JPH02278198A - 放射線像変換パネルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルの製造法に関するもので
ある。

［発明の技術的背景および従来技術］ 従来の放射線写真法に代る方法として、たとえば特開昭
５５−１２１４５号公報などに記載されているような輝
尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が知られている。

この方法は、輝尽性蛍光体を含イ１−する放射線像変換
パネル（蓄積性蛍光体シートとも称する）を利用するも
ので、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた
放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののち
に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起
光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体
中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光
光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電
気信号を得、得られた電気信号に基づいて被写体あるい
は被検体の放射線画像を可現像として再生するものであ
る。

この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フィ
ルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場
合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富
な放射線画像を得ることができるという利点がある。従
って、この方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影
等の直接医療用放射線撮影において利用価値の非常に高
いものである。

放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネルは、
基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝尽性
蛍光体層とからなるものである。

なお、蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支
持体を必要としない。また、この輝尽性蛍光体層の支持
体とは反対側の表面（支持体に面していない側の表面）
には一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層
を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している
。

輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体とこれを分散状
態で含有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽性
蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち励起光の照射
を受けると輝尽発光を示す性質を有するものである。従
フて、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた
放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネル
の輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体あるい
は被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として
形成される。この蓄積像は、Ｅ記励起光を照射すること
により輝尽発光光として放出させることができ、この輝
尽発光光を光電的に読み取って？に気信号に変換するこ
とにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが
可能となる。

放射線像変換方法はＬ述のように非常に有利な画像形成
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好
な画像を与えるものであることが望まれる。

放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含有
されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、この
総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみならず、蛍
光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍光
体の含有量が多いことはまたＸ線等の放射線に対する吸
収も犬であることを意味するから、−層高い感度が得ら
れ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。一方、蛍
光体層における蛍光体の含有量が一定である場合には、
蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚を薄くす
ることができるから、散乱による励起光の広がりを少な
くすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得ることかで
きる。

本願出願人は、蛍光体が密に充填された蛍光体層を持つ
放射線像変換パネルの一つとして、蛍光体層を圧縮処理
することにより蛍光体層の空隙率を低下せしめた放射線
像変換パネルおよびその製造法をすでに出願している（
特開昭５９−１２６２９９号公報、特開昭５９−１２６
３００号公報参照）。

上記の放射線像変換パネルは、蛍光体層を圧縮処理する
ことで、蛍光体層中の蛍光体の密度をそれまでの放射線
像変換パネルよりも高くしたものであった。その結果、
この放射線像変換パネルは優れた鮮鋭度を持つものとな
ったが、その反面、圧縮処理により蛍光体が一部破壊さ
れるために粒状性という面ではむしろ劣化してしまう場
合があるという問題があった。

［発明の要旨］ 本発明は、蛍光体層における空隙率を、蛍光体を破壊す
ることなく低下させることのできる放射線像変換パネル
の製造法を提供することを目的とするものである。

また、本発明は、優れた鮮鋭度を持ち、しかも粒状性に
おいても優れた放射線像・変換パネルを製造することが
できる放射線像変換パネルの製造法を提供することを目
的とするものでもある。

」二記の目的は、本発明の、支持体と、この支持体上に
設けられた結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体層に
よって実質的に構成される放射線像変換パネルの製造法
であって、 ａ）結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形
成する１程、 ｂ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度または融点以−トの温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、 からなることを特徴とする放射線像変換パネルの製造法
によって達成することかできる。

本発明においては、蛍光体層となる蛍光体シートの圧縮
は結合剤の軟化温度または融点以上で、しかも支持体上
への設置と同時に行なう。このため、圧縮の際、蛍光体
層（蛍光体シート）の結合剤中に分散された蛍光体結晶
は、ある程度の自由度を持った状態で圧力を受け、また
、蛍光体層となる蛍光体シートは支持体に固定されてい
ない状態で圧力を受ける。従って、蛍光体シートが固定
されていわば結晶を破壊してしまうような圧力でも、蛍
光体結晶を配向させるように働くと同時に、シートを薄
く延ばし広げるように働く。

