JPH02247656A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
もＩＮの光導電層から構成される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及び
現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレクト製版用のオフセント原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少く、且つ、損傷時の湿度の変化
によってこれら特性を安定に保持していることが必要で
ある等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備する
必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸用脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）酢酸
ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル共
重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（特
公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重合
体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−８
５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られて
いる。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感光層の
膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセットマスター
として用いると、オフセット印刷時に、感光層の脱離等
が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれかの問題が
あった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質
低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を
起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうとい
う問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０１０２５４号に開
示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で平
均分子量が１０’〜１０４の分布の成分のものと１０４
〜２×１０４の分布の成分のものを併用することにより
、静電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し再現性
が良好）、耐湿性等を改良する技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Ｍｗｌ、８×１０４〜
ｌ０ＸＩＯ’でＴ　ｇ　１０〜８０　’Ｃの樹脂と、（
メタ）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他の七
ツマ−とから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭
５３−５４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合
から少なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（
メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用いる
もの、又特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−２０
２５４４号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用いる
もの、又特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜１
２のアルキル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エス
テル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元共
重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に
効果があると記載されている。しかし、上記した静電特
性、耐湿特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂であ
っても、現実に評価してみると特に帯電性、暗電荷保持
性、光感度の静電特性、光導電層の平滑性等に問題があ
り、実用上満足できるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜１０重量％含有する低分子量の樹脂（ＭｗｌＯ！〜
１０４）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静
電特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ること
が特開昭６３−２１７３５４号に、更にかかる低分子量
樹脂を高分子量の樹脂（ＭｗｌＯ’以上）と組合せて用
いることにより、上記特性を阻害せずに光導電層の膜強
度を充分ならしめ耐剛性を向上させることが特願昭６３
−４９８１７号、特開昭６３−２２０１４８号及び同６
３−２２０１４９号に記載されている（発明が解決しよ
うとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低温ある
いは高温高温の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電気特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいＣＰＣ＠子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
−様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐剛性の優れた平版印刷原版を提供することである
。

（！１ＩｉＪ！を解決するための手段）上記目的は無機
光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する光導電層を
有する電子写真感光体において、該結着樹脂が、下記一
般式（■ａ）及び（Ｉｔ　ｂ）で示される重合体成分の
うちの少なくとも１１１及び−ＣＯＯＨ基、−ＰＯＪｔ
基、−５Ｏ３ｆｌ基、−０１ｆ蒸及水素基を示ず）を表
わす）基から選ばれる少なくとも１つの極性基を含有す
る重合体成分のうちの少なくとも１種を各々含有する重
合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（１〕で示され
る重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×
１０４以下の一官能性マクロモノマー（Ｍ）　　と、下
記一般式（ＩＩＩ）で示される七ツマ−とから少なくと
も成る共重合体（以下樹脂（Ａ）と称することもある）
を含有することを特徴とする電子写真感光体により達成
されることが見出された。

一般式（１） 式（１）中、Ｘｏは−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＩｌ□０
ＣＯ−１化水素基を表わす）。

ａ５、ａ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯ
Ｏ−Ｚ＋又は炭化水素を介したーＣＯＯ〜Ｚ＋（Ｚｌは
水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表
わす。

一般式（Ｉｌａ） ｂ＋　　ｂｔ 一←ＯＨ−Ｃ−）− Ｘ、−Ｑ。

一般式（Ｉ［ｂ） ν 式（ｎ　ａ）又は（ＩＩ　ｂ）中、×１は弐（り中のＸ
、と同一の内容を表わす。Ｑｌは、炭素数１〜１８の脂
肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。

ｂｌ、ｂｚは、互いに同じでも、異なってもよく、式（
１）中の帽、ａ、と同一の内容を表わす。

Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基又はＣ００
Ｚｚ　（Ｚｔはアルキル基、アラルキル基又はアリール
基を示す）を表わす。

Ｘｘ　　Ｑｌ 式（［［ｌ）中、×２は、式（１）中ノＸ　ｏと同一の
内容を表わし、０□は式（Ｉｌａ）中の０．と同一の内
容を表わす。ｃｌ、ｃ２は互いに同じでも異なってもよ
く、式（１）中のａ８、ａ２と同一の内容を表わす。

本発明に用いられるグラフト型共重合体は、重合主鎖の
片末端に−ｐｏコ１（２基、−５０２Ｈ基及び−−ＣＯ
ＯＨ基から選ばれる酸性基を１つ以上有していてもよい
（以下この樹脂（Ａ）を、特に樹脂〔Ａ′〕と称するこ
ともある）。

更に、結着樹脂が、上記樹脂（Ａ）のうち、ｌＸ　１０
″〜２×１０４の重量平均分子量を有するもの（以下こ
の低分子量の樹脂（Ａ）を特に樹脂（ＡＬ）と称するこ
ともある）の少なくとも１種又は上記樹脂（Ａ）のうち
、１×ｌＯ″〜２×１０４の重量平均分子量を有し且つ
重合体主鎖の片末端に−ＰＯＩＩ＋□基、−３Ｏ，Ｈ基
及び−ＣＯＯＩＩ基から選ばれる少なくとも１種の酸性
基を結合して成るものく以下この樹脂（Ａ）を特に樹脂
（ＡＬ’　）と称することもある）と、下記樹脂（Ｂ）
、〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕のうちのいずれか１つの樹脂の少な
くとも１種とを含有して成る電子写真感光体により、更
に、電子写真感光体の機械的強度（印刷版として用いた
ときには耐剛性）が向上する。

樹脂〔Ｂ〕　； ５×１０５〜５×１０５の重量平均分子量を有し、かＪ
。

（Ｒ＋は上記と同一の内容を表わす）並びに塩基性基を
含有しない樹脂。

樹脂〔Ｃ）； ５×１０５〜５ＸＩＯ’の重量平均分子量を有し、かつ
０１１基及び塩基性基から選択される少なくとも１種の
官能基を含有する共重合成分を０．１〜１５重量％含有
する樹脂。

樹脂〔Ｄ〕　； ５×１０５〜５×１０５の重量平均分子量を有し、かつ
、上記共重合体（樹脂（Ａ、　）又は（Ａ′））に含ま
れる酸性基（−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ３１１□基、−５０
３Ｈ基、Ｈ を含有する共重合成分を含有する樹脂又は上記共重合体
（樹脂（Ａ）又は（ＡＭ）に含まれる酸性基のｐＫａよ
り大きいρにａを有する、−ＰＯ３Ｈ２基、Ｈ 基を示す）基から選択される少なくとも１種の酸性基を
含有する共重合成分を含有する樹脂。

本発明の結着樹脂に含まれる樹脂〔Ａ〕は、官能性マク
ロモノマー（Ｍ）と一般式（ＩＩＩ）で示される単量体
とを少なくとも含有することを特徴とするグラフト型共
重合体であり、更には任倉に重合体主鎖の片末端にのみ
特定の極性基を結合して成る（樹脂（Ａ’））。

このグラフト型共重合体の重量平均分子量はｌ×１０３
〜５ｘｔｏ７程度が適当である。電子写真特性の観点か
らは、１×１０３〜１．５×１０５　、特に３×１０３
〜１×１０３が好ましい。

共重合体（Ａ）における、該マクロモノマーの共重合成
分量は１００重量部当り１〜７０重量部の割合で、一般
式（ＩＩＩ）で示される単量体の共重合成分量は１０帽
１部当り３０〜９０重量部の割合で、各々含有される。

共重合体の主鎖末端に酸性基が結合する場合における該
酸性基の重合体中における存在量は、１００重量部当り
０．１〜１０重量部の割合である。

好ましくは、本発明の共重合体（Ａ）の分子量がＩ　Ｘ
ＩＯ’〜１．５ｘｌＯ’と低分子量体の場合には、該マ
クロモノマーの存在量は、　１００重量部当り４０〜７
０重量部及び該任意の主鎖末端結合酸性基の存在量は、
１００重量部当り３〜ｌＯ重量部とともに多い方が良好
である。一方、共重合体（Ａ）の分子量が７×１０４〜
５×１０５と高分子量の場合には、該マクロモノマーの
存在量は１０４１部当り１〜４０重量部及び該任意の主
鎖末端結合酸性基の存在量は、１００重量部当り０〜２
重量部とともに少ない方が良好である。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐刷性
向上のためにその分子量は大きいものであり（例えば５
ＸＩＯ’以上）、且つこれらの共重合体はランダム共重
合体であり酸性基含有の共重合体成分は、重合体主鎖に
ランダムに存在しているものであった。

これに対し、本発明の結着樹脂で用いられる樹脂（Ａ）
は、グラフト型共重合体であり、且つ樹脂中に含有れる
酸性基又はヒドロキシル基が、重合体主鎖中にランダム
に存在するものでなく、グラフト部にランダムに存在す
るのみあるいはさらに共重合体主鎖の末端に存在するの
みという具合に、それぞれ酸性基又はヒドロキシル基が
特定に結合された共重合体である。

従って、重合体の主鎖から離れた特定の位置に存在する
酸性基の部分が無機光導電体の化学量論的な欠陥に吸着
し、重合体の主鎖部分は、光導電体の表面をゆるやかに
且つ充分に被覆していると推定さる。その事により、光
導電体のトラップを補償すると共に湿度特性を向上させ
る一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑制
することを見出した。即ち、重合体の重量平均分子量が
小さい場合は、光導電体の表面の被覆性がより向−トす
るものであり、高分子量体の場合は、ランダム共重合体
の場合に著しく顕著となる光導電体同志の凝集促進の現
象が抑制されることによるものと考えられる。従って、
光導電層表面の平滑性が滑らかとなる。

一方、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平
滑性の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化亜
鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存
在する状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理
液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一
に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き
起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生じて
しまう。

一方、本発明に従う結着祁（脂（Ａ）が低分子量体の場
合においては、皮膜強度の脆弱化が懸念されたが、光導
電体を充分に分散し、該粒子表面に吸着、被覆させるこ
とにより、皮膜性が保持され、ＣＰＣ感光体あるいは数
十枚の印刷枚数のオフセット原版としては充分な膜強度
を保有していることが見出された。更に酸性基を重合体
主鎖に連結する側鎖に含有するランダム共重合体樹脂に
比べて光感度が良好であることが判った。

通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。

さらに、樹脂（Ａ）の分子量がｌＸＩＯ３より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、分子
量が５×１０５より大きくなると木発明の樹脂であって
も電子写真特性（特に初期電位、暗減衰保持率）が劣化
するため好ましい。特にかかる高分子量体の場合に酸性
基含有量が３重量％を越えるとかかる電子写真特性の劣
化が著しく、オフセットマスターとして用いたときに地
汚れが顕著となる。

