ
ーレンチオエーテル（Ａ）１００重量部に対して、３１
０℃における溶融粘度の剪断速度依存性値が１．０〜２
、Ｏで、結晶化温度が２２０〜２６０℃の実質的に線状
構造を有するポリアリーレンチオエーテル（Ｂ）を２０
〜４００重量部の割合で含む樹脂組成物であって、かつ
、ポリアリーレンチオエーテル（Ａ）および（Ｂ）から
なる樹脂部分の溶融粘度（３１０℃、剪断速度１　、２
００ｓｅｃ−’で測定）がｌ、４００〜３．５００ボイ
ズ、３１０℃における溶融粘度の剪断速度依存性値が１
．５〜２．３、結晶化温度が２０５〜２３０℃であるこ
とを特徴とするポリアリーレンチオエーテル樹脂組成物
が提供される。
［ただし、３１０℃における溶融粘度の剪断速度依存性
値とは、３１０℃、剪断速度２００ｓｅｃ−での溶融粘
度η２゜０と、３１０℃、剪断速度１　、　２００ｓｅ
ｃ−’での溶融粘度η、。。どの比、ηｚｏｏ　／η１
ｆｆｉ６゜である、］また、本発明によれば、前記ポリ
アリーレンチオエーテル樹脂組成物を溶融押出成形して
なる管状成形物などの押出成形物が提供される。
以下、本発明について詳述する。
ＰＡＴＨ 本発明においては、次ぎの２種類のＰＡＴＨ（Ａ）およ
び（Ｂ）を用いる。
ところで、本発明において、３１０℃における溶融粘度
の剪断速度依存性値とは、ＰＡＴＨの３１０℃、剪断速
度２００ｓｅｃ−’での溶融粘度？７　ｚｏｏと、３１
０℃、剪断速度１　、２００ｓｅｃ−での溶融粘度η、
２ｏ０との比、ηｔｏｏ　／η、。。を意味するものと
する。
また、本発明において、結晶化温度とは、ＰＡＴＨサン
プルを窒素気流下、３２０’Ｃで２分間予熱した後、１
分間加圧し５次いで、急冷して作製した無定形シートｌ
ｏｍｇを用い、差動走査熱量計（ＤＳＣ）で、窒素気流
中３４０”Ｃがら１０’Ｃ／分の降温速度で冷却したと
きの発熱ピーク温度（Ｔｃｉ）である。
〔ポリアリーレンチオエーテル（Ａ）］本発明で用いる
Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ａ）は、ポリマーの主構成単位として
、 を５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含むもの
であり、この繰り返し単位が５０重量％未満では、樹脂
組成物の耐熱性、機械的特性等の物性が低下する。
上記繰り返し単位以外の異種繰り返し単位としては、例
えば、ｍ−フェニレンスルフィド単位、ジフェニルスル
フォンスルフィド単位、ジフェニルスルフィド単位、ジ
フェニルエーテルスルフィド単位、２．６−ナフタレン
スルフィド単位などがある。
本発明で用いるＰＡＴＨ（＾）は、温度３１０’Ｃにお
ける溶融粘度の剪断速度依存性値が２．２〜３．０、好
ましくは２．２５〜２．８で、がっ、結晶化温度が１７
５〜２１０’Ｃ，好ましくは１８０〜２０５℃の実質的
に線状構造を有するポリマーである。
ＰＡＴＨ（＾）の剪断速度依存性値が２．２未満では、
Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）を配合したときに、樹脂組成物の
剪断速度依存性値を１．５以上とすることが困難になり
、その結果、溶融押出成形時に弾性が不足し、ドローダ
ウンが大きく、ダイスウェルも小さくなり、保形性が劣
り、成形加工性の改良効果が得られなくなる。
一方、この値が３．０を越えると、樹脂組成物の溶融時
の弾性が大きくなり過ぎ、成形物の寸法精度が低下した
り、あるいは結晶性が低下するので、好ましくない。
また、結晶化温度が２１０℃を越えると、樹脂組成物の
溶融押出成形時に、ダイから流出後の冷却過程での結晶
化および固化の速度が大きくなりすぎて、引取時の切断
がおきたり、形状寸法精度の劣った成形物しか得られな
い。
一方、この結晶化温度が１７５℃未満では、結晶性の低
下した樹脂組成物しか得られず、成形後の熱処理時に変
