JP3083007B2 - 熱可塑性エラストマー2層シート - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、熱可塑性エラストマー2
層シートに関し、さらに詳しくは、真空成形性に優れる
とともに、表面光沢度の低い成形体を提供し得るような
熱可塑性エラストマー2層シートに関する。
層シートに関し、さらに詳しくは、真空成形性に優れる
とともに、表面光沢度の低い成形体を提供し得るような
熱可塑性エラストマー2層シートに関する。
【0002】
【発明の技術的背景】従来、塩化ビニル樹脂(PVC)
は、自動車内装材として広く使用されてきた。しかしな
がら、専ら塩化ビニル樹脂を使用した自動車内装材は、
耐熱性、耐寒性、耐熱老化性、耐光性、耐フォギング
性、臭気などに問題点があった。そこで、これらの特性
が良好なポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが、塩
化ビニル樹脂の代替品として有望視されてきた。
は、自動車内装材として広く使用されてきた。しかしな
がら、専ら塩化ビニル樹脂を使用した自動車内装材は、
耐熱性、耐寒性、耐熱老化性、耐光性、耐フォギング
性、臭気などに問題点があった。そこで、これらの特性
が良好なポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが、塩
化ビニル樹脂の代替品として有望視されてきた。
【0003】しかしながら、ポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーのうち、部分的に架橋されたポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー(以下、「部分架橋ポリオレ
フィン系熱可塑性エラストマー」と称する場合がある)
は、塩化ビニル樹脂に比べて、真空成形性に劣るという
問題があった。
エラストマーのうち、部分的に架橋されたポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー(以下、「部分架橋ポリオレ
フィン系熱可塑性エラストマー」と称する場合がある)
は、塩化ビニル樹脂に比べて、真空成形性に劣るという
問題があった。
【0004】したがって、真空成形性の面から、部分架
橋ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー中のゴム成分
含量を少なくするか、あるいは非架橋のポリオレフィン
系熱可塑性エラストマーに切り替える必要があった。
橋ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー中のゴム成分
含量を少なくするか、あるいは非架橋のポリオレフィン
系熱可塑性エラストマーに切り替える必要があった。
【0005】しかしながら、ゴム成分含量の少ない部分
架橋ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーシートを真
空成形して得られる成形体は、硬度が高く、ソフト感に
劣るという問題があった。一方、非架橋のポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーシートを真空成形して得られ
る成形体は、耐熱性、ゴム的性質、強度が十分でなく、
また、表面光沢度が高く、所望する低い表面光沢度が得
られないという問題があった。
架橋ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーシートを真
空成形して得られる成形体は、硬度が高く、ソフト感に
劣るという問題があった。一方、非架橋のポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーシートを真空成形して得られ
る成形体は、耐熱性、ゴム的性質、強度が十分でなく、
また、表面光沢度が高く、所望する低い表面光沢度が得
られないという問題があった。
【0006】そこで、本発明者らは、鋭意研究し、α-
オレフィン系共重合体ゴムおよびポリオレフィン系樹脂
を特定の割合で含有する部分的に架橋された熱可塑性エ
ラストマーで構成される表皮層と、α- オレフィン系共
重合体ゴムおよびポリオレフィン系樹脂を特定の割合で
含有する非架橋の熱可塑性エラストマーで構成される裏
面層とからなる2層シートを調製して真空成形したとこ
ろ、このシートが真空成形性に優れ、しかも、このシー
トから表面光沢度の低い成形体が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
オレフィン系共重合体ゴムおよびポリオレフィン系樹脂
を特定の割合で含有する部分的に架橋された熱可塑性エ
ラストマーで構成される表皮層と、α- オレフィン系共
重合体ゴムおよびポリオレフィン系樹脂を特定の割合で
含有する非架橋の熱可塑性エラストマーで構成される裏
面層とからなる2層シートを調製して真空成形したとこ
ろ、このシートが真空成形性に優れ、しかも、このシー
トから表面光沢度の低い成形体が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【0007】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を非架橋の熱可塑性エラストマーを用いて解決し
ようとするものであって、真空成形性に優れるととも
に、表面光沢度の低い成形体が得られるような熱可塑性
エラストマー2層シートを提供することを目的としてい
る。
問題点を非架橋の熱可塑性エラストマーを用いて解決し
ようとするものであって、真空成形性に優れるととも
に、表面光沢度の低い成形体が得られるような熱可塑性
エラストマー2層シートを提供することを目的としてい
る。
【0008】
【発明の概要】本発明に係る第1の熱可塑性エラストマ
ー2層シートは、α- オレフィン系共重合体ゴム(A)
90〜40重量部およびポリオレフィン系樹脂(B)1
0〜60重量部[ただし、(A)および(B)の合計量
は100重量部とする]を含有する部分的に架橋された
熱可塑性エラストマーで構成される表皮層[I]と、α
- オレフィン系共重合体ゴム(A)80〜30重量部お
よびポリオレフィン系樹脂(B)20〜70重量部[た
だし、(A)および(B)の合計量は100重量部とす
る]を含有する非架橋の熱可塑性エラストマーで構成さ
れる裏面層[II]とからなることを特徴としている。
ー2層シートは、α- オレフィン系共重合体ゴム(A)
90〜40重量部およびポリオレフィン系樹脂(B)1
0〜60重量部[ただし、(A)および(B)の合計量
は100重量部とする]を含有する部分的に架橋された
熱可塑性エラストマーで構成される表皮層[I]と、α
- オレフィン系共重合体ゴム(A)80〜30重量部お
よびポリオレフィン系樹脂(B)20〜70重量部[た
だし、(A)および(B)の合計量は100重量部とす
る]を含有する非架橋の熱可塑性エラストマーで構成さ
れる裏面層[II]とからなることを特徴としている。
【0009】本発明に係る第2の熱可塑性エラストマー
2層シートは、α- オレフィン系共重合体ゴム(A)9
0〜40重量部およびポリオレフィン系樹脂(B)10
〜60重量部[ただし、(A)および(B)の合計量は
100重量部とする]を含有する部分的に架橋された熱
可塑性エラストマー100重量部と、ポリオレフィン系
樹脂(C)5〜100重量部とからなるブレンド物で構
成される表皮層[I]と、α- オレフィン系共重合体ゴ
ム(A)80〜30重量部およびポリオレフィン系樹脂
(B)20〜70重量部[ただし、(A)および(B)
の合計量は100重量部とする]を含有する非架橋の熱
可塑性エラストマーで構成される裏面層[II]とから
なることを特徴としている。
2層シートは、α- オレフィン系共重合体ゴム(A)9
0〜40重量部およびポリオレフィン系樹脂(B)10
〜60重量部[ただし、(A)および(B)の合計量は
100重量部とする]を含有する部分的に架橋された熱
可塑性エラストマー100重量部と、ポリオレフィン系
樹脂(C)5〜100重量部とからなるブレンド物で構
成される表皮層[I]と、α- オレフィン系共重合体ゴ
ム(A)80〜30重量部およびポリオレフィン系樹脂
(B)20〜70重量部[ただし、(A)および(B)
の合計量は100重量部とする]を含有する非架橋の熱
可塑性エラストマーで構成される裏面層[II]とから
なることを特徴としている。
【0010】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性エラ
