JPS61237097A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体、輝尽性蛍光体を含有する蛍光体層お
よび保護膜をこの順に有する放射線像変換パネルに関す
るものである。

［発明の技術的背景および従来技術］ 放射線像を画像として得る方法として、従来より銀塩感
光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増
感紙との組合わせを用いる、いわゆる放射線写真法が利
用されている。最近、上記放射線写真法に代る方法の一
つとして、たとえば特開昭５５−１２１４５号公報など
に記載されているような、輝尽性蛍光体を用いる放射線
像変換方法が注目されるようになった。この放射線像変
換方法は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル（
蓄積性蛍光体シートとも称する）を利用するもので、被
写体を透過した放射線、あるいは被検体から発せられた
放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののち
に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起
光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体
中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光
）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気
信号を得、得られた電気信号を画像化するものである。

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報
量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点が
ある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診断
を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影におい
て利用価値の非常に高いものである。

上記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネルは
、基本構造として、支持体とその片面に設けられた蛍光
体層とからなるものである。なお、この蛍光体層の支持
体と、は反対側の表面（支持体に面していない側の表面
）には一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体
層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護してい
る。

蛍光体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持
する結合剤とからなるものであり、この輝尽性蛍光体は
、Ｘ線などの放射線を吸収したのち可視光線および赤外
線などの電磁波（励起光）の照射を受けると発光（輝尽
発光）を示す性質を有するものである。従って、被写体
を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線は、
その放射線量に比例して放射線像変換パネルの蛍光体層
に吸収され、放射線像変換パネル上には被写体あるいは
被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として形
成される。この蓄積像は、上記電磁波でパネルを時系列
的に励起することにより輝尽発光として放射させること
ができ、この輝尽発光を光電的に読み取って電気信号に
変換することにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化
することが可能となる。

放射線像変換パネルは、Ｘ線等の放射線および励起光の
照射によっては賽易に劣化しないため、一般に繰り返し
使用されるものである。従って。

パネルの蛍光体層表面に設けられた保護膜は、その本来
的目的、すなわち蛍光体層を物理的および化学的に保護
するとの、目的からは膜厚が厚いことが好ましい、一方
、励起光の照射によるパネルの読出しは通常は透明な保
！ｌ膜側表面から行なわれており、画像の鮮鋭度など画
質の点から保護膜はできる限り厚さが薄いことが望まし
い。

従来より、放射線像変換パネルの保護膜には透明な薄膜
であってかつ硬度が高いものとして、厚さが約１０〜２
０ｐｍのポリエチレンテレフタレートフィルムが用いら
れている。

しかしながら、このように有用なポリエチレンテレフタ
レートフィルムも透湿度が高いとの欠点がある。特に、
蛍光体層に含有される輝尽性蛍光体が水分の吸収によ゛
って発光輝度が低下するなど劣化しやすい（耐湿性に欠
ける）場合には、蛍光体層表面に透湿度の低い保護膜を
設けることが要求される。すなわち、低透湿度の保護膜
の付設により大気中の水分が蛍光体層に浸入するのを防
いで、蛍光体の水分による劣化を極力防止することが望
まれる。

［発明の要旨］ 本発明は、耐湿性が向上した放射線像変換パネルを提供
することをその目的とするものである。

また本発明は、諸特性を低下させることなく耐湿性にお
いて優れた放射線像変換パネルを提供することもその目
的とするものである。

上記の目的は、支持体、輝尽性蛍光体を分散状態で含有
支持する結合剤からなる蛍光体層および保護膜をこの順
に有する放射線像変換パネルにおいて、該保護膜がプラ
スチック物質からなり、かつその透湿度が４５ｇ／ゴ・
２４ｈ以下であることを特徴とする本発明の放射線像変
換パネルにより達成することができる。

なお１本発明において、透湿度とは、温度６０℃および
相対湿度８０％ＲＨの条件下において、２４時間に単位
面積の膜状物質を通過する水蒸気の量を意味し、ＪＩＪ
　Ｚ　０２０８規格の透湿度試験（カップ法）に従って
測定された値である。

本発明は、蛍光体層の表面に透湿度の低いプラスチック
物質からなる保Ｗ！膜を設けることにより、放射線像変
換パネルの耐湿性の向上を実現するするものである。　
　　　　゛ すなわち、本発明の放射線像変換パネルの保護膜は透湿
度が４５　ｇ／ｎｆ　−２４ｈ以下のプラスチックの薄
膜であるので、大気中の水分が蛍光体層に浸入するのを
顕著に防ぐことができる。これにより、蛍光体層、特に
輝尽性蛍光体の水分による劣化を防止することができる
。

