JPH02278199A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルに関するものである。

［発明の技術的背景および従来技術］ 従来の放射線写真法に代る方法として、たとえば特開昭
５５−１２１４５号公報などに記載されているような輝
尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法か知られている。

この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネ
ル（蓄積性蛍光体シートとも称する）を利用するもので
、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた放射
線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝
尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）
で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に
蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）
として放出させ、この蛍光を充電的に読み取って電気信
号を得、得られだ電気信号に基づいて被写体あるいは被
検体の放射線画像を可視像として再生するものである。

この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フィ
ルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場
合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富
な放射線画像を得ることができるという利点がある。従
って５この方法は、特に人泣診断を目的とするＸＩＩｊ
Ａ撮影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の非
常に高いものである。

放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネルは、
基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝尽性
蛍光体層とからなるものである。

なお、蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支
持体を必要としない。また、この輝尽性蛍光体層の支持
体とは反対側の表面（支持体に而していない側の表面）
には一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層
を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している
。

輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体とこれを分散状
態で含有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽性
蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち励起光の照射
を受けると輝尽発光を示す性質を有するものである。従
って、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた
放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネル
の輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体あるい
は被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として
形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射すること
により輝尽発光光として放出させることができ、この輝
尽発光光を光電的に読み取って電気信号に変換すること
により放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが可
能となる。

放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好
な画像を与えるものであることが望まれる。

放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含有
されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、この
総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみならず、蛍
光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍光
体の含有量が多いことはまたＸ線等の放射線に対する吸
収も大であることを、α味するから、−層高い感度が得
られ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。一方、
蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場合には
、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚を薄く
することができるから、散乱による励起光の広がりを少
なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得ることが
できる。

本願出願人は、蛍光体か密に充填された蛍光体層を持つ
放射線像変換パネルの一つとして、蛍光体層を圧縮処理
することにより蛍光体層の空隙率を低下せしめた放射線
像変換パネルおよびその製造法をすでに出願している（
特開昭５９−１２６２９９号公報、特開昭５９−１２６
３００号公報参照）。

、Ｆ記の放射線像変換パネルは、蛍光体層を圧縮処理す
ることで、蛍光体層中の蛍光体の密度をそれまでの放射
線像変換パネルよりも高くしたものであった。その結果
、この放射線像変換パネルは優れた鮮鋭度を持つものと
なったが、その反面、圧縮処理により蛍光体が一部破壊
されるために粒状性という面ではむしろ劣化してしまう
場合があるという問題があワた。

［発明の要旨］ 本発明は、優れた鮮鋭度を持ち、しかも粒状性において
も優れた放射線像変換パネルを提供することをＬ１的と
するものでもある。

Ｌ記の目的は、本発明の、支持体と、この支持体−Ｆに
設けられた結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体層に
よって実質的に構成される放射線像変換パネルであって
、前記蛍光体層中における］１η記蛍光体の充填率が７
０％以上であり、かつＮｒｆ記結合剤の１０重量％以Ｊ
二１００重量％以下が３０℃以上１５０℃以下の軟化温
度もしくは融点をもつ熱可塑性エラストマーであること
を特徴と１−る放射線像変換パネルによりで達成するこ
とかできる。

本発明の放射線像変換パネルは、圧縮処理によって蛍光
体の充填率を７０％以上としても、蛍光体層の結合剤が
熱可塑性エラストマーからなっているので、圧縮の際、
該エラストマーの軟化温度もしくは融点以上の温度で加
圧することで蛍光体の破損の程度を軽減することができ
る。また、Ｐめ蛍光体と結合剤からなる蛍光体のシート
を作っておき、この蛍光体シートを支持体の上に載せて
結合剤の軟化温度または融点以上で、支持体上への設置
と同時に圧縮を行なえば、さらに蛍光体の破損を防ぐこ
とができる。

すなわち、圧縮の際、軟化温度もしくは融点以上の温度
にされた結合剤中に分散された蛍光体結晶は、ある程度
の自由度を持った状態で圧力を受けるために、加わる圧
力によって蛍光体結晶は配向することができる。さらに
、蛍光体シートを支持体に固定しない状態で圧力を加え
、圧縮しながら支持体上へ設置する場合には、蛍光体シ
ートに加わる圧力は、蛍光体結晶を配向させるように働
くと同時に、蛍光体シートが固定されていれば結晶を破
壊してしまうような圧力でもシートを薄く延ばし広げる
ように働く。またこの場合、蛍光体シートが支持体上に
固定された状態で加圧される場合と比べて、同じ圧力で
圧縮しても高い蛍光体充填率を得ることができる。

