JP2549913C

JP2549913C -

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Publication number: JP2549913C
Authority: JP
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Publication date: 1998-12-02

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に用いられる放射線像変
換パネルに関するものである。［発明の技術的背景および従来技術］従来の放射線写真法に代る方法として、たとえば特開昭５５−１２１４５号公
報などに記載されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が知られ
ている。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル（蓄積性蛍光
体シートとも称する）を利用するもので、被写体を透過したあるいは被検体から
発せられた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光
体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起することにより
、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）と
して放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、得られた電気信号
に基づいて被写体あるいは被検体の放射線画像を可視像として再生するものであ
る。この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フィルムと増感紙との組み
合せを用いる放射線写真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情
報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点がある。従って、この放
射線像変換方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮
影において利用価値の非常に高いものである。放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネルは、基本構造として、支持体と
その片面に設けられた輝尽性蛍光体層とからなるものである。なお、この蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支持体を必要としない。また、この輝尽
性蛍光体層の支持体とは反対側の表面（支持体に面していない側の表面）には一
般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的
な衝撃から保護している。輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合
剤からなるものであり、輝尽性蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち励起光
の照射を受けると輝尽発光を示す性質を有するものである。従って、被写体を透
過したあるいは被検体から発せられた放射線は、その放射線量に比例して放射線
像変換パネルの輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体あるいは被検体の
放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として形成される。この蓄積像は、上記励
起光を照射することにより輝尽発光光として放出させることができ、この輝尽発
光光を光電的に読み取って電気信号に変換することにより放射線エネルギーの蓄
積像を画像化することが可能となる。放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成方法であるが、この方
法に用いられる放射線像変換パネルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と
同様に、高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好な画像を与える
ものであることが望まれる。放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含有されている輝尽性蛍光
体の総輝尽発光量に依存し、この総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみな
らず、蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍光体の含有量が多
いことはまたＸ線等の放射線に対する吸収も大であることを意味するから、一層
高い感度が得られ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。一方、蛍光体層に
おける蛍光体の含有量が一定である場合には、蛍光体粒子が密に充填されている
ほどその層厚を薄くすることができるから、散乱による励起光の広がりを少なく
することができ、相対的に高い鮮鋭度を得ることができる。本願出願人は、蛍光体が密に充填された蛍光体層を持つ放射線像変換パネルの
一つとして、蛍光体層を圧縮処理することにより蛍光体層の空隙率を低下せしめ
た放射線像変換パネルおよびその製造法をすでに出願している（特開昭５９−１
２６２９９号公報、特開昭５９−１２６３００号公報参照）。上記の放射線像変換パネルは、蛍光体層を圧縮処理することで、蛍光体層の蛍
光体の密度をそれまでの放射線像変換パネルより高くしたものであった。その結
果、この放射線像変換パネルは優れた鮮鋭度を持つものとなったが、その反面、
圧縮処理により蛍光体が一部破壊されるために粒状性という面ではむしろ劣化し
ていまう場合があるという問題があった。［発明の要旨］本発明は、優れた鮮鋭度を持ち、しかも粒状性においても優れた放射線像変換
パネルを提供することを目的とするものである。上記の目的は、本発明の、支持体と、この支持体上に設けられた結合剤と輝尽
性蛍光体とからなり、結合剤の軟化温度もしくは融点以上の温度で加熱圧縮して
形成された蛍光体層によって実質的に構成されている放射線像変換パネルであっ