また、本発明によれば、従来の放射線像変換パネルに設
けられている保護膜と比較して、保ｉｓの膜厚を厚くす
ることなく透湿度の低い保護膜を設けることができる。

従って、鮮鋭度等の画質・の低下をもたらすことなく耐
湿性の優れたパネルを得ることができる。

特に、放射線像変換パネルに・用いられる輝尽性蛍光体
が、水分の影響によって発光輝度などの諸特性が低下し
やすいものであっても、本発明においては蛍光体層への
水分の浸入を防止することにより、蛍光体の劣化による
パネルの感度の低下を効果的に防ぐことができる。

たとえば、放射線像変換パネル用の輝尽性蛍光体として
よく知られている二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金
属弗化ハロゲン化物系蛍光体の一種であるＭＩＩ　Ｆ　
（Ｘｓ−１、Ｉ　ｘ）　：　Ｅ　ｕ”　（ただし、Ｍｌ
はアルカリ土類金属であり、Ｘは塩素および臭素のうち
の少なくとも一種であり、モしてＸは０＜ｘ≦１の範囲
の数値である）、更には本出願人により既に特許出願さ
れている新規な二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属
／＼ロゲン化物系蛍光体ＣＭＩＩ　ＸＸ　’　：　Ｅ　
ｕ”　；　タタｔ、、Ｍ厘はアルカリ土類金属であり、
ＸおよびＸ゛はそれぞれ弗素以外のハロゲンである）、
新規なビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体
（ＭＩＸ：Ｂｉ　；ただし、Ｍｌはアルカリ金属であり
、又は弗素以外のハロゲンである）、および希土類元素
賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬｎＯＸ：Ａ
；ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、ＧｄおよびＬｕのうちの少
なくとも−、種であり：ＸはＣｆＬおよびＢｒのうちの
少なくとも一種であり；ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少
なくとも一種である）は、耐湿性が十分であるとはいえ
ず、パネルの蛍光体層に含有させた場合に湿度および温
度等の環境条件によっては感度の低下を引き起こし、長
期間の使用に耐え難いものであることを本発明者は見い
出している。従って、本発明によれば、このような蛍光
体を用いた場合であっても保護膜が低透湿度であるため
に、パネルの感度の低下を顕著に軽減することができる
。

［発明の構成１ 以上述べたような好ましい特性を持った本発明の放射線
像変換パネルは、たとえば１次に述べるような方法によ
り製造することができる。

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド
、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント
紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙など
を挙げることができる。ただし、放射線像変換パネルの
情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮した
場合、本発明において特に好ましい支持体の材料はプラ
スチックフィルムである。このプラスチックフィルムに
はカーボンブラックなどの光吸収性物質が練り込まれて
いてもよく、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質
が練り込まれていてもよい。

前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支
持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネル
に適した支持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている０本
発明で用いられる支持体についてもこれら各種の層を設
けることができる。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で
、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表
面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設
けられている場合には、その表面を意味する）には、微
細な凹凸が均質に形成されていてもよい。

次に、支持体の上には蛍光体層が形成される。

蛍光体層は、輝尽性蛍光体の粒子を分散状態で含有支持
する結合剤からなる層である。

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が４００〜９００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい０本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
、米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されて
いるＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ。

Ｓｍ、Ｔｈ０２：Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｓ
ｍ。

特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ
　：　Ｃｕ　、Ｐｂ、Ｂａ１ｍ　ｘＡＪ１２０３　：Ｅ
ｕ（ただし、０．８≦Ｘ≦１０）、および、Ｍ　”　Ｏ
＊　ｘ　Ｓ　ｉ　Ｏ１：　Ａ　（ただし、ＭＩＩはＭｇ
、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、またはＢａであり、ＡはＣ
ｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、Ｔ１．Ｂｉ、またはＭｎ
であり、Ｘは、０．５≦Ｘ≦２．５である）、 特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（　Ｂ
　＆　＠−ｚ　−ｙ　、　Ｍ　ｇ　Ｘ　、　Ｃ＆　ｙ　
）　Ｆ　Ｘ　：ａＥｕ”（ただし、ＸはａｎおよびＢｒ
のうちの少なくとも一つであり、ｉおよびｙは、０くｘ
＋ｙ≦０．６、かつｘｙｓＯであり、ａは、１０−６≦
ａ≦５Ｘ１０−”である）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕ
のうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌおよびＢｒのうちの
少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少なくと
も一つ、そして、Ｘは、Ｏ＜ｘ＜０．１である）、 特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　ｌ＋　Ｘ　、　Ｍ　２”　ｘ　）　Ｆ　Ｘ　：　
３Ｆ　Ａ　Ｃただし。

ＭＩＩはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣｄｔ７）う
ちの少なくとも一つ、ＸはＣＭ、Ｂｒ、および工のうち
の少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ
、Ｐｒ、Ｈａ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なく
とも一つ、そしてＸは、０≦Ｘ≦０・６・　ｙは・　０
≦ｙ≦０．２である）、特開昭５５−１６００７８号公
報に記載されているＭＩＩ　Ｆ−Ｘｓ　ｘＡ　：　ｙＬ
ｎ　［：ただし、Ｍ厘はＢａ、Ｃａ、Ｓ　ｒ、Ｍｇ、Ｚ
ｎ、およびＣｄのうちの少なくとも一種、ＡはＢｅｄ、
ＭｇＯ，Ｃａ０、　　ＳｒＯ，Ｂａｄ、　　ＺｎＯ，Ａ
Ｊ１２０．、　　Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、
５ｉ０２　　、　　Ｔｉ０２、　ＺｒＯ２、ＧｅＯ２、
５ｎ０２　、　Ｎｂ　２０１、Ｔａ２Ｏ＠、およびＴｈ
ｅ□のうちの少なくとも一種、ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ
、Ｔｍ、Ｄｙ、　Ｐｒ、　Ｈｏ、　Ｎｄ、　Ｙｂ、　Ｅ
ｒ、　Ｓｍ、およびＧｄのうちの少なくとも一種、Ｘは
ＣｆＬ、Ｂｒ、および■のうちの少なくとも一種であり
、Ｘおよびｙはそれぞれ５×１０−％≦Ｘ≦０．５゜お
よびＯくｙ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光
体、 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（Ｂ
ａ、−１ｅＭＩＩ　ｌ１ｌ）Ｆ２　・ａＢａＸ２　：ｙ
Ｅｕ、ｚＡ［ただし、Ｍ厘はベリリウム、マグネシウム
、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛。

およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコ
ニウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも一種であ
り、ａ、ｘ、ｙ、および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．
２５．０≦Ｘ≦１゜１０−６≦ｙ≦２ＸｌＯ−’、およ
び０＜Ｚ≦１０−２である］の組成式で表わされる蛍光
体、特開昭５７−２３６７３号公報に記載されているＣ
Ｂ＆ｔ−ｘ　ｅＭＩＩ　ｘ）Ｆ２　ｅ　ａＢａＸ２　：
ｙＥｕ、ｚＢ［ただし、Ｍｌはベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミ
ウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および
沃素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およ
び２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１
０−８≦ｙ≦２×１０−゛、および０＜ｚ≦２ＸＩＯ−
′である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（　Ｂ
　＆　ｉ−Ｘ　ｍ　Ｍ　”　ｘ　）　Ｆ　２　”　＆　
Ｂ　＆　Ｘ　２　：ｙＥｕ、ｚＡ［ただし、ＭＩはベリ
リウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、
亜鉛。

およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａは砒素お
よび硅素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、
および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦Ｘ≦１
、１０−６≦ｙ≦２×１０−″、および０＜２≦５ＸＩ
Ｏ−”ｔ’ある］ノ°組成式で表わされる蛍光体。