結着樹脂（Ａ）における極性基（グラフト中の極性基及
び任意の主鎖末端酸性基）含有量が０．５重量％より少
ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることが
できない。一方該酸性基含有量が１０重量％よりも多い
と、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高温
特性が低下し、更にオフセットマスターとして用いると
きに地汚れが増大する。

該樹脂（Ａ）のガラス転移点は一１０’Ｃ〜１００°Ｃ
の範囲のものが好ましいが、より好ましくは一５°Ｃ〜
８５℃である。

本発明のグラフト型共重合樹脂の共重合成分として供せ
られる、−官能性マクロモノマー（Ｍ）について更に具
体的に説明する。−官能性マクロモノマー（？ｌ）は、
一般式（１）で示される重合性二重結合基を、一般式（
Ｉｌａ）及び（Ｉｌ　ｂ）で示される重合体成分のうち
の少なくとも１種と特定の極性基（−Ｃ００Ｈ基、−Ｐ
０３１１２基、−３Ｏ，Ｉｌ基、−〇１１基及び１□ 少なくとも１種とを含有する重合体主鎖の一方の末端に
のみ結合して成る、重量平均分子量２×１０４以下のも
のである。

一般式（１、、）、（Ｉｌａ）及び（Ｉｌｂ）において
、ａｌ、ａｔ、Ｘｌｌ、ｂｌ、ｂ８、Ｘｌ、Ｑｌ及びＶ
に含まれる炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の
炭化水素基としての）を有するが、これら炭化水素基は
置換基を有していてもよい。

一般式（１）におイテ、ｘｏは、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ
−１−ｃｔｔｉｏｃｏ−１−Ｃ）ＩｌＯＯ−−０−１−
３Ｏｔ−−ＣＯ−２Ｒ８は水素原子のほか、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
、２−クロロエチル基、２〜ブロモエチル基、２−シア
ノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メ
トキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４
〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−
メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、ｌ−ペンテ
ニルＬ　　１−へキセニル基、２−へキセニルＬ４−メ
チルー２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換さ
れてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、
２−ナフチルエチル基、クロロヘンシル基、ブロモベン
ジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキ
シベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジ
ル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（
例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル
基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１
２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、
ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基
、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロ
ロエチル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、
シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカル
ボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブ
トキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基
、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェ
ニル基等）があげられる。

置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメ
チル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基
等）等が挙げられる。

ａ、及びａ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）　、−ＣＯＯ−Ｚ、又は炭化水素を介したＣ００Ｚ
＋　（Ｚ＋は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１８
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基
またはアリール基を表わし、これらは置換されていても
よく、具体的には、上記Ｒ１１について説明したものと
同様の内容を表わす）を表わす。

上記炭化水素を介したーＣｏｏ−Ｚ＋基における炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる。

更に好ましくは、一般式（１）について、ＸｏはＣＯＯ
−１−０ＣＯ−−−ＣＩｌ□ＯＣＯＣＨｚｃＯｏわし、
ａｌ＋　ａＺは互いに同しでも異なってもよく、各々水
素原子、メチル基、　Ｃ００Ｚ　＋又は−ＣＩｌ□Ｃ０
０Ｚ＋　（Ｚ＋は、より好ましくは水素原子又は炭素数
１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす。）を表わ
す。更により好ましくは、ａｌｓ　ａＺにおいていずれ
か一方が水素原子を表わす。

即ち、一般式（１）で表わされる重合性二重結合基とし
て、具体的には、 ０　　　　　　　　　　　ＣＩｈ０　　　　　Ｃ１ｈ　
　　　　ＯＩＩ　　　　　　　１１１　　　１　　　１
１Ｃ１ｌ□＝Ｃｌ１−Ｃ−０−２ＯＨｔ　＝Ｃ−Ｃ−０
−１ＣＩｌ　＝　ＣＩ　−Ｃ−０Ｃ１ｂＣＯＯＣｔｌ＋
　　　　　　ＣｔｌｚＣＯＯＨＣｔｈ＝ＣＸＯＨ２＝Ｃ
、、ＯＨ２＝ＣＩＩ−ＣＯＮＩ＋−２ｏ＝ｃ　−ｏ　−
ｏ＝ｃ　−。

ＯＨｓ　　　　　　ＣＩＩ＋　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０Ｃ１ｈ　＝Ｃ−Ｃ０ＮＩＩ−１ＣＩ
ｌ　＝　ＣＩｌ　−ＣＯＮ＋！−１ＣＩｌ□＝ＣＨ−０
−Ｃ−等が挙げられる。

一般式（ｔｌａ　）又は（Ｉｔ　ｂ）において、χ１は
式（１）中のｘｏと同一の内容を表わす。ｂ＋、　ｔＤ
は互いに同じでも異なってもよく、式（１）中の８１、
ａ２と同一の内容を表わす。

口、は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。

具体的には、炭素数１−１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキザデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル岱、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアンエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、２−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−Ｎ、Ｎジエチルア
ミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（
例えばシクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロオ
クチル基等）、炭素数７〜１２のＨＩＭされてもよいア
ラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基、クロロヘンシル基、ブロモヘンシル基、ジク
ロロヘンシル基、メチルヘンシル基、クロロ−メチルベ
ンジル基、ジメチルヘンシル基、トリメチルベンジル基
、メトキシヘンシル基等）等の脂肪族基、更に炭素数６
〜１２の置換されてもよいアリール基（例えば、フェニ
ル基、トリル法、キシリル基、クロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ−メチル−
フェニル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニル
フェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基等）等の芳
香族基が挙げられる。

式（ＩＩ　ａ）において、好ましくは×１は−Ｃ００Ｏ
ＣＯＣＨ２ＣＯＯＣ１ｌ□ｏｃｏ−−−。

表わす。

ｂ５、ｂ２の好ましい例は、前記したａ８、ａ、と同様
の内容を表わす。

一般式（Ｉｆ　ｂ）において、■は−ＣＮ、　　Ｃ０Ｎ
１ｈ又ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）又は−ＣＯＯＺｚ（Ｚｚは好ましく
は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜１２のアラル
キル基又はアリール基を表わす）を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）は、式（■ａ）及び／又は（ｎｂ
）で示される重合体成分を２種以上含有していてもよい
。又、Ｑｌが脂肪族基の場合、炭素数６〜１２の脂肪族
基は、マクロモノマー（Ｍ）中の全重合体成分中の２０
重量％を越えない範囲で用いる事が好ましい。

更には、一般式（ＩＩ　ａ＞におけるＸ、が−ＣＯＯ−
である場合には、マクロモノマー（？ｌ）中の全重合体
成分中、式（ｌｌａ）で示される重合体成分が少なくと
も３０重量％以上含有されることが好ましい。

さらに、マクロモノマ−（Ｍ）において、式（Ｉｌａ）
及び／又は（ｎ　ｂ）で示される共重合体成分とともに
第３の成分として共重合する、極性基（−ＣＯＯＩＩす
る成分としては、前記のマクロモノマー（Ｍ）　と共重
合し得る上記極性基を含有するビニル系化合物であれば
いずれでも用いることができる、例えば、高分子データ
［高分子データ・ハンドブック（基Ｗ鳩］培風館（１９
８６刊）等に記載されている。

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体
、α（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブロモ
体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シア
ノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ体、β
−メジキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸半ばエステル類、イタコン酸
半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボキシ酸
類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２ヘキセン酸
、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−
エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸
半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼン
カルボン酸、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルスルホ
ン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類、アルコール類
のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれ
らのカルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミ
ド誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙
げられる。

しては、式（Ｉｌａ）中の口、にて前記したと同一の炭
化水素基を挙げることができる。Ｏ）ｌ基としては、ビ
ニル基又はアリル基含有のアルコール類（例えばアリル
アルコール、メタクリル酸エステル、アクリルアミド等
のエステル置換基、Ｎ−置換基中に一〇Ｈ基を含有する
化合物等）、ヒドロキシフェノール又はヒドロキシフェ
ニル基を置換基として含有するメタクリル酸エステルも
しくはアミ１′類を挙げることができる。

例えば以下に挙げられる単量体が例として示されるが、
本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

ここで、以下の各側において、ａは一■、−Ｃ１ｈ、−
ＣＩ、　−Ｂｒ　、　−ＣＮ　、　−ＣＨｚＣＯＯＣＩ
ｈ又は−ＣＩＩ２ＣＯＯＨを示し、ｂは−１１又は＝Ｃ
）１．を示し、ｊは２〜１８の整数を示し、ｋは２〜５
の整数を示し、ｌは１〜４の整数を示し、ｍは１〜１２
の整数を示す。

（Ａ−２） Ｃ」１３ Ｃｌｌ＝ＯＨ Ｃ００Ｉ＋ （Ａ−３） ｂ （Ａ−４） （＾−５） Ｃ１ｌｔ＾ Ｃ０ＮＩＩ（Ｃ１ｌ□）ｌｌＣＯＯＨ （Ａ−６） （Ａ−７） Ｃ）１゜ ＣＩ＋２＝Ｃ ＣＨｚＣＯＯＩＩ ＣＯＮＨＣ）ｌ ＣＩｌ□Ｃ０ＯＨ Ｃｏｏ　（Ｃｔｌ　ｚ）　１ＩＮＩＩＣＯ（Ｃｌｌ　ｚ
）　、Ｃ００ＨＣＩｈ＝ＣＩＩ　　ＣｔｌｔＯＣＯ（Ｇ
Ｈｚ）−ＣＯＯｔｌＣＨｔ−ＣＩＩ−（−ＣＪ→−−Ｃ
ＯＯＨ！ （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１９） （＾−２０） （Ａ−２１） ｂ １□ （＾−２２） ＯＨ！＝Ｃ ｃｕｔ＝ｃ （ａ−３６） ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ０Ｎ（ＣＩｌ□ＣＪＩｚＣＯＯｔｌ）　２（八−２５
） （Ａ−２７） （Ａ−３７） ＣＵ、＝Ｃ Ｃ００（ＯＨ□）、　ＣＯＮ　（ＣＩｌ□ＣＩｌ□Ｃ０
０ＩＩ）　２（八−３８） （Ａ−４０） （八−４１） （＾−４２） ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ００（ＣＨｚ）　Ｊｏｕ （Ａ−４（ｉ） （Ａ−４３） ＯＨ゜ Ｃｏｏ　（Ｃ１ｌ　ｚ）　Ｊｏｌｌ （＾−４７） （Ａ−４４） Ｃｔ＋□ Ｃ０ＮＨ（ＣＩＩ＊）　７０１１ （八　４５） Ｃ１ｌ□ ＯＨ□０１１ ＣＯＯＣＩＩ　２ＯＨ０１１ （Ａ−４８） （＾−５３） ＣＨｔ＝Ｃ （Ａ−４９） （八−５０） （Ａ−５１） ＾００（ＯＨ□）、Ｃ００（ＣＩｌり４０Ｈ（Ａ−５２
） Ｃ１ｈ−Ｃ１ｌ＋Ｃｌｌ、　−）−ＣＯＯ（ＣＩｌ、）
−ｊ３Ｎ！ マクロモノマー（Ｍ） 中の全重合体成分中、 該極 性基を含有する共１１合体成分として含有される量は、 全重合体成分 １００重寸部当り好ましくは０．５ 〜５０重量部、より好ましくは１〜４０重量部である。

