JPH02247656A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To enhance electrostatic characteristics and mechanical strength of a photosensitive body by using a specified copolymer as a binder resin. CONSTITUTION:This photosensitive body is provided with a photoconductive layer containing an inorganic photoconductive material and the binder resin of the copolymer of a monofunctional macromonomer (M) having a weight average molecular weight of <=2X10<4> and a monomer of formula IV. The macromonomer (M) is formed by combining a group of formula I having a polymerizable double bond with one of the terminals of a main polymer chain comprising at least one of groups of formulae II and III and a group having at least one of polar groups composed of -COOH, -PO3H2, -SO3H, -OH, and -PO(-OH)-R1. In these formulae, R1 is a hydrocarbon group or the like; each of X0, X1, and X2 is -COO-, -OCO-, or the like; each of a1, a2, b1, b2, c1, and c2 is H, halogen, or the like; each of Q1 and Q2 is a 1 - 18 C aliphatic or 6 - 12 C aromatic group; and V is -CN, -CONH2, or the like.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor having excellent electrostatic properties, moisture resistance, and durability.

（従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる。(Prior Art) Electrophotographic photoreceptors have various configurations in order to obtain predetermined characteristics or depending on the type of electrophotographic process to which they are applied.

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
もＩＮの光導電層から構成される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及び
現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いられ
る。As representative electrophotographic photoreceptors, there are photoreceptors having a photoconductive layer formed on a support and photoreceptors having an insulating layer on the surface, which are widely used. The photoreceptor, consisting of a support and at least an IN photoconductive layer, is used for image formation by most common electrophotographic processes, ie, charging, image exposure and development, and optionally transfer.

更には、ダイレクト製版用のオフセント原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。Furthermore, a method of using an electrophotographic photoreceptor as an offset master plate for direct plate making is widely used.

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少く、且つ、損傷時の湿度の変化
によってこれら特性を安定に保持していることが必要で
ある等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備する
必要がある。The binder used to form the photoconductive layer of the electrophotographic photoreceptor has excellent film-forming properties and ability to disperse the photoconductive powder into the binder, and also has excellent properties as a base material for the formed recording layer. It has good adhesion to materials, and the photoconductive layer of the recording layer has excellent charging ability, low dark decay, large light decay, and low pre-exposure fatigue. It is necessary to have various electrostatic properties such as the need to stably hold the image, and excellent imaging performance.

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸用脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）酢酸
ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル共
重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（特
公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重合
体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−８
５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られて
いる。Examples of resins that have been known for a long time include silicone resin (Japanese Patent Publication No. 34-6670), styrene-butadiene resin (
(Japanese Patent Publication No. 35-1960), alkyd resins, maleic acid fats, polyamides (Japanese Patent Publication No. 11219-1977), vinyl acetate resins (Japanese Patent Publication No. 2425-1977), vinyl acetate copolymers (Japanese Patent Publication No. 2426-1977) , acrylic resin (Japanese Patent Publication No. 35-11216), acrylic acid ester copolymer (for example, Japanese Patent Publication No. 35-11219, Japanese Patent Publication No. 36-8
No. 510, Japanese Patent Publication No. 41-13946, etc.) are known.

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感光層の
膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセットマスター
として用いると、オフセット印刷時に、感光層の脱離等
が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれかの問題が
あった。However, in electrophotographic photosensitive materials using these resins, 1) the affinity with the photoconductive powder is insufficient, resulting in poor dispersibility of the coating liquid, and 2) the charging property of the photoconductive layer is poor. low, 3
) The quality of the image area of the copied image (especially halftone reproducibility and resolution) is poor; 4) The environment at which the copied image was created (e.g. high temperature,
5) The film strength and adhesion of the photosensitive layer are not sufficient, especially when used as an offset master, the photosensitive layer may come off during offset printing, making it impossible to print a large number of sheets. , etc. There was one of the problems.