本発明における好ましい態様を、以下に列記する。

（１）上記熱可塑性エラストマーが、ポリスチレン、ポ
リオレフィン、ポックレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリブタジェン、エチレン酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン、塩素化
ポリエチレン、スチレン−ブタジェンゴムおよびシリコ
ンゴムからなる群より選らばれる少なくとも一つの熱可
塑性エラストマーであることを特徴とする放射線像変換
パネル。

（２）上記結合剤が１００重量％熱可塑性エラストマー
であることを特徴とする放射線像変換パネル。

［発明の構成］ 本発明の放射線像変換パネルは、例えば、以下に述べる
方法によって製造することができる。

本発明の放射線像変換パネルを製造するには、ａ）Ｍ合
剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する工
程、 ｂ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、 の二つの工程によって製造することが好ましい。

まず、工程ａ）について述べる。

放射線像変換パネルの蛍光体層となる蛍光体シートは、
結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布液を
、蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥した
のち仮支持体からはかすことで製造することができる。

以下に本発明において使用する蛍光体について述べる。

以下余白 輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が４００〜９００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
、特開昭４８−８０４８７号公報に記載されているＢ　
ａ　Ｓ　Ｏ４：　Ａ　Ｘおよび特開昭４８−８０４８９
号公報に記載されているＳ　ｒｓｏ４：　ＡＸで表され
る蛍光体、 特開昭５３−３９２７７号公報に記載されているＬｉ２
Ｂ、Ｏ，：Ｃｕ、Ａｇ、 特開昭５４−４７８８３号公報に記載されているＬ　ｊ
　２０（Ｂ２０２　）　Ｘ　：　ＣｕおよびＬｉ２０（
Ｂ２０２　）Ｘ　：　Ｃｕ、Ａｇ、 米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されてい
るＳ　ｒＳ　：　Ｃｅ、Ｓｍ、Ｓ　ｒＳ　：　Ｅｕ。