ストマー2層シートについて具体的に説明する。
ストマー2層シートについて具体的に説明する。
【0011】本発明に係る熱可塑性エラストマー2層シ
ートは、α- オレフィン系共重合体ゴム(A)およびポ
リオレフィン系樹脂(B)を特定割合で含有する部分的
に架橋された熱可塑性エラストマーで構成される表皮層
[I]と、α- オレフィン系共重合体ゴム(A)および
ポリオレフィン系樹脂(B)を特定割合で含有する非架
橋の熱可塑性エラストマーで構成される裏面層[II]
とから形成されている。
ートは、α- オレフィン系共重合体ゴム(A)およびポ
リオレフィン系樹脂(B)を特定割合で含有する部分的
に架橋された熱可塑性エラストマーで構成される表皮層
[I]と、α- オレフィン系共重合体ゴム(A)および
ポリオレフィン系樹脂(B)を特定割合で含有する非架
橋の熱可塑性エラストマーで構成される裏面層[II]
とから形成されている。
【0012】また、本発明においては、表皮層[I]
は、上記の部分的に架橋された熱可塑性エラストマーと
ポリオレフィン系樹脂(C)とを特定割合でブレンドし
たブレンド物で構成されていてもよい。
は、上記の部分的に架橋された熱可塑性エラストマーと
ポリオレフィン系樹脂(C)とを特定割合でブレンドし
たブレンド物で構成されていてもよい。
【0013】本発明で用いられるα- オレフィン系共重
合体ゴム(A)は、たとえばエチレン- プロピレン共重
合体ゴム、プロピレン- エチレン共重合体ゴム、エチレ
ン-プロピレン非共役ジエン共重合体ゴム、プロピレン-
エチレン非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン- ブタ
ジエン共重合体ゴム、プロピレン- ブタジエン共重合体
ゴムのようなオレフィンを主成分とする無定形の弾性共
重合体であって、有機ペルオキシドと混合し、加熱下に
混練することにより架橋して流動性が低下し、あるいは
流動しなくなるゴムである。
合体ゴム(A)は、たとえばエチレン- プロピレン共重
合体ゴム、プロピレン- エチレン共重合体ゴム、エチレ
ン-プロピレン非共役ジエン共重合体ゴム、プロピレン-
エチレン非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン- ブタ
ジエン共重合体ゴム、プロピレン- ブタジエン共重合体
ゴムのようなオレフィンを主成分とする無定形の弾性共
重合体であって、有機ペルオキシドと混合し、加熱下に
混練することにより架橋して流動性が低下し、あるいは
流動しなくなるゴムである。
【0014】なお、非共役ジエンとは、ジシクロペンタ
ジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メ
チレンノルボルネン、エチリデンノルボルネンなどを指
称する。
ジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メ
チレンノルボルネン、エチリデンノルボルネンなどを指
称する。
【0015】本発明では、これらの共重合体ゴムの中で
も、エチレン- プロピレン非共役ジエン共重合体ゴム、
特にエチレン- プロピレン- エチリデンノルボルネン共
重合体ゴムが、耐熱性、引張特性および反撥弾性に優れ
た熱可塑性エラストマー成形物が得られる点で好まし
い。
も、エチレン- プロピレン非共役ジエン共重合体ゴム、
特にエチレン- プロピレン- エチリデンノルボルネン共
重合体ゴムが、耐熱性、引張特性および反撥弾性に優れ
た熱可塑性エラストマー成形物が得られる点で好まし
い。
【0016】また、上記共重合体ゴムのムーニー粘度
[ML1+4(100℃)]は、10〜120、特に40〜8
0が好ましい。ムーニー粘度がこの範囲内にある上記共
重合体ゴムを用いることにより、引張特性に優れた熱可
塑性エラストマー成形物が得られる。
[ML1+4(100℃)]は、10〜120、特に40〜8
0が好ましい。ムーニー粘度がこの範囲内にある上記共
重合体ゴムを用いることにより、引張特性に優れた熱可
塑性エラストマー成形物が得られる。
【0017】さらに、上記共重合体ゴムのヨウ素価(不
飽和度)は16以下であることが好ましい。本発明で用
いられるポリオレフィン系樹脂(B)としては、たとえ
ばエチレンまたはプロピレンの単独重合体、またはエチ
レンもしくはプロピレンと少量の他の重合性単量体との
共重合体、たとえばプロピレン- エチレン共重合体、プ
ロピレン-1- ブテン共重合体、プロピレン-1- ヘキセン
共重合体、プロピレン-4- メチル-1- ペンテン共重合体
などが挙げられる。
飽和度)は16以下であることが好ましい。本発明で用
いられるポリオレフィン系樹脂(B)としては、たとえ
ばエチレンまたはプロピレンの単独重合体、またはエチ
レンもしくはプロピレンと少量の他の重合性単量体との
共重合体、たとえばプロピレン- エチレン共重合体、プ
ロピレン-1- ブテン共重合体、プロピレン-1- ヘキセン
共重合体、プロピレン-4- メチル-1- ペンテン共重合体
などが挙げられる。
【0018】上記の少量の他の重合性単量体としては、
具体的には、酢酸ビニル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸などが挙げられる。本発明においては、ポリオレフ
ィン系樹脂のメルトフローレート(ASTM-D-1238-65T,23
0 ℃)は、0.1〜100g/10分、特に5〜50g
/10分の範囲内にあることが好ましい。
具体的には、酢酸ビニル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸などが挙げられる。本発明においては、ポリオレフ
ィン系樹脂のメルトフローレート(ASTM-D-1238-65T,23
0 ℃)は、0.1〜100g/10分、特に5〜50g
/10分の範囲内にあることが好ましい。
【0019】本発明に係る熱可塑性エラストマー2層シ
ートを構成する表皮層[I]の部分架橋熱可塑性エラス
トマーにおいては、α- オレフィン系共重合体ゴム
(A)およびポリオレフィン系樹脂(B)の合計量10
0重量部に対して、α- オレフィン系共重合体ゴム
(A)は90〜40重量部、好ましくは85〜45重量
部、さらに好ましくは80〜50重量部の割合で用いら
れ、ポリオレフィン系樹脂(B)は10〜60重量部、
好ましくは15〜55重量部、さらに好ましくは20〜
50重量部の割合で用いられる。
ートを構成する表皮層[I]の部分架橋熱可塑性エラス
トマーにおいては、α- オレフィン系共重合体ゴム
(A)およびポリオレフィン系樹脂(B)の合計量10
0重量部に対して、α- オレフィン系共重合体ゴム
(A)は90〜40重量部、好ましくは85〜45重量
部、さらに好ましくは80〜50重量部の割合で用いら
れ、ポリオレフィン系樹脂(B)は10〜60重量部、
好ましくは15〜55重量部、さらに好ましくは20〜
50重量部の割合で用いられる。
【0020】本発明に係る熱可塑性エラストマー2層シ
ートを構成する裏面層[II]の非架橋の熱可塑性エラ
ストマーにおいては、α- オレフィン系共重合体ゴム
(A)およびポリオレフィン系樹脂(B)の合計量10
0重量部に対して、α- オレフィン系共重合体ゴム
(A)は80〜30重量部、好ましくは75〜35重量
部、さらに好ましくは70〜40重量部の割合で用いら
れ、ポリオレフィン系樹脂(B)は20〜70重量部、
好ましくは25〜65重量部、さらに好ましくは30〜
60重量部の割合で用いられる。
ートを構成する裏面層[II]の非架橋の熱可塑性エラ
ストマーにおいては、α- オレフィン系共重合体ゴム
(A)およびポリオレフィン系樹脂(B)の合計量10
0重量部に対して、α- オレフィン系共重合体ゴム
(A)は80〜30重量部、好ましくは75〜35重量
部、さらに好ましくは70〜40重量部の割合で用いら
れ、ポリオレフィン系樹脂(B)は20〜70重量部、
好ましくは25〜65重量部、さらに好ましくは30〜
60重量部の割合で用いられる。
【0021】上述したように、本発明においては、表皮
層[I]は、上記の部分架橋熱可塑性エラストマーと、
ポリオレフィン系樹脂(C)とを特定割合でブレンドし
たブレンド物で構成されていてもよく、このポリオレフ
ィン系樹脂(C)の具体例としては、上記ポリオレフィ
ン系樹脂(B)の具体例として列挙した重合体と同様の
重合体が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂(C)のメ
ルトフローレート(ASTM-D-1238-65T,230 ℃)は、0.