これら極性基含有のランダム共重合体から構成される一
官能マクロモノマーが共重合成分として樹脂（Ａ）中に
含有された時に、樹脂（Ａ）中の全グラフト部に含有さ
れる該極性基の含有成分の総量は、樹脂（Ａ）中の全重
合体成分１００重量部当り０．１〜１０重量部含有され
る事が好ましい。更に好ましくは、−Ｃｏｏｌ基、−５
０３１１店及び−ＰＯ＊ＩＩｇ基から選ばれる酸性基を
含有する場合には、樹脂（Ａ）中、グラフト部に存在す
る総量は０．１〜５重量％である。

マクロモノマー（Ｍ）中の重合体成分として、これら以
外の他の重合体成分を含有してもよく、例えば重合しう
る他の繰り返し単位に相当する単量体として、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド類、メ
タクリルアミド類、スチレン及びその誘導体く例えばビ
ニルトルエン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ＮＮ−ジメ
チルアミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（例え
ばビニルピリジン、ビニルピラゾ−ル、ビニルピロリド
ン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジオ
キサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

これら他の単量体が含有される場合には、マクロモノマ
ー（）Ｉ）の全重合体成分１００重量部当り１〜２０重
量部であることが好ましい。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如き
、一般式（Ｉｌａ）及び／又は（Ｉ［ｂ）で示される繰
返し単位及び特定の極性基を含有する繰り返し単位から
少なくとも成るランダムな重合体主鎖の一方の末端にの
み、一般式（１）で示される重合性二重結合基が、直接
結合するか、あるいは、任意の連結基で結合された化学
構造を有するものである。式（１）成分と式（ｎａ）も
しくは（Ｉｔ　ｂ）成分又は極性基含有成分とを連結す
る連結基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるいは
二重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子として
は例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原
子等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の
組合せで構成されるものである。

Ｒ＋３ ［Ｒ１！、Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒド
ロキシ、アルキル基（例えばメチル基、エヂル基、プロ
ピル基等）等を示す〕、 （Ｉｌａ）におけるＱｌと同様の内容を表わす炭化水素
基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結基もし
くは任意の組合せで構成された２以上の連結基を表わす
。

マクロモノマ−（Ｍ）のＭＸ重量平均分子量２ＸＩＯ“
を超えると、七ツマ−（Ａ）　との共重合性が低下する
ため好ましくない。他方、重量平均分子量が小さずぎる
と、感光層の電子写真特性の向上効果が小さくなるため
、ｌＸｌ０″以上であることが好ましい。

本発明に供されるマクロモノマー（阿）は、従来公知の
合成力によって製造することができる。具体的には、分
子中に、カルボキシル基、カルボキシハライド基、ヒド
ロキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、エポキシ基等の反
応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移乃剤を用
いて、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合のオ
リゴマーと種々の試薬を反応させて、マクロマーにする
ラジカル重合法による方法当により合成される。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、口ｕ
ｉｒｋ、　Ｅｎｃｙｃｌ。

ＰｏＩｙｓ、Ｓｃｋ、Ｅｎｇ、、７．５５１（１９８７
）、Ｐ、Ｊ、Ｒ８１１１１）Ｐ、Ｈ，Ｆｒａｎｔａ、　
Ａｄｕ、　Ｐｏ１ｙａ＋、Ｓｃｉ、　５８．１（１９８
４）、川上雄資、化学工業、共、５６（１９８７）、山
下雄也、高分子、現２．９８８（１９８２）、小林四部
、高分子、別、伊藤浩−１高分子加工、川、２６２　（
１９８６）、菜食四部、津田隆、機能材料、Ｕ鉦　Ｎｏ
、　１０．５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に
記載の方法に従って合成することができる。

但し、本発明のマクロモノマー（−）は、その繰り返し
単位の成立として該極性基を含有している事から、合成
上、例えば次の配慮をして合成される。

その１つの方法としては、例えば反応式（１）で示され
る様に、該酸性基を保護した官能基の形で含有する単量
体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応性基
を導入するものである。

反応式（１） ％式％ ＊−Ｆ−ＣＯＯＩＩの保護基；例えば−Ｃ（Ｃ山）１、
本発明に供せられるマクロモノマー（１）中にランダム
に含有される該極性基（−ｓｏａｕ基、−ＰＯ３１１□
基、■ Ｈ 脱保護反応（例えば加水分解反応、加水素分解反応、酸
化分解反応等）については、従来公知の方法により行な
うことができる。具体的には、Ｊ、Ｆ。

Ｗ、ＭｃＯｍｉｅ、　　”Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｖ
ｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
”、　　Ｐｌｅｎｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ　　（１９７３年
）　　、　Ｔ、Ｗ、Ｇｒｅｅｎｅ。

”Ｉ’ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｖｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ’Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｕｓ　　（１９８１年）、小田良平［高分
子ファインケミカル」、講談社（１９７６年）、岩倉義
勇、栗田恵輔「反応性高分子」講談社（１９７７年）、
Ｇ、Ｂｅｒｎｅｒ　ｅｔａｌ　、、　Ｊ、Ｒａｄｉａｔ
ｉｏｎ　Ｃｕｒｉｎｇ、　１９８６、Ｎｏ、１０　、　
ＰＩＯ、特開昭６２−２１２６６９号、特開昭６２−２
８６０６４号、特開昭６２−２１０４７５号、特開昭６
２−１９５６８４号、特開昭６２−２５８４７６号、特
開昭６３−２６０４３９号、特願昭６２−２２０５１０
号、特願昭６２−２２６６９２号等に記載の方法を用い
て合成する事ができる。

他の１つの方法としては、例えば反応式（ｎ）で示され
る様に、前記の様にしてオリゴマーを合成した後、オリ
ゴマーの片末端に結合した「特定の反応性基」とオリゴ
マー中に含有される該極性基との反応性の差を利用して
、「特定の反応性」とのみ反応する重合二重結合性基含
有の試薬と反応させることで合成する方法である。

反応式（Ｕ） ０部 反応式（■）に示した樟に、各特定の官能基の組合せに
ついての具体例を表−Ａに示すと次の如くなる。しかし
、本発明はこれらに限定されるものでなく、重要なこと
は通常の有機化学反応における反応の選択性を利用する
ことで、オリゴマー中の該極性基を保護することなくマ
クロ七ツマー化が達成されればよいものである。

表 用いることのできる連鎖移動剤としては、例えば該極性
基あるいは、後に該極性基に誘導しうる置換基含有のメ
ルカプト化合物（例えば千オグリコール酸、チオリンゴ
酸、千オサリチル酸、２メルカプトプロピオン酸、３−
メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（
２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプ
トニコチン酸、３−　（Ｎ−（２−メルカプトエチル）
カルバモイル〕プロピオン酸、３−　（Ｎ−（２メルカ
プトエチル）アミノ）プロピオン酸、Ｎ（３−メルカプ
トプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスル
ホン酸、３−メカルプトプロパンスルホン酸、４−メル
カプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール、
３−メルカプｉｔ、２−プロパンジオール、１−メルカ
プト−２プロパツール、３−メルカプト−２−ブタノー
ル、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミ
ン、２−メカルプルイミダゾール、２−メルカプト−３
−ビリジノール等）又はこれらメルカプト化合物の酸化
体であるジスルフィド化合物、あるいは上記極性基又装
置ｔａ基含有のヨード化アルキル化合物（例えばヨード
酢酸、コートプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２
−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホ
ン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物
が挙げられる。

用いることのできる特定の反応性基含有の重合開始剤と
しては、例えば、２，２′−アゾビス（２−シアノプロ
パノール）、２．２′−アゾビス（２シアノペンタノー
ル）、４．４′−アゾビス（４シアノ吉草酸）、４．４
′−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライド）、２．２
′−アゾビス（２（５−メチル−２−イミダゾリン−２
−イル）プロパン〕、２．２′−アゾビス（１（２−イ
ミダシリン−２−イル）プロパン〕、２．２’　−アゾ
ビス（２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン
−２イル）プロパン〕、２．２′　−アゾビス（２（１
−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−
イル〕プロパン）、２．２′　−アゾビス〔２−メチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕等
又はこれらの誘導体等が挙げられる。

これら連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量体
１００重量部にたいして０．１〜１５重攬％であり、好
ましくは０．５〜１０重覆％である。

本発明のマクロ千ツマ−（ｔｌ）は、具体的には、下記
の化合物を例として挙げることができる。但し、本発明
の範囲は、これらに限定されるものではない。また、以
下の各側において、ｂは−１１又はＯＨ３を示し、ｄは
−１１、−ＯＨ３又は−ＯＨ２ＣＯＯＯＨ３を示し、Ｒ
は−Ｃｎｌｌｚｎ、＋（ｎは１〜１８の整数を示す）、
（ト１） （ト２） （Ｍ−３） Ｂｒ　、−ＯＨｉ、−ＣＯＣＩｈ又は−ＣＯＯＯＨ３を
示す）、（ト４） −１は−ＣＮ　３．０ＣＯＣＩＩ＊　、−ＣＯＮＨｚ又
は−Ｃ６＋１５を示し、２）は−ＣＩ、−Ｂｒ　、−Ｃ
Ｎ又は−０Ｃｌｈを示し、ｒは２〜１８の整数を示し、
Ｓは２〜１２の整数を示し、Ｌは２〜４の整数を示す。