Ｓｍ、Ｔｈ０２　：Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、
Ｓｍ、 特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ
：Ｃｕ、Ｐｂ、ＢａＯ・ｘＡｎ２０）：Ｅｕ（ただし、
０．８≦Ｘ≦１０）、および、Ｍ’０−ｘｓｉ０２　：
Ａ　（ただし、ＭｌはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、
またはＢａであり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ
、Ｔｎ、Ｂｉ、またはＭｎであり、Ｘは、０．５≦Ｘ≦
２．５である）、 特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　ｌ−ｘ　−ｙ　、　Ｍ　ｇ　Ｘ　、　Ｃａ　ｙ　
）　Ｆ　Ｘ　：ａＥｕ”（ただし、ＸはＣＩ２およびＢ
ｒのうちの少なくとも−・つであり、Ｘおよびｙは、０
〈Ｘ＋ｙ≦０．６、かつｘｙ≠Ｏであり、ａは、１Ｏ−
６≦ａ≦５Ｘ１０”である）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ　：　ｘＡ　（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およ
びＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣＩｌ、およびＢ
「のうちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうち
の少なくとも一つ、そして、Ｘは、０＜ｘ＜０．１であ
る）、 特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　Ｉ−Ｘ　１Ｍ　”　Ｘ　）　Ｆ　Ｘ　：　ｙＡ　
（ただし、Ｍ２°はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣ
ｄのうちの少なくとも一つ、ＸはＣ１，Ｂｒ、および■
のうちの少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ
、　Ｄｙ、　Ｐｒ、　Ｈｏ、Ｎｄ、　Ｙｂ、およびＥｒ
のうちの少なくとも一つ、モしてＸは、０≦Ｘ≦０．６
、ｙは、０≦ｙ≦０．２である）、 特開昭５５−８４３８９７号公報に記載されているＢａ
ＦＸ　　：ｘＣｅ、ｙＡで表される蛍光体特開昭５５−
１６００７８号公報に記載されているＭ”ＦＸ−ｘＡ：
ｙＬｎ［ただし、ＭｌはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｚｎ
、およびＣｄのうちの少なくとも一種、ＡはＢｅＯ５Ｍ
ｇＯ，ＣａＯ，５ｒＯ５Ｂａｄ、ＺｎＯ，Ａｆ１２０３
、Ｙ２Ｏ７、Ｌａ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ，，５ｉ０２、Ｔｉ
Ｏ□、ＺｒＯ２、ＧｅＯ２，５ｎ０２、Ｎｂ２Ｏ６、Ｔ
ａ２Ｏ＋、、およびＴｈＯ）のうちの少なくとも一種、
ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、　Ｐｒ、　Ｈｏ
、　Ｎｄ、　Ｙｂ、　Ｅｒ、　Ｓｍ、およびＧｄのうち
の少なくとも一種、ＸはＣＩ、Ｂｒ、および■のうちの
少なくとも一種であり、Ｘおよびｙはそれぞれ５ｘｌＯ
”≦Ｘ≦０．５、およびｏ＜ｙ≦０．２である］の組成
式で表わされる蛍光体、 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（　
Ｂ　ａ　＋−ｘ　、　Ｍ　”　１１　）　Ｆ　２　・ａ
　Ｂ　ａ　Ｘ　２　：ｙＥｕ、ｚＡ　［ただし、Ｍｌは
へリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少なくとも一種、
Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、
Ａはジルコニウムおよびスカンジウムのうちの少なくと
も一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびＺはそわぞれ０．５
≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０−６≦ｙ≦２ｘｌＯ
−’　　およびＯ＜ｚ≦１０−２である］の組成式で表
わされる蛍光体、特開昭５７−２３６７３号公報に記載
されている（Ｂａｔ−Ｘ、Ｍ”　ｘ）Ｆ２　・ａＢａＸ
２　：ｙＥｕ、ｚＢ　［ただし、Ｍｌはへリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およ
びカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素
、および沃素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、
ｙ、およびＺはそれぞれ０．５≦ａ≦１，２５．０≦Ｘ
≦１．１Ｏ−６≦ｙ≦２×１０−゛、および０＜ｚ≦２
×ｌＯ−″である］の組成式で表ねされる蛍光体、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　ｌ−Ｘ　、　　Ｍ　”　ｘ　）　Ｆ　２　・ａ　
Ｂ　ａ　Ｘ　２ｙＥｕ、ｚＡ　［ただし、Ｍｌはへリリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜
ｚ（ン、およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘ
は塩素、臭素、および沃素のうちの少なくとも種、Ａは
砒素および硅素のうちの少なくとも一種であり、ａ、Ｘ
、ｙ、およびＺはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦
Ｘ≦１．１０−６≦ｙ≦２×１０−゛、および０＜ｚ≦
５Ｘ１０−’である］の組成式て表わされる蛍光体、 特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ”、
ＯＸ：ｘＣｅ［たたし、ＭＩＥＩはＰ「、ＮｄＰｍ、　
　Ｓｍ、　　Ｅｕ、　　Ｔｂ、　　Ｄｙ、　　Ｈｏ、　
　Ｅｒ。

Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なく
とも一種の三価金属であり、ＸはＣＩおよびＢｒのうち
のいずれか一方あるいはその両方であり、Ｘは０＜ｘ＜
０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＢ　
ａ　＋−１Ｍ　Ｈ７２Ｌ　Ｘ　／２　Ｆ　Ｘ　：　ｙ　
Ｅ　ｕ　”　［ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｂ、お
よびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属を表わし：Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ％Ｃｅ、Ｐｒ
、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、
Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｎ％Ｇａ。

