JPH0444719B2

JPH0444719B2 -

Info

Publication number: JPH0444719B2
Application number: JP58001321A
Authority: JP
Inventors: Satoru Arakawa; Junji Myahara
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1983-01-08
Filing date: 1983-01-08
Publication date: 1992-07-22
Also published as: JPS59126299A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、放射線像変換パネルの製造法に関す
るものである。さらに詳しくは、本発明は、支持
体と、この支持体上に設けられた結合剤と輝尽性
蛍光体との組成比が１：１〜１：25（重量比、た
だし１：25は含まない）の範囲の蛍光体含有樹脂
層とから実質的に構成されている放射線像変換パ
ネルの製造法に関するものである。放射線像を画像として得る方法として、従来よ
り銀塩感光材料からなる乳剤層を有する放射線写
真フイルムと増感紙とを組合わせた、いわゆる放
射線写真法が利用されている。最近、上記放射線
写真法に代る方法の一つとして、たとえば、米国
特許第3859527号明細書および特開昭55−12145号
公報などに記載されているような輝尽性蛍光体を
用いる放射線像変換方法が注目されるようになつ
た。この放射線像変換方法は、輝尽性蛍光体を有
する放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シート）
を利用するもので、被写体を透過した放射線、あ
るいは被写体から発せられた放射線を該パネルの
輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光
体を可視光線および赤外線から選ばれる電磁波
（励起光）で時系列的に励起することにより、該
輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギ
ーを蛍光（輝尽発光）として放出させ、この蛍光
を光電的に読取つて電気信号を得、得られた電気
信号を画像化するものである。上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射
線写真法による場合に比較して、はるかに少ない
被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ること
ができるという利点がある。従つて、この放射線
像変換方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮
影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の
非常に高いものである。上記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換
パネルは、基本構造として、支持体と、その片面
に設けられた蛍光体含有樹脂層とからなるもので
ある。なお、この蛍光体含有樹脂層の支持体とは
反対側の表面（支持体に面していない側の表面）
には一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍
光体含有樹脂層を化学的な変質あるいは物理的な
衝撃から保護している。蛍光体含有樹脂層は、輝尽性蛍光体粒子を分散
状態で含有支持する結合剤からなるものである。
そしてこの蛍光体含有樹脂層の支持体上への付設
は、一般に以下に説明するような常圧下での塗布
方法を利用して行なわれている。すなわち、輝尽
性蛍光体粒子および結合剤を適当な溶剤中で混合
分散して塗布液を調製し、この塗布液をドクター
ブレード、ロールコーター、ナイフコーターなど
の塗布手段を用いて常圧下にて放射線像変換パネ
ルの支持体上に直接塗布した後、塗膜から溶媒を
除去することによつて、あるいはあらかじめ塗布
液をガラス板などの仮支持体の上に常圧下にて塗
布し、次いで塗膜から溶媒を除去して蛍光体含有
樹脂薄膜を形成させ、これを仮支持体から剥離し
て放射線像変換パネルの支持体上に接合すること
によつて、蛍光体含有樹脂層の支持体上への付設
が行なわれている。蛍光体含有樹脂層中の輝尽性蛍光体粒子は、Ｘ
線などの放射線を吸収したのち、可視光線および
紫外線から選ばれる電磁波の照射を受けると発光
（輝尽発光）を示す性質を有するものである。従
つて、被写体を透過した、あるいは被検体から発
せされた放射線は、その放射線量に比例して放射
線像変換パネルの蛍光体含有樹脂層に吸収され、
放射線像変換パネル上には被写体あるいは被検体
の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として形
成される。この蓄積像は、可視光線および赤外線
から選ばれる電磁波（励起光）で励起することに
より輝尽発光（蛍光）として放射させることがで
き、この輝尽発光を光電的に読み取つて電気信号
に変換することにより放射線エネルギーの蓄積像
を画像化することが可能となる。上記放射線像変換方法は、上述のように非常に
有利な画像形成方法であるが、この方法に用いら
れる放射線像変換パネルも従来の放射線写真法に
用いられる増感紙と同様に、感度の高いことおよ
び画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好な画像を与
えるものであることが望まれる。このうち、画像
の鮮鋭度については、被写体あるいは被検体のよ
り正確でかつ詳細な情報を得るという点から、得
られる画像の鮮鋭度の少しでも向上した放射線像
変換パネルの開発が望まれている。本発明は、鮮鋭度の向上した画像を与える放射
線像変換パネルの製造法を提供することを目的と
するものである。本発明は、下記の放射線像変換パネルの製造法
にある。 (1) 支持体と、この支持体上に設けられた常圧下
