JPH02276998A - 放射線像変換パネル - Google Patents

放射線像変換パネル

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JPH02276998A
JPH02276998A JP9906089A JP9906089A JPH02276998A JP H02276998 A JPH02276998 A JP H02276998A JP 9906089 A JP9906089 A JP 9906089A JP 9906089 A JP9906089 A JP 9906089A JP H02276998 A JPH02276998 A JP H02276998A
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phosphor
layer
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phosphors
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JP9906089A
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English (en)
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Atsunori Takasu
厚徳 高須
Yuichi Hosoi
雄一 細井
Katsuhiro Koda
幸田 勝博
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層を有
する放射線像変換パネルに関するものである。
[発明の技術的背景および従来波v#]従来の放射線写
真法に代る方法として、たとえば特開昭55−1214
5号公報などに記載されているような輝尽性蛍光体を用
いる放射線像変換方法が知られている。この方法は、輝
尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル(蓄積性蛍光
体シートとも称する)を利用するもので、被写体を透過
したあるいは被検体から発せられた放射線を該パネルの
輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光体を可
視光線、赤外線などの電磁波(励起光)で時系列的に励
起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている
放射線エネルギーを蛍光(輝尽発光光)として放出させ
、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、得られ
た電気信号に基づいて被写体あるいは被検体の放射線画
像を可視像として再生するものである。
方、読み取りを終えた該パネルは、記録された画像の消
去が行なわれた後、次の撮影のために備えられる。すな
わち、放射線像変換パネルはくり返し使用される。
この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フィ
ルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場
合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富
な放射線画像を得ることができるという利点がある。さ
らに、従来の放射線写真法では1回の撮影ごとに放射線
写真フィルムを消背するのに対して、上記放射線像変換
法では放射線像変換パネルをくり返し使用するので資源
保護、経済効率の面からも有利である。
上記のように、輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法
は、少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得る
ことができるので、特に医療診断を目的とするX線撮影
等の直接医療用放射線wL影において利用価値の非常に
高いものである。
上記放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝
尽性蛍光体層とからなるものである。なお、蛍光体層が
自己支持性である場合には必ずしも支持体を必要としな
い。また、この輝尽性蛍光体層の支持体とは反対側の表
面(支持体に面していない側の表面)には一般に、透明
な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あ
るいは物理的な衝撃から保護している。
輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体とこれを分散状
態で含有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽性
蛍光体はX線などの放射線を吸収したのち励起光の照射
を受けると輝尽発光を示す性質を有するものである。従
って、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた
放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネル
の輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体あるい
は被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として
形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射すること
により輝尽発光光として放出させることができ、この輝
尽発光光を光電的に読み取フて電気信号に変換すること
により放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが可
能となる。
放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度であってかつ画質(鮮鋭度、粒状性など)の良好
な画像を与えるものであることが望まれている。さらに
、該放射線像変換パネルは上記のようにくり返し使用さ