Ｉｎ、およびＴＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種の三価金属を表わし；Ｘは、Ｃ１、Ｂｒおよび■から
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わし
：そして、Ｘは１０−２≦Ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦０
，１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ　−ｘＡ　：　ｙＥｕ”　［ただし、Ｘは、Ｃ１，Ｂ
ｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、テトラフルオロホウ酸化合物の
焼成物であり；そして、Ｘは１０−６≦Ｘ≦０．１．　
ｙはｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光
体、 特開昭５９−３８２７８号公報に記載されているＸ　Ｍ
３（Ｐ　ＯＪ２・Ｎ　Ｘ２：３／　Ａ、　Ｍ：ｌ（Ｐ　
０４）２：３／　ＡおよびｎＲｅＸ３−ｍＡＸ’２：　
ｘＥｕ％ｎＲｅＸ３−ｍＡＸ’２：　ｘＥｕ、ｙＳｍ、
Ｍ’　Ｘ−ａＭ”Ｘ’２−　ｂＭ”’　Ｘ”３：ｃＡで
表される蛍光体、特開昭５９−４７２８９号公報に記載
されているＢａＦＸ−ｘＡ：ｙＥｕ”［ただし、Ｘは、
Ｃ１１，Ｂｒ、および■からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ
酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジル
コニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサ
フルオロ化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合物
の焼成物であり；そして、Ｘは１０−’≦Ｘ≦ｏ、ｉ、
ｙはｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光
体、特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＢ
ａＦＸ　−ｘＮａＸ’：ａＥｕ”　［ただし、Ｘおよび
Ｘｏは、それぞれＣ１，Ｂｒ、および■のうちの少なく
とも一種であり、ＸおよびａはそれぞれＯ＜ｘ≦２、お
よびＯｖａ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光
体、 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＭ”Ｆ
Ｘ−ｘＮａＸ’：ｙＥｕ”：・ｚＡ　［ただし、Ｍｌは
、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸｏは
、それぞれＣＩｌ、、Ｂｒ、およびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、ＦｅＣｏ、およびＮｉより選ばれる少なくと
も一種の遷移金属であり：そして、ＸはＯ＜ｘ≦２、ｙ
はｏ＜ｙ≦０．２、および２は０＜ｚ≦１０−２である
］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ”Ｆ
Ｘ−ａＭ’Ｘ’　　・ｂＭ’　　”Ｘ”　２・ｃＭ”Ｘ
ｏ２　”　Ｘ　Ａ　：　ｙ　Ｅ　ｕ　２＋　［ただし、
ＭｌはＢａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＭＩはＬｉ
、Ｎａ、に、Ｒｈ、およびＣ８からなる群より選ばれる
少なくとも−１へのアルカリ金属であり；Ｍ′１はＢｅ
およびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二
価金属であり、　Ｍ　ＨＩはＡ１１．、Ｇａ、Ｉｎ、お
よびＴＪ２からなる群より選ばれる少なくとも一種の三
価金属であり；Ａは金属酸化物であり：ＸはＣ１ｌ、Ｂ
ｒ、＄よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり：Ｘ’、Ｘ”、およびｘ”は、Ｆ、Ｃｌ
３、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは
０≦ｂ≦１０−２、Ｃは０≦Ｃ≦１０−２かつａ＋ｂ＋
ｃ≧１０−６であり；ＸはＯ＜ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ
≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ”Ｘ
２−ａＭ’Ｘ’　　２　：ｘＥｕ”［ただし、ＭｌはＢ
ａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ゛はＣＩ２
．、Ｂｒおよび１からなる群より選ばわる少なくとも一
種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり：そしてａ
は０．１≦ａ≦１０．０、ＸはＯ＜ｘ≦０．２であるコ
の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ”
　ＦＸ　−ａＭ　’　Ｘ’　　：　ｘＥｕ”　［ただし
、ＭｌはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばわる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＭｌはＲｈ
およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ金属であり；ＸはＣＩＬ、Ｂ「およびＩからなる
群より選ばれる少なくとも種のハロゲンであり：Ｘ′は
Ｆ、ＣＩＬ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり：そしてａおよびＸはそれ
ぞれ０≦ａ≦４．０およびＯ＜ｘ≦０．２である］の組
成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭６２−２５１８９号公報に記載されているＭ’Ｘ
：ｘＢｉ　［ただし、ＭｌはＲｂおよびＣ５からなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ
はＣ１，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり：そしてＸは０＜ｘ≦０．２の
範囲の数値であるコの組成式で表わされる輝尽性蛍光体
、などを挙げることができる。

また、上記特開昭６０−８４３８１号公報に記載されて
いるＭ”　Ｘ　２−　ａＭ”　Ｘ’　　２　：　ｘＥｕ
”輝尽性蛍光体には、以下に示すような添加物がＭＩＸ
２・ａＭ”Ｘ’２１モル当り以下の割合で含まれていて
もよい。