での塗布により形成された結合剤と輝尽性蛍光
体との組成比が１：１〜１：25（重量比、ただ
し１：25は含まない）の範囲の蛍光体含有樹脂
層とから実質的に構成されているシートを300
〜700Kg／cm²の圧力、そして50℃以上、結合剤
の融点以下の温度にて圧縮処理することによ
り、該蛍光体含有樹脂層の空隙率を圧縮処理以
前の空隙率の85％以下とすることを特徴とする
本発明の放射線像変換パネルの製造法。 (2) 常圧下での塗布により形成された結合剤と輝
尽性蛍光体との組成比が１：１〜１：25（重量
比、ただし１：25は含まない）の範囲の蛍光体
含有樹脂層を300〜700Kg／cm²の圧力、そして50
℃以上、結合剤の融点以下の温度にて圧縮処理
することにより、該蛍光体含有樹脂層の空隙率
を圧縮処理以前の空隙率の85％以下としたの
ち、該蛍光体含有樹脂層を支持体上に付設する
ことを特徴とする本発明の放射線像変換パネル
の製造法。次に本発明を詳しく説明する。本発明は、結合剤と輝尽性蛍光体との組成比が
１：１〜１：25（重量比、ただし１：25は含まな
い）の範囲にある放射線像変換パネルの蛍光体含
有樹脂層の空隙率を、通常の常圧下での塗布方法
により形成される当該組成比の蛍光体含有樹脂層
の空隙率よりも一定のレベル以下に減少させるこ
とにより、放射線像変換パネルの鮮鋭度の顕著な
向上、すなわち、放射線像変換パネルの使用時に
おいて、得られた電気信号を画像化した場合に画
像の鮮鋭度の顕著な向上を実現するものである。すわなち、通常の常圧下での塗布方法により支
持体上に輝尽性蛍光体と結合剤とからなる蛍光体
含有樹脂層（以下、単に蛍光体層と略す）を形成
する際に、蛍光体層には空気が混入しやすく、こ
のため蛍光体層中に空隙が生じる傾向がある。こ
の空隙は、特に蛍光体粒子の回りに生じやすく、
さらに、結合剤に対し蛍光体の含有量が増大する
につれて蛍光体粒子が密になり、蛍光体粒子間に
は空隙が多量生じやすくなるとの問題がある。ところで、上記輝尽性蛍光体を用いる放射線像
変換方法においては、被写体を透過した、あるい
は被検体から発せられた放射線が放射線像変換パ
ネルの蛍光体層に入射すると、蛍光体層に含有支
持されている輝尽性蛍光体の各粒子は、その放射
線のエネルギーを吸収して、蛍光体層には被写体
あるいは被検体の放射線像に相当する放射線エネ
ルギーの蓄積像が形成される。次に、この放射線
像変換パネルに可視乃至赤外領域の電磁波（励起
光）を照射すると、その照射を受けた蛍光体粒子
は近紫外乃至可視領域の光を瞬時に放射する。こ
の蛍光（輝尽発光）を、パネルの表面に近接して
移動する光電子増倍管などの光電変換装置に直接
入射させて電気信号に変換することにより目的の
放射線エネルギーの蓄積像を画像などの形態で得
られている。一般に、蛍光体層中に含まれる蛍光
体の量が増大すれば発光量が増大し、従つて感度
が向上することは知られている。一方、鮮鋭度は
蛍光体層の厚さに依存することも知られている。
すなわち、蛍光体層が厚くなればなる程、蛍光体
層中における励起光の拡散が顕著になり、照射目
標の蛍光体粒子群より広い領域からの出力（蛍
光）が記録される結果、その出力信号に基づいて
形成される画像の鮮鋭度は低下することになる。
従つて、蛍光体層を薄くすれば鮮鋭度の向上した
画像が得られることになる。本発明者の検討によれば、結合剤と輝尽性蛍光
体との組成比が１：１〜１：25（重量比、ただし
１：25は含まない）の範囲の蛍光体含有樹脂層と
から実質的に構成されている放射線像変換パネル
において、蛍光体層の空隙率を、通常の常圧下で
の塗布方法により形成される当該組成比の蛍光体
含有樹脂層の空隙率の85％以下とすることによ
り、蛍光体層中の蛍光体の密度を従来の放射線像
変換パネルにおける蛍光体の密度よりも高くし、
その結果として蛍光体層の厚さを薄くすることに
より感度の減少を伴なわずして、画像の鮮鋭度を
顕著に向上させることができることが判明した。また、本発明により製造される放射線像変換パ
ネルは、従来の放射線像変換パネルの蛍光体層に
おける輝尽性蛍光体の密度よりも高密度の蛍光体
層を有するものであるから、たとえば、本発明に
より製造される放射線像変換パネルの蛍光体層が
従来の放射線像変換パネルの蛍光体層と同一の層
厚であれば、本発明により製造される放射線像変
換パネルの蛍光体層の方がより多く輝尽性蛍光体
粒子を含有することができ、従つて本発明により
製造される放射線像変換パネルによれば、鮮鋭度
を低下させることなく感度の向上が可能となる。
すなわち、同一鮮鋭度の比較において、本発明に
より製造される放射線像変換パネルは従来の放射
線像変換パネルよりも高感度である。また逆に、
同一感度の比較において、本発明により製造され
る放射線像変換パネルは従来の放射線像変換パネ
ルよりも高鮮鋭度である。以上述べたような好ましい特性を持つた放射線
像変換パネルは、たとえば、次に述べるような方
法により製造することができる。本発明により製造される放射線像変換パネルに
おいて、蛍光体含有樹脂層は、基本的には輝尽性
蛍光体粒子を分散状態で含有支持する結合剤から
なる層である。輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照
射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍
光体であるが、実用的な面からは波長が450〜
800nmの範囲にある励起光によつて輝尽発光を示
す蛍光体であることが望ましい。本発明により製
造される放射線像変換パネルに用いられる輝尽性
蛍光体の例としては、米国特許第3859527号明細書に記載されている
SrS：Ce，Sm、SrS：Eu，Sm、ThO₂：Er、お
よびLa₂O₂Ｓ：Eu，Smなどの組成式で表わされ
る蛍光体、特開昭55−12142号公報に記載されている
ZnS：Cu，Pb、BaO・xAl₂O₃：Eu［ただし、0.8
≦ｘ≦10］、および、M〓Ｏ・XSiO₂：Ａ［ただし、
M〓はMg、Ca、Sr、Zn、Cd、またはBaであり、
ＡはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、Tl、Bi、または
Mnであり、ｘは、0.5≦ｘ≦2.5である］などの
組成式で表わされる蛍光体、特開昭55−12143号公報に記載されている
（Ba_1-ｘ−ｙ、Mgx、Cay）FX：aEu₂₊［ただし、
ＸはClおよびBrのうちの少なくとも一つであり、
ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦0.6、かつxy≠０で
あり、ａは、10^-6≦ａ≦５×10^-2である］の組成
式で表わされる蛍光体、特開昭55−12144号公報に記載されている
LnOX：xA［ただし、LnはLa、Ｙ、Gd、および
Luのうちの少なくとも一つ、ＸはClおよびBrの
うちの少なくとも一つ、ＡはCeおよびTbのうち
の少なくとも一つ、そして、ｘは、０＜ｘ＜0.1
である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭55−12145号公報に記載されている
（Ba_1-ｘ、M〓⁺ｘ）FX：yA［ただしM〓⁺はMg、
Ca、Sr、Zn、およびCdのうちの少なくとも一
つ、ＸはCl、Br、およびＩのうちの少なくとも
一つ、ＡはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、
Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そ
してｘは０≦ｘ≦0.6、ｙは、０≦ｙ≦0.2であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭55−160078号公報に記載されているM〓
FX・xA：yLn、［ただし、M〓はBa、Ca、Sr、
Mg、Zn、およびCdのうちの少なくとも一種、Ａ
はBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Al₂
O₃、Y₂O₃、La₂O₃、In₂O₃、SiO₂、TlO₂、ZrO₂、
GeO₂、SnO₂、Nb₂O₅、Ta₂O₅、およびThO₂の
うちの少なくとも一種、LnはEu、Tb、Ce、
Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Sm、およ
びGdのうちの少なくとも一種、ＸはCl、Br、お
よびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよび
ｙはそれぞれ５×10^-5≦ｘ≦0.5、および０≦ｙ
≦0.2である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭55−116777号公報に記載されている
（Ba_1-ｘ、M〓ｘ）F₂・aBaX₂：yEu、zA［ただ
し、M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および
沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウム
およびスカンジウムのうちの少なくとも一種であ
り、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦
1.25、０≦ｘ≦１、10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および
０≦ｚ≦10^-2である］の組成式で表わされる蛍光
体、特開昭57−23673号公報に記載されている
（Ba_1-ｘ、M〓ｘ）F₂・aBaX₂：yEu、zB［ただ
し、M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および
沃素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、
ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ
≦１、10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０≦ｚ≦２×
10^-1である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭57−23675号公報に記載されている
（Ba_1-ｘ、M〓ｘ）F₂・aBaX₂：yEu、zA［ただ
し、M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および
沃素のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅
素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、
およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、
10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０≦ｚ≦10^-1であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、本出願人による特願昭56−167498号明細書に記
載されているM〓OX：xCe［ただし、M〓はPr、
Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、
Yb、およびBiからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、ＸはClおよびBrのう
ちのいずれか一方あるいはその両方であり、ｘは
０＜ｘ＜0.1である］の組成式で表わされる蛍光
体、本出願人による特願昭57−89875号明細書に記
載されているBa_1-xMx₁₂Lx₁₂FX：yEu²⁺［ただ
し、ＭはLi、Na、Ｋ、Rb、およびCsからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属を表