れるものであるので、物理的な衝撃や環境(気温、湿度
など)の変化にも強いものであることが、得られる画像
データの信頼性の確保、経済効率の向上、および取り扱
いの容易さの面からも必要である。
放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含有
されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、この
総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみならず、蛍
光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍光
体の含有量が多いことはまたX線等の放射線に対する吸
収も大であることを意味するから、−層高い感度が得ら
れ、同時に画質(特に、粒状性)が向上する。一方、蛍
光体層における蛍光体の含有量が一定である場合には、
蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚を薄くす
ることができるから、散乱による励起光の広がりを少な
くすることができ、相対的に傷い鮮鋭度を得ることがで
きる。
これまで、蛍光体層の形成は一般に、結合剤溶液中に輝
尽性蛍光体粒子を分散せしめた塗布液を用意し、この塗
布液を通常の塗布手段、例えばドクターブレード、ロー
ルコータ−などを用いて支持体又は別のシート上に塗布
したのち乾燥することにより行なわれている。このよう
にして形成された、結合剤中に蛍光体粒子が分散含有さ
れている蛍光体層を持つ放射線像変換パネルでは、蛍光
体層における蛍光体の含有量および充填密度に限界があ
るため、充分満足のいく感度や画質を得ることが難しか
った。
方、結合剤中に蛍光体粒子が分散含有されているのでは
なく、蛍光体が凝集体を形成している蛍光体層も知られ
ている。
結合剤を含ませないで輝尽性蛍光体のみからなる蛍光体
層を形成する方法として、たとえば、米国特許第3,8
59,527号明細書には、蓄積性媒体をホットプレス
法によって得られた蛍光体から構成するとの記載があり
、また特開昭61−73100号公報には焼成法を利用
して蛍光体層を形成する方法が記載されている。
本出願人は、支持体と、この支持体上に設けられた輝尽
性蛍光体からなる蛍光体層とを有する放射線像変換パネ
ルにおいて、該蛍光体層が焼結せしめられた輝尽性蛍光
体からなることを特徴のつとする放射線像変換パネルお
よびその製造法について既に特許出願をしている。(特
開昭6319600号、特願昭62−167630号)
またさらに、本出願人は、該蛍光体層か焼結せしめられ
た輝尽性蛍光体もしくは蒸着せしめられた輝尽性蛍光体
からなり、しかも該蛍光体層に高分子物質が含浸されて
いることを特徴の一つとする放射線像変換パネルおよび
その製造法についても既に特許出願をしている(特願昭
62−96803号)。
これらの輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層は、焼
結法や蒸着法などによって製造することができ、また高
分子物質を含む場合には、焼結法や蒸着法などにより、
いったん高分子物質を全く含まない蛍光体層を作成した
後、その蛍光体層に高分子物質を含浸させることにより
製造することができる。
これらの蛍光体層では、蛍光体粒子は分散されているの
ではなく、凝集している。すなわち、これらの蛍光体層
は高分子物質を全く含んでいないか、あるいは含んでい
ても、その高分子物質は蛍光体層に含浸されたものであ
るがら、高分子物質は蛍光体の凝集体の間隙(たとえば
、焼結蛍光体層であれば、蛍光体の粒界および/または
気孔の部分)に存在している。
ところで、前記したように、放射線像変換パネルには感
度および画質が高いことのみならず、物理的な衝撃や環
境(気温、湿度など)の変化に強いことも望まれる。と
くに、温度の変化によって、一般に輝尽性蛍光体の凝集
体のみからなる蛍光体層を持つ放射線像変換パネルは、
蛍光体層と支持体との熱膨張率の違いからひずみが生し
、そのひずみによる応力によって蛍光体層のひび割れや
支持体の変形が生じやすいという欠点があった。さらに
、物理的な衝撃に対しては、例えば、落下などによって
支持体に与えられた衝撃が蛍光体層に伝わり、蛍光体層
にひび割れが生じやすいという欠点もあった。
これらの欠点は、上記のように蛍光体層に高分子物質を
含浸させることによって多分に改善されつるとは言うも
のの、まだ充分満足のいくものではなかった。
この問題を解決するため、本願出願人は蛍光体層と支持
体との間にひずみ緩和層を設けた放射線像変換パネルを
すでに出願している(特願昭6326322号明細書参
照)。このようなひずみ緩和層を設けた放射線像変換パ
ネルでは、蛍光体層の耐久性が増し、温度変化や物理的
な衝撃にあっても蛍光体層がひび割れを起すことが少な
くなる。しかしながら、支持体の耐久性という面では必
ずしも充分とは言えず、特に、外部からの強い衝7によ
って支持体が割れたり、変形を起したりする場合がある
という問題がある。
[発明の要旨] 本発明は、温度変化や物理的な衝撃にあってもひび割れ
を起すことが少ない蛍光体層を有し、しかも外部からの
強い衝撃に対して割れたり、変形を起したりしにくい支
持体を有する放射線像変換パネルを提供することを目的
とするものである。
すなわち、本発明は、ひずみ緩和層と対衝撃性の増した
支持体を有する放射線像変換パネルを提供することを目
的とするものである。
上記の目的は、本発明の、輝尽性蛍光体の凝集体からな
る蛍光体層がひずみ緩和層を介してヤング率が5x10
3kgf/mm2以上で破断強度が5X10kgf/m
m2以上の支持体上に設けられていることを特徴とする
放射線像変換パネルにより達成することができる。
なお、本発明におけるひずみ緩和層とは、支持体と輝尽
性蛍光体層との熱膨張率の違いのため温度の変化によっ
て生じるずれやひずみを吸収して、支持体と輝尽性蛍光
体層とが受ける応力を軽減する働きをする層のことをい
う。
本発明の放射線像変換パネルは、支持体としてヤング率
が5xlO3kgf/mm2以上であり、かつ破断強度
が5X10kgf/mm2以上であるものを用いること
を特徴としている。
ヤング率は応力とひずみとが比例関係にある場合の比例