（Ｍ−５） （Ｃ９） （−〇） （Ｍ−１０） Ｃ００（［；ｔｌｚＪ、、−Ｃ１−１れυ１１（ト１２
） （Ｍ−１５） 儲−１９） ＊　Ｃｏｏ（Ｃ１ｈ）　ｚＯｃｏ（ＣＩ□）、ＣＯＣｏ
ｏＨ（１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） ＯＯＲ ０ＯＨ ＯＯＲ ０ＯＩＩ ’ｃ　ｏ　ｏ　ｎ （Ｍ〜２５） ｂ 他方、前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合する単量
体は一般式（［［［）で示される０式（Ｉ［ｌ）におい
て、Ｃ６、２）は互いに同じでも異なってもよく、式（
１）のａｌｓ　ａｇと同一の内容を表わす。Ｘ、は式（
ＩＩ　ａ）中のＸ、と、Ｑ２は式（Ｉｌａ）中の０１と
各々同一の内容を表わす。

本発明の樹脂において、マクロマー（Ｍ）を繰り返し単
位とする共重合成分と、一般式（ｆ［［）で示される単
量体を繰り返し単位とする共重合成分の組成比は、好ま
しくは１〜９０／９９〜１０（重■組成比）、より好ま
しくは５〜６０／９５〜４０ｒｆＸ量組成比である。

又、重合主鎖中には、−ＰＯ３１１ｚ４ｉ、−５ｏ：Ｉ
ＩＩ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、及び−ＰＯＪＩＩ７
．％（７）極性基を含有する共重合成分を含有しないも
のが好ましい。

また、本発明の樹脂（Ａ）は、前記したマクロモノマ−
（Ｍ）及び一般式（ＩＩＩ）の単量体とともにこれら以
外の単量体を更なる共重合成分とし”Ｃ含有してもよい
。

例えば、α〜オレフィン頻、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えば、ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダシリン、ビ
ニルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピロリド
ン、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、とニルチアゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

ただし、マクロモノマー（Ｍ）及び弐（Ｊ［Ｉ）の単層
体以外のこれら他の単量体は、共重合体中２０重里％を
越えることはない。

本発明のグラフト共重合体において、マクロモノマー（
Ｍ）に相当する共重合成分が１重量％以下となると、感
光層塗布物としての分散が充分に行なわれなくなってし
まう。又７０ｆｆｉｆｆｉ％を越えると、一般弐（Ｉｌ
ｆ）の単槽体との共重合が充分に進行しなくなり、所望
のグラフト共重合体以外に一般式（ＩＩＩ）の単量体あ
るいは他の単量体のみの重合体が形成してしまう。更に
は、これらの樹脂を用いて分散すると、光導電体との凝
集が発生してしまう。

更に、樹脂〔Ａ〕は、一般式（ＩＩＩ）で示される操り
返し単位を少なくとも１ｍ及びマクロモノマーで示され
る繰返し単位を少なくとも１種含有する重合体主鎖の片
末端にのみ、−ＰＯ３＋ｈ基、−５０，１１基、及び−
ＣＯＯＩＩ基から選ばれる少なくとも一種の酸性基を結
合して成る共重合体（樹脂〔Δ′〕）であゲＣもよい。

また共重合体（Ａ）と（Ａ′）を併用してもよい。ここ
で、該酸性基は重合体主鎖の一方の末端に直接結合する
か、あるいは任意の連結基を介して結合した化学構造を
有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるも１７．４ （Ｒ１□〜Ｒ１４は各々前記Ｌｘ〜Ｒ１４と同一の内容
を示す）等から選ばれる原子団の単独あるいは２以上の
組合せで構成される連結基である。

本発明に供される樹脂（Ａ）において、重合体主鎖の末
端に該酸性基を結合して成る樹脂〔Ａ′〕を合成するに
は、少なくとも前記したマクロモノマー（Ｍ）と一般式
（Ｉ［［）で示される単量体との重合反応時に、該酸性
基又はこれに誘導できる特定の反応基を分子中に含有し
た重合開始剤又は連鎖移動剤を併用することで達成され
る。

具体的には、マクロモノマーの合成において前記した様
に片末端反応基結合のオリゴマーの方法と同様にして得
ることができる。

本発明の電子写真感光体においてその優れた電子写真特
性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望まれる場合
がある。この目的の為には、グラフト型共重合体（Ａ）
の主鎖に熱及び／又は光硬化性官能基を導入する手法が
適用できる。

即ち、本発明では、前記したマクロモノマー０１）及び
一般式（Ｉ［Ｉ）で示されるモノマーとともに、少なく
とも１種の熱及び／又は光硬化性官能基を含有するモノ
マーを共重合成分として含有することが好ましい。かか
る熱及び／又は光硬化性官能基が適宜ポリマー間を架橋
させることでポリマーの間の相互作用を強固に、膜とし
ての強度を向上させるものである。従って、かかる熱及
び／又は光硬化性官能基を更に含有する本発明の樹脂は
、酸化亜鉛粒子表面と結着樹脂の適切な吸着・被覆を疎
外することなく、結着樹脂間の相互作用を強め、その結
果、皮膜強度がより向上する効果を有するものである。

本発明の「熱及び／又は光硬化性官能基」とは熱及び光
のうちの少なくともいずれか一方で樹脂を硬化し得る官
能基をいう。

本発明の「熱硬化性官能基（熱硬化反応を行なう官能基
）Ｊは、例えば、遠藤剛［熱硬化性高分子の精密化、　
　（Ｃ，Ｍ、Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最新バ
インダー技術便覧」第１１−１章（総合技術センター、
１９８５年刊）、大津随行「アクリル樹脂の合成・設計
と新用途開発」　　（中部経営開発センター出版部、１
９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（
テクノシステム、１９８５年刊）等の総説に引例の官能
基を用いることができる。

例えば−０１１基、−３１１基、−Ｎ１１□基、−ＮＨ
１？、６基（Ｒ１６は炭化水素基を表わし、具体的には
式（１）のＲ１１で示した炭化水素基と同一の内容を表
わす）、Ｃ０ＮＨＣ１ｂＯＲ＋ｑ（Ｒ＋ｔは、水素原子
又は炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基等）水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基等）を表わす）等を挙げることができる。

又該重合性二重結合基として、具体的には、　ＯＨｚ　
＝Ｃ１Ｉ　　　ＣＩＩＺ　＝ＣＨＣＨｇ−１ＣＩ！　＝
ＯＨ−ＮＨＣＯ−１ＣＨｇ＝ＣＩ−Ｃｌｂ−ＮＨＣＯ−
１Ｃ１ｌｚ＝ＣＨ−５ＯｚＯＨｇ＝ＯＨ−ＣＯ−１　　
ＣＩｌ□・ＯＨ−０−ＣＩｌ□＝Ｃｌｌ−３等を挙げる
ことができる。

本発明の「光硬化性官能基」としては、例えば、角田隆
弘、「感光性樹脂」印刷学会出版部（１９７２年）、永
松元太部、乾英夫、「感光性高分子」講談ｉ　　（１９
７７年）　　Ｇ、Ａ、口ｅ１ｇｅｎｎｅ＋”［！ｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆＰｏｌｙｅａｅｒ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｓｕｐｐｌｅ
ｍａｎｔ、”Ｖｏｌ　１　　（１９７６年）等に記載の
官能基を用いることができる。具体的には、フリルエス
テル基、ビニルエステル基等の付加重合体基、シンナモ
イル基、置換されてもよいマレイイミド環基等の二世化
基等が挙げられる。

本発明において、熱及び／又は光硬化性官能基を含有す
る樹脂を合成するには、核熱及び／又は光硬化性官能基
を含有する共重合体成分として核熱及び／又は光硬化性
官能基を含有する単量体を用いればよい。

本発明の樹脂が該熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層膜中での架橋反応を促進させるために、必要に応
じて反応促進剤を添加してもよい。

官能基間の化学結合を形成する反応様式の場合には、例
えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、醋酸、ヘンゼンスル
ボン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ｈＪ）、架橋剤等が挙
げられる。

架橋剤としては、具体的には、山下昔三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる。例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジビ
ニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル、
２−ｉ−ｔ−ルビニルメタクリレート、ジビニルヘンゼ
ン等）等が挙げられる。

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる。例えば、６０°Ｃ−
１２０’Ｃで５分〜１２０分間処理すればよい。上述の
反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理する
ことが可能となる。

本発明では、更に、結着樹脂に、低分子量（重量平均分
子量１０３〜２ＸＬＯ’の樹脂〔〔胱〕、（ＡＬ’　）
　）と前述の高分子量（重量平均分子■５×１０４〜５
ＸＩＯ’）の樹脂〔Ｂ］、〔Ｃ〕及びＣＤ〕のうらのい
ずれか１つとを含有させると、更に電子写真感光体の機
械的強度が向上する。

樹脂（Ｂ）〜〔Ｄ〕は、樹脂［Ａ）のみでは不充分な光
導電層の機械的強度を充分にならしめるものである。

また、低分子量の樹脂（ＡＬ）と高分子量の樹脂〔Ｂ〕
〜〔Ｄ〕のいずれかとを併用した本発明の電子写真感光
体は、電子写真式平版印刷用原版として用いた場合でも
光導電体層表面の平滑性が良好であり、且つ、光導電体
である酸化亜鉛粒子が結着剤中で充分に分散し°ζいる
ため、不感脂化処理液による不感脂化処理をすると、ノ
ミ°画像部の親水化が均一に充分行なわれる印刷時の印
刷イン−１−〇ノ１：画像部への付着が抑えられ１万枚
といった多数枚の印刷物を印刷しても地汚れを生じない
ものである。

即ち、本発明において、樹脂（ＡＬ）と樹脂（Ｂ）〜〔
Ｄ〕のうちのいずれかとを併用すると、無機光導電体と
結着樹脂の吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且
つ光導電層の膜強度がより良好に保持されるものである
。

樹脂〔糺〕において、共重合体中における該マクロモノ
マー（Ｍ）に相当する繰り返し単位の存在量は、樹脂（
ＡＬ）　　１００重量部中、４０〜７０重量％である。

樹脂（ＡＬ）の重量平均分子量は好ましくはＩ　Ｘ１０
３〜１．５×１０５、より好ましくは、３ＸＩ０３〜１
．０ＸｌＯ’である。

更には、樹脂〔酎、′）において、共重合体主鎖の末端
に結合した該酸性基の樹脂（ＡＬ’　）中における存在
量は樹脂〔＾Ｌ’　）　　１００重品部中、好ましくは
０．５〜ＩＯ重量％である。樹脂［糺′］の重量平均分
子量及び該マクロモノマー相当の繰り返し単位存在量は
、樹脂（ＡＬ）と同様の範囲のものである。