わし；ＬはSc、Ｙ、La、Ce、Pr、Nd、Pm、
Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、
Al、Ga、In、およびTlからなる群より選ばれる
少なくとも一種の三価金属を表わし；Ｘは、Cl、
Br、およびＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンを表わし；そして、ｘは10^-2≦
ｘ≦0.5、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表
わされる蛍光体、本出願人による特願昭57−137374号明細書に記
載されているBaFX・xA：yEu²⁺［ただし、Ｘは
Cl、Br、おおびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり；Ａは、テトラフル
オロホウ酸化合物の焼成物であり；そして、ｘは
10^-6≦ｘ≦0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成
式で表わされる蛍光体、本出願人による特願昭57−158048号明細書に記
載されているBaFX・xA：yEu²⁺［ただし、Ｘは
Cl、Br、およびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり；Ａは、ヘキサフル
オロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキ
サフルオロジルコニウム酸の一価もしは二価金属
の塩からなるヘキサフルオロ混合物群より選ばれ
る少なくとも一種の化合物の焼成物であり；そし
て、ｘは10^-6≦ｘ≦0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］
の組成式で表わされる蛍光体、本出願人による特願昭57−166320号明細書に記
載されているBaFX・xNaX′：aEu²⁺［ただし、
ＸおよびX′は、それぞれCl、Br、およびＩのう
ちの少なくとも一種であり、ｘおよびａはそれぞ
れ０＜ｘ≦２、および０＜ａ≦0.2である］の組
成式で表わされる蛍光体、本出願人による特願昭57−166696号明細書に記
載されているM〓FX・xNaX′：yEu²⁺：zA［ただ
し、M〓はBa、Sr、およびCaからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り；ＸおよびX′は、それぞれCl、Br、およびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；Ａは、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、およ
びNiより選ばれる少なくとも一種の遷移金属で
あり；そして、ｘは０＜ｘ≦２、ｙは０＜ｙ≦
0.2、およびｚは０＜ｚ≦10^-2である］の組成式
で表わされる蛍光体、本出願人による特願昭57−184455号明細書に記
載されているM〓FX・aM〓X′・bM′〓X″₂・cM〓
Ｘ”₃・xA：yEu²⁺［ただし、M〓はBa、Sr、およ
びCaからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ土類金属であり；M〓はLi、Na、Ｋ、
Rb、およびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり；M′〓はBeおよび
Mgからなる群より選ばれる少なくとも一種の二
価金属であり；M〓はAl、Ga、In、およびTlか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり；Ａは金属酸化物であり；ＸはCl、Br、
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；X′、X″、およびX″′は、Ｆ、
Cl、Br、およびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり；そして、ａは０≦
ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦10^-2、ｃは０≦ｃ≦10^-2、
かつａ＋ｂ＋ｃ≧10^-6であり；ｘは０≦ｘ≦0.5、
ｙは０≦ｙ≦0.2である］の組成式で表わされる
蛍光体、などを挙げることができる。ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は上
述の蛍光体に限られるものではなく、放射線を照
射したのちに励起光を照射した場合に、輝尽発光
を示す蛍光体であればいかなるものであつてもよ
い。また蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン
等の蛋白質、デキストラン等のポリサツカライ
ド、またはアラビアゴムのような天然高分子物
質；および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩
化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリメチ
ルメタクレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリ
マー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチ
レート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステ
ルなどような合成高分子物質などにより代表され
る結合剤を挙げることができる。このような結合
剤のなかで特に好ましいものは、ニトロセルロー
ス、線状ポリエステル、およびニトロセルロース
と線状ポリエステルとの混合物である。蛍光体層は、たとえば、次のような塗布方法に
より支持体上に形成することができる。まず上記の蛍光体粒子と結合剤とを適当な溶剤
に加え、これを充分に混合して、結合剤溶液中に
