JPH02258247A - 積層体 - Google Patents

積層体

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JPH02258247A
JPH02258247A JP34033789A JP34033789A JPH02258247A JP H02258247 A JPH02258247 A JP H02258247A JP 34033789 A JP34033789 A JP 34033789A JP 34033789 A JP34033789 A JP 34033789A JP H02258247 A JPH02258247 A JP H02258247A
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JP
Japan
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thermoplastic elastomer
layer
crosslinked
polyolefin resin
ethylene
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JP34033789A
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Shunji Abe
阿部 俊次
Akira Uchiyama
晃 内山
Noboru Sakamaki
昇 酒巻
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、積層体に関する。更に詳しくは、自動車用内
装材などとして有効に使用される積層体に関する。
自動車の床、壁、天井などの内装材としては、表面がエ
ンボス加工され、そこにしぼ付けされた皮革模様を有す
るポリ塩化ビニル層からなり、それが発泡体層および必
要に応じて樹脂骨材層で順次裏打ちされた積層体が従来
から用いられている。
このような積層体は、次のような各工程を経て製造され
ている: (1)軟質ポリ塩化ビニルをカレンダー成形してシート
を作製する (2)このシート表面に、ポリオールとポリイソシアネ
ートとの混合物を塗布し、ウレタン処理することによっ
て艶消処理を行なう この艶消処理は、後記工程(7)の熱成形時にシート表
面が光沢を帯びてくるのを予め防止することにある (3)エンボス加工して、しぼ付けされた皮革模様を表
面に形成させる (4)表面がエンボス加工されたシートの裏面を火炎処
理して溶融させ、別途供給される発泡ポリウレタンシー
トとロールにより圧着させる(5)ポリ塩化ビニルシー
トと発泡ポリウレタンシートとの積層シートの発泡ポリ
ウレタンシート側に、接着剤層を更に設ける (6)真空成形、圧空成形などの熱成形法により、所定
形状の樹脂骨材を成形する (7)ポリ塩化ビニル−発泡ポリウレタンー接着剤積層
シートを予備加熱した後、これを樹脂骨材成形品に載置
し、両者を熱成形して一体化するしかるに、こうしたポ
リ塩化ビニルシートおよび発泡ポリウレタンシートを積
層して用いたものと比較して、ポリオレフィン系樹脂と
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの部分架橋物
とのブレンド体からなり、表面がエンボス加工された熱
可塑性エラストマー層およびポリエチレンまたはポリプ
ロピレンの発泡体層、好ましくは架橋発泡体1を積層し
た積層体は、その製造上および性゛買上いくつかの点で
著しくすぐれていることが見出された。即ち。
(a)このような積層体は、ポリオレフィン系樹脂とエ
チレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの部分架橋物と
のブレンド体を約150〜250℃の押出機からT−ダ
イ法によって押出し、押出された溶融状態にあるシート
状の熱可塑性エラストマーを、好ましくはポリエチレン
またはポリプロピレンの架橋発泡体シートと積層させた
状態で一対のロール間を通し、その際熱可塑性エラスト
マーシートはロール温度的60〜70℃のエンボス加工
用ロール側に、また架橋発泡体シートは加熱されていな
い通常ロール側に接触させるようにして製造される。
この結果、軟質ポリ塩化ビニルを用いた場合の前記工程
(1)〜(4)に相当する工程がわずか一工程で行われ
、そこに表面がエンボス加工された積層体を与える。即
ち、この積層体は、後で行われる骨材成形品との加熱に
よる一体成形時に艶を生ずることがないので、前記工程
(2)の如き艶消し工程を特に設ける必要がない、また
、これに関連して、ポリ塩化ビニルの場合には、艶消し
処理をするために、前記工程(1)の如く予めそれをシ
ート状に成形しておくことを必要としているが1本発明
にあっては熱可塑性エラストマーのシート状への押出し
と同時に(引続いて)架橋発泡体シートへの融着を行な
うことができ、このことは前記工程(4)にみられるよ
うな発泡ポリウレタンシートとの接着のためのポリ塩化
ビニルシートの火炎処理の如き工程をも不必要とさせる
。しかも、熱可塑性エラストマーシートのエンボス加工
は、架橋発泡体シートとの積重時に同時に行なうことが
でき。
前記工a(3)の如きエンボス加工工程を特に別に設け
る必要もない。
(b)本発明に係るこの積層体は、予備加熱された後所
定形状に成形されたポリオレフィン系樹脂骨材成形品に
載置し、両者を熱成形して一体化することができ、その
際前記工程(5)の如き接着剤層を必要とはしない。
(c)積層体の性質についていえば、この積層体は軽量
性、柔軟性および表面の耐傷付性の点ですぐれ、また可
塑剤含有軟質ポリ塩化ビニルを用いた場合のような表面
のべとつき感もなく、更に熱可塑性エラストマーおよび
架橋発泡体はいずれも耐熱性にすぐれているので、積層