1〜50g/10分、特に0.4〜20g/10分の範
囲内にあることが好ましい。
層[I]は、上記の部分架橋熱可塑性エラストマーと、
ポリオレフィン系樹脂(C)とを特定割合でブレンドし
たブレンド物で構成されていてもよく、このポリオレフ
ィン系樹脂(C)の具体例としては、上記ポリオレフィ
ン系樹脂(B)の具体例として列挙した重合体と同様の
重合体が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂(C)のメ
ルトフローレート(ASTM-D-1238-65T,230 ℃)は、0.
1〜50g/10分、特に0.4〜20g/10分の範
囲内にあることが好ましい。
【0022】上記ポリオレフィン系樹脂(C)は、上記
の部分架橋熱可塑性エラストマー100重量部に対し
て、5〜100重量部、好ましくは20〜80重量部の
割合で用いられる。
の部分架橋熱可塑性エラストマー100重量部に対し
て、5〜100重量部、好ましくは20〜80重量部の
割合で用いられる。
【0023】また、本発明においては、上記表皮層
[I]を構成する熱可塑性エラストマーのα- オレフィ
ン系共重合体ゴム(A)の含有量(IA )と、上記裏面
層[II]を構成する熱可塑性エラストマーのα- オレ
フィン系共重合体ゴム(A)の含有量(IIA )との差
[(IA )−(IIA )]があることが好ましい。その
差は、通常5〜85重量部、好ましくは10〜70重量
部、さらに好ましくは15〜50重量部である。
[I]を構成する熱可塑性エラストマーのα- オレフィ
ン系共重合体ゴム(A)の含有量(IA )と、上記裏面
層[II]を構成する熱可塑性エラストマーのα- オレ
フィン系共重合体ゴム(A)の含有量(IIA )との差
[(IA )−(IIA )]があることが好ましい。その
差は、通常5〜85重量部、好ましくは10〜70重量
部、さらに好ましくは15〜50重量部である。
【0024】上記α- オレフィン系共重合体ゴム(A)
の含有量の差が上記のような範囲にある2種類の熱可塑
性エラストマーを用いると、真空成形性に優れるととも
に、ソフト感に優れた成形体を提供し得る2層シートが
得られる。
の含有量の差が上記のような範囲にある2種類の熱可塑
性エラストマーを用いると、真空成形性に優れるととも
に、ソフト感に優れた成形体を提供し得る2層シートが
得られる。
【0025】また、本発明においては、2層シートを構
成する表皮層[I]および裏面層[II]の熱可塑性エ
ラストマー中に、α- オレフィン系共重合体ゴム(A)
およびポリオレフィン系樹脂(B)の他に、ペルオキシ
ド非架橋型炭化水素系ゴム状物質(D)および/または
鉱物油系軟化剤(E)を含めることができる。
成する表皮層[I]および裏面層[II]の熱可塑性エ
ラストマー中に、α- オレフィン系共重合体ゴム(A)
およびポリオレフィン系樹脂(B)の他に、ペルオキシ
ド非架橋型炭化水素系ゴム状物質(D)および/または
鉱物油系軟化剤(E)を含めることができる。
【0026】本発明で用いられるペルオキシド非架橋型
炭化水素系ゴム状物質(D)とは、たとえばポリイソブ
チレン、ブチルゴム(IIR )、プロピレン含量70モル
%以上のプロピレン- エチレン共重合体ゴム、アタクチ
ックポリプロピレン等の如く、ペルオキシドと混合し、
加熱下に混練しても架橋せず、流動性が低下しない炭化
水素系のゴム状物質をいう。中でも、ポリイソブチレン
およびブチルゴム(IIR )が性能および取扱い上最も好
ましい。
炭化水素系ゴム状物質(D)とは、たとえばポリイソブ
チレン、ブチルゴム(IIR )、プロピレン含量70モル
%以上のプロピレン- エチレン共重合体ゴム、アタクチ
ックポリプロピレン等の如く、ペルオキシドと混合し、
加熱下に混練しても架橋せず、流動性が低下しない炭化
水素系のゴム状物質をいう。中でも、ポリイソブチレン
およびブチルゴム(IIR )が性能および取扱い上最も好
ましい。
【0027】ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物
質(D)は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性を改
良する効果があり、特にムーニー粘度[ML1+4(100
℃)]が60以下のペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴ
ム状物質が好適である。
質(D)は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性を改
良する効果があり、特にムーニー粘度[ML1+4(100
℃)]が60以下のペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴ
ム状物質が好適である。
【0028】本発明では、ペルオキシド非架橋型炭化水
素系ゴム状物質(D)は、α- オレフィン系共重合体ゴ
ム(A)およびポリオレフィン系樹脂(B)の合計重量
100重量部に対し、5〜100重量部、好ましくは1
0〜50重量部、さらに好ましくは15〜40重量部の
割合で用いられる。
素系ゴム状物質(D)は、α- オレフィン系共重合体ゴ
ム(A)およびポリオレフィン系樹脂(B)の合計重量
100重量部に対し、5〜100重量部、好ましくは1
0〜50重量部、さらに好ましくは15〜40重量部の
割合で用いられる。
【0029】本発明で用いられる鉱物油系軟化剤(E)
は、通常、ゴムをロール加工する際、ゴム分子間作用力
を弱め、加工を容易にするとともに、充填剤として配合
するカーボンブラック、ホワイトカーボン等の分散を助
け、あるいは加硫ゴムの硬さを低下せしめて柔軟性、弾
性を増す目的で使用されている高沸点の石油留分であ
り、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等に区別され
ている。
は、通常、ゴムをロール加工する際、ゴム分子間作用力
を弱め、加工を容易にするとともに、充填剤として配合
するカーボンブラック、ホワイトカーボン等の分散を助
け、あるいは加硫ゴムの硬さを低下せしめて柔軟性、弾
性を増す目的で使用されている高沸点の石油留分であ
り、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等に区別され
ている。
【0030】ナフテン系鉱物油軟化剤を配合した熱可塑
性エラストマー組成物から得られる成形品は、パラフィ
ン系鉱物油軟化剤を配合した熱可塑性エラストマー組成
物から得られる成形品と比較して、表面のベトツキ感
(粘着性)が少ないため、本発明では、パラフィン系鉱
物油軟化剤よりもナフテン系鉱物油軟化剤が好ましく用
いられる。
性エラストマー組成物から得られる成形品は、パラフィ
ン系鉱物油軟化剤を配合した熱可塑性エラストマー組成
物から得られる成形品と比較して、表面のベトツキ感
(粘着性)が少ないため、本発明では、パラフィン系鉱
物油軟化剤よりもナフテン系鉱物油軟化剤が好ましく用
いられる。
【0031】本発明では、鉱物油系軟化剤(E)は、α
- オレフィン系共重合体ゴム(A)およびポリオレフィ
ン系樹脂(B)の合計量100重量部に対し、5〜10
0重量部、好ましくは10〜80重量部、さらに好まし
くは20〜70重量部の割合で用いられる。
- オレフィン系共重合体ゴム(A)およびポリオレフィ
ン系樹脂(B)の合計量100重量部に対し、5〜10
0重量部、好ましくは10〜80重量部、さらに好まし
くは20〜70重量部の割合で用いられる。
【0032】また本発明では、本発明の目的を損わない
範囲内において、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、
カーボン繊維等の繊維状フィラー;高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、アイソ
タクチックポリプロピレン、プロピレン -α- オレフィ
ン共重合体等のポリオレフィン系プラスチック;炭酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タル
ク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミ
ナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラ
ファイト、ガラス球、シラスバルーン等の無機充填剤、
およびカーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、べんが
ら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レーキ顔
料、フタロシアニン顔料等の着色剤を配合することがで
きる。
範囲内において、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、