形して、外観の優れた成形物が得られなくなる。
なお、Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ａ）は、３１０℃、剪断速度１
　、　２００ｓｅｃ−’で測定した溶融粘度が好ましく
は３，０００〜７，０００ボイズ、さらに好ましくは３
，５００〜６，０００ボイズのものであることが望まし
い。
ＰＡＴＨ（Ａ）（７）溶融粘度が３，０００ポイズ未満
では、樹脂組成物の流動性は良好であるが、溶融時の弾
性が不足し、ドローダウンを小さくし、ダイスウェルを
大きくするという成形性の改良効果が十分には得られな
い。
一方、溶融粘度が７．０００ポイズを越すと、流動性が
小さく溶融成形性が低下し、ＰＡＴＨｆＢ）を配合して
も、十分な成形性と成形物の耐衝撃性が得られない。
本発明で使用するＰ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ａ）は、実質的に線
状構造を有するポリマーである。ここで、実質的に線状
構造を有するポリマーとは、二官能性単量体を主体とす
る単量体から得られるポリマーである。
Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ａ）は、前記物性を有するものであれ
ば特にその製造方法は限定されないが、例えば、特開昭
６１−７３３２号公報に記載の方法により製造すること
ができる。
〔ポリアリーレンチオエーテル（Ｂ）〕本発明で用いる
Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）は、ポリマーの主構成単位として
、 を５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含む実質
的に線状のポリマーである。この繰返単位が５０重量％
未満では、樹脂組成物の耐熱性、機械的特性等の物性が
低下する。
Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）は、温度３１０℃における溶融粘
度の剪断速度依存性値が１．０〜２．０．好ましくは１
．０５〜１．８で、かつ、結晶化温度が２２０〜２６０
℃、好ましくは２３０〜２５５℃のポリマーである。
Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）の剪断速度依存性値が２．０を越
えると、樹脂組成物の溶融弾性が大きくなり過ぎて、形
状寸法精度の優れた成形物が得られにくい。
この値が１．０未満では、樹脂組成物の溶融弾性が不足
し、成形物の寸法精度が低下する。
また、結晶化温度が２２０℃以下では、樹脂組成物の結
晶性の改良が十分には得られない。
一方、この結晶化温度が２６０℃を越えると、樹脂組成
物の結晶性が高くなりすぎて、グイ流出後の結晶化また
は固化速度が大で、引取時に切断したり、外観の劣った
成形物しか得られなくなる。
さらに、Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）は、３１０℃、剪断速度
１　、２００ｓｅｃ−’で測定した溶融粘度が２００〜
２．０００ボイズ、好ましくは３００〜ｌ、８００ボイ
ズであることが望ましい。
Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）の溶融粘度が２００ポイズ未満で
は、樹脂組成物の成形性の改良効果が得られない。逆に
、溶融粘度が２，０００ボイズな越えて大きくなると、
流動性が低下するとともに、樹脂組成物の結晶性を高め
る効果も十分には得られない。
本発明で使用するＰ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）は、前記物性を
有するものであれば特にその製造方法は限定されないが
、例えば、特開昭６１−７３３２に記載の方法によって