て、前記蛍光体層中における前記蛍光体の充填率が７０％以上であり、かつ前記
結合剤の１０重量％以上１００重量％以下が３０℃以上１５０℃以下の軟化温度
もしくは融点をもつ熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放射線像変換
パネルによって達成することができる。本発明の放射線像変換パネルは、圧縮処理によって蛍光体の充填率を７０％以
上としても、蛍光体層の結合剤が熱可塑性エラストマーからなっているので、圧
縮の際、該エラストマーの軟化温度もしくは融点以上の温度で加熱することで蛍
光体の破損の程度を軽減することができる。また、予め蛍光体と結合剤からなる
蛍光体のシートを作っておき、この蛍光体シートを支持体の上に載せて結合剤の
軟化温度または融点以上で、支持体上への設置と同時に圧縮を行なえば、さらに
蛍光体の破損を防ぐことができる。すなわち、圧縮の際、軟化温度もしくは融点以上の温度にされた結合剤中に分
散された蛍光体結晶は、ある程度の自由度を持った状態で圧力を受けるために、
加わる圧力によって蛍光体結晶は配向することができる。さらに、蛍光体シート
を支持体に固定しない状態で圧力を加え、圧縮しながら支持体上へ設置する場合
には、蛍光体シートに加わる圧力は、蛍光体結晶を配向させるように働くと同時
に、蛍光体シートが固定されていれば結晶を破壊してしまうような圧力でもシー
トを薄く延ばし広げるように働く。またこの場合、蛍光体シートが支持体上に固定された状態で加圧される場合に比べて、同じ圧力で圧縮しても高い蛍光体充填
率を得ることができる。本発明における好ましい態様を、以下に列記する。（１）上記エラストマーが、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、ポリエチレン酢酸ビニル、ポリ塩化
ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、スチレ
ン−ブタジエンゴムおよびシリコンゴムからなる群より選ばれる少なくとも一つ
の熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放射線像変換パネル。（２）上記結合剤が１００重量％熱可塑性エラストマーであることを特徴とする
放射線像変換パネル。［発明の構成］本発明の放射線像変換パネルは、例えば、以下に述べる方法によって製造する
ことができる。本発明の放射線像変換パネルを製造するには、ａ）結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する工程、ｂ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の軟化温度もしくは融点以
上の温度で、圧縮しながら前記蛍光体シートを支持体上に接着する工程、の二つの工程によって製造することが好ましい。まず、工程ａ）について述べる。放射線像変換パネルの蛍光体層となる蛍光体シートは、結合剤溶液中に輝尽性
蛍光体が均一に分散した塗布液を、蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、
乾燥したのち仮支持体からはがすことで製造することができる。以下に本発明において使用する蛍光体について述べる。輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後、励起光を照射すると
輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用的な面からは波長が４００〜９００ｎｍの
範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光
体であることが望ましい。本発明の放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光
体の例としては、特開昭４８−８０４８７号公報に記載されているＢａＳＯ₄：ＡＸおよび特開昭４８−８０４８９号公報に記載されているＳｒＳＯ₄：ＡＸで表わされる蛍光
体、特開昭５３−３９２７７号公報に記載されているＬｉ₂Ｂ₄Ｏ₇：Ｃｕ，Ａｇ、特開昭５４−４７８８３号公報に記載されているＬｉ₂Ｏ（Ｂ₂Ｏ₂）_x：Ｃｕお
よびＬｉ₂Ｏ・（Ｂ₂Ｏ₂）_x：Ｃｕ，Ａｇ、米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されているＳｒＳ：Ｃｅ，Ｓｍ
、ＳｒＳ：Ｅｕ，Ｓｍ、ＴｈＯ₂：Ｅｒ、およびＬａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ，Ｓｍ、特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ：Ｃｕ，Ｐｂ、ＢａＯ
・ｘＡｌ₂Ｏ₃：Ｅｕ（ただし、０．８≦ｘ≦１０）、およびＭ^IIＯ・ｘＳｉＯ₂
：Ａ（ただし、Ｍ^IIはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、またはＢａであり、Ａは
Ｃｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、またはＭｎであり、ｘは、０．５
≦ｘ≦２．５である）、特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（Ｂａ_1-x-y，Ｍｇ_x，Ｃａ_y
）ＦＸ：ａＥｕ²⁺（ただし、ＸはＣｌおよびＢｒのうちの少なくとも一つであり
、ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦０．６、かつｘｙ≠０であり、ａは、１０^-6≦ａ
≦５×１０^-2である）、特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯＸ：ｘＡ（ただし、Ｌ
ｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌおよびＢｒ
のうちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少なくとも一つ、そして
、ｘは、０＜ｘ＜０．１である）、特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂａ_1-x，Ｍ²⁺ _x）ＦＸ：ｙ
Ａ（ただし、Ｍ²⁺はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくとも一
つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ
、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも一つ、
そしてｘは、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２である）、特開昭５５−８４３８９７号公報に記載されているＢａＦＸ：ｘＣｅ，ｙＡで
表わされる蛍光体、特開昭５５−１６００７８号公報に記載のＭ^IIＦＸ・ｘＡ：ｙＬｎ［ただし、
Ｍ^IIはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくとも一種、ＡはＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｌａ
₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｌＯ₂、ＺｒＯ₂、ＧｅＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅、
Ｔａ₂Ｏ₅及びＴｈＯ₂のうちの少なくとも一種、ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ
、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓｍ、およびＧｄのうちの少なくとも
一種、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよびｙは
それぞれ５×１０^-5≦ｘ≦０．５、および０＜ｙ≦０．２である］の組成式で表
わされる蛍光体、特開昭５６−１１６７７７号公報に記載の（Ｂａ_1-x，Ｍ^II _x）Ｆ₂・ａＢａＸ₂
：ｙＥｕ，ｚＡ［ただし、Ｍ^IIはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素
、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよびスカンジウムの
うちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１
．２５、０≦ｘ≦１、１０^-6≦ｙ≦２×１０^-1、および０＜ｚ≦１０^-2である］
の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５７−２３６７３号公報記載の（Ｂａ_1-x，Ｍ^II _x）Ｆ₂・ａＢａＸ₂：ｙ
Ｅｕ，ｚＢ［ただし、Ｍ^IIはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、亜鉛およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素および
沃素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ０・５≦ａ
≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０^-6≦ｙ≦２×１０^-1及び０＜ｚ≦２×１０^-1であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５７−２３６７５号公報記載の（Ｂａ_1-x，Ｍ^II _x）Ｆ₂・ａＢａＸ₂：ｙ
Ｅｕ，ｚＡ［ただし、Ｍ^IIはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、亜鉛およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、およ
び沃素のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅素のうちの少なくとも一種で
あり、ａ、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０
^-6≦ｙ≦２×１０^-1、および０＜ｚ≦５×１０^-1である］の組成式で表わされる
蛍光体、特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ^IIIＯＸ：ｘＣｅ［ただし
Ｍ^IIIはＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ
、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、ＸはＣｌ
およびＢｒのうちのいずれか一方あるいはその両方であり、ｘは０＜ｘ＜０．１
である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＢａ_1-xＭ_x/2Ｌ_x/2ＦＸ：
ｙＥｕ²⁺［ただしＭは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ
、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ
、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属を
表わし；Ｘは、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンを表わし；そして、ｘは１０^-2≦ｘ≦０．５、ｙは０＜ｙ≦０．１である
］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦＸ・ｘＡ：ｙＥｕ²⁺［
ただし、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、テトラフルオロホウ酸化合物の焼成物であり；そして、
ｘは１０^-6≦ｘ≦０．１であり、ｙは０＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わさ
れる蛍光体、特開昭５９−３８２７８号公報に記載されているｘＭ₃（ＰＯ₄）₂・ＮＸ₂：ｙ
Ａ、Ｍ₃（ＰＯ₄）₂：ｙＡおよびｎＲｅＸ₃・ｍＡＸ’₂：ｘＥｕ、ｎＲｅＸ₂・ｍ
ＡＸ’₂：ｘＥｕ，ｙＳｍ、Ｍ^I・ａＭ^IIＸ’₂・ｂＭ^IIIＸ”₃：ｃＡで表わされ
る蛍光体、特開昭５９−４７２８９号公報に記載されているＢａＦＸ・ｘＡ：ｙＥｕ²⁺［
ただし、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸、およ
びヘキサフルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフ
ルオロ化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物であり；そして、
ｘは１０^-6≦ｘ≦０．１であり、ｙは０＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わさ
れる蛍光体、特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＢａＦＸ・ｘＮａＸ':ａＥｕ
²⁺［ただし、ＸおよびＸ’は、それぞれＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、および０＜ａ≦０．２である
］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５９−５６５４８０号公報に記載されているＭ^IIＦＸ・ｘＮａＸ':ｙＥ
ｕ²⁺：ｚＡ［ただし、Ｍ^IIは、Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ’は、それぞれＣｌ、Ｂｒ
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉより選ばれる少なくとも一種の遷移金属で
あり；そして、ｘは０＜ｘ≦２、ｙは０＜ｙ≦０．２、及びｚは０＜ｚ≦１０^-2
である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ^IIＦＸ・ａＭ^IＸ’・ｂＭ
’^IIＸ”₂・ｃＭ^IIIＸ"'₃・ｘＡ：ｙＥｕ²⁺［ただし、Ｍ^IIはＢａ、Ｓｒ、およ
びＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ^I
はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属であり；Ｍ’^IIはＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくと
も一種の二価金属であり；Ｍ^IIIはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金属酸化物であり；ＸはＣｌ
、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ’
、Ｘ”およびＸ"'は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦１０^-2、ｃ
は０≦ｃ≦１０^-2、かつａ＋ｂｆｃ≧１０^-6であり；ｘは０＜ｘ≦０．５、ｙは
０＜ｙ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ^IIＸ₂・ａＭ^IIＸ’₂：ｘＥ
ｕ²⁺［ただし、Ｍ^IIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ’はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで、かつＸ≠Ｘ’であり；そしてａは０
．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２である］の組成式で表わされる輝尽性
蛍光体、特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ^IIＦＸ・ａＭ^IＸ’：ｘ
Ｅｕ²⁺［ただし、Ｍ^IIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ^IはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ’はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａおよびｘは
、それぞれ０≦ａ≦４．０および０＜ｘ≦０．２である］の組成式で表わされる
輝尽性蛍光体、特開昭６２−２５１８９号公報に記載されているＭ^IＸ：ｘＢｉ［ただし、Ｍ^I
はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり
；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である］の組成式で表わされる輝
尽性蛍光体、などを挙げることができる。また、上記特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ^IIＸ₂・ａＭ^II
Ｘ’₂：ｘＥｕ²⁺輝尽性蛍光体には、以下に示すような添加物がＭ^IIＸ₂・ａＭ^II
Ｘ’₂１モル当り以下の割合で含まれていてもよい。特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているｂＭ^IＸ”（ただし、Ｍ^Iは
ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
Ｘ”はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり、そしてｂは０＜ｂ≦１０．０である）；特開昭６０−２２１４８３号
公報に記載されているｂＫＸ”・ｃＭｇＸ"'₂・ｄＭ^IIIＸ""₃（ただし、Ｍ^IIIは
Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金
属であり、Ｘ”、Ｘ"'およびＸ""はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂ、ｃおよびｄはそれぞ
れ、０≦ｂ≦２．０、０≦ｃ≦２．０、０≦ｄ≦２．０であって、かつ２×１０
^-5≦ｂ＋ｃ＋ｄである）；特開昭６０−２２８５９２号公報に記載されているｙ
Ｂ（ただし、ｙは２×１０^-4≦ｙ≦２×１０^-1である）；特開昭６０−２２８５
９３号公報に記載されているｂＡ（ただし、ＡはＳｉＯ₂およびＰ₂Ｏ₅からなる
群より選ばれる少なくとも一種の酸化物であり、そしてｂは１０^-4≦ｂ≦２×１
０^-1である）；特開昭６１−１２０８８３号公報に記載されているｂＳｉＯ（ただし、ｂは０＜ｂ≦３×１０^-2である）；特開昭６１−１２０８８５号公
報に記載されているｂＳｎＸ”２（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂは０＜ｂ≦１０
^-3である）；特開昭６１−２３５４８６号公報に記載されているｂＣｓＸ”・ｃ
ＳｎＸ"'₂（ただし、Ｘ”およびＸ"'はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂおよびｃは、それ