定数であり、物質時打の定数である。ヤフグ率は大きい
数になる程、一定の応力から生じるひずみは小さいもの
となる。すなわち、大きいヤング率を有する物質は、応
力を受けてもひずみの生じにくいものであるということ
ができる。本発明の放射線像変換パネルの支持体は、ヤ
ング率が5X103kgf/mm2以上であるので、応
力を受けてもひずみを生じにくく、従って、外部からの
衝撃にあフても変形しにくいという性質を有している。
また、破断強度は破断を生じる応力の大きさをいい、こ
れも物質特有の定数である。従って、破断強度の大きい
もの程、応力を受けても破壊されにくい。本発明の放射
線像変換パネルの支持体は、破断強度が5xlOkgf
/mm2以上であるものを用いているので、外部からの
衝撃にあっても破壊されにくいという性質を有している
本発明における好ましい態様を以下に示す。
(1)上記支持体が炭素繊維積層板であることを特徴と
する放射線像変換パネル。
(2)上記支持体が芳香族ナイロン(アラミド)積層板
であることを特徴とする放射線像変換パネル。
(3)上記支持体が炭化ケイ素繊維積層板であることを
特徴とする放射線像変換パネル。
(4)上記支持体かサーミット板であることを特徴とす
る放射線像変換パネル。
(5)上記蛍光体層が焼結せしめられた輝尽性蛍光体か
らなることを特徴とする放射線像変換パネル。
(6)上記蛍光体層が蒸着せしめられた輝尽性蛍光体か
らなることを特徴とする放射線像変換パネル。
(7)上記蛍光体層に高分子物質が含浸されていること
を特徴とする放射線像変換パネル。
(8)上記ひずみ緩和層が、接着層を兼ねていることを
特徴とする放射線像変換パネル。
[発明の構成] 本発明の放射線像変換パネルでは、一般には支持体上に
接着層を介してひずみ緩和層が設けられ、さらに該ひず
み緩和層の支持体とは反対側に、接着層を介して蛍光体
層が設けられるという構成をとる。本発明の好ましい態
様はひずみ緩和層が接着層を兼ねているパネルであるが
、この場合は−F記の支持体とひずみ緩和層の間の接着
層およびひずみ緩和層と蛍光体層の間の接着層はなく、
蛍光体層がひずみ緩和層兼接着層を介して支持体上に設
けられる。
まず、輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層(蛍光体
j摸)について述べる。
以下余白 輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長か400〜900nmの範囲にあ
る励起光によって300〜500nmの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることか望ましい。本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
、特開昭48−80487号公報に記載され゛ているB
aSO4: AXおよび特開昭48−80489号公報
に記載されている5rS04: AXで表される蛍光体
、 特開昭53−39277号公報に記載されている Li
  2 B40.:Cu、  Ag。
特開昭54−47883号公報に記載されているLi2
0・(B202 )x : CuおよびLi201B2
02 )X : Cu、Ag、 米国特許第3,859,527号明細書に記載されてい
るSrS:Ce、Sm、SrS:Eu。
Sm、Th02 :Er、およびLa2O2S:Eu、
  Sm。
特開昭55−12142号公報に記載されているZnS
:Cu、Pb、Ba0−xAIL203 :Eu(ただ
し、0.8≦X≦10)、および、MIO・xsi02
 :A (ただし、MlはMg、Ca、Sr、Zn、C
d、またはBaであり、AはCe、Tb、Eu、Tm、
Pb、Tj2、BilまたはMnであり、Xは、0.5
≦X≦2.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている(Ba
l−1j4+ Mg x、Ca y)FX :aEu’
°(ただし、XはC2およびBrのうちの少なくとも一
つであり、Xおよびyは、0〈x+y≦0.6、かつx
y≠0であり、aは、10−6≦a≦5X10−’であ
る)、 特開昭55−12144号公報に記載されているLnO
X : xA (ただし、LnはLa、Y、Gd、およ
びLuのうちの少なくとも一つ、XはC1およびBrの
うちの少なくとも一つ、AはCeおよびTbのうちの少
なくとも一つ、そして、Xは、O<x<0.1である)
、 特開昭55−12145号公報に記載されている(Ba
r−x、M”x)FX : YA (ただし、M ”は
Mg、Ca、Sr、Zn、およびCdのうちの少なくと
も一つ、XはCfl、Br、および1のうちの少なくと
も一つ、AはEu、Tb、Ce、 Tm、 Dy、 P
r、Ho、 Nd、 Yb、およびErのうちの少なく
とも一つ、モしてXは、0≦X≦0.6、yは、0≦y
≦0.2である)、 特開昭55−843897号公報に記載されているBa
FX  :xCe、yAで表される蛍光体特開昭55−
160078号公報に記載されているM”FX−xA:
yLn [ただし、MlはBa%Ca、Sr、Mg、Z
n、およびCdのうちの少なくとも一種、AはBed、
MgO,CaO1SrO1BaO1ZnO,AIl、2
01、Y2O1、La20.、In2O3,5i02、
TiO2、ZrO2、GeO2,5n02、Nb2O6
、Ta205、およびThO2のうちの少なくとも一種
、LnはEu、Tb、’ Ce、Tm、Dy、Pr、 
Ho、 Nd、Yb、 Er、 Sm、およびGdのう
ちの少なくとも一種、XはCIl、Br、およびIのう
ちの少なくとも一種であり、Xおよびyはそれぞれ5X
10−’≦X≦05、およびo<y≦0.2である]の
組成式で表わされる蛍光体、 特開昭56−116777号公報に記載されている(B
a、−1,M’ y)F 2 ・aBaX2 :yEu
、zA [ただし、Mlはベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウム
のうちの少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも種、Aはジルコニウムおよびスカン
ジウムのうちの少なくとも一種であり、a、x、y、お
よびZはそれぞれ0.5≦a≦1.25.0≦X≦1.