カーボン繊維等の繊維状フィラー;高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、アイソ
タクチックポリプロピレン、プロピレン -α- オレフィ
ン共重合体等のポリオレフィン系プラスチック;炭酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タル
ク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミ
ナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラ
ファイト、ガラス球、シラスバルーン等の無機充填剤、
およびカーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、べんが
ら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レーキ顔
料、フタロシアニン顔料等の着色剤を配合することがで
きる。
【0033】また本発明では、フェノール系、サルファ
イト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系あるい
はアミン系安定剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス
等の滑剤などを、ポリオレフィン系樹脂あるいはα- オ
レフィン系共重合体ゴムで使用される程度の量で配合す
ることができる。
イト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系あるい
はアミン系安定剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス
等の滑剤などを、ポリオレフィン系樹脂あるいはα- オ
レフィン系共重合体ゴムで使用される程度の量で配合す
ることができる。
【0034】本発明の熱可塑性エラストマー2層シート
の表皮層[I]を構成する部分架橋熱可塑性エラストマ
ー中に、紫外線吸収剤、消光剤、ヒンダードアミン類な
どの耐光安定剤を配合し、かつ、裏面層[II]を構成
する非架橋の熱可塑性エラストマー中に、難燃剤を配合
すれば、耐光性および難燃性に優れるとともに、商品価
値を著しく損なうブリードアウトのない成形体を提供し
得る熱可塑性エラストマー2層シートが得られる。
の表皮層[I]を構成する部分架橋熱可塑性エラストマ
ー中に、紫外線吸収剤、消光剤、ヒンダードアミン類な
どの耐光安定剤を配合し、かつ、裏面層[II]を構成
する非架橋の熱可塑性エラストマー中に、難燃剤を配合
すれば、耐光性および難燃性に優れるとともに、商品価
値を著しく損なうブリードアウトのない成形体を提供し
得る熱可塑性エラストマー2層シートが得られる。
【0035】しかしながら、従来、単層の熱可塑性エラ
ストマーシートに耐光安定剤と難燃剤を配合し、共存さ
せると、ブリードアウトを防止することはできなかっ
た。上記耐光安定剤、難燃剤は、ポリオレフィン系熱可
塑性エラストマーに使えるものであれば特に制限されな
い。
ストマーシートに耐光安定剤と難燃剤を配合し、共存さ
せると、ブリードアウトを防止することはできなかっ
た。上記耐光安定剤、難燃剤は、ポリオレフィン系熱可
塑性エラストマーに使えるものであれば特に制限されな
い。
【0036】好ましい耐光安定剤の具体例としては、ペ
ンタエリスリチル- テトラキス[3-(3,5- ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタ
デシル-3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネートに代表されるヒンダードフェノール
系酸化防止剤;ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリ
ジル)セバケートに代表されるヒンダードアミン系耐光
安定剤が挙げられる。
ンタエリスリチル- テトラキス[3-(3,5- ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタ
デシル-3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネートに代表されるヒンダードフェノール
系酸化防止剤;ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリ
ジル)セバケートに代表されるヒンダードアミン系耐光
安定剤が挙げられる。
【0037】上記ヒンダードアミン系耐光安定剤を使用
する場合において、2-(3-t-ブチル-5- メチル-2- ヒド
ロキシフェニル)-5- クロロベンゾトリアゾールに代表
されるベンゾトリアゾール系耐光安定剤を併用すること
もできる。
する場合において、2-(3-t-ブチル-5- メチル-2- ヒド
ロキシフェニル)-5- クロロベンゾトリアゾールに代表
されるベンゾトリアゾール系耐光安定剤を併用すること
もできる。
【0038】上記のヒンダードフェノール系酸化防止
剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤は、単独または組合
わせて用いることができる。本発明においては、耐光安
定剤の使用量は、0.01〜0.3phr、好ましくは
0.05〜0.2phrである。
剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤は、単独または組合
わせて用いることができる。本発明においては、耐光安
定剤の使用量は、0.01〜0.3phr、好ましくは
0.05〜0.2phrである。
【0039】好ましい難燃剤の具体例としては、酸化ア
ンチモン、水酸化アルミニウムに代表される無機系難燃
剤;デカブロモジフェニールエーテル、塩素化ポリエチ
レンに代表されるハロゲン系難燃剤が挙げられる。
ンチモン、水酸化アルミニウムに代表される無機系難燃
剤;デカブロモジフェニールエーテル、塩素化ポリエチ
レンに代表されるハロゲン系難燃剤が挙げられる。
【0040】本発明においては、難燃剤の使用量は、無
機系難燃剤では、1〜200phr、好ましくは5〜1
50phr、ハロゲン系難燃剤では、10〜100ph
r、好ましくは25〜55phrである。
機系難燃剤では、1〜200phr、好ましくは5〜1
50phr、ハロゲン系難燃剤では、10〜100ph
r、好ましくは25〜55phrである。
【0041】表皮層[I]を構成する部分架橋熱可塑性
エラストマーは、上述した各成分のブレンド物を有機ペ
ルオキシドの存在下に動的に熱処理して部分的に架橋す
ることにより得ることができる。また、表皮層[I]を
構成する部分架橋熱可塑性エラストマーとポリオレフィ
ン系樹脂(C)とのブレンド物は、上記のようにして得
られた部分架橋熱可塑性エラストマーとポリオレフィン
系樹脂(C)とを単に動的に熱処理することにより得ら
れる。
エラストマーは、上述した各成分のブレンド物を有機ペ
ルオキシドの存在下に動的に熱処理して部分的に架橋す
ることにより得ることができる。また、表皮層[I]を
構成する部分架橋熱可塑性エラストマーとポリオレフィ
ン系樹脂(C)とのブレンド物は、上記のようにして得
られた部分架橋熱可塑性エラストマーとポリオレフィン
系樹脂(C)とを単に動的に熱処理することにより得ら
れる。
【0042】一方、裏面層[II]を構成する非架橋の
熱可塑性エラストマーは、上述した各成分のブレンド物
を単に動的に熱処理することにより得られる。動的に熱
処理するとは、融解状態で混練することをいう。
熱可塑性エラストマーは、上述した各成分のブレンド物
を単に動的に熱処理することにより得られる。動的に熱
処理するとは、融解状態で混練することをいう。
【0043】混練装置としては、本発明では、押出機を
用いる。中でも非開放型の装置を用いるのが好ましく、
また混練は、窒素や炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で
行なうことが好ましい。混練は、使用する有機ペルオキ
シドの半減期が1分未満となる温度、通常150〜28
0℃、好ましくは170〜240℃で1〜20分、好ま
しくは1〜10分間行なえばよい。また加えられる剪断
力は、剪断速度で通常10〜104 sec -1、好ましくは
102 〜103 sec -1とするのがよい。
用いる。中でも非開放型の装置を用いるのが好ましく、
また混練は、窒素や炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で
行なうことが好ましい。混練は、使用する有機ペルオキ
シドの半減期が1分未満となる温度、通常150〜28
0℃、好ましくは170〜240℃で1〜20分、好ま
しくは1〜10分間行なえばよい。また加えられる剪断
力は、剪断速度で通常10〜104 sec -1、好ましくは
102 〜103 sec -1とするのがよい。
【0044】本発明において部分架橋熱可塑性エラスト
マーを製造する際に用いられる有機ペルオキシドとして