本発明に供される結着樹脂において、低分子量の樹脂〔
糺〕及び／又は上記酸性基の少なくとも１種を重合体主
鎖の末端にも結合する低分子量の樹脂（ＡＬ’　）と、
樹脂（Ａ）に含まれる極性基及び塩基性基を全く含まな
い高分子量の樹脂〔Ｂ〕とを組合わせて用いる場合につ
いて詳述する。

本発明に用いることのできる樹脂［Ｂ）は重合体主鎖及
び末端のいずれにも前記した極性基（樹脂（Ａ）に含ま
れるグラフト中の極性基及び任意の主鎖末端酸性基）を
含有しない、かつ塩基性基も含有しない重量平均分子１
ｔ５×１０５〜５×１０５の樹脂である。より好ましく
は重量平均分子量８×ｌＯ４〜３×ｌＯＳテアル。

樹脂（Ｂ）のガラス転移点は好ましくはＯ℃〜１２０°
Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜８０°Ｃである。

樹脂（Ｂ）としては、従来、電子写真用結着樹脂として
用いられているものはいずれを用いてもよく、単独ある
いは組合せて使用することもできる。例えば、宮原晴視
、武井秀彦、「イメージングＪ　１９７８　Ｎｏ、８９
〜１２、栗田隆治、石渡次部、ｒ高分子Ｊ　、１７．２
７８〜２８４（１９６８）等の総説引用の材料が挙げ・
られる。

具体的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニ
ル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び共
重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体
、ブタジェン−スチレン共重合体、イソプレン−スチレ
ン共重合体、ブタジエンー不飽和カルボン酸エステル共
重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリルアミド
共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル
酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル
重合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イ
タコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン
酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミ
ド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセクール樹脂、環化ゴム−メタアクリル酸エステ
ル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、
窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素
環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チ
オフェン環、ジオキサン環、ジオキソラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１．３−ジ
オキソラン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

更に具体的には、下記一般式（ＩＶ）で示される少なく
とも１種の単量体を（共）重合体成分として、その総量
で３０重量％以上含有する（メタ）アクリル系共重合体
又は重合体を樹脂（Ｂ）の例として挙げることができる
。

一般式ＨＶ） ＣＩｌ□＝Ｃ ０Ｏ−Ｒｚ 式（ＩＶ）中、ｄｌは、水素原子、ハロゲン原子（例え
ばクロロ原子、ブロモ原子）、シアノ基又は炭素数１〜
４のアルキル基を表わし、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基を表わす。Ｒ２１は、炭素数１〜Ｉ８の置換さ
れていてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよいアル
ケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソ７’　ｏ　
ヘニ）Ｌｔ１４．７’テニル基、ヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜１４の置換され
ていてもよいアラルキル基（例えばベンジ／１４、フェ
ネチル基、メトキシベンジル基、エトキシヘンシル基、
メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていて
もよいシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、アリール基（
例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基
、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）を表わ
す、Ｒ１１は好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数７〜１４の置換されてもよいアラルキル基（特に好
ましくは、アラルキル基として置換されてもよいベンジ
ル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基が挙げられる）、又は置換されてもよい、フェ
ネチル基もしくはナフチル基（置換基としては、塩素原
子、臭素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、アセ
チル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等が挙げられ、これら置換基は、２ないし３個置換され
ていてもよい）を表わす。

更には、樹脂（Ｂ）において上記（メタ）アクリル酸エ
ステルと共重合する成分とし°ζは、一般式（ＩＶ）以
外の単量体であってもよく、例えば、α−オレフィン類
、アルカン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニ
トリル、メタクロロニトリル、ビニルエーテル類、アク
リルアミド類、メタクリルアミド頬、スチレン類、複素
環ビニル類（例えば窒素原子以外の非金属原子（酸素原
子、イオウ原子等）を１〜３個含有する５員〜７員環の
複素環であり、具体的な化合物として、ビニルチオフェ
ン、ビニルジオキサン、ビニルフラン等〕等が挙げられ
る。好ましい例としては、例えば、炭素数１〜３のアル
カン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニトリル
、メタクロロニトリル、スチレン及びスチレン誘導体（
例えばビニルトルエン、ブチルスチレン、メトキシスチ
レン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチ
レン、エトキシスチレン等）等が挙げられる。

一方、本発明に用いられ得る樹脂〔Ｂ〕が含有しない塩
基性基としては、例えば置換基を有してい°ζもよいア
ミン基及び窒素原子含有の複素環基が挙げられる。

次に本発明に供される結着樹脂において、上記した低分
子量の樹脂〔胱〕及び／又は樹脂〔＾１．′〕と、ＯＨ
基及び塩基性基のうちの少なくとも１種を含有する高分
子量の樹脂〔Ｃ〕とを組合わせて用いる場合について詳
述する。

樹脂〔Ｃ〕において、−０１１基及び／又は塩基性基を
含有する共重合成分の割合は、樹脂〔Ｃ〕中の０．０５
〜１５重里％であるが、より好ましくは０．５〜１０重
量％である。樹脂〔Ｃ〕の重量平均分子量は５×１０５
〜５ＸＩＯ’であるが、好ましくは８×１０’〜ｌＯゝ
である。樹脂〔Ｃ〕のガラス転移点は好ましくは０°Ｃ
−１２０°Ｃの範囲、より好ましくはｌＯ°Ｃ〜８０“
Ｃである。

本発明においては、樹脂〔Ｃ〕中のＯＨ基酸成分るいは
塩基性基成分は光導電体粒子界面及び樹脂（ＡＬ）と弱
い相互作用を有し、光導電体分散物の分散物を安定化す
るとともに、皮膜形成後の膜強度をより向上させる効果
を有するものと考えられる。しかし、これらの成分の樹
脂〔Ｃ〕中での割合が１５重量％を越えてしまうと水分
の影響を受ける様になり、光導電層の耐湿性が低下して
しまう。

樹脂ＥＣ）は、前記した物性を有していれば、樹脂（Ｂ
）で記載した如き従来公知の樹脂が使用可能である。

更に具体的には、前述の一般式（ＩＶ）で示される単量
体を共重合体成分としてその総量で３０重重量以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂〔Ｃ〕の例とし
て挙げることができる。

樹脂〔Ｃ〕中に含有される「ＯＨ基及び／又は塩基性基
を含有する共重合成分」は、前記の一般式（ＩＶ）と共
重合し得る該置換基（ＯＨ基及び／又は塩基性基）を含
有したビニル系化合物であればいずれでも用いることが
できる。該塩基性基としては、例えば下記一般式（Ｖ）
で示されるアミン基及び窒素原子含有の複素環基を挙げ
ることができる。

一般式（Ｖ） 式（Ｖ）中、ＲｔＺ及びＲ２３は、各々同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、オクタデシル基、２−ブロモエチル基、２
−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シア
ノエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシプロ
ピル基等）、置換されてもよいアルケニル基（例えばア
リル基、イソプロペニル基、４−ブチニル基等）、置換
されてもよいアラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェ
ネチル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メト
キシヘンシル基、ヒドロキシベンジル基等）、脂環式基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、°トリル基、キシリル
基、メシチル基、ブチルフェニル基、メトキシフェニル
基、クロロフェニル基等）等を表わす。更にＬｘとＬａ
は、ヘテロ原子を介してもよい炭化水素基で連結してい
てもよい。

更に窒素原子含有の複素環としては、窒素原子を１〜３
個含有する５員環ないし７員環から成る複素環が挙げら
れ、又これらの複素環は、更にベンゼン環、ナフタレン
環等で縮合環を形成したものでもよい。更にこれらの環
は置換基を含有していてもよい。具体的には、例えばピ
ロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環
、ピペラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インド
リジン環、インドール環、２Ｈ−ピロール環、３Ｈ−イ
ンドール環、インダゾール環、プリン環、モルホリン環
、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キ
ノキサジン環、アクリジン環、フエナントリジン環、フ
ェナジン環、ピロリジン環、ピロリン環、イミダゾリジ
ン環、イミダシリン環、ピラゾリジン環、ピラゾリン環
、ピペリジン環、ピペラジン環、キナクリジン環、イン
ドリン環、３．３−ジメチルインドレニン環、３．３−
ジメチルナフトインドレニン環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾール環、
ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、セレナ
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール
環、オキサゾリン環、イソオキサゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、モルホリン環、ピロリドン環、トリアゾー
ル環、ベンゾトリアゾール環、トリアジン環等が挙げら
れる。

これらのＯＨ基及び／又は塩基性基は、例えば高分子デ
ータ「高分子データ・ハンドブック〔基礎Ｗ）Ｊ培風館
（１９８６年）等に記載されている如き、ビニル基含有
のカルボン酸又はスルホン酸から誘導されるエステル誘
導体又はアミド誘導体の置換基中に含有させることによ
り、所望の単量体が得られる０例えば２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、３〜ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、３−ヒドロキシ−２−クロロメタクリレート、
４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、１０−ヒドロキシデシルメタク
リレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド
、Ｎ−（α、α−ジヒドロキジメチル）エチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−（４ヒドロキシブチル）メタクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２
−（Ｎ、Ｎジエチルアミノエチル）メタクリレート、３
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピル）メタクリレート、２−
（Ｎ、Ｎ−ジメチルエチル）メタクリルアミド、ヒドロ
キシスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ＮｌＮ−ジ
メチルアミノメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン
メチルスチレン、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノメチル
スチレン、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド等各種の単量体が挙げられる。窒素原子含有の複素環
を有するビニル化合物としては、例えば前記した「高分
子データ・ハンドプラック〔基礎編〕」第１７５〜１８
１頁、［１，Ａ。

Ｔｏｍａｌｉａ、　ｒＲｅａｃｔｉｖｅ　Ｈｅｔｅｒａ
ｃｙｃｌｉｃ　Ｍｏｎｏａ＋ｅｒｓ」ｃｈａｐ　１　ｏ
ｆ　　”Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　Ｖ
ｏｌ、２’＋　Ｍａｒ−ｃｅｌ　ＤｅＲＲｅｒ　Ｉｎｃ
、Ｎ、Ｖ、（１９７４）　、Ｌ、Ｓ、Ｌｕ５Ｒｉｎ　ｒ
Ｂａｓｉｃ　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　　４　　　ｃｈａｐ　
３　ｏｆ　”Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　ｌｉｏｎａｍ−
ｅｒｓ　Ｖｏｌ、２″、ＭａｒｃｅＩＤｅＲＲｅｒ　　
１ｎｃ、Ｎ、’１．（１９’１４）等に記載された化合
物が挙げられる。