10−6≦y≦2xlO−’、およびO<z≦10−2
である]の組成式で表わされる蛍光体、特開昭57−2
3673号公報に記載されてしする(Ba、−1,M’
 1[)F2 ・aBaX2 :yEu、zB [ただ
し、Mlはへリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少なく
とも一種、Xは塩素、臭素、および沃素のうちの少なく
とも一種であり、a、x、y、およびZはそれぞれ0.
5≦a≦1.25.0≦X≦1.101≦y≦2×10
−゛、およびO<z≦2×10−である]の組成式で表
わされる蛍光体、 特開昭57−23675号公報に記載されている(Ba
l−1+ M” X)F 2 ・aBaX2 :yEu
、zA [ただし、Mlはベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウム
のうちの少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも種、Aは砒素および硅素のうちの少
なくとも一種てあり、a、x、y、およびZはそれぞれ
0.5≦a≦1,25.0≦X≦1.10−G≦y≦2
×10−′、およびO<z≦5xto−’である]の組
成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−69281号公報に記載されているM”O
X : xCe [たたし、MEはPr、NdPm、 
 Sm、  Eu、  Tb、  Dy、  Ho% 
Er、Tm、Yb、およびBiからなる群より選ばれる
少なくとも一種の三価金属であり、XはCILおよびB
rのうちのいずれか一方あるいはその両方であり、Xは
0<x<0.1である]の組成式て表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されてしゝるB
 a +−X M K /2 L K /2 F X 
: F E u ” [ただし、MはLi、Na、に、
Rb、およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし;Lは、Sc、Y、La、C
e、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy。
Ha、Er、Tm、Yb、Lu、An、Ga、In、お
よびT2からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価
金属を表わし:Xは、C1、Brおよび1からなる群よ
り選ばれる少なくとも種のハロゲンを表わし:そして、
Xは10−2≦X≦0.5、yはo<y≦0.1である
]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−27980号公報に記載されているBaF
X−xA:yEu”[ただし、Xは、C1,−Br、お
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり:Aは、テトラフルオロホウ酸化合物の焼成物
であり;そして、Xは10−6≦X≦0.1、yはo<
y≦0.1である]の組成式で表ねされる蛍光体、 特開昭59−38278号公報に記載されているx M
3(P 04)2・N X2:y A、 M3(P 0
4)2:yAおよびnReX3・mAX’2: xEu
、nReX3・mAX’2: xEu、ySm、M’ 
X−aM”X’・b M 口’ X ”3:CAで表さ
れる蛍光体、特開昭59−47289号公報に記載され
ているBaFX−xA:yEu”[ただし、Xは、CI
L、Br、およびIからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり;Aは、ヘキサフルオロケイ酸、
ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニ
ウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフル
オロ化合物群より選ばわる少なくとも一種の化合物の焼
成物であり;そして、Xは10−6≦X≦0.1、yは
o<y≦0.1である]の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭59−56479号公報に記載されているBaF
X −xNaX’:aEu” [ただし、XおよびX′
は、それぞれCl、Br、およびIのうちの少なくとも
一種であり、Xおよびaはそれぞれ0<x≦2、および
Ova≦0.2である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59二56480号公報に記載されているM” 
FX−xNaX’:yEu” : zA [ただし、M
lは、Ba、Sr、およびCaからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり:XおよびX
′は、それぞれCI、Br、および■からなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、V、C
r、Mn、FeCo、およびNiより選ばれる少なくと
も一種の遷移金属であり:そして、XはO<x≦2、y
はo<y≦0.2、およびZは0<z≦1O−2である
]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−75200号公報に記載されているM” 
FX −aM ’ X’  −bM” X” 2cM”
X″’z−xA : yEu” [ただし、MlはBa
、−5r、およびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり:M1はLi、Na、
に、Rb、およびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり、M’lはBeおよびR1