すなわち、本発明によれば、蛍光体結晶を破壊すること
なく蛍光体の充填率を向上させると同時に、蛍光体を配
向させ、しかも蛍光体層を薄く広げることかできる。

本発明における好ましい態様を、以下に列記する。

（１）　ｌ配給合剤が、熱可塑性エラストマーであるこ
とを特徴とする放射線像変換パネルの製造法。

（２）上記結合剤が、軟化温度または融点が３０〜３０
０℃である熱可塑性エラストマーであることを特徴とす
る放射線像変換パネルの製造法。

（３）上記結合剤が、軟化温度または融点が３０〜２０
０℃である熱可塑性エラストマーであることを特徴とす
る放射線像変換パネルの製造法。

（４）上記結合剤が、軟化温度または融点が３０〜１５
０℃である熱可塑性エラストマーであることを特徴とす
る放射線像変換パネルの製造法。

（５）上記工程ｂ）に先立って、予め支持体上に接着層
および／または光反射層を付設しておくことを特徴とす
る放射線像変換パネルの製造法。

（６）上記工程ｂ）における圧縮を、カレンダーロール
を用いて行なうことを特徴とする放射線像変換パネルの
製造法。

（７）上記工程ｂ）における圧縮を、５０にｇｗ／　ｃ
　ｍ　２以上の圧力で行なうことを特徴とする放射線像
変換パネルの製造法。

［発明の構成］ 本発明の放射線像変換パネルの製造法について、以下に
詳細に述べる。

本発明の放射線像変換パネルの製造法は、ａ）結合剤と
輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する工程、 ｂ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、１前記績合剤
の軟化温度または融点以上の温度で、圧縮しながら前記
蛍光体シートを支持体上に接着する工程、 からなっている。

まず、工程ａ）について述べる。

放射線像変換パネルの蛍光体層となる蛍光体シートは、
結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布液を
、蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥した
のち仮支持体からはかすことで製造することかできる。

以下に本発明において使用する蛍光体について述へる。

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な而からは波長が４００〜９００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射
線像変換パネルの製造法に用いられる輝尽性蛍光体の例
としては、 特開昭４８−８０４８７号公報に記載されているＢａ５
Ｏ，：　ＡＸおよび特開昭４８−８０４８９号公報に記
載されている５ｒＳＯ，：　ＡＸで表される蛍光体、 特開昭５３−３９２７７号公報に記載されているＬ　ｉ
２　Ｂ　４０７　：　Ｃｕ　、　Ａ　ｇ、特開昭５４−
４７８８３号公報に記載されているＬｉ２Ｏ・（Ｂ２０
□）　Ｘ：　ＣｕおよびＬｉ２０・　（Ｂ　　２　０２
　　　）　　Ｘ　　　二　　Ｃｕ　　、　　　Ａ　　ｇ
　　、米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載さ
れているＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ。

Ｓｍ、Ｔｈ０２　：Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、
　　Ｓｍ。

特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ
：Ｃｕ、Ｐｂ、Ｂａ０−ｘＡｊ２２０）：Ｅｕ（ただし
、０．８≦Ｘ≦１０）、および、Ｍ”Ｏ・ｘｓｉ０２　
：Ａ　（ただし、ＭｌはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ
、またはＢａであり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐ
ｂ、Ｔｌｌ、Ｂｉ。

またはＭｎであり、Ｘは、０．５≦Ｘ≦２．５である）
、 特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（Ｂａ
ｔ−ｘ−ｙ、Ｍｇｘ、Ｃａｙ）ＦＸ：ａＥｕ”（ただし
、ＸはＣ２およびＢｒのうちの少なくとも一つであり、
Ｘおよびｙは、０くｘ＋ｙ≦０．６、かつｘｙ≠０であ
り、ａは、１０−’≦ａ≦５Ｘ１０−’である）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ　：　ｘＡ　（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およ
びＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｆＬおよびＢｒ
のうちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの
少なくとも一つ、そして、Ｘは、Ｏ＜ｘ＜Ｏ，ｔである
）、 り、シ開昭５５−１２１４５−づ公報に記載ざわている
（Ｂａ、−Ｘ、Ｍ２°１）ＦＸ：ｙＡ（ただし、Ｍ２°
はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なく
とも一つ、ＸはＣ１，Ｂｒ、および■のうちの少なくと
も一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、　Ｄｙ、　Ｐｒ
、　Ｈｏ、　Ｎｄ、　Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なく
とも一つ、モしてＸは、０≦Ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ
≦０．２である）、 特開昭５５−８４３８９７号公報に記載されているＢａ
ＦＸ　　：ｘＣｅ、ｙＡで表される蛍光体特開昭５５−
１６００７８号公報に記載されているＭ”ＦＸ−ｘＡ：
ｙＬｎ　［たたし、ＭｌはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｚ
ｎ、およびＣｄのうちの少なくとも一種、ＡはＢｅｄ、
ＭｇＯ１ＣａＯ，ＳｒＯ，Ｂａｄ、ＺｎＯ，Ａｌ２Ｏ２
、Ｙ。