更に、樹脂〔Ｃ〕は、以上述べた０１１基及び／又は塩
基性基を含有する単量体とともにこれら以外の他の単量
体を共重合成分として含有してもよい。

例えば、樹脂（Ｂ）で他の共重合成分として含有し得る
として記載したと同様の単量体を具体例として挙げるこ
とができる。

次いで、本発明に供される結着樹脂において、上記低分
子量の樹脂〔＾し〕及び／又は樹脂〔＾Ｌ’　）と、樹
脂〔＾Ｌ〕に含まれる酸性基の含有量の５０％以下、好
ましくは３０％以下の含有量の酸性基を共重合成分の側
鎖として、又は樹脂〔＾Ｌ〕に含まれる酸性基よりもρ
にａの大きい酸性基を共重合成分の側鎖として、含有す
る高分子量の樹脂〔Ｄ〕とを組合わせて用いる場合につ
いて詳述する。

樹脂〔Ｄ〕の重量平均分子量は５ＸＩＯ’〜５×１０’
であるが、７×１０４〜４×１０４が好ましい。

樹脂〔Ｄ〕の重合体側鎖に含有される酸性基は樹脂〔Ｄ
〕中に０．０５〜３重量％の割合で含有されることが好
ましい。より好ましくは０．１−１．５重量％である。

また下記表−Ｂの組み合せで酸性基を樹脂ＣＤ）中に含
ませることが好ましい。

表−Ｂ 樹脂ＣＤ）のガラス転移点は好ましくは０°Ｃ〜１２０
°Ｃの範囲、より好ましくは０℃〜１００　’Ｃである
。更に好ましくは１０゛Ｃ〜８０℃である。

樹脂ＣＤ）は、樹脂（ＡＬ）に比べ、光導電体粒子に対
して、非常に弱い相互作用を示し、緩やかに被覆する機
能をもち、樹脂（ＡＬ）の機能を何ら疎外することなく
、樹脂（ＡＬ）のみでは不充分な光導電層の機械的強度
を充分にならしめるものである。

更に、樹脂ＣＤ）中の側鎖の酸性基含有咀が３重量％を
越えると、樹脂〔Ｄ〕の先導体粒子への吸着が生じ、光
導電体の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成
してしまい、塗膜ができない状態になってしまうかある
いはたとえ塗膜ができたとしても得られた光導電体の静
電特性は著しく低下してしまったり、感光体表面の平滑
度が粗らくなり機械的摩耗に対する強度が悪化してしま
うため好ましくない。

樹脂〔Ｄ〕における−Ｐ−ＯＲ，基において、Ｒ１は■ ｉｌ 更に具体的には、例えば炭素数１〜１２の置換されてい
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基
等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキ
ル基（例えばヘンシル基、フェネチル基、クロロヘンシ
ル基、メトキシヘンシル基、メチルベンジル基等）、炭
素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基（例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等）又は置換されて
いてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、ナフチル基、クロロフェニル
基、メトキシフェニル基等）を表わす。

樹脂〔Ｄ〕は、前記した物性を存していれば従来公知の
樹脂のいずれでもよく、例えば樹脂（Ｂ）にて記載した
従来公知の樹脂を用いることができる。

更に具体的には、前述の一般式（ＩＶ）で示される単量
体を共重合体成分としてその総量で３０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂〔Ｄ〕の例とし
て挙げることができる。

本発明に供される樹脂ＣＤ）における「酸性基を含有す
る共重合体成分」は、例えば前記の一般式（ＩＶ）と共
重合し得る酸性基を含有するビニル系化合物であればい
ずれでも用いることができる。

例えば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載されている。

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
酸（例えばα〜アセトキシ体、α−アセトキシメチル体
、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α〜トリブチルシリル体、α−
シアノ体、βクロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β
−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半
アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（
例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２〜ヘキセン酸、
２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エ
チル−２−オクテンｆｆ１ＬＪ）　、マレイン酸、マレ
イン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルヘ
ンゼンカルボン酸、ビニルヘンゼンスルホン酸、ビニル
スルホン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル
店又はフリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカル
ボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体
の置換基中に該酸性基を含有する化合物が挙げられる。

これらの化合物の具体例としては、前記マクロモノマー
（Ｍ）におけるグラフト部の極性基含有化合物として挙
げた（Ａ−１）〜（Ａ−４１）を挙げることができる。

更に、本発明の樹脂〔Ｄ〕はそれぞれ、前記した一般式
（ＩＶ）の単量体及び酸性基を含有する単量体とともに
、これら以外の他の単量体を共重合成分として含有して
もよい。例えば、樹脂（Ｂ）で他の共重合成分として含
有し得るとして記載したと同様の単量体を具体例として
挙げることができる。

更に、本発明の樹脂〔＾Ｌ〕及び樹脂〔Ｃ〕又は〔Ｄ〕
の他に他の樹脂を併用させることもできる。

それらの樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、ポリ
ブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレン−酢ビ共
重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、ア
クリレートブタジェン樹脂、アルカン酸ビニル樹脂等が
挙げられる。

上記他の樹脂はご本発明の樹脂を用いた全結着樹脂ＭＬ
　（ＡＬ）及び〔Ｃ〕又は〔Ｄ〕の３０％（重量比）を
越えると本発明の効果（特に静電特性の向上）が失われ
る。

本発明に用いる樹脂〔＾Ｌ〕と樹脂〔Ｂ〕〜〔Ｄ〕のい
ずれかの樹脂との使用量の割合は、使用する無機光導電
材料の種類、粒径、表面状態によって異なるが、一般に
樹脂〔糺〕と樹脂（Ｂ）〜〔Ｄ〕のいずれかの用いる割
合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好ましく
は１５〜６０対８５〜４０（重量比）である。

樹脂〔＾Ｌ〕と樹脂（Ｂ）〜〔Ｄ〕のいずれかの重量平
均分子量の比は、好ましくは１．２以上、より好ましく
は２．０以上である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、「イメージングＪ　ｆｌｕ（Ｎｏ、８）第１２頁、Ｃ
，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　ＲｓｖｉｅｗＪｊ、　４
６９（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌ユ
＞）９７　Ｃｌ９１３０）　、原崎勇次等、工業化学雑
誌堕７８及び１８Ｂ　（１９６３）、谷忠昭、日本写真
学会誌用、２０８（１９７２）　、等の総説引例のカー
ボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニル
メタン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素、ポ
リメチン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニ
ン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色
素等）、フタロシアニン色素（金属含有してもよい）等
が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許第３．０５２，５４０号、米国特許第４，０５
４，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のも
のが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｐ、Ｍ
、ｌｌａｒａｍｅｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄ
ｙｅｓ　ａｎｄＲｏｌａＬｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には
、米国特許第３，０４７，３８４号、米国特許第３，１
１０，５９１号、米国特許第３，１２１，００８号、米
国特許第３．１２５，４４７号、米国特許第３．１２８
．１７９号、米国特許第３．１３２．９４２号、米国特
許第３，６２２，３１７号、英国特許第１，２２６，８
９２号、英国特許第１．３０９，２７４号、英国特許第
１，４０５，８９８号、特公昭４Ｂ−７８１４号、特公
昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に７００ｒｎ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分光
増感するポリメチン色素として、特開昭４７＝８４０号
、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６１
号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２２
号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１４
１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６
０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３，
６１９，１５４号、米国特許第４．１７５，９５６号、
ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９
８２年、２１６、第１１７〜ｔｉｏｉ等に記載のものが
挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用さ
せても、その性能が増感色素により変動しにくい点にお
いて優れている。更には、必要に応じて、化学増感剤等
の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用
することもできる。例えば、前記した総説：イメージン
グ４３３３　（Ｎ　ｏ　、　８　）第１２頁等の総説引
例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ヘンゾキノ
ン、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門
宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第
４章〜第６章：日本科学情報■出版部（１９８６年）の
総説引例のボリアリールアルカン化合物、ヒンダードフ
ェノール化合物、Ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙
げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特にｌＯ〜５０μが好
適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１−１μ、特に０．０５〜０．５　μが好適で
ある。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂
及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、μ１等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、「電子写真Ｊ　、＋４（Ｎｏ、１）、Ｐ２〜
１１（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高
分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ、ＩＩｏｏｖｅｒ、　
Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、Ｓｃｉ、Ｃｈａｍ、　Ａ　−４
（６）　、第１３２７〜第ｉ４ｔ７ｇ　（１９７０）等
に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロ七ツマ−の製造例１：ＭＭ−１ エチルメタクリレート９０ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートｌｏｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合）古漬を、窒素気流下攪拌しながら、
温度７５“Ｃに加温した。２．２’−アヅビスイソブチ
ロニトリル（略称へ、１．Ｂ、Ｎ、）１．０　ｇを加え
、８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメタ
クリレート８　ｇ、、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１゜Ｏｇ及びＬ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え
、温度ｉｏｏ’ｃにて１２時間攪拌した。冷却後この反
応溶液をｎ−ヘキサン２１中に再沈し、白色粉末を８２
ｇ得た。重合体の重量平均分子量は３．８　ＸＩＯ”で
あった。

（ＭＭ−１） Ｃ１ｌ。

マクロモノマーの製造例２：ＭＭ−２ ブチルメタクリレート９０ｇ１メタアクリル酸１０ｇ１
２−メルカプトエタノール４ｇ１テトラヒドロフラン２
００ｇの混合？８？＆を窒素気流下温度７０°Ｃに加温
した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．２ｇを加え、８時間反応
した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０°Ｃとし
、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸ク
ロライド１４．５　ｇを温度２５℃以下で攪拌下して滴
下した０滴下後そのまま１時間更に攪拌した。

その後、【−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度
６０°Ｃに加温し、４時間攪拌した。冷却後、水ｌｌ中
に攪拌しながら滴下しく約１０分間）、そのまま１時間
攪拌して静置後、水をデカンチーシロンで除去した。水
での洗浄を更に２回行なった後、テトラヒドロフラン１
００ａ＋ｆｆｉに溶解し、石油エーテル２１中に再沈し
た。沈澱物をデカンテーションで補集し、減圧下に乾燥
した。得られた粘稠物の収量は６５ｇで重量平均分子量
５．６　Ｘ　１０’であった。

（ＭＭ−２） マクロモノマーの製造例３：ＭＭ−３ ベンジルメタクリレート９５ｇ、２−ホスホノエチルメ
タクリレート５ｇ、２−アミノエチルメルカプタン４ｇ
及びテトラヒドロフラン２００　ｇの混合物を、窒素気
流下攪拌下に温度７０’Ｃに加温した。