蛍光体粒子が均一に分散した塗布液を調製する。塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ールなどの低級アルコール；メタレンクロライ
ド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化
水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アル
コールのエステル；ジオキサン、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル；そして、それ
らの混合物を挙げることができる。塗布液における結合剤と蛍光体粒子との組成比
は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光
体粒子の種類などによつて異なるが、１：１乃至
１：25（重量比、ただし１：25は含まない）の範
囲から選ばれ、そして特に１：８乃至１：22（重
量比）の範囲から選ぶことが好ましい。なお、塗布液には、上記塗布液中における蛍光
体粒子の分散性を向上させるための分散剤、ま
た、形成後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体
粒子との間の結合力を向上させるための可塑剤な
どの種々の添加剤が混合されていてもよい。その
ような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面
活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤
の例としては、燐酸トリフエニル、燐酸トリクレ
ジル、燐酸ジフエニルなどの燐酸エステル；フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルなどの
フタル酸エステル；グリコール酸エチルフタリル
エチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなど
のグリコール酸エステル；そして、トリエチレン
グリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエ
チレングリコールとコハク酸とのポリエステルな
どのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステルなどを挙げることができる。上記のようにして調製された蛍光体粒子と結合
剤を含有する塗布液を、次に、支持体の表面に均
一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。この塗布操作は、通常の塗布手段、とたえば
ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコー
ターなどを用いることにより行なうことができ
る。ついで、形成された塗膜を徐々に加熱するこ
とにより乾燥して、支持体上への蛍光体層の形成
を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射
線像変換パネルの特性、蛍光体粒子の種類、結合
剤と蛍光体粒子との混合比などによつて異なる
が、通常は20μm乃至１mmとする。ただし、この
層厚は、50乃至500μmとするのが好ましい。なお、蛍光体含有樹脂層は、必ずしも上記のよ
うに支持体上に塗布液を直接塗布して形成する必
要はなく、たとえば、別に、ガラス板、金属板、
プラスチツクシートなどのシート（仮支持体）上
に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を
形成したのち、これを、支持体上に押圧するか、
あるいは接着剤を用いるなどして支持体と蛍光体
層とを接合してもよい。本発明において使用する支持体は、従来の放射
線写真法における増感紙の支持体として用いられ
ている各種の材料から任意に選ぶことができる。
そのような材料の例としては、セルロースアセテ
ート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテート、
ポリカーボネートなどのプラスチツク物質のフイ
ルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔など
の金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグ
メント紙、ポロビニルアルコールなどをサイジン
グした紙などを挙げることができる。ただし、放
射線像変換パネルの情報記録材料としての特性お
よび取扱いなどを考慮した場合、本発明において
特に好ましい支持体の材料はプラスチツクフイル
ムである。このプラスチツクフイルムにはカーボ
ンブラツクなどの光吸収性物質が練り込まれてい
てもよく、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質が練り込まれていてもよい。前者は高鮮鋭度
タイプの放射線像変換パネルに適した支持体であ
り、後者は高感度タイプの放射線像変換パネルに
適した支持体である。公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と
蛍光体層の結合を強化するため、あるいは放射線
像変換パネルとしての感度もしくは画質を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表
面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光
反射性物質かなる光反射層、もしくはカーボンブ
ラツクなどの光吸収性物質からなる光吸収層を設
けることも行なわれている。本発明において用い
られる支持体についても、これらの各種の層を設
けることができ、それらの構成は所望の放射線像
変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択
することができる。さらに、本出願人による特願昭57−82431号明