は、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチ
ルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert- ブチル
ペルオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ(tert-
ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチ
ルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert
- ブチルペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサ
ン、n-ブチル-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バ
レレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイ
ルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシ
ド、tert- ブチルペルオキシベンゾエート、tert- ブチ
ルペルベンゾエート、tert- ブチルペルオキシイソプロ
ピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイ
ルペルオキシド、tert- ブチルクミルペルオキシドなど
を挙げることができる。
マーを製造する際に用いられる有機ペルオキシドとして
は、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチ
ルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert- ブチル
ペルオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ(tert-
ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチ
ルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert
- ブチルペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサ
ン、n-ブチル-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バ
レレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイ
ルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシ
ド、tert- ブチルペルオキシベンゾエート、tert- ブチ
ルペルベンゾエート、tert- ブチルペルオキシイソプロ
ピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイ
ルペルオキシド、tert- ブチルクミルペルオキシドなど
を挙げることができる。
【0045】中でも、臭気性、スコーチ安定性の点で2,
5-ジメチル-2,5- ジ(tert- ブチルペルオキシ)ヘキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5- ジ(tert- ブチルペルオキシ)
ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシイソプ
ロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert- ブチルペルオキ
シ)-3,3,5- トリメチルシクロヘキサンおよびn-ブチル
-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バレレートが好
ましく、中でも1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシイソ
プロピル)ベンゼンが最も好ましい。
5-ジメチル-2,5- ジ(tert- ブチルペルオキシ)ヘキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5- ジ(tert- ブチルペルオキシ)
ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシイソプ
ロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert- ブチルペルオキ
シ)-3,3,5- トリメチルシクロヘキサンおよびn-ブチル
-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バレレートが好
ましく、中でも1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシイソ
プロピル)ベンゼンが最も好ましい。
【0046】この有機ペルオキシドの配合量は、上記
(A)、(B)および(D)成分の合計量当り0.05
〜3重量%、好ましくは0.1〜1重量%、さらに好ま
しくは0.1〜0.5重量%の範囲内にあるように選ば
れる。この配合量を上記範囲にすることにより、得られ
る部分架橋熱可塑性エラストマーの耐熱性、引張特性、
弾性回復および反撥弾性等のゴム的性質および強度が十
分なものとなり成形性も優れたものとなる。
(A)、(B)および(D)成分の合計量当り0.05
〜3重量%、好ましくは0.1〜1重量%、さらに好ま
しくは0.1〜0.5重量%の範囲内にあるように選ば
れる。この配合量を上記範囲にすることにより、得られ
る部分架橋熱可塑性エラストマーの耐熱性、引張特性、
弾性回復および反撥弾性等のゴム的性質および強度が十
分なものとなり成形性も優れたものとなる。
【0047】本発明においては、前記有機ペルオキシド
による部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシ
ム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-
N,4- ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニ
ルグアニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニ
レンジマレイミドの如き架橋助剤、あるいはジビニルベ
ンゼン、トリアリルシアヌレート、エレチングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタク
リレートの如き多官能性メタクリレートモノマー、ビニ
ルブチラートまたはビニルステアレートの如き多官能性
ビニルモノマーを配合することができる。このような化
合物により、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特
に、本発明においてはジビニルベンゼンを用いると、取
扱い易さ、前記被処理物の主成分たるα- オレフィン系
共重合体ゴムおよびポリオレフィン系樹脂への相溶性が
良好であり、かつ有機ペルオキシド可溶化作用を有し、
ペルオキシドの分散助剤として働くため、熱処理による
架橋効果が均質で、流動性と物性のバランスのとれた組
成物が得られるため最も好ましい。本発明においては、
このような架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマーの
配合量は、被処理物全体に対し、0.1〜2重量%、特
に0.3〜1重量%の範囲が好ましく、この範囲で配合
することにより、流動性に優れ、かつ、組成物を加工成
形する際の熱履歴により物性の変化をもたらさない組成
物が得られる。
による部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシ
ム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-
N,4- ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニ
ルグアニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニ
レンジマレイミドの如き架橋助剤、あるいはジビニルベ
ンゼン、トリアリルシアヌレート、エレチングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタク
リレートの如き多官能性メタクリレートモノマー、ビニ
ルブチラートまたはビニルステアレートの如き多官能性
ビニルモノマーを配合することができる。このような化
合物により、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特
に、本発明においてはジビニルベンゼンを用いると、取