特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているｂＭ
’Ｘ”　（ただし、ＭｌはＲｈおよびＣｓかうなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ”
はＦ、Ｃｆ１．ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂはｏ＜ｂ≦１
Ｏ１０である）特開昭６０−２２１４８３号公報に記載
されているｂＫＸ”　−ｃＭｇＸ”２−　ｄＭ！ＩＸ”
コ（たたし、ＭｌｌはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であ
り、Ｘ”、Ｘ”°およびＸ”はいずれもＦ、ＣＩｌ、Ｂ
ｒおよびＩからなる群より選ばわる少なくとも一種のハ
ロゲンであり、そしてす、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦
ｂ≦２．０．０≦Ｃ≦２゜０．０≦ｄ≦２．０であって
、かつ２ｘｌＯ−５≦ｂ＋ｃ＋ｄである）；特開昭６０
−２２８５９２号公報に記載されているｙＢ（ただし、
ｙは２Ｘ　１０−’≦ｙ≦２Ｘ１０−’である）：特開
昭６０−２２８５９３号公報に記載されているｂＡ（た
だし、Ａは５ｉ０２およびＰ２Ｏ５からなる群より選ば
わる少なくとも一種の酸化物であり、モしてｂは１０−
４≦ｂ≦２Ｘ１０−’である）；特開昭６１−１２０８
８３号公報に記載されているｂＳｉｎ（ただし、ｂはｏ
＜ｂ≦３　Ｘ　１０−２である）；特開昭６１−１２０
８８５号公報に記載されているｂＳｎＸ”２（ただし、
Ｘ”はＦ、Ｃ１、Ｂｒおよびｌからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり、モしてｂはｏ＜ｂ≦
１０−３である）；特開昭６１−２３５４８６号公報に
記載されているｂＣｓＸ”　・ｃｓｎＸ”°２（ただし
、Ｘ”およびＸ”°はそれぞれＦ、ＣＩ２、Ｂｒおよび
■からなる群より選ばれる少なくとも種のハロゲンであ
り、モしてｂおよびＣはそれぞれ、ｏ＜ｂ≦１０．０お
よび１０−６≦Ｃ≦２×１０−”である）：および特開
昭６１−２３５４８７号公報に記載されているｂＣｓＸ
”　・ｙ　Ｌ　ｎ　”（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃ１、Ｂｒ
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり、Ｌｎは、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓ
ｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂおよび
Ｌｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり、そしてｂおよびｙはそれぞわ、ｏ＜ｂ≦１０
．０および１０−６≦ｙ≦１．８×１０−”である）。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およびセリウム賦
活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発
光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いられ
る輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではなく
、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝尽
発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよい
。

以下余白 上述のような輝尽性蛍光体と結合剤とをを適当な溶剤に
加え、これを充分に混合して結合剤溶液中に輝尽性蛍光
体が均一に分散した塗布液を調製する。

結合剤は、その１０重量％以上を、軟化温度または融点
が３０℃〜１５０℃の熱可塑性エラストマーを用いる。

熱可塑性エラストマーは常温で弾力を持ち、無熱される
と流動性を持つようになるので、圧縮の際の圧力による
蛍光体の破損を防止することができる。熱可塑性エラス
トマーの例としては、ポリスチレン、ポリオレフィン、
ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジ
ェン、エチレン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム
、フッ素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、
スチレン−ブタジェンゴム、シリコンゴムなどを挙げる
ことができる。

結合剤における熱可塑性エラストマーの°成分比は、上
記のように１０重量％以上１００重量％以下であれば本
発明の効果を得ることができるが、結合剤はなるべく多
くの熱可塑性エラストマー特に１００重量％の熱可塑性
エラストマーからなっていることが好ましい。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、１：１乃至１：１００（重量比）の範囲から選ばれ
、そして特に１：８乃至１　：４０　（重量比）の範囲
から選ぶのが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい
。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤
などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ルなどの燐酸エステル：フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
メトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチレ
ングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレ
ングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルな
どを挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有す
る塗布液を、次に、シート形成用の仮支特休の表面に均
一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。この
塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレ
ード、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用いるこ
とにより行なうことができる。

仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、あるいは従来
の放射線写真法における増感紙（または増感用スクリー
ン）の支持体として用いられている各種の材料、あるい
は放射線像変換パネルの支持体として公知の材料から任
意に選ぶことができる。そのような材料の例としては、
セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテー
ト、ポリカーボネートなどのプラスチック物質のフィル
ム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔なとの金属シ
ート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化
チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、ポリビニル
アルコールなどをサイジングした紙、アルミナ、ジルコ
ニア、マグネシア、チタニアなどのセラミックスの板あ
るいはシートなどを挙げることができる。

仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥のの
ち、仮支持体からはがして放射線像変換パネルの蛍光体
層となる蛍光体シートとする。