＾、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え４時間反応させ、更
にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　０．５ｇを加えて４時間反応させ
た０次に、この反応溶液を温度２０″Ｃに冷却し、アク
リル酸無水物Ｌｏｇを加えて温度２０〜２５°Ｃで１時
間攪拌した。

次にｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え温度５０
〜６０°Ｃで４時間攪拌した。冷却後、水１ｆｆｉ中に
攪拌しながら、この反応混合物を約１０分間で滴下し、
そのまま１時間攪拌した後静置して、水をデカンチーシ
ロンで除去した。水での洗浄を更に２回繰り返した後、
テトラヒドロフラン１００ｄに溶解し、石油エーテル２
Ｎ中に再沈した。沈澱物をデカンチーシロンで補集し、
減圧下に乾燥した。

得られた粘稠物の収量は７０ｇで重量平均分子量（ＭＭ
−３’） Ｈ マクロモノマーの製造例４：ＭＭ−４ ２−クロロフェニルメタクリレート９０ｇ、下記構造（
１）の単量体１０ｇ、チオグリコール酸４ｇ及びトルエ
ン２００　ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７０’Ｃに
加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え５時間反
応し、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　　０．５ｇを加え４時間
反応した。次にグリシジルメタクリレ−Ｌ１２．４ｇ、
　Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブ
チルハイドロキノン１．５　ｇを加え温度１１０　’Ｃ
で８時間反応した。冷却後この反応混合物をＰ−１−ル
エンスルホン酸３ｇ、９０ｖｏｌχテトラヒドロフラン
水溶液１００ｍ１に溶液に加え、温度３０〜３５°Ｃで
１°時間撹拌した。水／エタノール（（１／３）容積地
〕の混合溶液２１中に、上記混合物を再沈し、デカンテ
ーションで沈澱物を補集した。この沈澱物をテトラヒド
ロフラン２００　ｍに溶解しｎ−ヘキサン２１中に再沈
し、粉末５８ｇを得た０重量平均分子量は７．６×１０
３であった。

単量体（＋） 誹１１゜ （ＭＭ−４’） マクロモノマーの製造例５：ＭＭ−５ ２，６−シクロロフエニルメタクリレート９５ｇ、３（
２′−ニトロベンジルオキシスルホニル）フロビルメタ
クリレ−）　５ｇ、Ｉ−ルエン１５０ｇ及びイソプロピ
ルアルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０
゛Ｃに加温した。２．２′　−アゾビス（２−シアノ吉
草酸）（略称：　Ａ、Ｃ０Ｖ、）５．０　ｇ　ヲ加え５
時間反応し、更に＾、Ｃ，Ｖ、　１．０ｇを加えて４時
間反応した。冷却後、メタノール２ｆ中にこの反応物を
再沈し、粉末を濾集し、減圧乾燥した。

上記粉末５０ｇグリシジルメタクリレート１４ｇ１Ｎ、
Ｎ−ジメチルトシルアミン０．６ｇ５ｔ−ブチルハイド
ロキノン１．０ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を温度
分子量は３．８ＸｌＯ’であった。

（／ｌ−１） ＯＨ３ＣＨ３ 樹脂（Ａ）の製造例２：Ａ−２ ２−クロロフェニルメタクリレ−）７０ｇ、マクロモノ
マーの合成例１の化合物（ＭＭ−１）３０　ｇ　、チオ
グリコール、酸３．０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶
液を窒素気流下に温度８０°Ｃに加温した。＾、１．ｉ
、Ｎ、　１．ｏｇを加え４時間反応し、後Ａ、１．Ｂ、
Ｎ、　０．５ｇを加え２時間、更に＾、１．［１，Ｎ、
　０．３ｇを加え３時間反応した。

得られた共重合体のａｍ平均分子量は８．５　ｘ　ｔｏ
’であった。

１１０″Ｃで１０時間攪拌した。室温に冷却後８０Ｗの
高圧水銀灯にて、この混合物をＰＡ拌丁に１時間光照射
した。その後反応混合物をメタノールｔｇｃ＋＋ｃこ再
沈し、粉末を濾集・減圧乾燥した。収量３４ｇで重量平
均分子量？、３Ｘ１０３であった。

（ＭＭ−５） 率−Ｃｏｏ（Ｃ１ｌｚ）ｚｓＯＪ 樹脂（Ａ〕の製造例１：Ａ−１ ベンジルメタクリレート６５ｇ、メチルアクリレート１
５ｇ、マクロモノマーの合成例２の化合物（聞−２）　
２０ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を、窒素気流下
に温度７５°Ｃに加温した。＾、１．Ｂ、Ｎ、　１．５
ｇを加え４時間反応させ、更に＾、［、Ｂ、Ｎ、　０．
５ｇを加え３時間反応させた。得られた共重合体の重量
平均（Ａ−２） 本発明の樹脂（Ａ）の製造例３：Ａ−３２−クロロー６
−メチルフェニルメタクリレート６０ｇ１マクロモノマ
ーの合成例４の化合物：　Ｉ’１Ｍ−４２５６１メチル
アクリレ一ト１５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を
窒素気流下温度７５゛Ｃに加温した。Ａ、ＣＪ。

０．８ｇを加え５時間反応し更４：Ａ、Ｃ，Ｖ、　０．
３ｇを加え４時間反応した。得られた共重合体の重量平
均分子量は３．５ＸＩＯ’であった。

（Ａ−３） シアニン色素（１） 実施例１及び比較例Ａ 樹脂（Ａ）の製造例１で製造した樹脂（Ａ−１）４０ｇ
（固形分量として）、酸化亜鉛２００ｇ　、下記構造の
シアニン色素（１）　０．０１８ｇ、無水フタル酸ｏ、
　ｔｏ　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル
中で２時間分散して、感光層形成物を調製し、これを導
電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／口ｆとなる樺に
、ワイヤーバーで塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、
ついで暗い所で２０°Ｃ６５％Ｒ１１の条件下で２４時
間放置することにより、電子写真感光材料を作製した。

比較例Ａ。

実施例１において結着樹脂として用いた樹脂（Ａ−１）
の代わりに、下記構造の樹脂（Ｐ−１）のみを４０ｇ（
固形分量として）用いる以外は実施例１と同様の操作で
電子写真感光材料Ａを製造した。

（Ｐ−１） 重量平均分子量：　　３．２×１０４ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０℃８０％ＲＨとし
た時の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフ
セットマスター用原版として用いた時の光導電性の不感
脂化性（不惑脂化処理後の光導電層の水との接触角で表
わす）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−１に示した。

表−１ 表−１に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注り光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容ｆｆｉ　Ｉ　Ｃ（：の条件にて、そ
の平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）　光導電層の機械的強度二 得られた感光材料面をヘイトン−１４型表面性試験材（
新来化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｃ−のものでエメ
リー紙（鐙１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗粉
を取り除き感光層の重量減少から残膜率（χ）を求め機
械的強度とした。

注３）：静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機ｌＩ勾調製ペーパーアナラ
イザーＰ−４２８型）を用イテ−６ｋＶ”ｉ？２０秒間
コロナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面
電位Ｖ、。を測定した。次いでそのまま暗中で１８０秒
間静置した後の電位Ｖ、。を測定し、１８０秒間暗減衰
させた後の電位の保持性即ち、暗減衰保持率（０１１１
１（Ｘ）を（Ｖ＋ａｏ／Ｖ＋ｏ）　Ｘ　１００（χ）〕
で求めた。

又コロナ放電により光導電層表面を一４００ｖに帯電さ
せた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射し、表面電位（
ν＋ａ）が１７１０に減衰するまでの時間を求め、これ
から露光量Ｅ　＋　ｙ　ｌｏ　（ｅｒｇ／ｃｄ　）を算
出する。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一５ＸＶで帯電し、光源として２．ｈＷ比出力ガリ
ウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー（発振波長
７８０ｎｉ）を用いて、感光材料表面上で６４ｅｒｇ　
／ｃｄの照射量下、ピッチ２５−及びスキャニング速度
３００ｓ／ｓｅｃのスピードで露光後液体現像剤として
、ＩＥＬＰ４（富士写真フィルム■製）を用いて現像し
、定着することで得られた複写画像（カブリ、画像の画
’ＩＫ）を目視評価した。

描像時の環境条件は２０°Ｃ６５％ＲＨと３０°Ｃ８０
％ｉｌＨで実ａした。

注５）　水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フ
ィルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角を、ゴニ
オメータ−で測定する。

注６）　耐刷性 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセットマスターとして、オフセット印刷機
（桜井製作所Ｃ＠製オリバー５２型）にかけ、印刷物の
非画像部の地汚れ及び画像部のＶＢ質に問題が生じない
で印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が
良好なことを表わす）。

注７）　：　Ｄａ　（ｉ！ｉ像濃度） ベタ部分のトナー画像濃度でＭａｘ値を示す（マクベス
反射濃度計で測定できる）。

表−１に示す様に、本発明の感光材料は光導電層の平滑
性及び静電特性が良好（特に帯電性が著しく良好）で、
実際の複写画像も地力ブリがなく、複写画質も鮮明であ
った。このことは光導電体と結着樹脂が適切に吸着し且
つ粒子表面を被覆しており、且つ分光増感色素の吸着を
阻害していないことによるものと推定される。

同様の理由で、オフセットマスター原版として用いた場
合でも不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行
し、非画像部の水との接触角が１５度以下と小さく充分
に親水化されている。実際に印刷して印刷物の地汚れを
観察しても、全（認められなかった。

しかし、比較例Ａの場合は、膜強度は充分であったが、
静電特性、特にり、Ｒ，Ｒが著しく低下してしまい、実
際に１騒像しても、充分な複写画像が得られなかった。

［，７，。が見かけ上小さくなったのは、Ｄ、Ｉ？、ｌ
？、が低下してしまったものであり、光照射で導電性を
生ずるいわゆる光導電性が良好なためと１ま異なるもの
であった。この事は、従来のランダム共重合体である樹
脂では、酸化塵粒子の表面を過度に且つ強く被覆してし
まい、色素の粒子表面への吸着を阻害し、静電特性を劣
化させており、又、不惑脂化処理をしても酸化亜鉛のエ
ツチングが充分に進行しないという事を示すと推定され
る。

以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑性、
膜強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好な
ものであった。

実施例２〜９ 実施例１において、樹脂（＾−１）４０ｇの代わりに、
表−２の樹脂（Ａ）を各々４０ｇ用いた他は、実施例１
と同様にして、各感光材料を作製した。

実施例１と同様の操作で、各感光材料の静電特性を測定
した所、いずれも良好であり、実際の複写画像も高温高
温（３０°Ｃ１８０％Ｒ１１）下でさえ地力ブリのない
鮮明な画質であった。又、オフセット原版として印刷し
た所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷物を８０００枚
以上得ることができた。