1gからなる群より選ばわる少なくとも一種の二価金属
であり、 yI IIはA1、Ga、In、およびT1
からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であ
り:Aは金属酸化物であり;XはC2、Br、およびI
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;X’、X”、およびX”°は、F、CIA、Br、
および夏からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ケンであり:そして、aはO≦a≦2、bは0≦b≦1
0−’cは0≦C≦l0−2かツa + b + c≧
10−6であり;XはO<x≦0.5、yはo<y≦0
.2である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭60−84381号公報に記載されているM’X
2 ・aM”X’  2 :xEu”[ただし、M”は
Ba、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;XおよびX′はC1
、Brおよび■からなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであって。
かつX≠X°であり:そしてaは0.1≦a≦10.0
、Xは0<x≦0.2である]の組成式で表わされる輝
尽性蛍光体、 特開昭60−101173号公報に記載されているM”
 FX −aM ’ X’  : xEu” [ただし
、MlはBa、SrおよびCaからなる群より選ばわる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;MlはRb
およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ金属であり:XはCl、BrおよびIからなる群
より選ばれる少なくとも種のハロゲンであり:x′はF
、Cl2、Brおよび■からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり;そしてaおよびXはそわぞ
れ0≦a≦4.0および0<x≦0.2である]の組成
式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭62−25189号公報に記載されているM’X
:xBi [ただし、MlはRbおよびC5からなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり:X
はC2、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり;そしてXは0<x≦0.2の
範囲の数値である]の組成式で表わされる輝尽性蛍光体
、などを挙げることができる。
また、上記特開昭60−84381号公報に記載されて
いるM”X2 ・aM’X’  2 :xEu”輝尽性
蛍光体には、以下に示すような添加物がM”X、・aM
”X’21モル当り以下の割合で含まれていてもよい。
特開昭60−166379号公報に記載されているbM
IX” (ただし、MlはRbおよびCsからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、X”
はF、CJZ、B「およびIからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、そしてbはo<b≦1
0.0である):特開昭60−221483号公報に記
載されているbKX”・cMgX”°2・dMffiX
”ff(ただし、MllはSc、Y、La、Gdおよび
Luからなる群より選ばれる少なくとも一様の三価金属
であり、X”、X“°およびX”はいずれもF、C1,
BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり、そしてす、cおよびdはそれぞれ、0
≦b≦2.0.0≦C≦2゜0.0≦d≦2.0であっ
て、かつ2X10”≦b+c+dである);特開昭60
−228592号公報に記載されているyB(たたし、
yは2X 10−’≦y≦2X10−’である):特開
昭60228593号公報に記載されているbA(ただ
し、Aは5i02およびP2O5からなる群より選ばれ
る少なくとも一種の酸化物であり、干してbは10−4
≦b≦2×10−”である);特開昭61−12088
3号公報に記載されているbSin(ただし、bはo<
b≦3 X 10 ”である);特開昭61−1208
85号公報に記載されているbSnX”2(ただし、X
”はF、C1,BrおよびIからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、モしてbはo<b≦1
0−3である);特開昭61−235486号公報に記
載されているbCsX” ・csnX”°2(ただし、
X”およびX“°はそれぞれF、 Cl2、Brおよび
■からなる群より選ばれる少なくとも種のハロゲンであ
り、モしてbおよびCはそれぞれ、o<b≦10.0お
よび10−6≦C≦2×10−2である);および特開
昭6l−235487J+公報に記載されているbCs
X” ・y L n ”(ただし、X”はF、C1,B
rおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンてあり、LnはSc、Y、Ce、Pr、Nd、S
m。
Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLu
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり、モしてbおよびyはそれぞれ、o<b≦10.0