得られたポリマーを塩化アンモニウム水溶液等、非酸化
性強酸と弱塩基との塩の水溶液で処理し、溶融結晶化温
度を高めることにより得ることができる。
匙肚粧産七 本発明の樹脂組成物は、ＰＡＴＨ（Ａ）１００重量部に
対し、Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）を２０〜４００重量部、好
ましくは３０〜３００重量部の割合で含むものである。
Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）の配合割合が２０重量部未満では
成形物の耐熱性等の物性が不十分となり、逆に、４００
重量部を越えると耐熱性は得られるが、成形性および耐
衝撃性等が低下し好ましくない。
本発明の樹脂組成物におけるＰ　Ａ　Ｔ　Ｅ　（Ａ）お
よびＰ　Ａ　Ｔ　Ｅ　（Ｂ）からなる樹脂部分の溶融粘
度（３１０℃、剪断速度１　、２００ｓｅｃ−’で測定
）は１，４００〜３，５００ボイズ、好ましくは１．５
００〜３，３００ボイズで、３１０℃における溶融粘度
の剪断速度依存性値は１．５〜２．３、好ましくは１．
６〜２．２であり、結晶化温度は２０５〜２３０℃、好
ましくは２１０〜２２５℃である。
溶融粘度が１，４００ボイズ未満では、溶融押出し成形
時のドローダウンが大きすぎて成形が困難となり、逆に
、３，５００ボイズを越えると流動性が小さくなり押出
し成形性が低下する。
剪断速度依存性値が１．５未満では、溶融押出し成形時
の弾性が不足し、ドローダウンが太きく、ダイスウェル
６小さくなり、保形性が低下し寸法精度の優れた成形物
が得られなくなる。
一方、剪断速度依存性値が２．３を越えると、溶融押出
成形時の弾性が大きくなりすぎ、やはり寸法精度の優れ
た成形物は得られない。
また、結晶化温度が２０５℃未満では成形物の結晶性が
低下し、耐熱性が不足し、結晶化温度が２３０℃を越え
ると成形物の耐熱性は向上するものの、その反面、耐衝
撃性が低下する。
以上のように、本発明樹脂組成物におけるＰＡＴＨ（＾
）およびＰ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）からなる樹脂部分の特性
値が上記の範囲にあることが、成形性と物性の両性能を
ともに向上させ、本発明の目的を達成する上で必須の条
件である。
（任意成分） 本発明の樹脂組成物は、Ｐ　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ａ）およびＰ
　Ａ　Ｔ　Ｈ（Ｂ）からなる樹脂部分以外に、各種の任
意成分を所望により含有させてもよい。
本発明の樹脂組成物には、無機充填材として、例えば、
シリカ、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、クレー
、シリカアルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ
酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、酸化マグネシウム、リン酸マグネシウ
ム、窒化ケイ素、ガラス、ハイドロタルサイト、酸化ジ
ルコニウム等の粒状、粉末状あるいは鱗片状のちの、ま
たは、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素繊維、
マイカセラミック繊維等の繊維状のものを配合すること
ができる。
これらの無機充填材は、それぞれ単独で、あるいは２種
以上組合せて用いることができる。また、これらの無機
充填材は、シランカップリング剤やチタネートカップリ
ング剤で処理したものであってもよい。
充填材の配合割合は、溶融加工性の観点等からみて、通
常、７０重量％以下である。
本発明の樹脂組成物には、ＰＡＴＨ以外の熱可塑性樹脂
として、ＰＡＴＨの溶融成形温度領域（通常、２００〜