細書に記載されているように、得られる画像の鮮
鋭度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側の
表面（支持体の蛍光体層側の表面に接着性付与
層、光反射層、あるいは光吸収層などが設けられ
ている場合には、その表面を意味する）に、凹凸
が形成されていてもよい。上記のようにして支持体上に形成された蛍光体
含有樹脂層の空隙率は、次の（）式により理論
的に求めることができる。 Vair／Ｖ＝（ａ＋ｂ）ρxρyV−Ａ（aρy＋bρx）／
Ｖ［（ａ＋ｂ）ρxρy−aρyρair−bρxρair］……（
）（ただし、Ｖ：蛍光体層の全体積 Vair：蛍光体層中の空気体積Ａ：蛍光体の全重量 ρx：蛍光体の密度 ρy：結合剤の密度 ρair：空気の密度ａ：蛍光体の重量ｂ：結合剤の重量）さらに（）式において、ρairは〜０であるか
ら、（）式は近似的に次の（）式で表わすこ
とができる。 Vair／Ｖ＝（ａ＋ｂ）ρxρyV−Ａ（aρy＋bρx）／
Ｖ［（ａ＋ｂ）ρxρy］……（）（ただし、Ｖ、Vair、Ａ、ρx、ρy、ａ、およ
びｂの定義は（）式と同じである）本発明において、蛍光体含有樹脂層の空隙率は
（）式により計算して求めた。一例として、二価のユーロピウム賦活弗化臭化
バリウム蛍光体および結合剤として線状ポリエス
テルとニトロセルロースとの混合物とからなる蛍
光体含有樹脂層の支持体上への形成は、上記に述
べた通常の常圧下での塗布方法により、そして具
体的には例えば次のようにして行なわれる。線状ポリエステルとニトロセルロースとの混合
物と二価のユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍
光体（BaFBr：Eu²⁺）の粒子とを組成比が１：
20（重量比）となるようにメチルエチルケトン中
でプロペラミキサーを用いて充分に混合し、粘度
が30PS（25℃）の塗布液を調製する。この塗布液
をドクターブレードを用いてポリエチレンテレフ
タレート（支持体）上に均一に塗布したのち、乾
燥器内に入れ、器内の温度を25℃から100℃に
徐々に上昇させて塗膜の乾燥を行なうことによ
り、支持体上に蛍光体含有樹脂層を形成する。このようにして形成された結合剤と蛍光体との
組成比が１：20の蛍光体含有樹脂層の空隙率は
24.6％であつた。また、結合剤および蛍光体の使
用量を変えること以外は上記と同様にして形成さ
れた結合剤と蛍光体との組成比が１：10の蛍光体
含有樹脂層の空隙率は、14.4％であつた。上記の蛍光体含有樹脂層は、通常の常圧下での
塗布方法により形成される蛍光体層の代表的な一
例であり、用いる結合剤、蛍光体粒子、溶剤の種
類を変えても、得られる蛍光体層の空隙率は大き
く変化することはない。また、（）式の空隙率
の計算において、塗布液に添加される添加剤は微
量であるため無視することができる。さらに、蛍
光体層の空隙率は通常実施されている塗布操作の
範囲内であれば、塗布条件の変化にもあまり影響
を受けない。従つて、蛍光体含有樹脂層の空隙率を変化させ
る最大の因子は、前記の（）式からも明らかな
ように結合剤と蛍光体との組成比［（）式の定
義におけるｂ：ａ、重量比］である。蛍光体含有
樹脂層において結合剤に対す蛍光体粒子の比率が
増大するほど、結合剤中に分散する蛍光体粒子間
の平均距離は短くなりその間に空隙が生じやすく
なる。従つて、蛍光体含有樹脂層の空隙率は蛍光
体の量が増えるにつれて増加する傾向にある。本発明の放射線像変換パネルの製造法において
は、次に、蛍光体層中に混入している空気の一部
を除去などして空隙を減少させる。この空隙の減
少は、たとえば、蛍光体層を圧縮処理することに
より行なわれる。蛍光体層の圧縮処理は、50℃〜蛍光体層の融点
付近の範囲の温度で加熱しながら行なわれる。圧
縮時間は、30秒〜５分の範囲にあることが好まし
い。好ましい温度は、使用する結合剤などにより
異なるが、50〜120℃である。本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置
の例としては、カレンダーロール、ホツトプレス
など一般に知られているものを挙げることができ
る。たとえば、カレンダーロールによる圧縮処理
は、支持体と蛍光体層からなるシートを、一定の
温度に加熱したローラーの間を一定の速度で通過
させることにより行なわれる。また、ホツトプレ
スによる圧縮処理は、一定の温度に加熱した二枚
の金属板の間に上記シートを固定した後、両側か
ら一定時間、一定の圧力をかけることにより行な
われる。ただし、本発明の用いられる圧縮装置は
これらのものに限られるものではなく、上記のよ
うなシートを加熱しながら圧縮することができる
ものであればいかなるものであつてもよい。なお、たとえば、仮支持体上に形成した蛍光体
含有樹脂層薄膜を圧縮処理する場合には、その薄
膜を放射線像変換パネルの支持体上に付設する前
に行なうことも可能である。その場合には、蛍光
体含有樹脂薄膜単独、あるいは蛍光体含有樹脂薄
膜と仮支持体との複合シートなどの形態にて圧縮
処理し、次に、圧縮処理した蛍光体含有樹脂薄膜
を放射線像変換パネルの支持体上に付設する。なお、通常の放射線像変換パネルにおいては、
支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の表面
に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するた
めの透明な保護膜が設けられている。このような
透明保護膜は、本発明により製造される放射線像
変換パネルについても設置することが好ましい。透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニ
トロセルロースなどのセルロース誘導体；あるい
はポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネー
ト、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質のような透明な高