特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ冨Ｏ
Ｘ：ｘＣｅ［ただし、Ｍ厘はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、５ｍ％
Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢ
ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属で
あり、ＸはＣｌおよびＢｒのうちのいずれか一方あるい
はその両方であり、Ｘは０＜ｘ＜０．１である］の組成
式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＢ　
＆　１−　ｘ　Ｍ　ｘ　ｙｔ　Ｌ　Ｍ、　／２　Ｆ　Ｘ
　：　ｙ　Ｅ　ｕ　”◆［ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に
、Ｒｈ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属を表わし：Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ％Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、　Ｔｍ、　Ｙｂ、　Ｌｕ、　Ａｎ、　Ｇａ、
　Ｉ　ｎ、およびＴｆＬからなる群より選ばれる少なく
とも一種の三価金属を表わし；Ｘは、Ｃ見、Ｂｒ、およ
び■からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
を表わし；そして、Ｘは１０−２≦Ｘ≦０゜５、ｙは０
くｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦ
Ｘｓ　ｘＡ　：　ｙＥｕ”″［ただし、Ｘは、ＣｊｌＢ
ｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、テトラフルオロホウ酸化合物の
焼成物であり；そして、Ｘは１Ｏ−６≦Ｘ≦ｏ、ｔ、ｙ
はｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭５９−４７２８９号公報に記載されているＢ　ａ
　Ｆ　Ｘ　＊　ｘ　Ａ　：　ｙ　Ｅ　ｕ　”　［ただし
、Ｘは、０文、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンでありｚＡは、ヘキサフルオ
ロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオ
ロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなる
ヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくとも一種の
化合物の焼成物であり；そして、Ｘは１０−・≦Ｘ≦ｏ
、ｘ、ｙはｏ＜ｙ≦０゜ｌである］の組成式で表わされ
る蛍光体、特開昭５９−５６４７９号公報に記載されて
いるＢａＦＸｓ　ｘＮａＸ’：ａＥｕ”　［ただし、Ｘ
およびＸｏは、それぞれＣｌ，Ｂｒ、およびＩのうちの
少なくとも一種であり、Ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦
２、および０＜ａ≦０．２である］の組成式で表わされ
る蛍光体、 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＭＩＩ
ＦＸ＠ｘＮａＸ’：ｙＥｕ”：　ｚＡ　［ただし、ＭＩ
Ｉは、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属テアリ：ｘおよびＸ
ｏは、それぞれＣｌＬ、Ｂｒ、およびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンでありｚＡは、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉより選ばれる少な
くとも一種の遷移金属であり；そして、Ｘは０＜ｘ≦２
．７はＯ＜７≦０．２、および２は０＜２≦１０−２で
ある１の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−７５２００号公報に記載されている　Ｍ　
　厘　　ＦＸａ　　　ａＭＩＩＸ’　　　ｅ　　　ｂＭ
ＩＩ　　　厘　Ｘ　”　　２　　　＠　　　Ｑ　　　　
　　　　　　　　　。

Ｍ厘Ｘ””３　・ｘＡ　：　７　Ｅ　ｕ”　［ただし、
ＭＩはＢａ、Ｓｒ、およびＣａからなる′群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり：ＭＩはＬ
ｉ、Ｎａ、に、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｍ゛１はＢｅ
およびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二
価金属であり；ＭＩはＡ！；Ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、および１
文からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属で
あり；Ａは金属酸化物であり；ＸはＣｌ，Ｂｒ、および
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり；Ｘ’、Ｘ”、オヨびｘｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦１０
−２、Ｃは０≦ｃ５１０−’、かつａ＋ｂ＋ｃ≧１０−
’であり：ＸはＯ＜ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦０．２で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５８−１９３１８１号明細書に記
載されているＭＩＸ２争ａＭＩＩＸ’２：ｘ　Ｅ　ｕ　
”″［ただし、ＭＩはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり
；ＸおよびＸｏはＣＪＬ、Ｂｒおよび工からなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠
Ｘ°であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の
数値であり、ＸはＯ＜ｘ≦０．２の範囲の数値である］
の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５８−２０８７２７号明細書に記
載されているＭＩＩＦＸｅａＭＩＩＸ’　：ｘＥｕ２°
［ただし、ＭＩＩはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；
ＭＩはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり；ＸはＣＪＬ、Ｂｒおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、　Ｘ　ｌはＦ、ＣＪＬ、Ｂｒおよび工からなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり：そして
ａおよびＸはそれぞれ０≦ａ≦、４．０および０＜Ｘ≦
０．２の範囲の数値である°］の組成式で表わされる蛍
光体、 本出願人による特願昭６０−　　　　号［昭和６０年４
月２日出願（１）〕明細書に記載されているＭＩＩＸ：
ｘＢｆ［ただし、ＭｌはＲｂおよびＣｓからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣ
ｌ、Ｂｒおよび工からなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであり；そしてＸはＯ＜ｘ≦０．２の範囲
の数値である］の組成式で表わされる蛍光体、などを挙
げることができる。

また、上記特願昭５８−１９３１６１号明細書に記載さ
れているＭ　’　Ｘ　２　＊　ａ　Ｍ　’　Ｘ　’　２
　：　ｘＥ　ｕ　”″蛍光体には、以下に示すような添
加物がＭＩＩＸ２・ａＭＩＩＸ’２１モルあたり以下の
割合で含まれていてもよい。