ぞれ、０＜ｂ≦１０．０および１０^-6≦ｃ≦２×１０^-2である）；および特開昭
６１−２３５４８７号公報に記載されているｂＣｓＸ”・ｙＬｎ³⁺（ただし、Ｘ
”はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり、ＬｎはＳＣ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、
Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり、そしてｂおよびｙはそれぞれ、０＜ｂ≦１０．０および１０^-6≦ｙ≦
１．８×１０^-1である）。上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
ン化物系蛍光体およびセリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体は高輝度の
輝尽発光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は
上述の蛍光体に限られるものではなく、放射線を照射したのちに励起光を照射し
た場合に輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよい。上述のような輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に加え、これを充分に混合
して結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布液を調製する。結合剤は、その１０重量％以上を、軟化温度または融点が３０℃〜１５０℃の
熱可塑性エラストマーを用いる。熱可塑性エラストマーは常温で弾力を持ち、加
熱されると流動性を持つようになるので、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損を
防止することができる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポリスチレン、ポ
リオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブタジエン、ポ
リエチレン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレ
ン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴム、シリコンゴムなどをあげ
ることができる。結合剤における熱可塑性エラストマーの成分比は、上記のように１０重量％以上１００重量％以下であれば本発明の効果を得ることができるが、結合剤はなる
べく多くの熱可塑性エラストマー、特に１００重量％の熱可塑性エラストマーか
らなっていることが好ましい。塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノールなどの低級アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロ
ライドなどの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級
脂肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル；そして
、それらの混合物を挙げることができる。塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との組成比は、目的とする放射線像変換
パネルの特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一般には１：１乃至１：１
００（重量比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃至１：４０（重量比）の
範囲から選ぶことが好ましい。なお、塗布液には、上記塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための
分散剤、また、形成後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向
上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい。そのような
目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、
親油性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては、燐酸
トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル
酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸
エステル；そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジ
エチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエチレングリコール
と脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有する塗布液を、次に、シ
ート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロールコ
ーター、ナイフコーターなどを用いることにより行なうことができる。仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、あるいは従来の放射線写真法におけ
る増感紙（あるいは増感スクリーン）の支持体として用いられている各種の材料
、あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の材料から任意に選ぶことが
できる。そのような材料の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテート、ポリ
カーボネートなどのプラスチック物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウ
ム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化チ
タンなどの顔料を含有するピグメント紙、ポリビニルアルコールなどをサイジン