扱い易さ、前記被処理物の主成分たるα- オレフィン系
共重合体ゴムおよびポリオレフィン系樹脂への相溶性が
良好であり、かつ有機ペルオキシド可溶化作用を有し、
ペルオキシドの分散助剤として働くため、熱処理による
架橋効果が均質で、流動性と物性のバランスのとれた組
成物が得られるため最も好ましい。本発明においては、
このような架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマーの
配合量は、被処理物全体に対し、0.1〜2重量%、特
に0.3〜1重量%の範囲が好ましく、この範囲で配合
することにより、流動性に優れ、かつ、組成物を加工成
形する際の熱履歴により物性の変化をもたらさない組成
物が得られる。
【0048】また、有機ペルオキシドの分解を促進する
ために、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2,4,6-
トリス(ジメチルアミノ)フェノール等の三級アミン
や、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシ
ウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水
銀等のナフテン酸塩などの分解促進剤を使用することも
できる。
ために、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2,4,6-
トリス(ジメチルアミノ)フェノール等の三級アミン
や、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシ
ウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水
銀等のナフテン酸塩などの分解促進剤を使用することも
できる。
【0049】上述したような、有機ペルオキシド存在下
での動的な熱処理によって、部分的な架橋が行なわれ
る。なお、本発明において、熱可塑性エラストマーが部
分的に架橋されたとは、下記の方法で測定したゲル含量
が20%以上、好ましくは20〜99.5%、特に好ま
しくは45〜98%の範囲内にある場合をいう。ゲル含量の測定 熱可塑性エラストマーの試料を100mg秤取し、これを
0.5mm×0.5mm×0.5mmの細片に裁断したもの
を、密閉容器中にて30mlのシクロヘキサンに、23℃
で48時間浸漬した後、試料を濾紙上に取出し、室温で
72時間以上、恒量となるまで乾燥する。
での動的な熱処理によって、部分的な架橋が行なわれ
る。なお、本発明において、熱可塑性エラストマーが部
分的に架橋されたとは、下記の方法で測定したゲル含量
が20%以上、好ましくは20〜99.5%、特に好ま
しくは45〜98%の範囲内にある場合をいう。ゲル含量の測定 熱可塑性エラストマーの試料を100mg秤取し、これを
0.5mm×0.5mm×0.5mmの細片に裁断したもの
を、密閉容器中にて30mlのシクロヘキサンに、23℃
で48時間浸漬した後、試料を濾紙上に取出し、室温で
72時間以上、恒量となるまで乾燥する。
【0050】この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外
のすべてのシクロヘキサン不溶性成分(繊維状フィラ
ー、充填剤、顔料等)の重量およびシクロヘキサン浸漬
前の試料中のポリオレフィン系樹脂成分の重量を減じた
ものを、「補正された最終重量(Y) 」とする。
のすべてのシクロヘキサン不溶性成分(繊維状フィラ
ー、充填剤、顔料等)の重量およびシクロヘキサン浸漬
前の試料中のポリオレフィン系樹脂成分の重量を減じた
ものを、「補正された最終重量(Y) 」とする。
【0051】一方、試料中のα- オレフィン系共重合体
ゴムの重量、[すなわち、試料の重量から(1)α-オレフ
ィン系共重合体ゴム以外のシクロヘキサン可溶性成分
(たとえば、鉱油や可塑剤)および (2)ポリオレフィン
系樹脂成分および (3)ポリマー成分以外のシクロヘキサ
ン不溶性成分(繊維状フィラー、充填剤、顔料等)の重
量を減じたもの]を、「補正された初期重量(X) 」とす
る。
ゴムの重量、[すなわち、試料の重量から(1)α-オレフ
ィン系共重合体ゴム以外のシクロヘキサン可溶性成分
(たとえば、鉱油や可塑剤)および (2)ポリオレフィン
系樹脂成分および (3)ポリマー成分以外のシクロヘキサ
ン不溶性成分(繊維状フィラー、充填剤、顔料等)の重
量を減じたもの]を、「補正された初期重量(X) 」とす
る。
【0052】ここにゲル含量は、次の式で求められる。 ゲル含量(重量%)=[補正された最終重量(Y)/補正
された初期重量(X)]×100 本発明において、耐光安定剤ならびに難燃剤は、前記熱
可塑性エラストマー組成物の製造を通じて配合される。
された初期重量(X)]×100 本発明において、耐光安定剤ならびに難燃剤は、前記熱
可塑性エラストマー組成物の製造を通じて配合される。
【0053】本発明においては、部分架橋熱可塑性エラ
ストマー、または部分架橋熱可塑性エラストマーとポリ
オレフィン系樹脂(C)とのブレンド物で構成される表
皮層[I]を真空成形成形体の表皮層とする。この場
合、真空成形成形体の表皮層となる層[I]の厚みは、
通常0.01〜50mm、好ましくは0.10〜20mmで
あり、内層となる非架橋の熱可塑性エラストマーで構成
される層[II]の厚みは、通常0.01〜100mm、
好ましくは0.10〜50mmである。
ストマー、または部分架橋熱可塑性エラストマーとポリ
オレフィン系樹脂(C)とのブレンド物で構成される表
皮層[I]を真空成形成形体の表皮層とする。この場
合、真空成形成形体の表皮層となる層[I]の厚みは、
通常0.01〜50mm、好ましくは0.10〜20mmで
あり、内層となる非架橋の熱可塑性エラストマーで構成
される層[II]の厚みは、通常0.01〜100mm、
好ましくは0.10〜50mmである。
【0054】本発明に係る熱可塑性エラストマー2層シ
ートは、たとえば従来公知の押出ラミネート法あるいは
射出成形法を採用して、上記のような2種類の熱可塑性
エラストマーシートを熱融着することにより得ることが
できる。
ートは、たとえば従来公知の押出ラミネート法あるいは
射出成形法を採用して、上記のような2種類の熱可塑性
エラストマーシートを熱融着することにより得ることが
できる。
【0055】また、あらかじめ成形された、2層シート
の表皮層[I]、裏面層[II]となる2種類のシート
を、少なくとも一方のシートが溶融する温度以上の温度
でカレンダーロール成形機、圧縮成形機等を用いて熱融
着することにより、本発明に係る熱可塑性エラストマー
2層シートを得ることもできる。
の表皮層[I]、裏面層[II]となる2種類のシート
を、少なくとも一方のシートが溶融する温度以上の温度
でカレンダーロール成形機、圧縮成形機等を用いて熱融
着することにより、本発明に係る熱可塑性エラストマー
2層シートを得ることもできる。
【0056】さらに、あらかじめシート成形された、2
層シートの裏面層[II]あるいは表皮層[I]となる
シートを、押出成形、カレンダー成形をしている、2層
シートの表皮層[I]あるいは裏面層[II]となるシ
ートに熱融着することによっても、本発明に係る熱可塑
性エラストマー2層シートを得ることもできる。
層シートの裏面層[II]あるいは表皮層[I]となる
シートを、押出成形、カレンダー成形をしている、2層
シートの表皮層[I]あるいは裏面層[II]となるシ
ートに熱融着することによっても、本発明に係る熱可塑
性エラストマー2層シートを得ることもできる。
【0057】本発明に係る熱可塑性エラストマー2層シ
ートは、通常、他のコアー材料とともに真空成形され、
表面光沢度の低い成形体を提供し得る。
ートは、通常、他のコアー材料とともに真空成形され、
表面光沢度の低い成形体を提供し得る。
【0058】
【発明の効果】本発明に係る熱可塑性エラストマー2層
シートは、真空成形性に優れるとともに、表面光沢度の
低い成形体を提供することができるという効果を有す
る。
シートは、真空成形性に優れるとともに、表面光沢度の
低い成形体を提供することができるという効果を有す
る。
【0059】また、本発明に係る熱可塑性エラストマー
2層シートは、見た目にソフトな感じ、柔軟性があるよ
うな感じ、さらにはウォーム(warm)感を与える効
果がある。
2層シートは、見た目にソフトな感じ、柔軟性があるよ
うな感じ、さらにはウォーム(warm)感を与える効
果がある。
【0060】上記のような効果を有する本発明に係る熱
可塑性エラストマー2層シートは、インストルメントパ
ネル等の自動車内装材料などの用途に広く用いることが
できる。
可塑性エラストマー2層シートは、インストルメントパ
ネル等の自動車内装材料などの用途に広く用いることが
できる。
【0061】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。ま
ず、実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマ
ー2層シート、およびこの2層シートの構成成分からな
る各単層シートの真空成形性(延展性)および表面光沢
性の評価方法を下記に示す。 [評価方法] (1)真空成形性(延展性) シートの展開率が250%、400%になる凸引き真空
成形金型をシートの破れの有無を確認する。
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。ま
ず、実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマ
ー2層シート、およびこの2層シートの構成成分からな
る各単層シートの真空成形性(延展性)および表面光沢
性の評価方法を下記に示す。 [評価方法] (1)真空成形性(延展性) シートの展開率が250%、400%になる凸引き真空
成形金型をシートの破れの有無を確認する。
【0062】凸引き真空成形条件:上下ヒーターは、シ
ートの表面温度が150℃になるようにヒーターセット
する。 (2)表面光沢性 上記の真空成形体の表面光沢性は、JIS-Z-8741
に準じて、光入射角60度でグロスを測定し、表面光沢
性を5段階評価した。本発明では、表面光沢度の低い成
形体を提供することを目的にしているので、グロス値は
小さいほど評価がよいことになる。
ートの表面温度が150℃になるようにヒーターセット
する。 (2)表面光沢性 上記の真空成形体の表面光沢性は、JIS-Z-8741
に準じて、光入射角60度でグロスを測定し、表面光沢
性を5段階評価した。本発明では、表面光沢度の低い成
形体を提供することを目的にしているので、グロス値は
小さいほど評価がよいことになる。
【0063】5 ・・・・ グロス値が4%未満のもの 4 ・・・・ グロス値が4%以上8%未満 3 ・・・・ グロス値が8%以上12%未満 2 ・・・・ グロス値が12%以上16%未満 1 ・・・・ グロス値が16%以上
【0064】
【実施例1】まず、2種類の熱可塑性エラストマー[以
下、「TPE(I)」、「TPE(II)」と称す
る。]のペレットを下記のようにして製造した。
下、「TPE(I)」、「TPE(II)」と称す
る。]のペレットを下記のようにして製造した。
【0065】TPE(I)のペレット製造 (i)アイソタクチックポリプロピレン樹脂[メルトフ
ローレート:13g/10分(230℃)]35重量部
と、(ii)エチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン三元共重合体ゴム[エチレン単位/プロピレン単位
(モル比):78/22、ヨウ素価:15、ムーニー粘
度ML1+4 (121℃):61]65重量部と、(ii
i) ナフテン系プロセスオイル30重量部とを、バンバ
リーミキサーを用いて窒素雰囲気下、180℃で5分間
混練した後、得られた混練物をシートカッターで角ペレ
ット状とした。
ローレート:13g/10分(230℃)]35重量部
と、(ii)エチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン三元共重合体ゴム[エチレン単位/プロピレン単位
(モル比):78/22、ヨウ素価:15、ムーニー粘
度ML1+4 (121℃):61]65重量部と、(ii
i) ナフテン系プロセスオイル30重量部とを、バンバ
リーミキサーを用いて窒素雰囲気下、180℃で5分間
混練した後、得られた混練物をシートカッターで角ペレ
ット状とした。
【0066】次いで、この角ペレット100重量部に対
し、(iv)1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシイソプロ
ピル)ベンゼン20重量%、ジビニルベンゼン30重量
%およびパラフィン系鉱油50重量%よりなる混合物1
重量部をヘンシェルミキサーで混練し、押出機で窒素雰
囲気下、220℃で押出し、熱可塑性エラストマー[T
PE(I)]のペレットを製造した。このペレットのゲ
ル含量は92%であった。
し、(iv)1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシイソプロ
ピル)ベンゼン20重量%、ジビニルベンゼン30重量
%およびパラフィン系鉱油50重量%よりなる混合物1
重量部をヘンシェルミキサーで混練し、押出機で窒素雰
囲気下、220℃で押出し、熱可塑性エラストマー[T
PE(I)]のペレットを製造した。このペレットのゲ
ル含量は92%であった。
【0067】TPE(II)のペレット製造 (i)アイソタクチックポリプロピレン樹脂[メルトフ
ローレート:13g/10分(230℃)]45重量部
と、(ii)エチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン三元共重合体ゴム[エチレン単位/プロピレン単位
(モル比):78/22、ヨウ素価:15、ムーニー粘
度ML1+4 (121℃):61]55重量部と、(ii
i) ナフテン系プロセスオイル30重量部とを、バンバ
リーミキサーを用いて窒素雰囲気下、180℃で5分間
混練した後、得られた混練物をシートカッターで角ペレ
ット状とした。
ローレート:13g/10分(230℃)]45重量部
と、(ii)エチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン三元共重合体ゴム[エチレン単位/プロピレン単位
(モル比):78/22、ヨウ素価:15、ムーニー粘
度ML1+4 (121℃):61]55重量部と、(ii
i) ナフテン系プロセスオイル30重量部とを、バンバ
リーミキサーを用いて窒素雰囲気下、180℃で5分間
混練した後、得られた混練物をシートカッターで角ペレ
ット状とした。
【0068】次いで、この角ペレットを、押出機で窒素
雰囲気下、220℃で押出し、非架橋の熱可塑性エラス
トマー[TPE(II)]のペレットを製造した。この
ペレットのゲル含量は8%であった。
雰囲気下、220℃で押出し、非架橋の熱可塑性エラス
トマー[TPE(II)]のペレットを製造した。この
ペレットのゲル含量は8%であった。
【0069】次に、上記TPE(I)から2層シートの
表皮シートを、下記のようにして製造した。TPE
(I)シートの製造 上記TPE(I)のペレットを220℃で溶融してカレ
ンダー成形機[日本ロール(株)製]にて厚さ0.3mm
の熱可塑性エラストマーシート[TPE(I)シート]
を得た。
表皮シートを、下記のようにして製造した。TPE
(I)シートの製造 上記TPE(I)のペレットを220℃で溶融してカレ
ンダー成形機[日本ロール(株)製]にて厚さ0.3mm
の熱可塑性エラストマーシート[TPE(I)シート]
を得た。
【0070】2層シートの製造 上記TPE(II)のペレットを220℃で溶融し、カ
レンダー成形機[日本ロール(株)製]にて上記TPE
(I)シートの裏面に、このTPE(II)をコーティ
ングして厚み0.9mmの熱可塑性エラストマー2層シー
トを得た。
レンダー成形機[日本ロール(株)製]にて上記TPE
(I)シートの裏面に、このTPE(II)をコーティ
ングして厚み0.9mmの熱可塑性エラストマー2層シー
トを得た。
【0071】得られた熱可塑性エラストマー2層シート
について、真空成形性および表面光沢性を上記評価方法
に従って評価した。その評価結果を第1表に示す。
について、真空成形性および表面光沢性を上記評価方法
に従って評価した。その評価結果を第1表に示す。
【0072】
【実施例2】実施例1のTPE(I)シートの製造にお
いて、TPE(I)のペレット70重量部および低圧法
低密度ポリエチレン(密度:0.920g/cm3 、メ
ルトフローレート:2.1g/10分)[以下、PE
(I)と称する]30重量部を用いた以外は、実施例1
と同様にして、厚さ0.3mmの熱可塑性エラストマーシ
ートを調製した。次いで、このシートを用いて、実施例
1と同様にして、厚み0.9mmの熱可塑性エラストマー
2層シートを得た。
いて、TPE(I)のペレット70重量部および低圧法
低密度ポリエチレン(密度:0.920g/cm3 、メ
ルトフローレート:2.1g/10分)[以下、PE
(I)と称する]30重量部を用いた以外は、実施例1
と同様にして、厚さ0.3mmの熱可塑性エラストマーシ
ートを調製した。次いで、このシートを用いて、実施例
1と同様にして、厚み0.9mmの熱可塑性エラストマー
2層シートを得た。
【0073】得られた熱可塑性エラストマー2層シート
について、真空成形性および表面光沢性を上記評価方法
に従って評価した。その評価結果を第1表に示す。
について、真空成形性および表面光沢性を上記評価方法
に従って評価した。その評価結果を第1表に示す。
【0074】
【比較例1】実施例1と同様にして、厚み0.9mmの熱
可塑性エラストマー[TPE(I)]単層シートを得
た。
可塑性エラストマー[TPE(I)]単層シートを得
た。
【0075】この単層シートについて、真空成形性およ
び表面光沢性を上記評価方法に従って評価した。その評