本出願人による特願昭５９−２２１６９号明細書に記載
されているｂＭＩＸ″　（ただし、ＭｌはＲｈおよびＣ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり、Ｘ”はＦ、ＣｉＬ、Ｂｒおよび■からなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、モして
ｂは０≦ｂ≦１０．０である）；特願昭５９−７７２２
５号明細書に記載されているｂＫＸ″・ｃ　Ｍ　ｇ　Ｘ
””　２・ｄＭＩＸ”、（ただし、Ｍ厘はＳｃ、Ｙ、Ｌ
ａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも
一種の三価金属であり、Ｘ”、Ｘ”°およびＸ”はいず
れもＦ、Ｃｌ，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、そしてす、ｃおよびｄ
はそれぞれ、Ｏ≦ｂ≦２゜０．０≦Ｃ≦２．０．０≦ｄ
≦２．０であッテ、かつ２　Ｘ　１０−”≦ｂ＋ｃ＋ｃ
ｌ？ある）；特願昭５９−８４３５６号明細書に記載さ
れているＶＢ（ただし、ｙは２×ｌＯ→≦ｙ≦２ＸＩＯ
−’である）：特願昭５９−８４３５８号明細書に記載
されているｂＡ（ただし、Ａは５ｉ０２およびＰ２Ｏ５
からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物であり
、モしてｂは１Ｏ−４≦ｂ≦２Ｘ１０−“である）；特
願昭５９−２４０４．５２号明細書に記載されているｂ
ｓｉｏ（ただし、ｂはｏ＜ｂ≦３Ｘ１０−２−ｔ’あル
）：特願昭５９−２４０４５４号明細書に記載されてい
るｂｓｎＸ”２（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃｉ、Ｂｒおよび
工からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、そしてｂはｏ＜ｂ≦１Ｏ−３である）；本出願人
による特願昭６０−　　　号［昭和６０年４月１１日出
願（２）］明細書に記載されているｂＣｓＸ”・ｃＳｎ
Ｘ”２（ただし、Ｘ″およびｘｌはそれぞれＦ、ＣｉＬ
、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり、そしてｂおよびＣはそれぞれ、　−
ｏ　＜　ｂ≦１０．０および１０−６≦Ｃ≦２ＸｌＯ−
２である）；および本出願人による特願昭６０−　　　
号［昭和６０年４月１１日出願（４）］明細書に記載さ
れているｂＣｓＸ”＊ｙＬｎ”（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃ
ｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであり、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｓｍ、Ｇｄ％Ｔｂ、　Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の
希土類元素であり、モしてｂおよびｙはそれぞれ、ｏ＜
ｂ≦１０．０および１Ｏ−６≦ｙ≦ＩＩＩＸＩＯ−’で
ある）。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体および希土類元素
賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽
発光を示すので特に好ましい、ただし、本発明に用いら
れる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではな
く、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に、
輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであっても
よい。

特に、本発明においては、前述のような耐湿性が良好で
はない蛍光体であってもその劣化を期たすこ′となく、
好適に使用することができる。

具体的には１本出願人による特願昭５８−１９８７５８
号明細書に記載されているＢａＦ（Ｂ　ｒ　ｔ−ｘ　Ｉ
　ｘ）　：　ｙＥｕ”″蛍光体（ただし、ＸはＩ　Ｘ　
ｌ　Ｏ−３≦ｘ＜１．０の範囲の数値であり。

ｙは０くｙ≦０．２の範囲の数値である）を含むＭＩＩ
　Ｆ　（ｘ、−ｘ、ｌ　ｘ）−：　ＶＥｕ”蛍光体（た
だし　ＭｌはＢａ、５ｒｔ−ｉよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、Ｘ
はＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであり、モしてＸは０くｘ≦１．０の範囲
の数値であり、ｙはＯくｙ≦０．２の範囲の数値である
）、および該蛍光体に種々の成分が添加された蛍光体 ：上記特願昭５８−１９３１８１号明細書に記載されテ
ィるＭＩＩＸ２　ｈ　ａＭＩＩＸ’　２　：　ｘＥｕ”
蛍光体、および該蛍光体に種々の成分が添加された蛍光
体； 上記特願昭６０−　　　号明細書に記載されているＭＩ
ＩＸ：ＸＢＩ蛍光体、および該蛍光体に種々の成分が添
加された蛍光体：およ び上記特開昭５５−１２１４４号公報に記載されている
ＬｎＯＸ：ｘＡ蛍光体、および該蛍光体に種々の成分が
添加された蛍光体 ：などを挙げることができる。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物資；および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どような合成高分子物質などにより代表される結合剤を
挙げることができる。このような結合剤のなかで特に好
ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、
ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロース
と線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロース
とポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物である
。

なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたもの
であってもよい。

蛍光体層は、たとえば、次のような方法により支持体上
に形成することができる。

まず上記の輝尽性蛍光体および結合剤を適当な溶剤に添
加し、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒
子が均一に分散した塗布液を調製する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブ、タノールなどの低級
アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライド
などの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級
アルコールとのエステル：ジオキサン、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を
挙げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、ｌ：１乃至ｉ　：　ｉ　ｏ’。

（重量比）の範囲から選ばれ、そして特にｌ：８乃至１
：４０（重量比）の範囲から選ぶことが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体粒子の分
散性を向上させるための分散剤、および形成後の蛍光体
層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させ
るための可塑剤など種々の添加剤が混合されていてもよ
い、そのような目的に用いられる分散剤の例としては、
フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性
剤などを挙げることができる。また可塑剤の例としては
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
メトキシ壬チルなどのフタル酸エステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコール酸エステル：そして、トリエチレ
ングリコールとナシピン酸とのポリエステル、ジエチレ
ングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルな
どを挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体粒子と結合剤を含有
する塗布液を、支持体の表面に均一に塗布することによ
り塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗
布手段、たとえばドクターブレード、ロールコータ−、
ナイフコーターなどを用いることにより行なうことがで
きる。

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体上への着色蛍光体層の形成を完了する。

蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特
性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによ
って異なるが、通常は２０ｇｍ乃至１ｍｍとする。ただ
し、この層厚は５０乃至５００１Ｌｍとするのが好まし
い。

なお、蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体上に塗
布液を直接塗布して形成する必要はなくたとえば、別に
、ガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシート
上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形成
した後、これを支持体上に押圧するか、あるいは接着剤
奄用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合してもよい
。

次に、蛍光体層の支持体に接する側とは反対側の表面に
は１本発明の特徴的な要件である低透湿度のプラスチッ
ク保護膜が設けられる。

本発明に用いられる保護膜材料としては、たとえば、ポ
リ塩化ビニリデン、二輪延伸ポリプロピレン、高密度ポ
リエチレン、ポリ四弗化エチレンおよびポリ三弗化エチ
レンなどの膜形成性を有する低透湿性のプラスチック物
質を挙げることができる。保ａｉｍは、これらの材料を
用いて形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接
着剤を用いて接着するなどの方法によって形成すること
ができる。なお、保護膜は上記薄膜を積層して多層構成
としてもよい。

ただし、このようにして形成される保護膜は。

６０℃の温度および８０％ＲＨの相対湿度下における透
湿度が４５１／ｒｒｌ”・２４ｈ以下である必要がある
。好ましくは４０ｇ／ｒｎ’・２４ｈ以下である。

そして、保；ＩＩＩの膜厚は一般に約３乃至２５４ｍと
するのが望ましい。

なお、本発明の放射線像変換パネルは、特開昭５５−１
８３５００号公報、特開昭５７−９６３００号公報等に
記載に従って、着色剤によって着色されていてもよく、
この着色によって、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
ことができる。また本発明の放射線像変換パネルは、特
開昭５５−１４８４４７号公報に記載されているように
、同様の目的でその蛍光体層中に白色粉体が分散されて
いてもよい、　　　　・　　　　□ 次に本発明の実施例および比較例を記載する。

ただし、これらの各側は本発明を制限するものではない
。

［実施例１］ 輝尽性の二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリウム蛍光体
（Ｂ　ａｃｌＢ　ｒ　：　Ｅｕ”）（０粒子と線状ポリ
エステル樹脂との混合物にメチルエチルケトンを添加し
、さらに硝化度１１．５％のニドｂセルロースを添加し
て蛍光体粒子を分散状態で含有する分散液を調製した。

この分散液に燐酸トリクレジル、ｎ−ブタノール、そし
てメチル三チルケトンを添加した後、プロペラミキサー
を用いて充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に分散
し、−かつ結合剤と蛍光体粒子との混合比が１：２０’
（重量比）でかつ粘度が２５〜３５ＰＳ（２５℃）の塗
布液を調製した。

この塗布液を、ガラス板上に水平に置いた二酸化チタン
練り込みポリエチレンテレフタレートシート（支持体、
厚さ＝２５０ｇｍ）の上にドクターブレードを用いて均
一に塗布した。そして塗布後に、塗膜が形成された支持
体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を２５℃
から１００尤に徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行なっ
た。□このようにして、支持体上に層厚が２００１Ｌｍ
の蛍光体層を形成した。