グした紙、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、チタニアなどのセラミックスの
板あるいはシートなどを挙げることができる。仮支持体の上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥ののち、仮支持体からは
がして放射線像変換パネルの蛍光体層となる蛍光体シートとする。従って、仮支
持体の表面には予め離型剤を塗布しておき、形成された蛍光体シートが仮支持体
からはがし易くなるようにしておくことが好ましい。次に工程ｂ）について述べる。まず、上記のように形成した蛍光体シートとは別に、放射線像変換パネルの支
持体を用意する。この支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支持体と
同様の材料から任意に選ぶことができる。公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層の結合を強化するため
に、あるいは放射線像変換パネルとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）
を向上させるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高
分子物質を塗布して接着性付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光反射
性物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質からな
る光吸収層を設けることが知られている。本発明において用いられる支持体につ
いても、これらの各種の層を設けることができ、それらの構成は所望の放射線像
変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択することができる。さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されているように、得られる
画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体
層側の表面に接着性付与層、光反射層、あるいは光吸収層などが設けられている場合には、その表面を意味する）には微小の凹凸が形成されていてもよい。工程ａ）によって得られた蛍光体シートを支持体上に載せ、結合剤の軟化温度
または融点以上の温度で、圧縮しながら支持体上に接着する。このように、蛍光体シートを支持体上に予め固定せずに圧縮することでシート
を薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷を防ぐだけでなく、シートを固定し
て加圧する場合に比較して、同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることができる
。本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の例としては、カレンダーロー
ル、ホットプレスなど一般に知られているものを挙げることができる。たとえば
カレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に工程ａ）によって得た蛍光体シ
ートを載せ、結合剤の軟化温度または融点以上に加熱したローラーの間を一定の
速度で通過させることにより行なわれる。ただし、本発明に用いられる圧縮装置
はこれらのものに限られるものではなく、上記のようなシートを加熱しながら圧
縮することのできるものであればいかなるものであってもよい。圧縮の際の圧力は、５０ｋｇｗ／ｃｍ²以上であるのが一般的である。上記のようにして支持体上に形成された蛍光体層の空隙率は、次の（Ｉ）式に
より理論的に求めることができる。（ただし、Ｖ：蛍光体層の全体積Ｖair ：蛍光体層中の空気体積Ａ：蛍光体の全重量 ρ_x ：蛍光体の密度 ρ_y ：結合剤の密度 ρair ：空気の密度 a ：蛍光体の重量 b ：結合剤の重量）さらに（Ｉ）式において、ρair はほぼ０であるから、（Ｉ）式は近似的に次
の（II）式で表わすことができる。（ただし、Ｖ、Ｖair 、Ａ、ρ_x、ρ_y、a、および bの定義は（Ｉ）式と同じ
である）本発明において、蛍光体層の空隙率は（II）式により計算して求めた。また、蛍光体の充填率は次式（III）によって求めることができる。（ただし、Ｖ、Ｖair 、Ａ、ρ_x、ρ_y、a、および bの定義は（Ｉ）式と同じ
である）通常の放射線像変換パネルにおいては、前述のように支持体に接する側とは反
対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するための透明
な保護膜が設けられている。このような透明保護膜は、本発明の放射線像変換パ
ネルについても設置することが好ましい。透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセルロースなどのセルロー
ス誘導体；あるいはポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル
コポリマーなどの合成高分子物質のような透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解
して調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成することができる
。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアミドなどからなるプラスチックシート；および透明なガラス板などの保護
膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着する
などの方法によっても形成することができる。透明保護膜の膜厚は一般に０．１乃至２０μｍの範囲にある。さらに、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、上記の少なくともいずれ
かの層に励起光を吸収し、輝尽発光光を吸収しないような着色剤を加えてもよい
（特公昭５９−２３４００号公報参照）。次に本発明の実施例を記載する。ただし、これらの各実施例は本発明を制限す