および10−6≦y≦1.8x 10−’である)。
上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およびセリウム賦
活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発
光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いられ
る輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではなく
、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝尽
発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよい
以下余白 輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層は、たとえば次
のような焼結法によって蛍光体膜を形成し、これをひず
み緩和層上に付設することで設けることができる。
即ち、焼結法の場合、蛍光体膜の製造工程は、輝尽性蛍
光体を含む蛍光体膜形成材料をシート状に成型する工程
と、この成型物を焼結させる工程とからなる。
蛍光体膜形成材料をシート状に成型する工程において、
蛍光体膜形成材料としては、上記輝尽性蛍光体の粒子か
らなる粉状物を用いることができる。
また、蛍光体膜形成材料として、上記輝尽性蛍光体の粒
子と結合剤とを含む分散液を用いることもできる。この
場合には、輝尽性蛍光体と結1合剤を適当な溶剤に添加
したのち、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光
体粒子が均一に分散した分散液を調製する。
結合剤としては、蛍光体の分散性、あるいは焼結工程に
おける発散性などにおいて好適な性質を有する物質が好
ましい。このような材料の例としては、パラフィン(例
、炭素数=16乃至40、融点:37.8乃至64.5
℃のもの):ワックス(天然ワックスとしては:キャン
デリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス
、木ろうなどの植物系ワックス、みつろう、ラノリン、
鯨ろうなどの動物系ワックス、モンタンワックス、オシ
ケライト、セレシンなどの鉱物系ワックス、合成ワック
スとしては:ポリエチレンワックス、フィシャー・トロ
プシュワックスなどの石炭系合成ワックス、硬化とマシ
油、脂肪酸アミド、ケトンなどの油脂系合成ワックス)
;レジン(ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・
塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル(メタ)アクリレ
ート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタ
ンンセルロースアセテートブチレート、ポリビニルアル
コール、線状ポリエステル)などを挙げることができる
。またゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッ
カライド、またはアラビアゴムのようなものを使用する
こともできる。
溶剤の例としては、メタノール、エタノール、n−フロ
パノール、n−ブタノールなとの低級アルコール:メチ
レンクロライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含
有炭化水素:アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン;酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエ
ステル:ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどの
エーテル;そしてそれらの混合物を挙げることができる
上記分散液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は
、蛍光体の種類あるいは後述する成型条件、焼結条件な
どによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合
比はl:1乃至1:300(重量比)の範囲から選ばれ
、そして特に1:20乃至1:150(重量比)の範囲
から選ぶことが好ましい。
なお、分散液には蛍光体の分散性を向上させるための分
散剤などの添加剤が混合されていてもよい。そのような
目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステ
アリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げる
ことができる。
次に、蛍光体粒子からなる粉状物、あるいは上記のよう
にして調製された蛍光体粒子と結合剤とを含有する分散
液をシート状に成型する。
成型は蛍光体膜形成材料か粉状物である場合には、この
粉状物を成型用型に押し込むことによりシート状に成型
することが好ましい。成型用の型は通常長方形状の金型
が用いられる。また蛍光体膜形成材料が分散液である場
合には通常の塗布方法(例えばドクターブレードなど)
を用いて適当な基板の上に塗布してシート状に成型する
か、あるいは上記粉状物と同様に成形用型に流し込んで
シート状に成形することが好ましい。
上記成型工程においては、圧縮処理が施されてもよく、
特に蛍光体膜形成材料が粉状物である場合には圧縮処理
が施される。圧縮処理は例えばブレス成型により行なわ
れ、lX102乃至1×10”kgf/cm2の範囲の
圧力をかけて行なうことが好ましい。これにより得られ
る蛍光体層の相対密度をより高めることが可能となる。
次に、上記のようにして得られたシート状の成型物を焼