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質
低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を
起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうとい
う問題を有していた。Various methods have been proposed to improve the electrostatic properties of the photoconductive layer, and one such method includes the use of a compound containing a carboxyl group or a nitro group in an aromatic ring or a furan ring, or a dicarboxylic acid anhydride. further combined,
A method of coexisting in the photoconductive layer is disclosed in Japanese Patent Publication No. 42-6878,
It is disclosed in Japanese Patent Publication No. 45-3073. However, even with the photosensitive materials improved by these methods, their electrostatic properties are still insufficient, and none particularly excellent in light attenuation properties has been obtained. Therefore, in order to improve the lack of sensitivity of this photosensitive material, a method of adding a large amount of sensitizing dye to the photoconductive layer has been conventionally used, but the whiteness of the photosensitive materials produced by this method deteriorates significantly. However, there is a problem in that the quality of the recording medium deteriorates, and in some cases, the dark decay of the photosensitive material deteriorates, making it impossible to obtain a sufficient copy image.

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０１０２５４号に開
示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で平
均分子量が１０’〜１０４の分布の成分のものと１０４
〜２×１０４の分布の成分のものを併用することにより
、静電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し再現性
が良好）、耐湿性等を改良する技術が記載されている。On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 6010254 discloses a method of adjusting the average molecular weight of a resin used as a binder resin for a photoconductive layer. That is, acrylic resin with an acid value of 4 to 50 and a component with an average molecular weight distribution of 10' to 104;
A technique has been described for improving electrostatic properties (particularly good repeatability as a PPC photoreceptor), moisture resistance, etc. by using together components having a distribution of ~2.times.10@4.

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Ｍｗｌ、８×１０４〜
ｌ０ＸＩＯ’でＴ　ｇ　１０〜８０　’Ｃの樹脂と、（
メタ）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他の七
ツマ−とから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭
５３−５４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合
から少なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（
メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用いる
もの、又特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−２０
２５４４号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用いる
もの、又特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜１
２のアルキル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エス
テル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元共
重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に
効果があると記載されている。しかし、上記した静電特
性、耐湿特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂であ
っても、現実に評価してみると特に帯電性、暗電荷保持
性、光感度の静電特性、光導電層の平滑性等に問題があ
り、実用上満足できるものではなかった。Furthermore, research is being carried out on lithographic printing original plates using electrophotographic photoreceptors, and a binder resin for the photoconductive layer that has both the electrostatic properties of an electrophotographic photoreceptor and the printing properties of a printing original plate has been developed. For example, in Japanese Patent Publication No. 50-31011, a (meth)acrylate monomer and other monomers are copolymerized in the presence of fumaric acid, Mwl is 8 x 104 ~
Resin with T g 10-80'C at 10XIO' and (
In JP-A-53-54027, the carboxylic acid group is separated by at least 7 atoms from the ester bond. (
Those using a terpolymer containing meth)acrylic acid ester, and JP-A-54-20735 and JP-A-57-20
No. 2544 uses a quaternary or penta-component copolymer containing acrylic acid and hydroxyethyl (meth)acrylate, and JP-A-58-68046 uses a copolymer containing 6 to 1 carbon atoms.
It is stated that a terpolymer containing a (meth)acrylic acid ester having an alkyl group as a substituent and a terpolymer containing a carboxylic acid-containing vinyl monomer is effective in improving the desensitization property of the photoconductive layer. has been done. However, even though the resins are said to be effective in terms of electrostatic properties, moisture resistance properties, and durability mentioned above, when actually evaluated, the electrostatic properties of chargeability, dark charge retention, and photosensitivity, especially in terms of electrostatic properties, There were problems with the smoothness of the conductive layer, and it was not practically satisfactory.

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。Furthermore, even in the case of a binder resin which is said to have been developed as an original plate for electrophotographic lithographic printing, when actually evaluated, there were problems with the above-mentioned electrostatic properties, scumming of printed matter, etc.