Ｏ７、Ｌａ２０）、Ｉｎ２Ｏ３，５ｉ０２、ＴｉＯ２、
ＺｒＯ２、ＧｅＯ２，５ｎ０２、Ｎｂ２Ｏ６、Ｔａ２０
６、およびＴｈＯ２のうちの少なくとも一種、ＬｎはＥ
ｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、　Ｐｒ、　）（ｏ、Ｎｄ
、　Ｙｂ、　Ｅｒ、　Ｓｍ、およびＧｄのうちの少なく
とも一種、ＸはＣ１、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくと
も一種であり、Ｘおよびｙはそれぞれ５ｘｌＯ−５≦Ｘ
≦０．５、およびｏ＜ｙ≦０．２である］の組成式で表
わされる蛍光体、 特開昭５６−１１６７７７壮公報に記載されている（Ｂ
ａ、−ｙ、Ｍ’　ｘ）Ｆ２　・ａＢａＸ２ｙＥｕ、ｚＡ
　［ただし、Ｍｌはベリリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうち
の少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよびスカンジウ
ムのうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および
Ｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０
−６≦ｙ≦２Ｘ１０−’、および０＜ｚ≦１０−２であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５７−２３６
７３号公報に記載されている（Ｂａｔ−ｘ、Ｍ”　ｘ）
Ｆ２　・ａＢａＸ２　：ｙＥｕ、ｚＢ［ただし、Ｍ”は
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少なくとも一種、
Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの少なくとも一種で
あり、ａ、ｘ、ｙ、およびＺはそれぞれ０．５≦ａ≦１
．２５．０≦Ｘ≦１．１Ｏ−６≦ｙ≦２×１０−’、お
よびＯ＜ｚ≦２Ｘ１０−’である］の組成式て表わされ
る蛍光体、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（Ｂａ
、−２，Ｍ’　ｘ）Ｆ２　・ａＢａＸ２ｙＥｕ、ｚＡ　
［ただし、Ｍｌはへリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの
少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの
少なくとも一種、Ａは砒素および硅素のうちの少なくと
も一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびＺはそれぞれ０．５
≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０−６≦ｙ≦２×１０
−゛、および０＜ｚ≦５Ｘ１０−’であるＪの組成式で
表わされる蛍光体、 特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ”Ｏ
Ｘ　：　ｘＣｅ　［ただし、ＭＩＩはＰｒ、ＮｄＰｍ、
　　Ｓｍ、　　Ｅｕ、Ｔｂ、　　Ｄｙ、　　Ｈｏ、　　
Ｅｒ。

Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なく
とも一種の三価金属であり、ＸはＣｌ２およびＢｒのう
ちのいずわが一方あるいはその両方であり、Ｘは０＜ｘ
＜０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＢ　
ａ　ｌ−ｘ　Ｍ　ｘ　／２　Ｌ　１１　／２　Ｆ　Ｘ　
：　ｙ　Ｅ　ｕ　”　［ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に、
Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＤｙｖＨｏ
、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｎ、Ｇａ、Ｉｎ、および
ＴＩｌからなる群より選ばわる少なくとも一種の三価金
属を表わし；Ｘは、Ｃｉｌ、　ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わし；そし
て、Ｘは１０−２≦Ｘ≦０，５、ｙはｏ＜ｙ≦０．１で
あるコの組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ　−ｘＡ　：　ｙＥｕ”　［たたし、Ｘは、Ｃ２、Ｂ
ｒ、および■からなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、テトラフルオロホウ酸化合物の
焼成物であり；そして、Ｘは１０−６≦Ｘ≦０．１、ｙ
はｏ＜ｙ≦０，１である］の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭５９−３８２７８号公報に記載されているｘ　Ｍ
　３　（Ｐ　０４）２・Ｎ　Ｘ２：ｙ　Ａ、　Ｍ３（Ｐ
　ＯＪ２：ｙＡおよびｎＲｅＸ３−ｍＡＸ’２：　ｘＥ
ｕ、ｎＲｅＸ３・ｍＡＸ’２：　ｘＥｕ、ｙＳｍ、Ｍ’
　Ｘ　−ａＭ”Ｘ’・ｂ　Ｍ　”’　Ｘ　”：＋：ＣＡ
　テ表すレル蛍光体、特開昭５９−４７２８９号公報に
記載されているＢａＦＸ　−ｘＡ　：　ｙＥｕ２＋［た
だし、Ｘは、Ｃ１ｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンでありｚＡは、ヘキサ
フルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサ
フルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩か
らなるヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくとも
一種の化合物の焼成物であり；そして、Ｘは１０−６≦
Ｘ≦０．１、ｙは０＜、ｙ≦０．１である］の組成式で
表ねされる蛍光体、特開昭５９−５６４７９号公報に記
載されているＢａＦＸ−ｘＮａＸ’：ａＥｕ”　［ただ
し、ＸおよびＸ゛は、それぞれＣｌ３、Ｂｒ、および■
のうちの少なくとも一種であり、Ｘおよびａはそわぞれ
０＜ｘ≦２、およびＯ＜ａ≦０．２である］の組成式で
表わされる蛍光体、 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＭ”　
ＦＸ−ｘＮａＸ’：ｙＥｕ”：ｚＡ　［ただし、Ｍｌは
、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ゛は
、それぞれＣ１、Ｂ「、およびＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンでありｚＡは、Ｖ、Ｃｒ、
Ｍｎ、ＦｅＣＯ３およびＮｉより選ばれる少なくとも一
種の遷移金属であり：そして、Ｘは０＜ｘ≦２、ｙは０
＜、ｙ≦０．２、およびＺはＯ＜ｚ≦１０−２である］
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ”Ｆ
Ｘ−ａＭ’Ｘ’　　・ｂＭ’　　”Ｘ”　２ｃＭ”Ｘ−
’２　ＨｘＡ　：　ｙＥｕ”″［ただし、ＭｌはＢａ、
Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ土類金属であり、　Ｍ　＋はＬｉ、Ｎａ、
に、Ｒｈ、およびＣｓからなる群より選ばわる少なくと
も一種のアルカリ金属であり；Ｍ゛　１はＢｅおよびＭ
ｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属で
あり、　Ｍ　ＩｌｌはＡｌｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴρ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であ
り；Ａは金属酸化物であり、ＸはＣｆｉ、Ｂｒ、および
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり；Ｘ’、Ｘ”、およびｘ”は、Ｆ、Ｃｌ３、Ｂｒ、
および■からなる群より選ばわる少なくとも一種のハロ
ゲンであり：そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦１
０−２、Ｃは０≦Ｃ≦ｔｏ−’かつａ＋ｂ＋ｃ≧１０−
６であり；ＸはＯ＜ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦０．２で
あるコの組成式で表わされる蛍光体、 特開昭６０−８４３８１号公報に記載さねているＭ”Ｘ
２　・ａＭ”Ｘ’　　２　：ｘＥｕ’°［ただし、Ｍｌ
はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ′はＣ
１、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ゛であり；そしてａ
は０４１≦ａ≦１０．０、Ｘは０＜ｘ≦０．２である］
の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ”
　ＦＸ−ａＭ　’　Ｘ’　　：　ｘＥｕ”　［ただし、
ＭｌはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＭｌはＲｂお
よびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり：ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ゛はＦ
、Ｃｆｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり；そしてａおよびＸはそれぞ
れ０≦ａ≦４，０およびＯ＜ｘ≦０．２である］の組成
式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭６２−２５１８９号公報に記載されているＭ’Ｘ
：ｘＢｉ　［ただし、ＭｌはＲｂおよびＣ５からなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ
はＣｆｔ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり：そしてＸはＯ＜ｘ≦０．２
の範囲の数値である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光
体、などを挙げることができる。

また、上記特開昭６０−８４３８１号公報に記ｌｌ１ｔ
されているＭ”　Ｘ２−　ａＭ”　Ｘ’　　２：　ｘＥ
ｕ”輝尽性蛍光体には、以下に示すような添加物がＭｇ
Ｘ２・ａＭ”Ｘ’２１モル当り以下の割合で含まれてい
てもよい。