体全体としても耐熱性にすぐれ、このため特に夏季に室
内が高温となる自動車の内装材などとして有効に使用す
ることができる。
積層体の表皮層を形成する、ポリオレフィン系樹脂とエ
チレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの部分架橋物と
のブレンド体からなる熱可塑性エラストマーとしては1
次のようなものが示される。
(i)エチレンまたはプロピレンの単独重合体または少
量の他の重合性単量体との共重合体によって代表される
各種ポリオレフィン系樹脂およびエチレンと炭素数3〜
14のα−オレフィンとの2元共重合体ゴムまたはこれ
に各種ポリエン化合物を更に共重合させた3元共重合体
ゴムであるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの
部分架橋物のブレンド体からなる熱可塑性組成物(例え
ば、特公昭53−21021号公報および特開昭55−
71738号公報参照) (3i)ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理して
得られた熱可塑性組成物(例えば特公昭53−3421
0号公報、特開昭53−149240号公報および同5
3−149241号公報参照) (iii)ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理し
て得られたものに、更にポリオレフィン系樹脂をブレン
ドして得られた熱可塑性組成物(例えば特開昭53−1
45857号公報および同54−16554号公報参照
) (神)エチレンの単独重合体または少量の他の重合性単
量体との共重合体によって代表されるペルオキシド架橋
型ポリオレフィン系樹脂、プロピレンの単独重合体また
は少量の他の重合性単量体との共重合体によって代表さ
れるペルオキシド非架橋型ポリオレフィン系樹脂および
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムのブレンド体
を動的に熱処理した得られた熱可塑性組成物(例えば特
開昭55−71739号公報参照) これら各種の熱可塑性エラストマーにおいて、ポリオレ
フィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムの部分架橋物とは、 80/20〜20/80゜好ま
しくは70/30〜30/70の重量比となるようにブ
レンドして用いられる。ポリオレフィン系樹脂としては
、シート成形時の成形し易さ、シートの耐傷付性などの
点からポリエチレン、特に低密度ポリエチレンとポリプ
ロピレンとを10/90〜70/30の重量比で混合し
て用いることが好ましい、また、部分架橋さるべきエチ
レン・α−オレフィン系共重合体ゴムとしては、主とし
て強度的な理由から、エチレンとα−オレフィンとが5
0150〜90/10、好ましくは70/30〜85/
15のモル比で、またムーニー粘度ML1−.(121
℃)が約20以上、好ましくは約40〜80のものが使
用されることが望ましい、そして。
これらのエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの部
分架橋は、一般に熱可塑性エラストマー形成に際して用
いられる被処理物[前記(i)の場合にはエチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴム、また(it)〜(tv)
の場合にはブレンド体と表示されたもの1100重量部
に対し約0.1〜2重量部の有機ペルオキシドを用いて
、ジビニルベンゼンなどの多官能性化合物の存在下に動
的に熱処理して行われる。
そして、これらの熱可塑性エラストマー中には、必要に
応じてポリイソブチレン、ブチルゴムなどによって代表
されるペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質およ
びlまたは鉱物油系軟化剤を混合することもできる。
熱可塑性エラストマーから形成される表皮層に裏打ちさ
れるポリエチレンまたはポリプロピレンの発泡体、好ま
しくは架橋発泡体は、例えば特公昭39−25500号
公報、同40−25351号公報および同4゜−253
52号公報などにアジド架橋剤を用いた架橋発泡体の製
造法が記載されており、この他に放射線による架橋発泡
体なども知られており、またこれらの架橋発泡体は市販
もされているので、それをそのまま使用することもでき
る。これらの発泡体は、積層体を自動車用内装材として
用いる場合には、約10〜50程度度の発泡倍率である
ことが望ましい。
膏剤を成形するのに用いられるポリオレフィン系樹脂中
には、要求される物性を損わない範囲において、あるい
は物性を更に改善する目的で、木粉、繊維片、無機充填
剤などを混合することができる。これらのポリオレフィ
ン系樹脂骨材は、例えば一般にレジンボード、プラスチ
ックダンボール、レジンフェルトなどの状態で所定形状
に成形される。
このような骨材成形品と一体成形される積層体の熱可塑
性エラストマー層と発泡体層との厚さは。
積層体成形品の用途によって異なり、例えば自動車用内
装材として用いられる場合には、一般に前者は約0.1
〜21■、また後者は約1〜30mm程度であり、その
ような用途の場合においても、表皮層の厚さは天井材で
は比較的薄く、ダツシュボード。
ホイルハウスカバー、各種ピラー、シートなどでは比較
的厚いものが用いられる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例 (A成分)エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2
−ノルボルネン3元共重合体ゴム;エチレン単位/プロ