３８０℃）において熱分解等が生じ難いもの、例えば、
ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、
ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ポ
リオレフィン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリフッ化
ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフル
オロエチレンコポリマーなどを単独で、あるいは２種以
上組合せて配合することができる。これらの熱可塑性樹
脂の配合割合は、耐熱性、耐食性、耐薬品性、難燃性な
どからみて、通常、４０重量％以下の範囲である。
さらに、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、離型剤、＠色剤
、などの各種添加剤を必要に応じて配合することができ
る。
以上のような各成分を混合する方法は、特に限定される
ものではない。一般に広く使用されている方法、例えば
、各成分をヘンシェルミキサー等の混合機で混合するな
どの方法を用いることができる。
腹星１ 本発明の樹脂組成物を成形する方法は、特定の方法に限
定されるものではなく、粉末状混合物をそのまま溶融押
出成形機を用いて成形する方法、あるいは粉末状混合物
をベレット状に予め溶融成形してから、通常の溶融押出
成形機にて成形する方法を用いることができる。
本発明の樹脂組成物は、特に、押出成形性に優れており
、各種押出成形物とすることができる。
その中でも、管状押出成形物の原料として好適である。
管状押出成形物は、一般に、ポリマーを加熱溶融してリ
ング状開口部を有するダイスから押出し、管状にサイジ
ングし、引取りおよび切断することにより製造されるが
、本発明の樹脂組成物は、このような成形法を適用して
、成形性よく耐熱性や耐衝撃性の良好な管状成形物とす
ることができる。
本発明の管状押出成形物は、耐熱性および耐衝撃性が良
好で、煮沸やスチーム殺菌が可能であるため、医療用、
化学プラントおよび食品用配管、熱水配管、熱交換器、
スチーム配管などの用途に使用できる。
また、難燃性が要求される電線用の配管、強酸、強アル
カリ、有機溶剤などの雰囲気下で使用するバイブやチュ
ーブなどとしても有用である。
〔実施例］ 以下に、合成実験例、実施例および比較例を挙げて本発
明を具体的に説明するが１本発明はこれら実施例のみに
限定されるものではない。
なお、以下の例における物性の測定方法は次ぎのとおり
である。
く溶融粘度〉 溶融粘度はキャビログラフ（東洋精機社製）を用いて、
３１０℃、剪断速度１，２００ｓｅｃノズル（Ｌ／Ｄ＝
１０ｍｍ／１ｍｍ）の条件で測定した。
く溶融粘度の剪断速度依存性値〉 溶融粘度の剪断速度依存性値は、３１０℃、剪断速度２
００ｓｅｃ−’での溶融粘度η２゜。と、３１０℃、剪
断速度１　、２００ｓｅｃ川での溶融粘度０口。。どの
比、η２゜０／η１□。。を算出して示した。
く結晶化温度〉 結晶化温度（Ｔｃ、）は、ポリマーサンプルを窒素気流
下３２０℃で２分間予熱後、１分間加圧し、次いで、急
冷して作製した無定形シート１０ｍｇを用い、ｉＩＪ津
製作所製「差動走査熱量計ＤＥＣ−３０Ｊ　で、窒素気
流中３４０”Ｃかう１０℃／分の降温速度で冷却したと
きにチャート上に表われる発熱ピーク温度を示した。
〈落錘強度〉 管状成形物の落錘強度は、２５ｋｇ重錘試験での５０％
破壊高さＨ＠ｏ（Ｃｍ）で示した。
５０％破壊高さ：＾ＳＴＭ　Ｄ−２４４４−６５７重錘
：先端Ｖ型　２５ｋｇ 温度：室温 バイブ形状：長さ１５ｃｍ 鉄製の台に厚さ１０ｍｍの銅板を重 ね、その上にバイブを置き、重錘をバ イブ上に落下して破壊し、落下高さと 破壊率から計算で求めた。