特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているｂＭ
ＩＸ”（ただし、ＭｌはＲｂおよびＣｓからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ”は
Ｆ、ＣＲ５Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり、モしてｂはｏ＜ｂＳｉＯ，
０である）：特開昭６０−２２１４８３号公報に記載さ
ねているｂＫＸ”　・ｃＭｇＸ”２−　ｄＭ”Ｘ”’３
（ただし、ＭｌはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕから
なる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、
Ｘ″　Ｘ”およびＸ”はいずれもＦ、Ｃ２、Ｂｒおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、そしてす、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦ｂ≦２．
０、Ｏ≦Ｃ≦２゜０．０≦ｄ≦２．０であって、かつ２
Ｘ１０−’≦ｂ＋ｃ＋ａである）；特開昭６０−２２８
５９２号公報に記載されているｙＢ（ただし、ｙは２Ｘ
　１０　”’≦ｙ≦２ｘｌＯ−’である）：特開昭６０
−２２８５９３号公報に記載されているｂＡ（たたし、
Ａは５ｉｎ２およびＲ２０，かうなる群より選ばれる少
なくとも一種の酸化物であり、モしてｂは１０−４≦ｂ
≦２×１０−″である）；特開昭６１−１２０８８３号
公報に記載されているｂＳｉＯ（ｊ：だし、ｂは０＜ｂ
≦３ｘ　１０−’で＆る）；特開昭６１−１２０８８５
号公報に記載されているｂＳｎＸ”　２　（ただし、Ｘ
″はＦ、Ｃｆｌ、ＢｒおよびＩかうなる群よ、り選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであり、モしてｂはｏ＜ｂ
ＳｉＯ−コである）：特開昭６１−２３５４８６号公報
に記載されているｂＣｓＸ”　・ｃＳｎＸ”２（たたし
、Ｘ”およびＸ”はそれぞれＦ、　ＣＩｌ、、Ｂｒおよ
び■からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり、モしてｂおよびＣはそれぞれ、ｏ＜ｂＳｉＯ，
０および１０−６≦Ｃ≦２×１０−２である）：および
特開昭６に２３５４８７号公報に記載されているｂＣｓ
Ｘ”　　・ｙ　Ｌｎ’。

（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃｆｌ、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、Ｌｎは
Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ
、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選
ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、そしてｂお
よびｙはそれぞわ、ｏ＜ｂＳｉＯ，０るよび１０−６≦
ｙ≦１．８ｘ　ｔ　ｏ−’である）。

ＪＹ記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およびセリウム
賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽
発光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いら
れる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではな
く、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝
尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよ
い。

以下余白 上述のような輝尽性蛍光体と結合剤とをを適当な溶剤に
加え、これを充分に混合して結合剤溶液中に輝尽性蛍光
体が均一に分散した塗布液を調製する。

結合剤としては、常温で弾力を持ち、加熱されると流動
性を持つようになる熱可塑性エラストマーか好適に用い
られる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポリスチ
レン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリブタジェン、エチレン酢酸ビニル、ポ
リ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン
、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジェンゴム、シ
リコンゴムなどを挙げることができる。

上記の熱可塑性エラストマーのうち５軟化温度または融
点が３０℃〜３００℃であるものが一般的に用いられる
が、３０℃〜２００℃のものが好ましく、３０℃〜１５
０℃のものを用いるのがさらに好ましい。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタン−ルなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素：アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ル千ノエチルエーテル、エチレンクリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル：そして、それらの混合−物を
挙げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、１：１乃至１：１００（重ｊｔ比）の範囲から選ば
れ、そして特に１・８乃至１４０（重量比）の範囲から
選ぶのが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向トさせるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい
。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤
などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
メトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコール酸ニスデル：そして、トリエチレ
ングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレ
ングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレンクリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルな
どを挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有す
る塗布液を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に均
一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。この
塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレ
ード、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用いるこ
とにより行なうことができる。

仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、あるいは従来
の放射線写真法における増感紙（または増感用スクリー
ン）の支持体として用いられている各種の材料、あるい
は放射線像変換パネルの支持体として公知の材料から任
意に選ぶことができる。そのような材料の例としては、
セルロースアセテート５ポリエステル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテー
ト、ポリカーボネートなどのプラスチック物質のフィル
ム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金属シ
ート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化
チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、ポリビニル
アルコールなどをサイジングした紙、アルミナ、ジルコ
ニア、マグネシア、チタニアなどのセラミックスの板あ
るいはシートなどを挙げることができる。

仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥のの
ち、仮支持体からはがして放射線像変換パネルの蛍光体
層となる蛍光体シートとする。

従って、仮支持体の表面には予め離型剤を塗布しておき
、形成された蛍光体シートが仮支持体からはがし易くな
るようにしておくことが好ましい。

次に本発明の放射線像変換パネルの製造法における工程
ｂ）について述べる。

まず、上記のように形成した蛍光体シートとは別に、放
射線像変換パネルの支持体を用意する。

この支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支
持体と同様の材料から任意に選ぶことができる。

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層
の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルと
しての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上させ
るために、蛍光体層か設けられる側の支持体表面にセラ
チンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層としたり
、あるいは酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反
射層、もしくはカーホンブラックなどの光吸収性物質か
らなる光吸収層などを設けることが知られている。本発
明においてＨｌいうねる支持体についても、これらの各
種の層を設けることができ、それらの構成は所望の放射
線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択す
ることができる。

ざらに、特開昭５８−２００２００号公報に記１威され
ているように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的
で、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の
表面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが
設けられている場合には、その表面を意味する）には微
小の凹凸が形成されていてもよい。

工程ａ）によって得られた蛍光体シートを支持体上に載
せ、結合剤の軟化温度または融点以上の温度で、圧縮し
ながら支持体上に接着する。

本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の例とし
ては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般に知ら
れているものを挙げることができる。たとえば、カレン
ダーロールによる圧縮処理は、支持体−Ｆに工程ａ）に
よって４Ｑだ蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温度ま
たは融点以上に加熱したローラーの間を一定の速度で通
過させることにより行なわれる。たたし、本発明に用い
られる圧縮装置はこれらのものに限られるものではなく
、上記のようなシートを加熱しながら圧縮することので
きるものであればいかなるものであってもよい。

圧縮の際の圧力は、５０　ｋ　ｇｗ　／　ｃ　ｍ　２以
上であるのが一般的である。

上記のようにして支持体上に形成された蛍光体層の空隙
率は、次の（１）式により理論的に求めることができる
。

以下余白 Ｖａｉｒ／Ｖ＝ （ａ＋ｂ）ｐ　ｘ　ｐ　ｙ　Ｖ　　　Ａ　　（ａｐ　ｒ
　＋　　ｂρｘ　）Ｖａｉｒ／Ｖ＝ （ａ＋ｂ）ρ　ｘ　　ｐ　ｙＶ−Ａ　　（ａｐｙ＋　　
　ｂρ　ｘ）Ｖ　　［（ａ”　ｂ）ｐｘｐｙ−ａｐｙｐ
ａ　ｉｒ　　−ｂ　ρ　ｘ　　ρ　ａｉｒ］（ただし、
Ｖ　　：蛍光体層の全体積 Ｖａｉｒ　　：蛍光体層中の空気体積 Ａ　　：蛍光体層の全重量 ρｘ　：蛍光体の密度 ρ、　：結合剤の密度 ρａｉｒ　：空気の密度 ａ　　：蛍光体の重量 ｂ　　：結合剤の重量） さらにｌ）式において、ρａｉｒはほぼ０であるから、
（１）式は近似的に次の（ｒｒ　）式で表わすことがで
きる。

以下余白 Ｖ　［（ａ＋ｂ）ρつｐｙコ −−−（ＩＩ　） （ただし、Ｖ、　Ｖａｉｒ　、　Ａ、　ｐ　Ｘ、ρｙ、
ａ、およびｂの定義は（１）式と同じである）本発明に
お′いて、蛍光体層の空隙率は（ＩＩ　）式により計算
して求めた。

また、蛍光体の充填率は次式（ＩＩＩ）によって求める
ことかできる。

ａｐｙ Ｖ　　［（ａ＋ｂ）ρ　ｘ　　ｐ　ｙＥ−−−（ＩＩＩ
） （ただし、Ｖ、　Ｖａｉｒ　、　Ａ、　ｐ　Ｘ、ｐｙ、
ａ、およびｂの定義は（１）式と同じである）通常の放
射線像変換パネルにおいては、前述のように支持体に接
する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理
的および化学的に保護するための透明な保護膜が設けら
れている。このような透明保護膜は、本発明による放射
線像変換パネルについても設置することが好ましい。