実施例１Ｏ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）　４０ｇの代わりに
、樹脂（Ａ）の製造例３で製造した樹脂（＾−３）４０
ｇ（固形分量として）、シアニン色素（１）　０．０１
８ｇの代わりに下記構造の色素（ＩＩ　）　０．０２０
ｇに各々代えた他は、実施例１と同様にして感光材料を
作製した。

色素（Ｉｔ） この感光材料を実施例１と同様にして実技試験を行なっ
た０表面の平滑度１００（ｓｅｃ／ｃｃ）　、光導電ｇ
の強度８５（χ）　、’ｈａ：　−５６０Ｖ、　Ｄ、Ｒ
，Ｒ，；　８５（Ｘ）、［！ｌ／Ｉ１１４２　（ｅｒｇ
／ｃｄ）　（Ｄ各値ヲ得り。各ｆＭ　像性１；！、常温
常湿及び高温、高湿のいずれの条件下でも、鮮明な複写
画像を得た。

次に、実施例１と同様の条件で、オフセットマスター原
版として、エツチング処理し、印刷した所、その印刷枚
数は８．０００枚であった。

以上の如く、本発明の樹脂は、電子写真特性及び耐剛性
が優れているものである。

実施例１１ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）　４０ｇの代わりに
、樹脂（Ａ）の製造例２で製造した樹脂（Ａ−２）　　
６　ｇ（固形分量として）及び重量平均分子ｌ　３．６
×１０４のポリ（エチレンメタクリレート）（樹脂（Ｂ
−１）　）３４ｇに代えた他は、実施例１と同様にして
、感光材料を作製した。

この感光材料を実施例１と同様にして、実技試験を行な
った０表面の平滑度１０５（ｓｅｅ／ｃｃ）　、光導電
層の強度９３（χ）　、Ｖｌ。ニー６５０Ｖ　、Ｄ、Ｒ
，Ｒ，：８６（Ｘ）、Ｅ＋ｚ＋２）６（ｅｒｇ／ｃりの
各値を得た。又、撮像性は、常温常温及び高温高湿のい
ずれの条件下でも、鮮明な複写画像を得た。又、オフセ
ット原版として印刷した所、地力ブリのない鮮明な画質
の印刷物を得ることのできる印刷枚数は１万枚を越えた
。

実施例１２〜１９ 実施例１１において、樹脂（Ａ−２）　６　ｇ　（固形
分量として）のかわりに表−３の各樹脂（Ａ）６ｇを用
いた他は、実施例１１と同様にして、各感光材料を作製
した。

本発明の感光材料は帯電性、暗電荷保持率、光感度に優
れ、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ５８０％Ｒ１
１）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛び
の発生等のない鮮明な画像を与えた。

更に、オフセットマスター原版として印刷した所、非画
像部に地力ブリのない鮮明な画像の印刷物を１万枚以上
印刷することができた。

実施例２０〜２５ 実ａ　４ｊ４１１において、樹脂（Ａ−２）６ｇ　（固
形分量として）の代わりに表−４の樹脂（Ａ）を各々７
ｇ及び樹脂（Ｂ−１）３４ｇの代わりに表−４の樹脂〔
Ｂ〕を各々３３ｇを用いた他は、実施例１１と同様に操
作して各感光材料を作製した。

表−４ これら各共重合体を用いて、実施例１と同様の条件で処
理し、各感光材料を作製した。

本発明の感光体はいずれも優れた特性を示した。

又、オフセントマスター原版として印刷した所、１万枚
以上の印刷物を得た。

実施例２６〜３５ 下記構造の樹脂（Ａ−２０）　８　ｇ　（固形分量とし
て）、下記表−５で示される樹脂〔Ｃ〕各３２ｇ、下記
構造式で示されるヘプタメチンシアニン色素（ＩＩＩ）
０．０２ｇ、フタル酸無水物０．１５　ｇ及びトルエン
３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散して感光
層形成物を調整した。以下は、実施例１と同様に操作し
て電子写真感光体を作製した。

樹脂（Ａ−２０） （シアニン色素（■）） これらの感光材料を実施例１と同様にペーパーアナライ
ザーを用いて静電特性を測定した。但し光源としてはガ
リウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長
８３０ｎｓ）を用いた。その結果を表−６に記した。

表−６ 実施例３６〜４７ 下記構造の樹脂（Ａ〜２１）　８　ｇ、下記表−７の樹
脂〔Ｄ〕を各３２ｇ、実施例１で用いたシアニン色素（
１）　０．０１８ｇ、無水マレイン酸０．１５　ｇ、酸
化亜鉛２００ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボール
ミル中で２時間分散して感光層形成物を調整した。以下
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

樹脂（Ａ−２１） 重量平均分子量８．５　Ｘ　１０’ 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ１８
０％Ｒ１１）の過酷な条件においても池カブリの発生や
細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

更に実施例１と同様にして製版した後オフセソＩ・マス
ター原版として印刷しても１万枚印刷しても地７ηれの
発生のない鮮明な画質の印刷物が得られた。

実施例４８〜５３及び比較例Ｂ 下記構造の樹脂（Ａ−２２）　８　ｇ、下記表−８の樹
脂（Ｂ）〜〔Ｄ〕各々３２ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラ
ニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．０４　ｇ　、ブロ
ムフェノールブルー０．０３　ｇ　、無水フタル酸０．
２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で
２時間分散して感光層形成物を調整し、これを導電処理
した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｎｆとなる様にワイヤ
ーバーで塗布し、１１０°Ｃで１分間乾燥した。次いで
暗所で２０°Ｃ１６５％Ｒ１＋の条件下で２４時間放置
することにより各電子写真感光体を作製した。

樹脂（Ａ 重量平均分子量二８．１ ×１０１ 静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％Ｒ１＋の暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライ
ザー５Ｐ−４２８型）を用いて６ｋＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位ｖ
１゜を測定した。次いでそのまま暗中で６０秒間静置し
た後の電位Ｖ、。を測定し、６０秒間暗減衰させた後の
電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（χ）〕を
、（Ｖｔ。／ν１゜）ｘｌＯＯ（χ）で求めた。又、コ
ロナ放電により光導電層表面を一４００ｖに帯電させた
後、該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照
射し、表面電位（Ｖ＋。）が１７１０に減衰するまでの
時間を求め、これから露光Ｉｔ＋、、、。（ルックス・
秒）を算出する。

撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＬＰ−４０４ν（富士写真フィルム■袈）で
ＥＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた複写
画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。１静像時
の環境条件は、２０°Ｃ６５％ＲＨ（１）と３０°Ｃ８
０％ｔｉｌｌ（Ｉｔ）で実施した。

本発明の各感光体及び比較例Ｂは、分光増感色素を可視
光域で増感する３種の色素に置き換えた例である。ここ
で用いた色素類の場合は、従来のランダム共重合体を結
着樹脂に用いた比較例Ｂにおいて、電子写真特性は満足
すべきものであったが、オフセットマスター原版として
用いて印刷した所、非画像部の不感脂化処理が充分でな
く、刷り出しから地汚れが発生した。

本発明の各感光材料は、そうした現象は見られず、８０
００枚以上の鮮明な画質で地力ブリのない印刷物が得ら
れた。

（発明の効果） 本発明によれば、優れた静電特性及び機械的強度を有す
る電子写真感光体を得ることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が、下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）で示される重合
   体成分のうちの少なくとも１種及び−ＣＯＯＨ基、−Ｐ
   Ｏ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＯＨ基及び▲数式
   、化学式、表等があります▼（Ｒ＿１は炭化水素基又は
   −ＯＲ＿２（Ｒ＿２は炭化水素基を示す）を表わす）基
   から選ばれる少なくとも１つの極性基を含有する重合体
   成分のうちの少なくとも１種を各々含有する重合体主鎖
   の一方の末端にのみ下記一般式（１）で示される重合性
   二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０＾４
   以下の一官能性マクロモノマー（Ｍ）と、下記一般式（
   III）で示されるモノマーとから少なくとも成る共重合
   体を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｘ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
   Ｈ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ
   ＿２−、−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わす（ここでＲ＿１＿１は水
   素原子又は炭化水素基を表わす）。 ａ＿１、ａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、各
   々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−
   ＣＯＯ−Ｚ＿１又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿１
   （Ｚ＿１は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を
   示す）を表わす。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｘ＿１は式（ I ）中のＸ
   ＿０と同一の内容を表わす。Ｑ＿１は、炭素数１〜１８
   の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。 ｂ＿１、ｂ＿２は、互いに同じでも、異なってもよく、
   式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表わす。 Ｖは−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、
   アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ＿２（Ｚ＿２はアルキル基
   、アラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（III）中、Ｘ＿２は、式（ I ）中のＸ＿０と同一の
   内容を表わし、Ｑ＿２は式（IIａ）中のＱ＿１と同一の
   内容を表わす。ｃ＿１、ｃ＿２は互いに同じでも異なっ
   てもよく、式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内容
   を表わす。
2. （２）該共重合体が更に−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿
   ３Ｈ基及び−ＣＯＯＨ基から選択される少なくとも１種
   の酸性基を共重合体主鎖の末端に結合して成ることを特
   徴とする電子写真感光体。
3. （３）該共重合体が１×１０＾３〜２×１０＾４の重量
   平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔Ｂ
   〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は（
   ２）記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｂ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつ−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、ＣＯ＿２Ｈ
   基、ＯＨ基及び▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ
   ＿１は上記と同一の内容を表わす）並びに塩基性基を含
   有しない樹脂。
4. （４）該共重合体が１×１０＾３〜２×１０＾４の重量
   平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔Ｃ
   〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は（
   ２）記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｃ〕： ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつＯＨ基及び塩基性基から選択される少なくとも１種
   の官能基を含有する共重合成分を０．１〜１５重量％含
   有する樹脂。
5. （５）該共重合体が１×１０＾３〜２×１０＾４の重量
   平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔Ｄ
   〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は（
   ２）記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｄ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつ、併用する上記共重合体に含まれる酸性基の含有量
   の５０％以下の含有量の酸性基を含有する共重合成分を
   含有する樹脂又は上記共重合体に含まれる酸性基のｐＫ
   ａより大きいｐＫａを有する、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−
   ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基及び▲数式、化学式、表等
   があります▼（Ｒ＿３は炭化水素基を示す）基から選択
   される少なくとも１種の酸性基を含有する共重合成分を
   含有する樹脂。