く熱変形温度〉 ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８にしたがって測定した。
（荷重：２６４ｐｓｉ） ［合成実験例−ＩＪ 含水硫化ソーダ（純度４６．０３％）３７３ｋｇおよび
Ｎ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと略記）８００ｋ
ｇをチタン張り重合缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下で徐
々に約２０３℃まで昇温しながら、水１４１ｋｇを含む
ＮＭＰ溶液を溜出させ、次にｐ−ジクロルベンゼン（以
下、ｐ−ＤＣＢと略記）３２０ｋｇ、１．２．４−トリ
クロルベンゼン０．３９５ｋｇとＮＭＰ２５９ｋｇとの
混合溶液を供給して、２２０”Ｃで５時間重合を行なっ
た。
次いで、水９７ｋｇを添加（圧入）し、２５５℃に昇温
しで３時間重合を行ない、しかる後、２４５℃に降温し
で８時間重合を継続した。
冷却後、内容物を濾過し、脱イオン水で繰り返し洗浄し
た後乾燥し、ポリマー（ＰＡＴＥ　　Ａ＋　）を得た。
得られたＰＡＴＨ−Ａ　Ｉを押出機で押出してベレット
を製造した。ベレットの溶融粘度は３，８００ポイズで
、その剪断速度依存性値は２．２８．結晶化温度は１９
９℃であった。
［合成実験例−２］ 含水硫化ソーダ（純度４６．０３％）３７３ｋｇおよび
ＮＭＰ８００ｋｇをチタン張り重合色に仕込み、窒素ガ
ス雰囲気下で徐々に約２０３℃まで昇温しながら、水１
４２ｋｇを含むＮＭＰ溶液を溜出させ、次にｐ−ＤＣＢ
３１８ｋｇ、１．２．４−トリクロルベンゼン０．３９
３ｋｇとＮＭＰ２５５ｋｇとの混合溶液を供給して。
２２０℃で５時間重合を行なった。
次いで、水９７ｋｇを添加（圧入）し、２５５℃に昇温
して５時間重合し、しかる後、２４５℃に降温して５．
５時間重合を継続した。
冷却後、内容物を濾過し、脱イオン水で繰り返し洗浄し
た後乾燥し、ポリマー（ＰＡＴＥ−Ａ、）を得た。
得られたＰＡＴＥ−Ａ　、を押出機で押出してベレット
を製造した。ベレットの溶融粘度は４，２５０ポイズで
、その剪断速度依存性値は２．６４、結晶化温度は１８
５℃であった。
［合成実験例−３］ 含水硫化ソーダ（純度４６．０３％）３７３ｋｇおよび
ＮＭＰ８００ｋｇをチタン張り重合色に仕込み、窒素ガ
ス雰囲気下で徐々に約２０３℃まで昇温しながら、水１
４２ｋｇを含むＮＭＰ溶液を溜出させ、次にｐ−ＤＣＢ
３１５ｋｇ、１．２．４−トリクロルベンゼン０．７７
８ｋｇとＮＭＰ２５５ｋｇとの混合溶液を供給して。
２２０℃で５時間重合を行なった。
次いで、水９７ｋｇを添加（圧入）し、２５５℃に昇温
して５時間重合し、しかる後、２４５℃に降温して５．
５時間重合を継続した。
冷却後、内容物を濾過し、脱イオン水で繰り返し洗浄し
た後乾燥し、ポリマー（ＰＡＴＥ−Ａ　、　）を得た。
得られたＰＡＴＥ−Ａ　ｓを押出機で押出してベレット
を製造した。ベレットの溶融粘度は６，０００ボイズで
、その剪断速度依存性値は２．８９、結晶化温度は２０
０℃であった。
［合成実験例−４］ 含水硫化ソーダ（純度４６．４％）３７０ｋｇおよびＮ
ＭＰ８００ｋｇをチタン張り重合色に仕込み、窒素ガス
雰囲気下で徐々に約２０３℃まで昇温しながら、水１４
４ｋｇを含むＮＭＰ溶液を溜出させ、次いで水４ｋｇを
追加し、次にｐ−ＤＣ８３２０ｋｇとＮＭＰ２８０ｋｇ
との混合溶液を供給して、２２０℃で４時間重合を行な
った。
さらに、水１１０ｋｇを添加（圧入）Ｌ、２６０℃に昇
温して５時間重合を継続した。冷却後、反応液を目開き
０．１ｍｍのスクリーンで篩別して粒状ポリマーを分離
し、メタノール洗浄および水洗を行なってポリマースラ
リーを得た。次に、２％のアンモニウムクロライド水溶
液中に浸漬して４０℃で３０分間処理した後、水洗し、
乾燥して、ポリマー（ＰＡＴＥ−Ｂ　、　）を得た。