結させる。
焼結は、例えば電気炉などの焼成炉で行なわれる。焼結
温度および焼結時間は蛍光体膜形成材料の種類、シート
状成型物の形状および状態、さらにはこれらに使用され
る輝尽性蛍光体の種類によって異なるが、一般に焼結温
度は500乃至1000℃の範囲であり、好ましくは7
00乃至950℃の範囲であり、また、焼結時間は好ま
しくは、0.5乃至6時間の範囲である。焼結雰囲気と
しては、通常窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気など
の中性ガス雰囲気あるいは少量の水素ガスを含有する窒
素ガス雰囲気、−酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気
などの弱還元性の雰囲気が利用される。
シート状成型物が輝尽性蛍光体からなる粉状物である場
合には直接上記の焼結条件で焼結が行なわわるか、シー
ト状成型物が輝尽性蛍光体および結合剤を含有する分散
液である場合には、予めシート状成型物中の結合剤を窒
素ガス雰囲気、アルゴンカス雰囲気などの中性ガス雰囲
気あるいは酸素ガス雰囲気、空気雰囲気などの酸化性ガ
ス雰囲気下で比較的低fA(100〜450℃の範囲の
温度)で気散させた後、続いて上記の焼結条件で焼結さ
せることが好ましい。この低温域での結合剤の気故によ
り結合剤なとの輝尽性蛍光体以外の成分は300乃至4
00℃付近で揮発するかもしくは二酸化炭素となって容
易に除去される。この結果、得られる蛍光体膜は蛍光体
のみから構成される。低温気散のための時間は0.5乃
至6時間の範囲であることが好ましい。
なお、圧縮処理は上述したように焼結工程の前に行なっ
てもよいが、焼結過程において行なってもよい。即ち、
圧縮処理を施しながら焼結させてもよい。特にシート状
の成型物が蛍光体粒子のみからなる粉状物である場合に
好適である。
このようにして形成される蛍光体の相対密度は一般に7
0%以上である。蛍光体の粒界サイズは1乃至100μ
mの範囲にあるのが好ましく、また蛍光体膜の層厚は、
目的とする放射線像変換パネルの特性などによって異な
るが、通常は20μm乃至1mmの範囲であり、好まし
くは50乃至500μmの範囲である。
輝尽性蛍光体が凝集体である蛍光体膜は、上記のような
焼結法に限らずホットプレス法、あるいは蒸着法などに
よって製造してもよい。
本発明の放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体の凝集体か
らなる蛍光体層は、上記のようにして形成された輝尽性
蛍光体の凝集体のみからなるものだけでなく、該蛍光体
層に高分子物質を含浸させたものであってもよい。
このようにして形成した蛍光体膜を、ひずみ緩和層を介
して付設する。
まず、支持体に接着剤を塗布しひずみ緩和層を付設する
。さらに該ひずみ緩和層上に接着剤を塗布し上記のよう
にして形成された蛍光体膜を、焼結や蒸着などが行なわ
れた基板上から剥離させ、圧着する。
ひずみ緩和層が接着層を兼ねる場合には、支持体にひず
み緩和層兼接着層材料を塗布し、その上に上記のように
して蛍光体膜を付設する。なお、本発明の放射線像変換
パネルにおいては、ひずみ緩和層が接着層を兼ねている
ことが好ましい。
蛍光体層を蒸着によって形成する場合は、予めひずみ緩
和層を設けである支持体を蒸着基板として、該ひずみ緩
和層上に蒸着により蛍光体層を形成する方法でも、本発
明の放射線像変換パネルを製造することができる。
蛍光体層に高分子物質を含浸させる場合、高分子物質の
含浸はパネル上に付設した蛍光体層に対して行なっても
よいし、パネル上に付設する而に行なってもよい。
ひずみ緩和層を構成する材料の例としては、天然ゴムや
ブタジェンゴム、イソプレンゴム、ポリクロロプレンゴ
ム、シリコンゴム、ウレタンゴム、ブチルゴム、アクリ
ルゴム、ニトリル系ゴムなどの合成ゴムを挙げることで
きる。また、発泡スチロール、ポリエチレンフオーム等
も使用可能である。上記のもののうち、熱可塑性樹脂を
材料とすることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポ
リスチレン系熱可塑性樹脂、ポリオレフィン系熱可塑性
樹脂、ポリウレタン系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱
可塑性樹脂、ポリアミド系熱可塑性樹脂、1.2−ポリ
ブタジェン系熱可塑性樹脂、エチレン−酢酸ビニル系熱
可塑性樹脂、ポリ塩化ビニル系熱可塑性樹脂、天然ゴム
系熱可塑性樹脂、フッ素ゴム系熱可塑性樹脂、トランス
−ポリイソプレン系熱可塑性樹脂、塩素化ポリエチレン
系熱可塑性樹脂、ポリプロピレン系熱可塑性樹脂、ポリ
エーテル系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。こ
れらのうち、特にヤング率が10kgf/mm2以下の
ものが好ましい。
次に、本発明に特徴的な要件である支持体について述べ
る。
本発明の放射線像変換パネルに使用する支持体は、ヤン
グ率が5x103kgf/mm2以上であり、かつ破断
強度が5xlOkgf/mm2以上であるものを用いる
。このようなものとしては、炭素繊維積層板[ヤング率
: 2X 10’kgf/mm2.破断強度: 1x1
02kgf/mm2]、芳香族ナイロン(アラミド)N
1層板[ヤング率: I X 10’ kgf/mm2
、破断強度: 1xlO2kgf/mm2]、炭化ケイ
素繊維積層板[ヤング率: I X 10’ kgf/
mm2、破断強度: I X 102kgf/mm2]
 、サーミット板[ヤング率: 4x 10’ kgf
/mm2、破断強度: 2〜4xl O’ kgf/m
m2]などを挙げることができる。なお、従来より放射
線像変換パネルの支持体として用いられているアルミニ
ウム金属板[ヤング率: ixio3kgf/mm2.