従って、仮支持体の表面には予め離型剤を塗布しておき
、形成された蛍光体シートが仮支持体からはがし易くな
るようにしておくことが好ましい。

次に工程ｂ）について述べる。

まず、上記のように形成した蛍光体シートとは別に、放
射線像変換パネルの支持体を用意する。

この支持体は５蛍光体シートを形成する際に用いる仮支
持体と同社の材料から任意に選ぶことができる。

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層
の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルと
しての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上させ
るために、蛍光体層か設けられる側の支持体表面にゼラ
チンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層としたり
、あるいは二酸化チタンなとの光反射性物質からなる光
反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質
からなる光吸収層などを設けることか知られている。本
発明において用いられる支持体についても、こわらの各
種の層を設けることができ、そわらの構成は所望の放射
線像変換パネルの目的、用途などに応して任意に選択す
ることができる。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されで
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向ｌ−４させる目
的で、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側
の表面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層など
が設けられている場合には、その表面を意味する）には
微小の凹凸が形成されていてもよい。

工程ａ）によって得られた蛍光体シートを支持体上に載
せ、結合剤の軟化温度または融点以上の温度で、圧縮し
ながら支持体上に接着する。

このように、蛍光体シートを支持体上にｔめ固定せずに
圧縮することでシートを薄く押１７広げることができ、
蛍光体の■１傷を防ぐだけでなく、シートを固定して加
圧する場合に比較して、同し圧力でも高い蛍光体充填率
を得ることができる。

本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の例とし
ては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般に知ら
れているものを挙げることができる。たとえば、カレン
ダーロールによる圧Ｍ処理は、支持体上に工程ａ）によ
って得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温度または
融点以上に加熱したローラーの間を一定の速度で通過さ
せることにより行なわれる。たたし、本発明に用いられ
る圧縮装置はこれらのものに限られるものではなく、上
記のようなシートを加熱しながら圧縮することのできる
ものであればいかなるものであってもよい。

圧縮の際の圧力は、５０　ｋ　ｇ　ｗ　／　ｃ　ｍ　２
以１−であるのが−数的である。

上記のようにして支持体ｌ二に形成された蛍光体層の空
隙率は、次の（ｒ）式により理論的に求めることかでき
る。

以下余白 シリコン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレフ
タレート（仮支持体、厚み１８０μｍ）上に塗布し、乾
燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体シートを形成し
た。

一方、光反射層形成用塗布液として、 ＢａＦＢｒ　（粒子径１〜５μｍの範囲の粒子を９０％
含有）・・・・・・・・２１４ｇ軟質アクリル樹脂固形
分・・・・・・２５．７ｇエポキシ樹脂・・・・・・・
・・・・１０．７ｇニトロセルロース（硝化ｉｔｔ、ｓ
％、固形分１０重量％）・・・・・・・・・６４ｇを、
メチルエチルケトンに加え、プロペラミキサーで分散さ
せて、粘度が２５〜３５ＰＳ（２５℃）の分散液を調製
した。

また、さらに別途に下塗層形成用塗布液として、 軟質アクリル樹脂固形分・・・・・・・・９０ｇニトロ
セルロース・・・・・・・・・・・５０ｇをメチルエチ
ルケトンに加え分散、混合して、粘度が３〜６ＰＳ　（
２５℃）の分散液を調製した。

１５さ３００μｍのポリエチレンテレフタレート（支持
体）をガラス板上に水平に置き、上記の下塗層形成用塗
布液をドクターブレードを用いて支持体上に均一塗布し
た後、２５℃から１００℃に徐々に上昇させて塗布膜の
乾燥を行ない、支持体上に下塗層を形成した（塗布膜の
厚さ：１５μｍ）。さらに、上記の光反射層形成用塗布
液を塗布しく塗布膜の厚さ＝６０μｍ）、同様に乾燥を
行ない、支持体上に下塗層、光反射層を形成した。この
上に最初に作成しておいた蛍光体シートを載せ、圧縮を
行フだ。

圧縮は、カレンダーロールを用いて、４００にｇｗ　／
　ｃ　ｍ　２の圧力、８０℃の温度で連続的に行なフた
。この圧縮により、蛍光体シートと支持体上の光反射層
は完全に融着した。

この圧縮の後、ポリエステル系接着剤が片面に塗布さね
ているポリエチレンテレフタレートの透明フィルム（厚
さ１０μｍ）を、接着剤側を下にむけて接着することに
よって透明保護膜を形成した。