得られたＰＡＴＥ−Ｂ　ｌを押出機で押出してベレット
を製造した。ベレットの溶融粘度は１．２００ポイズで
、その剪断速度依存性値は１．５５、結晶化温度は２４
７℃であった。
［合成実験例−５］ 含水硫化ソーダ（純度４６．０３％）３７３ｋｇおよび
ＮＭＰ８８０ｋｇをチタン張り重合色に仕込み、窒素ガ
ス雰囲気下で徐々に約２０３℃まで昇温しながら、水１
３５ｋｇを含むＮＭＰ溶液を溜出させ、次にｐ−ＤＣ３
３１４ｋｇを仕込み２２０℃で４，５時間重合を行なっ
た。
さらに、水４７．５ｋｇを添加（圧入）し、２５５℃に
昇温して４時間重合を行なった。
冷却後、反応液を目開き０４１ｍｍのスクリーンで篩別
して粒状ポリマーを分離し、メタノール洗浄および水洗
を行なってポリマースラリーを得た。次に、２％のアン
モニウムクロライド水溶液中に浸漬して４０℃で３０分
間処理した後、水洗し、乾燥してポリマー（ＰＡＴＥ−
Ｂ　、　）を得た。
得られたＰＡＴＥ−Ｂ　ｔを押出機で押出してベレット
を製造した。ベレットの溶融粘度は３００ボイズで、そ
の剪断速度依存性値は１．０６、結晶化温度は２５５℃
であった。
〔合成実験例−６］ 含水硫化ソーダＣＮａ、５−５８．０）２０モルおよび
ＮＭＰＩ　１．０ｋｇをチタン張り重合缶に仕込み、窒
素ガス雰囲気下で徐々に約２００℃まで昇温しで、水１
．２７ｋｇ、ＮＭＰ１．５７ｋｇおよび０．４６モルの
Ｈ，Ｓを溜出させた。
１３０℃まで冷却した後、ｐ−ＤＣＢ１９．７３モルと
ＮＭＰ３．２ｋｇとを加えて２１０℃で９時間重合させ
た。
次いで、重合系の共存水がＨｚ　Ｏ／Ｎａｇ　Ｓ（モル
１モル）４．７になるように重合系に水を添加し、窒素
雰囲気下で昇温して２６０℃で５時間重合し、しかる後
、２４５℃に降温して３時間重合を継続した。冷却後、
内容物を濾過し脱イオン水で繰り返し洗浄した後、１０
０℃で３時間乾燥して、ポリマー（ＰＡＴＥ−Ｃ）を得
た。
得られたＰＡＴＥ−Ｃを押出機で押出してペレットを製
造した。ペレットの溶融粘度は２，９００ボイズで、そ
の剪断速度依存性値は１，９０、結晶化温度は１８０℃
であった。
上記の合成実験例−１〜６で得られた各ポリマーの特性
値を第１表に一括して示す。
第１表 ［実施例−１］ 合成実験例−１で得られたＰＡＴＨ−Ａ、　ｌ　Ｏ０重
量部に、合成実験例−４で得られたＰＡＴＥ−Ｂ３３重
量部を二輪混練押出機で混合してベレ・ントを作り、こ
のペレットを使用して外径３２ｍｍ、厚み３．４ｍｍ、
の管状成形物を押出成形して得た。
得られた管状成形物は２５　ｋ、　ｇ重錘試験での５０
％破壊高さが２５ｃｍであった。熱変形温度（ＨＤＴ）
は１２８℃であった。
この樹脂組成物の性状ならびに成形物の物性について、
以下の実施例および比較例と一括して第２表に示した。
［実施例−２〜３］ ＰＡＴＥ　　Ｂ＋の配合割合を１００重量部（実施例−
２）および３００重量部（実施例−３）とした以外は、
実施例−１と同様にして管状成形物を得た。
［比較例−１〜３］ ポリマーとして、ＰＡＴＨ−Ａ　、のみ（比較例−１）
　、　ＰＡＴＥ−Ａ、のみ（比較例−２）およびＰＡＴ
Ｈ−Ｂ、のみ（比較例−３）を用いた以外は、実施例−
１と同様にして管状成形物を得た。
比較例−１および比較例−２の管状成形物は、結晶化し
ておらず、１２０℃での熱処理による結晶化時に変形し
た。また、比較例−３の管状成形物は耐衝撃性が非常に
劣っていた。
［実施例−４］ ＰＡＴＨ−Ｂ　、の代わりにＰＡＴＥ−Ｂ　！を２５重
量部配合した以外は、実施例−１と同様にして管状成形
物を得た。
［実施例−５］ ＰＡＴＥ−Ａ１１００重量部に、ＰＡＴＨ−Ｂ、１００
重量部を配合した以外は、実施例−１と同様にして管状
成形物を得た。
［比較例−４］ ＰＡＴＥ−Ａ、１００重量部に、ＰＡＴＥ−Ｂ２１００
重量部を配合した以外は、実施例−ｌと同様にして管状
成形物を得た。得られた成形物は耐衝撃性が非常に劣っ