分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を
蛍光体層の表面に塗布する方法により形成するこ
とができる。あるいはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、塩化ビニリデン、ポリアミド
などから別に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表
面に適当な接着剤を用いて接着するなどの方法に
よつても形成することができる。このようにして
形成する透明保護膜の膜厚は、約３乃至20μmと
するものが望ましい。以上に記載した方法によつて代表される方法に
より放射線像変換パネルの蛍光体含有樹脂層（結
合剤と輝尽性蛍光体との組成比は１：１〜１：25
の範囲、ただし１：25は含まない）の空隙率は、
通常の常圧下での塗布方法により形成される当該
組成比の蛍光体含有樹脂層の空隙率の85％以下と
する。上記のように放射線像変換パネルにおける蛍光
体含有樹脂層の空隙率を減少させることにより蛍
光体層における蛍光体の密度は高くなり、従つて
蛍光体使用量が一定である場合蛍光体層は薄くな
り、従つて、感度の低下を伴なわずして、得られ
る画像の鮮鋭度が著しく向上する。次に本発明の実施例および比較例を記載する。
ただし、これらの各例は本発明の制限するもので
はない。［実施例１］線状ポリエステル樹脂と硝化度11.5％のニトロ
セルロースとの混合物（結合剤）と輝尽性の二価
のユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
（BaFBr：Eu²⁺）の粒子とを１：20の重量組成比
で混合し、メチルエチルケトンを添加した後プロ
ペラミキサーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光
体粒子が均一に分散し、かつ粘度が30PS（25℃）
の塗布液を調製した。次に、二酸化チタンを練り
込んたポリエチレンテレフタレートシート（支持
体、厚み：250μm）をガラス板上に水平に置き、
この支持体の上に塗布液をドクターブレートを用
いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜が形
成された支持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の
内部の温度を25℃から100℃に徐々に上昇させて、
塗膜の乾燥を行なつた。このようにして、支持体
とこの支持体上に設けられた層厚が約300μmの蛍
光層とからなるシートを得た。次いで、支持体とこの支持体の片面に形成され
た蛍光体層とからなるシートを、カレンダーロー
ルを用いて620Kg／cm²の圧力、および100℃の温度
で圧縮した。そして、圧縮処理をした蛍光体層の上にポリエ
チレンテレフタレートの透明フイルム（厚み：
12μm、ポリエステル系接着剤が付与されている
もの）を接着剤層側を下に向けて置いて接着する
ことにより、透明保護膜を形成し、支持体、蛍光
体層、および透明保護膜から構成された放射線像
変換パネルを製造した。［実施例２］実施例１で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、420Kg／cm²の圧力および100℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例１の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。［実施例３］実施例１で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、620Kg／cm²の圧力および80℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例１の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。［実施例４］実施例１で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、420Kg／cm²の圧力および80℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例１の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。［比較例１］実施例１で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを圧縮しないこと以外は、実施例１の方法と
同様な処理を行なうことにより、支持体、蛍光体
層、および透明保護膜から構成された放射線像変
換パネルを製造した。上記のようにして製造した各々の放射線像変換
パネルの蛍光体層の体積および重量の測定値と、
使用した蛍光体の密度（5.1ｇ／cm³）および結合
剤の密度（1.258ｇ／cm³）とから、（）式により
蛍光体含有樹脂層の空隙率をそれぞれ計算して求
めた。各々の蛍光体含有樹脂層について得られた結果
を第１表に示す。

【表】また、上記のようにして製造した各々の放射線
像変換パネルを、次に記載する画像鮮鋭度試験に
より評価した。すなわち、放射線像変換パネル
に、管電圧80KVpのＸ線を照射したのち、He−
Neレーザー光（632.8nm）で走査して蛍光体を
励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光
して電気信号に変換し、これを画像再生装置によ
つて画像として再生して表示装置上に画像を得
た。得られた画像の変調伝達関数（MTF）を測
定した。得られた結果をまとめて第１図にグラフの形で
示す。第１図は、Ａ：実施例１の放射線像変換パネルにおける空間
周波数と鮮鋭度（MTF値）との関係、およ
びＢ：比較例１の放射線像変換パネルにおける空間
周波数と鮮鋭度（MTF値）との関係、をそれぞれ表わしている。また、各々の放射線像変換パネルについて、得
られた結果（空間周波数２サイクル／mmにおける