破断強度: 1xlOkgf/mm2]、“アルミナな
どの一般的なセラミックスの板[ヤング率:約10’ 
kg f/mm2.破断強度:約10kgf/mm2]
は、ヤング率および破断強度から明らかなように、本発
明に用いることはできない。
公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状性)を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着層としたり、あ
るいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射
層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質から
なる光吸収層を設けることも行なわれている。本発明で
用いられる支持体についても、これらの各種の層を設け
ることができる。これらの層が、上記のひずみ緩和層を
兼ねていてもよいことはもちろんである。ただし、従来
のゼラチンなどからなる下塗層あるいは光反射性物質を
樹脂結合剤に分散して形成した光反射層は、それらの剛
性が非常に高いため、ひずみ緩和層として実質的に機能
しない。
蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の表面には、蛍
光体層を物理的および化学的に保護する目的で透明な保
護膜が設けられていることが好ましい。
透明な保護膜は、例えば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体;あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を上記蛍光体層の上に塗布する方法により形成するこ
とができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから
なるプラスチックシート:および透明なガラス板などの
保護膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に適
当な接着剤を用いて接着するなどの方法によっても形成
することができる。また、SiO□等のセラミックス、
ガラスおよび有機物を蛍光体層表面に蒸着すること、も
しくは焼き付けることによって保護膜を形成することも
できる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は、
約3乃至20μmとするのが好ましい。
次に本発明の実施例および比較例を記載する。
ただし、この実施例は本発明を制限するものではない。
[実施例1] 粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体
粒子(B a F B r :0.0OIE u ”)
とアクリル系樹脂との混合物にメチルエチルケトンを添
加して、蛍光体粒子を分散状態で含有する分散液を調製
した。次に、この分散液をプロペラミキサーを用いて充
分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に分散し、かつ結
合剤と蛍光体粒子との混合比が1:20(重量比)、粘
度が35〜50ps(25℃)の塗布液を調製した。
次に、得られた塗布液を水平に置いたテフロンシート上
にドクターブレードを用いて均一に塗布した。そして塗
布後に、塗膜が形成されたテフロンシートを乾燥器内に
入れ、この乾燥器の内部の温度を25℃から100℃に
徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行なった。乾燥後、塗
膜(膜厚:300μm)をテフロンシートからはがし、
石英板上に載せて電気炉に入れ、空気雰囲気中400℃
の温度で1時間、結合剤の揮散を行ない、さらに窒素ガ
ス雰囲気中800℃の温度で2時間かけて焼結を行なっ
た。得られたシート状焼結物を電気炉から取り出し、冷
却して層厚が250μmの蛍光体のみからなる蛍光体層
を形成した。
一方、メチルエチルケトン4.5g中に不飽和ポリエス
テル樹脂(東洋紡績■製バイロン300)1.5gを溶
解させたひずみ緩和層兼接着層形成用塗布液を、炭素繊
維積層板(支持体、大きさ: I 00x50mm、厚
み:1mm)[ヤング率:2X10’ kgf/mm2
、破断強度:I X 102kg f/mm2]に塗布
、乾燥してひずみ緩和層兼接着層塗布膜(厚み:250
μm)を形成した。この上に、上記の蛍光体層を載せ、
加熱して接着し、本発明の放射線像変換パネルを製造し
た。
[比較例1] 実施例1において、支持体として実施例1の支持体と同
寸法のアルミニウム金属板[ヤング率=I X 103
kgf/mm2.破断強度: 1xlOkgf/mm2
]を用いる以外は、実施例1と全く同様にして放射線像
変換パネルを製造した。
[比較例2] 実施例1において、支持体として実施例1の支持体と同
寸法のアルミナ板[ヤング率=1×10 ’ k g 
f / m m 2.破断強度:1xlOkgf/mm
2]を用いる以外は、実施例1と全く同様にして放射線
像変換パネルを製造した。
亦 パネルの2 上記のようにして得た実施例および比較例の放射線像変
換パネルを、支持体側を上方に向けてクランプで固定し
、鉛直上方よりガラス球を落下させてパネルの破損状況
を観察した。パネルの破損の観察結果と、そのときのガ
ラス球の質量と落下の高さとから計算したポテンシャル
・エネルギーによって、パネルの強度を評価した。
結果を第1表に示す。
第1表 エネルギー(N ・ m) 観察結果 実施例1  1゜ 比較例1  0゜ 比較例2  0゜ 変化なし 支持体が変形した 支持体に割れ発生 第1表から明らかに、本発明の放射線像変換パネルは、
外部からの物理的な衝撃に対して割れたり、変形を起し
たりしにくい支持体を有する放射線像変換パネルである
ことが分る。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社代理人   弁
理士   柳川泰男

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、輝尽性蛍光体の凝集体からなる蛍光体層がひずみ緩
    和層を介してヤング率が5×10^3kgf/mm^2
    以上で破断強度が5×10kgf/mm^2以上の支持
    体上に設けられていることを特徴とする放射線像変換パ
    ネル。
JP9906089A 1989-04-18 1989-04-18 放射線像変換パネル Pending JPH02276998A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004138440A (ja) * 2002-10-16 2004-05-13 Konica Minolta Holdings Inc 放射線画像変換パネル
JP2006098076A (ja) * 2004-09-28 2006-04-13 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 放射線画像変換パネル
JP2019505816A (ja) * 2015-12-14 2019-02-28 ケアストリーム・デンタル・テクノロジー・トプコ・リミテッド 放射線感受性熱可塑性複合パネル
US11200999B2 (en) 2015-12-14 2021-12-14 Carestream Dental Technology Topco Limited Radiation sensing thermoplastic composite panels

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