以上のようにして、支持体、下塗層、光反射層、蛍光体
層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを製
造した。

［実施例２］ 実施例１において、圧縮の際の圧力を６００Ｋ　ｇ　ｗ
　／　ｃ　ｍ　２とする以外は実施例１と同様にして支
持体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例１］ 実施例１と同様にして下塗層を形成した後、反射層形成
用塗布液を塗布し、この塗布膜が乾燥しないうちに、こ
の上に続けて蛍光体層形成用塗布液を塗布した。これを
２５℃から１００℃に徐々に温度を上昇させて乾燥を行
ない、支持体、下塗層、光反射層、蛍光体層からなるシ
ートを形成した。次に、このシートを実施例１と同様に
カレンダーロールを用いて４００にｇ　／　ｃ　ｍ　２
の圧力、８０℃の温度にて圧縮した。さらに、実施例１
と同様に方法により保護膜を設けて、支持体、下塗層、
光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構成された放射線
像変換パネルを製造した。

［比較例２コ 比較例１において、圧縮の際の圧力を６００Ｋ　ｇ　ｗ
　／　ｃ　ｍ　２とする以外は比較例１と同様にして支
持体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例３］ 比較例１において、圧縮を全く行なわないこと以外は比
較例１と同様にして支持体、下塗層、光反射層、蛍光体
層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを製
造した。

放射線像変換パネル蛍光体層の パ鴫　　　　　　　　　お　　び売 上記のようにして製造した、実施例、比較例の各放射線
像変換パネルの蛍光体層における、蛍光体充填率および
空隙率を（ｎ）式および（ＩＩＩ）式によって求めた。

ただし、蛍光体の密度は、５．１ｇ／ｃｍ’結合剤の密
度は、１．１４ｇ／Ｃｍ３である。

結果を第１表に示す。

以下余白 第１表 圧力　　蛍光体充填率　空隙率 （ｋｇ／ｃｒｎ”）　　　　（％）　　　　（％）実施
例１ 比較例１ ７０．６ ６６．７ １３．６ １８．４ 実施例２ 比較例２ ７２．５ ６８．７ １１．３ １５．９ 比較例３　　なし　　　５８．８　　　　２８．０第１
表から明らかなように、本発明の放射線像変換パネルは
、同じ圧力で圧縮された放射線像変換パネルに比較して
、蛍光体の充填率が高く、空隙率が低下したものである
ことが分る。

亦　パネルの　　の また、上記のようにして製造した各々の放射線像変換パ
ネルの画質を、次に記載する方法により評価した。すな
わち、放射線像変換パネルに、管電圧８０ＫＶｐのＸ線
を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（６３２，８ｎ
ｍ）で走査して蛍光体を励起し、蛍光体層から放射され
る輝尽発光を受光して電気信号に変換し、これを画像再
生装置によって画像として再生して表示装置上に画像を
得た。得られた画像の変調伝達関数（ＭＴＦ）（空間周
波数：２サイクル／　ｍ　ｍ　）により鮮鋭度を、また
０、１ｍＲの線量における粒状性（ＲＭＳ）を測定した
。

得られた結果をまとめて第１図にグラフの形でボす。

第１図は、たて軸に鮮鋭度（空間周波数２サイクル／　
ｍ　ｍにおけるＭＴＦ値）をとっており、上方にプロッ
トされるほど鮮鋭度が高いことを表わす。よこ軸は、粒
状性を示しており、左にプロットされるほど粒状性がよ
いことを示す。

第１図より明らかなように、本発明の放射線像変換パネ
ルは、同じ圧力で圧縮された比較例のパネルに比較して
、鮮鋭度においては、わずかに向上し、粒状性において
は、大きく向上していることが分る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例、比較例による放射線像変換パネルの
画質を表わすグラフである。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人　　　弁
理士　　　柳川泰男

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １。支持体と、この支持体上に設けられた結合剤と輝尽
   性蛍光体とからなる蛍光体層によって実質的に構成され
   る放射線像変換パネルであって、前記蛍光体層中におけ
   る前記蛍光体の充填率が７０％以上であり、かつ前記結
   合剤の１０重量％以上１００重量％以下が３０℃以上１
   ５０℃以下の軟化温度もしくは融点をもつ熱可塑性エラ
   ストマーであることを特徴とする放射線像変換パネル。