そして、この蛍光体層の上に、二輪延伸ポリプロピレン
の透明フィルム（透Ｗ度：３０ｇ／ｒｎ”・２４ｈ、厚
さ：２［）ＩＬｍ、ポリエステル系接着剤層が付与され
ているもの）を接着剤層側を下に向けて置いて接着する
ことにより透明保護膜を形成し、支持体、葺光体層およ
び保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した
。

［比較例１］ 実施例１において、保護膜材料としてポリエチレンテレ
フタレートフィルム（ＢＮ２度：　５０　ｇ／ｆｆ＋”
−２４ｈ、厚さ：２５ｐｍ）を用いること以外は実施例
１の方法と同様の処理を行なうことにより、支持体、蛍
光体層および保！Ｉ膜から構成された放射線像変換パネ
ルを製造した。

次に、実施例１および比較例１で得られた各放射線像変
換パネルを経時劣化試験により評価した。

温度６０℃、湿度８０％ＲＨの雰囲気下で一定時間放置
した放射線像変換パネルに、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を
照射した後Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（波長：６３２．８ｎ
ｍ）で励起して感度（輝尽発光輝度）を測定した。経時
による感度の変化により、パネルの劣化の程度を評価し
た。

得られた結果を第１図に示す。

第１図において、 実線二本発明の放射線像変換パネル（実施例１）につい
て経時時間と相対感度との関係を示すグラフ、 点線：比較のための放射線像変換パネル（比較例１）に
ついて経時時間と相対感度との関係を示すグラフ、 である。

第１図から明らかなように、本発明の放射線像変換パネ
ルは、温度６０℃、湿度８０％ＲＨの雰囲気下で２４時
間経過後も感度は殆ど低下しなかったが、比較のための
放射線像変換パネルは感度が約２桁低下した。

［実施例２］ ポリ塩化ビニリデンの透明フィルム（透湿度：４０　ｇ
／ｍ２　−２４ｈ、厚さ：１０ｐｍ、大きさ２１２ｃｍ
Ｘ１２ｃｍ）を二枚用意した。輝尽性の二価ユーロピウ
ム賦活塩化臭化バリウム蛍光体（ＢａＣｊＬＢｒ：Ｅｕ
”°）の粒子Ｌｏｇなこ（Ｆ）フィルムで両側から挟ん
だのち、四方を輻１ｃｍにわたってシリコングリースを
塗って密封し、試料を作成した。

［比較例２］ 実施例２において、ポリ塩化ビニリデンフィルムの代り
に、ポリエチレン・テレフタレートの透明フィルム（透
湿度：ｓｏｇ／ゴ・２４ｈ、厚さ：２５ＩＬｍ）を用い
ること以外は実施例２の方法と同様の処理を行なうこと
により、試料を作成した。

次に、実施例２および比較例２で得られた各試料を経時
劣化試験により評価した。

試料を温度６０℃、湿度８０％ＲＨの雰囲気下で一定時
間放置した。そののち、試料中の蛍光体を取り出してか
き混ぜ、その一部の蛍光体に管電圧８０ＫＶｐのＸ線を
照射した後Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（波長：６３２．８ｎ
ｍ）で励起して輝尽発光輝度を測定した。経時による蛍
光体の発光輝度の変化により、試料に用いられたプラス
チックフィルムの保護膜としての機能を評価した。

得られた結果を第２図に示す。

第２図において、 実線二本発明に従う試料（実施例２）について経時時間
と相対輝尽発光輝度との関係を示すグラフ、 点線：比較のための試料（比較例２）について経時時間
と相対輝尽発光輝度との関係を示すグラフ、 である、゛ 第２図から明らかなように、本発明に従う試料において
は、温度６０℃、湿度８０％ＲＨの雰囲気下で４８時間
経過後も蛍光体の輝尽発光輝度はそれほど低下せず十分
実用に耐えるものであったが、比較のための試料におい
て蛍光体の輝尽発光輝度は約２桁低下した。

［実施例３］ 実施例２において、ポリ塩化ビニリデンフィルムの代り
に、別種のポリ塩化ビニリデンフィルム（透湿度：２５
ｇ／’ｒｎ’−２４ｈ、厚さＨ１５４ｍ）を用いること
以外は、実施例２の方法と同様の処理を行なうことによ
り試料を作成した。