るものではない。［実施例１］蛍光体シート形成用塗布液として、蛍光体：ＢａＦＢｒ_0.9Ｉ_0.1：Ｅｕ²⁺ ……２００ｇ結合剤：ポリウレタン（住友バイエルウレタン（株）デスモラックＴＰＫＬ−５−２６２５［固形分４０％］、軟化温度４５℃ ……２２．５ｇ黄変防止剤：エポキシ樹脂（油化シエルエポキシ（株）エピコート１００１） ……１．０ｇを、メチルエチルケトンと２−プロパノールの１：１混合液溶媒に加え、プロペ
ラミキサーで分散させて、粘度が３０ＰＳ（２５℃）の塗布液を調製した（結合
剤／蛍光体比＝１／２０）。これを、シリコン系離型剤が塗布されているポリエ
チレンテレフタレート（仮支持体、厚み１８０μｍ）上に塗布し、乾燥した後、
仮支持体から剥離して蛍光体シートを形成した。一方、光反射層形成用塗布液として、ＢａＦＢｒ（粒子径１〜５μｍの範囲の粒子を９０％含有） ……２１４ｇ軟質アクリル樹脂固形分 ……２５．７ｇエポキシ樹脂 ……１０．７ｇニトロセルロース（硝化度１１．５％、固形分１０重量％） ……６４ｇをメチルエチルケトンに加え、プロペラミキサーで分散させて、粘度が２５〜３
５ＰＳ（２５℃）の分散液を調製した。また、さらに別途に下塗層形成用塗布液として、軟質アクリル樹脂固形分 ……９０ｇニトロセルロース ……５０ｇをメチルエチルケトンに加え分散、混合して、粘度が３〜６ＰＳ（２５℃）の分
散液を調製した。厚さ３００μｍのポリエチレンテレフタレート（支持体）をガラス板上に水平に置き、上記の下塗層形成用塗布液をドクターブレードを用いて支持体上に均一
塗布した後、２５℃から１００℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行ない、支
持体上に下塗層を形成した（塗布膜の厚さ：１５μｍ）。さらに、上記の光反射
層形成用塗布液を塗布し（塗布膜の厚さ：６０μｍ）、同様に乾燥を行ない、支
持体上に下塗層、光反射層を形成した。この上に最初に作成しておいた蛍光体シ
ートを載せ、圧縮を行った。圧縮は、カレンダーロールを用いて４００Ｋｇｗ／ｃｍ²の圧力、８０℃の温
度で連続的に行なった。この圧縮により、蛍光体シートと支持体上の光反射層は
完全に融着した。この圧縮の後、ポリエステル系接着剤が片面に塗布されているポリエチレンテ
レフタレートの透明フィルム（厚さ１０μｍ）を、接着剤層側を下にむけて接着
することによって透明保護膜を形成した。以上のようにして、支持体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。［実施例２］実施例１において、圧縮の際の圧力を６００Ｋｇｗ／ｃｍ²とする以外は実施
例１と同様にして、支持体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構成
された放射線像変換パネルを製造した。［比較例１］実施例１と同様にして下塗層を形成した後、反射層形成用塗布液を塗布し、こ
の塗布液が乾燥しないうちに、この上に続けて蛍光体層形成用塗布液を塗布した
。これを２５℃から１００℃に徐々に上昇させて乾燥を行ない、支持体、下塗層
、光反射層、蛍光体層からなるシートを形成した。次に、このシートを実施例１
と同様にカレンダーロールを用いて４００Ｋｇｗ／ｃｍ²の圧力、８０℃の温度
にて圧縮した。さらに、実施例１と同様な方法により保護層を設けて、支持体、
下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。［比較例２］比較例１において、圧縮の際の圧力を６００Ｋｇｗ／ｃｍ²とする以外は比較例１と同様にして、支持体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構成
された放射線像変換パネルを製造した。［比較例３］比較例１において、圧縮を全く行なわないこと以外は比較例１と同様にして、
支持体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構成された放射線像変換
パネルを製造した。［放射線像変換パネル蛍光体層の蛍光体充填率および空隙率］上記のようにして製造した、実施例、比較例の各放射線像変換パネルの蛍光体
層における、蛍光体の充填率および空隙率を（II）式および（III）式によって
求めた。ただし、蛍光体の密度は、５．１ｇ／ｃｍ³、結合剤の密度は１．１４
ｇ／ｃｍ³である。結果を第１表に示す。第１表から明らかなように、本発明の放射線像変換パネルは、同じ圧力で圧縮
された放射線像変換パネルに比較して、蛍光体の充填率が高く、空隙率が低下し
たものであることが分る。［放射線像変換パネルの画質の評価］また、上記のようにして製造した各々の放射線像変換パネルの画質を、次に記
載する方法により評価した。すなわち、放射線像変換パネルに、管電圧８０ＫＶ
ｐのＸ線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（６３２．８ｎｍ）で走査して
蛍光体を励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光して電気信号に変換し
、これを画像再生装置によって画像として再生して表示装置上に画像を得た。得
られた画像の変調伝達関数（ＭＴＦ）（空間周波数：２サイクル／ｍｍ）により
鮮鋭度を、また０．１ｍＲの線量における粒状性（ＲＭＳ）を測定した。得られた結果をまとめて第１図にグラフの形で示す。第１図は、たて軸に鮮鋭度（空間周波数２サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ値）
をとっており、上方にプロットされるほど鮮鋭度が高いことを表わす。よこ軸は
、粒状性を示しており、左にプロットされるほど粒状性がよいことを示す。第１図より明らかなように、本発明の放射線像変換パネルは、同じ圧力で圧縮
された比較例のパネルに比較して、鮮鋭度においてはわずかに向上し、粒状性に
ついては、大きく向上していることが分る。

【図面の簡単な説明】第１図は、実施例、比較例による放射線像変換パネルの画質を表わすグラフで
ある。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】支持体と、この支持体上に設けられた結合剤と輝尽性蛍光体と
からなり、結合剤の軟化温度もしくは融点以上の温度で加熱圧縮して形成された
蛍光体層によって実質的に構成されている放射線像変換パネルであって、前記蛍
光体層中における前記蛍光体の充填率が７０％以上であり、かつ前記結合剤の１
０重量％以上１００重量％以下が３０℃以上１５０℃以下の軟化温度もしくは融
点をもつ熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放射線像変換パネル。