ピレン単位(モル比)ニア8/22゜ヨウ素価tS、ム
ーニー粘度(ML工゛、、 121℃)61 (B成分)アイソタクチックポリプロピレン樹脂;メル
トインデックス13g/10分(230℃)(C成分)
1,3−ビス(第3ブチルペルオキシイソプロビル)ベ
ンゼン20重量%、ジビニルベンゼン30重量%および
パラフィン系鉱油50重量算よりなる混合物 上記(A成分)70重量部、(B成分)30重量部およ
び(C成分)1重量部をヘンシェル・ミキサーで混合し
その後混合物を120〜140℃に予熱された密閉型バ
ンバリー・ミキサー中に移し、180〜190℃で10
分間混線および架橋反応を行なった。
このようにして得られた部分架橋処理物70重量部と低
密度ポリエチレン[密度0.917g/aJ、メルト・
インデックス6.5g/10分(190℃)]330重
量とを押出機中で混合し、ポリオレフィン(ポリプロピ
レン+低密度ポリエチレン)と部分架橋ゴムとが517
49の重量比のブレンド体からなる熱可塑性エラストマ
ーを製造した。
このようにして製造された熱可塑性エラストマーを、東
芝製90mmψT−ダイ押出成形機を用いて、スクリュ
ーがフルフライト、L/D22、押出温度220℃、■
−ダイがコートハンガーダイ、引取速度2.5m1分で
シート状に押出し、押出された溶融状態にあるシート状
の熱可塑性エラストマーをポリエチレンの架橋発泡体シ
ート(積木化学製品“ソフトロン″、発泡倍率30倍、
厚さ3■鳳)と積層させた状態で一対のロール間を通し
、その際熱可塑性エラストマーシートはロール温度60
℃のエンボス加工用ロール側に、また架橋発泡体シート
は加熱されていない通常ロール側に接触させるようにし
、表皮層が0.3mmの厚さを有する積層体を製造した
これとは別に、タルクを30%充填したポリプロピレン
から成形したプラスチックダンボール(ピッチ10鳳■
、厚さ3■鳳)から自動車の天井材用骨材を成形するた
めに、雄型および雌型のホットプレスを用い、95℃、
2Kg/dの加熱加圧条件下で40秒間のプレス成形を
行ない、その間に170℃に予備加熱された前記積層体
を骨材成形品上に載置し、再度プレスして両者を熱成形
一体化させると、表面に艶のない天井材が得られた。こ
のようにして熱成形される積層体成形品において、熱可
塑性エラストマーを形成するブレンド体成分のエチレン
・α−オレフィン系共重合体ゴムとして非架橋物を用い
るとある程度の艶がその表面にみられ、またエチレン・
酢酸ビニル共重合体よりなる表皮層を設けたものでは艶
がはっきりと認められた。
また、前記積層体を30cm X 30cmの大きさの
シートにカットし、それを100℃のオーブン中に2時
間入れると、その収縮率は1.5%の値を示すにすぎな
いが、エチレン・α−オレフィン系共重合体の非架橋物
を用いたものおよびエチレン・酢酸ビニル共重合体の表
皮層を設けたものは、いずれも軟質ポリ塩化ビニルの表
皮層を設けたもの程ではないが。
表面の溶融およびカール現象が認められる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマー形成
    に際して用いられる被処理物100重量部当り0.1〜
    2重量部の有機ペルオキシドを用い、多官能性化合物の
    存在下に動的に熱処理して得られたエチレン・α−オレ
    フィン系共重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体から
    なり、表面がエンボス加工された熱可塑性エラストマー
    層およびポリエチレンまたはポリプロピレンの発泡体層
    を積層してなる積層体。 2、熱可塑性エラストマー層が、ポリオレフィン系樹脂
    とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの部分架橋
    物を80/20〜20/80の重量比でブレンドしたブ
    レンド体から形成された層である特許請求の範囲第1項
    記載の積層体。 3、発泡体層が架橋発泡体から形成された層である特許
    請求の範囲第1項記載の積層体。 4、熱可塑性エラストマー層および発泡体層の積層時に
    エンボス加工用ロールを用いて熱可塑性エラストマー層
    表面にエンボス加工を施した特許請求の範囲第1項記載
    の積層体。 5、ポリオレフィン系樹脂と熱可塑性エラストマー形成
    に際して用いられる被処理物100重量部当り0.1〜
    2重量部の有機ペルオキシドを用い、多官能性化合物の
    存在下に動的に熱処理して得られたエチレン・α−オレ
    フィン系共重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体から
    なり、表面がエンボス加工された熱可塑性エラストマー
    層、ポリエチレンまたはポリプロピレンの発泡体層およ
    びポリオレフィン系樹脂骨材層を順次積層してなる積層
    体。 6、熱可塑性エラストマー層が、ポリオレフィン系樹脂
    とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの部分架橋
    物を80/20〜20/80の重量比でブレンドしたブ
    レンド体から形成された層である特許請求の範囲第5項
    記載の積層体。 7、発泡体層が架橋発泡体から形成された層である特許
    請求の範囲第5項記載の積層体。 8、ポリオレフィン系樹脂骨材を所定形状に成形し、成
    形された骨材成形品に予備加熱された熱可塑性エラスト
    マーと架橋発泡体との積層体を載置し、両者を熱成形し
    て一体化した特許請求の範囲第5項記載の積層体。
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