ていた。
［比較例−５〜６］ ＰＡＴＥ−Ａ２１００重量部に、ＰＡＴＥ−Ｂ　、　２
０重量部（比較例−５）およびＰＡＴＨ−８、２０重量
部（比較例−６）を配合した以外は、実施例−１と同様
にして管状成形物を得た。得られた成形物はいずれら結
晶化しておらず熱処理による結晶化時に変形した。
［比較例−７］ ＰＡＴＥ−Ａ、　　１００重量部に、ＰＡＴＥ−Ｂ２４
００重量部を配合した以外は、実施例−１と同様にして
管状成形物を押出成形した。グイ流出後の硬化速度が大
で引取時に切断が生じ、管状成形物が得られなかった。
［比較例−８］ ＰＡＴＨ−Ａ、１００重量部に、ＰＡＴＨ−Ｃ２００重
量部を配合した以外は実施例−１と同様にして管状成形
物を得た。管状成形物は、耐衝撃性、耐熱性ともに劣る
ちのであった。
［比較例−９］ ＰＡＴＨ−Ａ、　　１００重量部に、フィリップス・ベ
トロリアム社製ＰＰＳ　（商品名ライドンＰ−４）１０
０重量部を配合した以外は、実施例−１と同様にして管
状成形物を得た。得られた成形物は、耐衝撃性が非常に
劣るものであった。
（以下余白） ［実施例−６〜７］ ＰＡＴＨ−Ａ、１００重量部に、ＰＡＴＨ−Ｂ１５０重
量部（実施例−６）および１００重量部（実施例−７〉
を配合した以外は、実施例−１と同様にして管状成形物
を得た。
得られた組成物の性状および管状成形物（バイブ）の性
能は、第３表に示すとおりであった。
第３表 〔発明の効果〕 本発明によれば、溶融押出成形性に優れ、かつ、耐衝撃
性や耐熱性などの諸物性に優れたポリアリーレンチオエ
ーテル樹脂組成物が提供される。
本発明の樹脂組成物は、特に、押出成形用として好適で
あり、耐衝撃性、耐熱性等に優れた管状押出成形物を成
形性よく得ることができる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）３１０℃における溶融粘度の剪断速度依存性値が
    ２．２〜３．０で、結晶化温度が１７５〜２１０℃の実
    質的に線状構造を有するポリアリーレンチオエーテル（
    Ａ）１００重量部に対して、３１０℃における溶融粘度
    の剪断速度依存性値が１．０〜２．０で、結晶化温度が
    ２２０〜２６０℃の実質的に線状構造を有するポリアリ
    ーレンチオエーテル（Ｂ）を２０〜４００重量部の割合
    で含む樹脂組成物であって、かつ、ポリアリーレンチオ
    エーテル（Ａ）および（Ｂ）からなる樹脂部分の溶融粘
    度（３１０℃、剪断速度１，２００ｓｅｃ＾−＾１で測
    定）が１，４００〜３，５００ポイズ、３１０℃におけ
    る溶融粘度の剪断速度依存性値が１．５〜２．３、結晶
    化温度が２０５〜２３０℃であることを特徴とするポリ
    アリーレンチオエーテル樹脂組成物。 ［ただし、３１０℃における溶融粘度の剪断速度依存性
    値とは、３１０℃、剪断速度２００ｓｅｃ＾−＾１での
    溶融粘度η＿２＿０＿０と、３１０℃、剪断速度１，２
    ００ｓｅｃ＾−＾１での溶融粘度η＿１＿２＿０＿０と
    の比、η＿２＿０＿０／η＿１＿２＿０＿０である。］
  2. （２）ポリアリーレンチオエーテル（Ａ）の溶融粘度（
    ３１０℃、剪断速度１，２００ｓｅｃ＾−＾１で測定）
    が３，０００〜７，０００ポイズであり、ポリアリーレ
    ンチオエーテル（Ｂ）の溶融粘度（３１０℃、剪断速度
    １，２００ｓｅｃ＾−＾１で測定）が２００〜２，００
    ０ポイズである請求項１記載のポリアリーレンチオエー
    テル樹脂組成物。
  3. （３）請求項１または２記載のポリアリーレンチオエー
    テル樹脂組成物からなる押出成形物。
  4. （４）管状成形物である請求項３記載の押出成形物。
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