〔比較例３．４１ 実施例２において、ポリ塩化ビニリデンフィルムの代り
にそれぞれ、ポリエチレンテレフタレートフィルム（比
較例３．透湿度：１３０ｇ／ｌｎ’ｅ２４ｈ、厚さ：ｌ
Ｏｐｍ）およびポリエチレンテレフタレートフィルム（
比較例４．透湿度：９０ｇ／ｒｒｌ’−２４ｈ、厚さ：
１５ｇｍ）を用いること以外は、実施例２の方法と同様
の処理を行なうことにより試料を作成した。

次に、実施例３および比較例３，４で得られた各試料を
上記の経時劣化試験により評価した。

得られた結果を第１表に示す、なお第１表には、試験前
の初期値を１００とした場合に４８時間経過後の測定値
を示し、実施例２および比較例２の結果も併記した。

・・　−１゛７二、１′】 第１表 膜厚　　　透湿度　　　　相対輝尽 （ＩＬｍ）（ｇ／ｍ″−２４ｈ）　　発光輝度実施例２
　　１０　　　　４０　　　　　４９実施例３　　１５
　　　　２５　　　　　９５比較例２　　２５　　　　
５０　　　　４．４比較例３　　１０　　　１３０　　
　　　　＜１比較例４　　１５　　　　９０　　　　　
　＜１第１表から明らかなように、本発明に従う試料（
実施例３）においては、温度６０℃、湿度８０％ＲＨの
雰囲気下で４８時間経過後も蛍光体の輝尽発光輝度は殆
ど低下せず十分実用に耐えるものであったが、一方、比
較のための試料（比較例３．４）において蛍光体の輝尽
発光輝度は２桁以上低下して、測定不可能であった。

【図面の簡単な説明】

第１図において、実線は本発明の放射線像変換パネル（
実施例１）における経時時間と相対感度との関係を示す
グラフであり、点線は比較のための放射線像変換パネル
（比較例１）における経時時間と相対感度との関係を示
すグラフである。 第２図において、実線は本発明に従う試料（実施例２）
における経時時間と相対輝尽発光輝度との関係を示すグ
ラフであり１点線は比較のための試料（比較例２）にお
ける経時時間と相対輝尽発光輝度との関係を示すグラフ
である。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代　理　人　弁
理士　　柳　川　泰　男第１図 経時時間（ｈｒｓ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体、輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結
   合剤からなる蛍光体層および保護膜をこの順に有する放
   射線像変換パネルにおいて、該保護膜がプラスチック物
   質からなり、かつその透湿度が４５ｇ／ｍ＾２・２４ｈ
   以下であることを特徴とする放射線像変換パネル。 ２、上記保護膜の膜厚が３乃至２５μｍの範囲にあるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変
   換パネル。 ３、上記保護膜が、ポリ塩化ビニリデン、二軸延伸ポリ
   プロピレン、高密度ポリエチレン、ポリ四弗化エチレン
   およびポリ三弗化エチレンからなる群より選ばれる少な
   くとも一種の物質からなることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ４、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式： Ｍ＾IIＦ（Ｘ＿１＿−＿ｘ、Ｉ＿ｘ）：ｙＥＵ＾２＾＋
   ［ただし、Ｍ＾IIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群よ
   り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；
   ＸはＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれる少なくとも
   一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜ｘ≦１．０、ｙ
   は０＜ｙ≦０．２である］ を有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハ
   ロゲン化物系蛍光体であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ５、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式： Ｍ＾IIＸ＿２、ａＭ＾IIＸ′＿２：ｘＥｕ＾２＾＋［た
   だし、Ｍ＾IIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選
   ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘお
   よびＸ′はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
   少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であ
   り；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０
   ．２である］ を有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
   ン化物系蛍光体であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の放射線像変換パネル。 ６、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式： Ｍ＾ I Ｘ：ｘＢｉ［ただし、Ｍ＾ I はＲｂおよびＣｓ
   からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
   であり；ＸはＣｆＬ、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
   れる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜
   ｘ≦０．２である］ を有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光
   体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   放射線像変換パネル。 ７、上記輝尽性蛍光体が、基本組成式： ＬｎＯＸ：ｘＡ［ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄおよび
   Ｌｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
   素であり；ＸはＣｌおよびＢｒからなる群より選ばれる
   少なくとも一種のハロゲンであり：ＡはＣｅおよびＴｂ
   からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
   あり；そしてｘは０＜ｘ＜０．１である］ を有する希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍
   光体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の放射線像変換パネル。