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカルボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポワマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子−物質を適当な溶媒に溶解して調製した
溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成するこ
とができる。あるいは、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアミドなどからなるプラスチックシート
：および透明なガラス板などの保護膜形成用シートを別
に形成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着
するなどの方法によっても形成することができる。

保護膜の膜厚は一般に約０．１乃至２０μｍの範囲にあ
る。

さらに、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、１
記の少なくともいずれかの層に励起光を吸収し、輝尽発
光光は吸収しないような着色層を加えてもよい（特公昭
５９−２３４００号参照）。

次に本発明の実施例を記載する。ただし、ごわらの各実
施例は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ 蛍光体シート形成用塗Ｉｒｉ液として、蛍光体：ＢａＦ
Ｂｒｏ　９１０　ｒ：Ｅｕ”・−−・−２００ｇ結合剤
：ポリウレタン （住友バイエルウレタン■デスモラックＴＰＫＬ−５−
２６２５［固形分４０％］）・２２．５ｇ黄変防止剤：
エポキシ樹脂 （油化シェルエポキシ■ エピコート１００１）　　・・・・　・・・１．Ｏｇを
、メチルエチルケトンと２−プロペノールの１：１混合
溶媒に加え、プロペラミキサーで分散させて、粘度が３
０ＰＳ　（２５℃）の塗布液を調製した（結合剤／蛍光
体比＝１７２０）。これをシリコン系離型剤が塗布され
ているポリエチレンテレフタレート（仮支持体、厚み１
８０μｍ）上に塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離
して蛍光体シートを形成した。

一方、光反射層形成用塗布液として、 ＢａＦＢｒ　（粒子径１〜５μｍの範囲の粒子を９０％
含有）・・・・・・・・２１４ｇ軟質アクリル樹脂固形
分・・・・・・２５．７ｇエポキシ樹脂・・・・・・・
・・・・１０．７ｇニトロセルロース（硝化度１１．５
％、固形分１０１１％）・・・・・・・・・６４ｇを５
メチルエチルケトンに加え、プロペラミキサーで分散さ
せて、粘度が２５〜３５ＰＳ　（２５℃）の分散液を調
製した。

また、さらに別途に下塗層形成用塗布液として、 軟質アクリル樹脂固形分・・・・・・・・９０ｇニトロ
セルロース・・・・・・・・・・・５０ｇをメチルエチ
ルケトンに加え分散、混合して、粘度が３〜８ＰＳ　（
２５℃）の分散液を調製した。

厚さ３００μｍのポリエチレンテレフタレート（支持体
）をガラス板上に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布
液をドクターブレードを用いて支持体上に均一塗布した
後、２５℃から１００℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾
燥を行ない、支持体−Ｆに下塗層を形成した（塗布膜の
厚さ２１５μｍ）。さらに、上記の光反射層形成用塗布
液を塗布しく塗布膜の厚さ：６０μｍ）、同様に乾燥を
行ない、支持体上に下塗層、光反射層を形成した。この
上に最初に作成しておいた蛍光体シートを載せ、圧縮を
行った。

圧縮は、カレンダーロールを用いて、４００Ｋ　ｇ　ｗ
　／　ｃ　ｍ　２の圧力、８０℃の温度で連続的に行な
った。この圧縮により、蛍光体シートと支持体上の光反
射層は完全に融着した。

この圧縮の後、ポリエステル系接着剤が片面に塗布され
ているポリエチレンテレフタレートの透明フィルム（厚
さ１０μｍ）を、接着剤側を丁にむけて接着することに
よって透明保護膜を形成した。

以上のようにして、支持体、下塗層、光反射層、蛍光体
層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを製
造した。

［実ｂＫ例２］ 実施例１において、圧縮の際の圧力を６００にｇ　ｗ　
／　ｃ　ｍ　２とする以外は実施例１と同様にして支ｊ
４′？体、Σ塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。