MTF値）を第２表に示す。第２表鮮鋭度（％）実施例１ 32 実施例２ 32 実施例３ 31実施例４ 30 比較例１ 29 ［実施例５］線状ポリエステル樹脂と硝化度11.5％のニトロ
セルロースとの混合物（結合剤）と輝尽性の二価
のユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
（BaFBr：Eu²⁺）の粒子とを１：10の重量組成比
で混合すること以外は、実施例１の方法と同様な
処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層、お
よび透明保護膜から構成された放射線像変換パネ
ルを製造した。［実施例６］実施例５で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、420ｇ／cm²の圧力および100℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例５の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。［実施例７］実施例５で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、620ｇ／cm²の圧力および80℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例５の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。［実施例８］実施例５で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを、420ｇ／cm²の圧力および80℃の温度で圧
縮すること以外は、実施例５の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および
透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。［比較例２］実施例５で製造された支持体とこの支持体上に
設けられた蛍光体層とからなるシートと同一のシ
ートを圧縮しないこと以外は、実施例５の方法と
同様な処理を行なうことにより、支持体、蛍光体
層、および透明保護膜から構成された放射線像変
換パネルを製造した。上記のようにして製造した各々の放射線像変換
パネルの蛍光体含有樹脂層の空隙率を、前記と同
様の方法によりそれぞれ計算して求めた。各々の蛍光体含有樹脂層について得られた結果
を第３表に示す。

【表】また、上記のようにして製造した各々の放射線
像変換パネルを、前記の画像鮮鋭度試験により評
価した。各々の放射線像変換パネルについて、得られた
結果（空間周波数２サイクル／mmにおけるMTF
値）を第４表に示す。第４表鮮鋭度（％）実施例５ 29 実施例６ 29 実施例７ 27実施例８ 27 比較例２ 25

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１および比較例１で製造され
た放射線像変換パネルを用いて得られた画像の変
調伝達関数（MTF）のグラフである。第１図において、Ａは実施例１の放射線像変換
パネル（本発明により製造された放射線像変換パ
ネル）における空間周波数と鮮鋭度（MTF値）
との関係、および、Ｂは、比較例１の放射線像変
換パネル（通常の塗布方法により製造された放射
線像変換パネル）における空間周波数と鮮鋭度
（MTF値）との関係、をそれぞれ表わしている。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体と、この支持体上に設けられた常圧下
での塗布により形成された結合剤と輝尽性蛍光体
との組成比が１：１〜１：25（重量比、ただし
１：25は含まない）の範囲の蛍光体含有樹脂層と
から実質的に構成されているシートを300〜700
Kg／cm²の圧力、そして50℃以上、結合剤の融点以
下の温度にて圧縮処理し、該蛍光体含有樹脂層の
空隙率を圧縮処理以前の空隙率の85％以下とする
ことを特徴とする放射線像変換パネルの製造法。２上記圧縮処理を、カレンダーロールを用いて
行なう特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換
パネルの製造法。３上記圧縮処理を、ホツトプレスを用いて行な
う特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネ
ルの製造法。４上記輝尽性蛍光体が、二価のユーロピウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体で
ある特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パ
ネルの製造法。５上記結合剤が、線状ポリエステルとニトロセ
ルロースとの混合物である特許請求の範囲第１項
記載の放射線像変換パネルの製造法。６常圧下での塗布により形成された結合剤と輝
尽性蛍光体との組成比が１：１〜１：25（重量比、
ただし１：25は含まない）の範囲の蛍光体含有樹
脂層を、300〜700Kg／cm²の圧力、そして50℃以
上、結合剤の融点以下の温度にて圧縮処理し、該
蛍光体含有樹脂層の空隙率を圧縮処理以前の空隙
率の85％以下としたのち、該蛍光体含有樹脂層を
支持体上に付設することを特徴とする放射線像変
換パネルの製造法。７上記圧縮処理を、カレンダーロールを用いて
行なう特許請求の範囲第６項記載の放射線像変換
パネルの製造法。８上記圧縮処理をホツトプレスを用いて行なう
特許請求の範囲第６項記載の放射線像変換パネル
の製造法。９上記輝尽性蛍光体が、二価のユーロピウム賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体で
ある特許請求の範囲第６項記載の放射線像変換パ
ネルの製造法。１０上記結合剤が、線状ポリエステルとニトロ
セルロースとの混合物である特許請求の範囲第６
項記載の放射線像変換パネルの製造法。