価結果を第1表に示す。
び表面光沢性を上記評価方法に従って評価した。その評
価結果を第1表に示す。
【0076】
【比較例2】実施例1において、上記TPE(I)のペ
レットの代わりに、上記TPE(II)のペレットを用
いた以外は、実施例1と同様にして、厚み0.9mmの熱
可塑性エラストマー[TPE(II)]単層シートを得
た。
レットの代わりに、上記TPE(II)のペレットを用
いた以外は、実施例1と同様にして、厚み0.9mmの熱
可塑性エラストマー[TPE(II)]単層シートを得
た。
【0077】この単層シートについて、真空成形性およ
び表面光沢性を上記評価方法に従って評価した。その評
価結果を第1表に示す。
び表面光沢性を上記評価方法に従って評価した。その評
価結果を第1表に示す。
【0078】
【比較例3】実施例1のTPE(I)シートの製造にお
いて、TPE(I)のペレット70重量部およびPE
(I)30重量部を用いた以外は、実施例1と同様にし
て、厚み0.9mmの熱可塑性エラストマー単層シートを
得た。
いて、TPE(I)のペレット70重量部およびPE
(I)30重量部を用いた以外は、実施例1と同様にし
て、厚み0.9mmの熱可塑性エラストマー単層シートを
得た。
【0079】得られた熱可塑性エラストマー単層シート
について、真空成形性および表面光沢性を上記評価方法
に従って評価した。その評価結果を第1表に示す。
について、真空成形性および表面光沢性を上記評価方法
に従って評価した。その評価結果を第1表に示す。
【0080】
【表1】 (註)実施例2および比較例3におけるTPE(I)お
よびPE(I)配合量は、それぞれ70重量部、30重
量部である。
よびPE(I)配合量は、それぞれ70重量部、30重
量部である。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 51/00 - 51/46 EPAT(QUESTEL) WPI/L(QUESTEL)
Claims (2)
- 【請求項1】 α- オレフィン系共重合体ゴム(A)9
0〜40重量部およびポリオレフィン系樹脂(B)10
〜60重量部[ただし、(A)および(B)の合計量は
100重量部とする]を含有する部分的に架橋された熱
可塑性エラストマーで構成される表皮層[I]と、 α- オレフィン系共重合体ゴム(A)80〜30重量部
およびポリオレフィン系樹脂(B)20〜70重量部
[ただし、(A)および(B)の合計量は100重量部
とする]を含有する非架橋の熱可塑性エラストマーで構
成される裏面層[II]とからなることを特徴とする熱
可塑性エラストマー2層シート。 - 【請求項2】 α- オレフィン系共重合体ゴム(A)9
0〜40重量部およびポリオレフィン系樹脂(B)10
〜60重量部[ただし、(A)および(B)の合計量は
100重量部とする]を含有する部分的に架橋された熱
可塑性エラストマー100重量部と、ポリオレフィン系
樹脂(C)5〜100重量部とからなるブレンド物で構
成される表皮層[I]と、 α- オレフィン系共重合体ゴム(A)80〜30重量部
およびポリオレフィン系樹脂(B)20〜70重量部
[ただし、(A)および(B)の合計量は100重量部
とする]を含有する非架橋の熱可塑性エラストマーで構
成される裏面層[II]とからなることを特徴とする熱
可塑性エラストマー2層シート。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP04321669A JP3083007B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | 熱可塑性エラストマー2層シート |
CA002110312A CA2110312C (en) | 1992-12-01 | 1993-11-30 | Two-layer sheets of thermoplastic elastomers |
EP93309617A EP0601790B1 (en) | 1992-12-01 | 1993-12-01 | Two-layer sheets of thermoplastic elastomers |
DE69319210T DE69319210T2 (de) | 1992-12-01 | 1993-12-01 | Zweischichtige Folien aus thermoplastische Elastomere |
KR1019930026002A KR960007010B1 (ko) | 1992-12-01 | 1993-12-01 | 열가소성 엘라스토머 2층 쉬트 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04321669A JP3083007B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | 熱可塑性エラストマー2層シート |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Family
ID=18135093
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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---|---|
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JP (1) | JP3083007B2 (ja) |
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SE513023C2 (sv) * | 1998-05-26 | 2000-06-19 | Trelleborg Building Systems Ab | Skarvbart elastiskt laminat med gummiegenskaper |
DE60124312T2 (de) * | 2000-12-22 | 2007-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Wärmehärtende mehrkomponentenstruktur |
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US7585917B2 (en) | 2005-06-13 | 2009-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic blend compositions |
CN103097553A (zh) * | 2010-10-12 | 2013-05-08 | 奥托立夫开发公司 | 导电性皮革以及方向盘 |
WO2012074810A2 (en) * | 2010-11-30 | 2012-06-07 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking composition |
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JP2577455B2 (ja) * | 1988-09-22 | 1997-01-29 | 三井石油化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー積層体の製造方法 |
EP0360475A3 (en) * | 1988-09-14 | 1991-03-13 | Bridgestone Australia Limited | Thermoplastic elastomer injection |
ATE179115T1 (de) * | 1990-12-21 | 1999-05-15 | Mitsui Chemicals Inc | Zweischichtige thermoplastische elastomerfolie |
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- 1992-12-01 JP JP04321669A patent/JP3083007B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-11-30 CA CA002110312A patent/CA2110312C/en not_active Expired - Fee Related
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CA2110312C (en) | 1999-09-07 |
DE69319210D1 (de) | 1998-07-23 |
EP0601790A1 (en) | 1994-06-15 |
DE69319210T2 (de) | 1999-01-07 |
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