［実施例３］ 実施例１において、圧縮の際の圧力を８００Ｋ　ｇ　ｗ
　／　ｃ　ｍ　”とする以外は実施例１と同様にして支
持体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例１］ 実施例１と同様にして下塗層を形成した後、反射層形成
用塗布液を塗布し、この塗布ＩＩｑが乾燥しないうちに
、この上に続けて蛍光体層形成用塗布液を塗布した。こ
れを２５℃から１００℃に徐々に温度を上昇させて乾燥
を行ない、支持体、下塗層、光反射層、蛍光体層からな
るシートを形成した。次に、このシートを実施例１と同
様にカレンダーロールを用いて４００　Ｋ　ｇ　／　ｃ
　ｍ　２の圧力、８０℃の温度にて圧縮した。さらに、
実施例１と同様に方法により保護膜を設けて、支持体、
下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護Ｉ摸から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。

［比較例２］ 比較例１において、圧縮の際の圧力を６００Ｋ　ｇｗ　
／　ｃ　ｍ　２とする以外は比較例１と同様にして支持
体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構成
された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例３］ 比較例１において、圧縮の際の圧力を８００Ｋ　ｚ　ｗ
　／　ｃ　ｍ　２とする以外は比較例１と同様にして支
持体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護１１Ｑか
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例４］ 比較例１において、圧縮を全く行なわないこと以外は比
較例１と同様にして支持体、下塗層、光反射層、蛍光体
層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを製
造した。

放射線像変換パネル蛍光体層の ′　　　　　　　　　　お　　び穴 Ｆ記のようにして製造した、実施例、比較例の各放射線
像変換パネルの蛍光体層における、蛍光体充填率および
空隙率を（ＩＩ）式および（ＩＩＩ）式によって求めた
。ただし、蛍光体の密度は、５．１ｇ／ａｍ３結合剤の
密度は、１．１４ｇ／Ｃｍ３である。

結果を第１表に示す。

以下余白 第１表 圧力 （ｋｇ／ｃｒｎ”） 蛍光体層１！ｌ寧　空隙率 （％）　　　　（％） 実施例１ 比較例１ ７０゜６ ６６．７ １３．６ １８．４ 実施例２ 比較例２ ７２．５ ６８．７ １１．３ １５．９ 実施例３ 比較例３ ７４．５ ７０．７ ８．８ １３．６ 比較例４　　なし　　　５８．８　　　　２８．０第１
表から明らかなように、本発明によって製造された放射
線像変換パネルは、同じ圧力で圧縮された、従来の製造
法によるパネルに比較して、蛍光体の充填率が高く、空
隙率か低下したものであることが分る。

パネルの　　の また、Ｆ記のようにして製造した各々の放射線像変換パ
ネルの画質を、次に記載する方法により評価した。すな
わち、放射線像変換パネルに、管′重圧８０ＫＶｐのＸ
線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（６３２，８
ｎｍ）で走査して蛍光体を励起し、蛍光体層から放射さ
れる輝尽発光を受光して電気信号に変換し、これを画像
再生装置によっ°Ｃ画像として再生して表示装置Ｆに画
像を得た。得られた画像の変調伝達関数（ＭＴＦ）（空
間周波数：２サイクル／　ｍ　ｍ　）により鮮鋭度を、
また０、１ｍＲの線量における粒状性（ＲＭＳ）を測定
した。

得られた結果をまとめて第１図にグラフの形で示す。

第１図は、たて軸に鮮鋭度（空間周波数２サイクル／　
ｍ　ｍにおけるＭＴＦ値）をとっており、上方にプロッ
トされるほど鮮鋭度が高いことを表わす。よこ軸は、粒
状性を示しており、左にプロットされるほど粒状性がよ
いことを示す。

第１図より明らかなように、本発明によって製造された
放射線像変換パネルは、同じ圧力で圧縮された、従来の
製造法によるパネルに比較して、鮮鋭度においては、わ
ずかに向上し、粒状性においては、大きく向上している
ことが分る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例、比較例による放射線像変換パネルの
画質を表わすグラフである。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人　　　弁
理士　　　柳川秦男

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　１．支持体と、この支持体上に設けられた結合剤と輝
   尽性蛍光体とからなる蛍光体層によって実質的に構成さ
   れる放射線像変換パネルの製造法であって、 　ａ）結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを
   形成する工程、 　ｂ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤
   の軟化温度または融点以上の温度 で、圧縮しながら前記蛍光体シートを支持 体上に接着する工程、 からなることを特徴とする放射線像変換パネルの製造法
   。