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜１０重量％含有する低分子量の樹脂（ＭｗｌＯ！〜
１０４）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静
電特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ること
が特開昭６３−２１７３５４号に、更にかかる低分子量
樹脂を高分子量の樹脂（ＭｗｌＯ’以上）と組合せて用
いることにより、上記特性を阻害せずに光導電層の膜強
度を充分ならしめ耐剛性を向上させることが特願昭６３
−４９８１７号、特開昭６３−２２０１４８号及び同６
３−２２０１４９号に記載されている（発明が解決しよ
うとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。Furthermore, in order to solve these problems, a copolymer component containing an acidic group in the side chain of the polymer was used as a binder resin.
Low molecular weight resin containing 5 to 10% by weight (MwlO!~
104), the smoothness and electrostatic properties of the photoconductive layer are improved, and image quality without background smear is obtained. (More than MwlO'), the film strength of the photoconductive layer can be made sufficient and the rigidity resistance can be improved without impeding the above characteristics by using it in combination.
-49817, JP-A-63-220148 and JP-A-63-220148
No. 3-220149 (problem to be solved by the invention) However, even when these resins are used, the environment is high temperature and
It has been found that it is still insufficient to maintain stable performance when the temperature fluctuates significantly from high temperature to low temperature and low humidity. In particular, scanning exposure methods using semiconductor laser light require longer exposure times than conventional simultaneous exposure methods using visible light across the entire surface, and there are restrictions on exposure intensity. , higher performance is required in terms of photosensitivity.

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。The present invention is intended to improve the problems of conventional electrophotographic photoreceptors as described above.

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低温ある
いは高温高温の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電気特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を提供することである。An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that stably maintains good electrostatic properties and produces clear, high-quality images even when the environment during copy image formation fluctuates, such as low and low temperatures or high and high temperatures. That's true.

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいＣＰＣ＠子写真感光体を提供することである。Another object of the present invention is to provide a CPC photographic photoreceptor with excellent electrostatic properties and low environmental dependence.

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that is effective in a scanning exposure method using semiconductor laser light.

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
−様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐剛性の優れた平版印刷原版を提供することである
。Another object of the present invention is to provide an original plate for electrophotographic planographic printing.
It has excellent electrostatic properties (particularly dark charge retention and photosensitivity), reproduces copied images that are faithful to the original, and does not cause not only full-surface stains on printed materials but also spot-like background stains. ,
Another object of the present invention is to provide a lithographic printing original plate having excellent rigidity resistance.

（！１ＩｉＪ！を解決するための手段）上記目的は無機
光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する光導電層を
有する電子写真感光体において、該結着樹脂が、下記一
般式（■ａ）及び（Ｉｔ　ｂ）で示される重合体成分の
うちの少なくとも１１１及び−ＣＯＯＨ基、−ＰＯＪｔ
基、−５Ｏ３ｆｌ基、−０１ｆ蒸及水素基を示ず）を表
わす）基から選ばれる少なくとも１つの極性基を含有す
る重合体成分のうちの少なくとも１種を各々含有する重
合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（１〕で示され
る重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×
１０４以下の一官能性マクロモノマー（Ｍ）　　と、下
記一般式（ＩＩＩ）で示される七ツマ−とから少なくと
も成る共重合体（以下樹脂（Ａ）と称することもある）
を含有することを特徴とする電子写真感光体により達成
されることが見出された。(Means for solving !1IiJ!) The above object is to provide an electrophotographic photoreceptor having a photoconductive layer containing at least an inorganic photoconductor and a binder resin, in which the binder resin has the following general formula (■a). and at least 111 of the polymer components represented by (It b) and -COOH group, -POJt
one of the polymer main chains each containing at least one of the polymer components containing at least one polar group selected from the group (representing a -5O3fl group, a -01f vaporized hydrogen group) A polymer with a weight average molecular weight of 2×, which is formed by bonding a polymerizable double bond group represented by the following general formula (1) only to the terminal end of
A copolymer consisting of at least a monofunctional macromonomer (M) of 104 or less and a hexamer represented by the following general formula (III) (hereinafter sometimes referred to as resin (A))
It has been found that this can be achieved by an electrophotographic photoreceptor characterized by containing.

一般式（１） 式（１）中、Ｘｏは−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＩｌ□０
ＣＯ−１化水素基を表わす）。General formula (1) In formula (1), Xo is -COO--0CO--CIl□0
(represents a CO-1 hydrogen group).

ａ５、ａ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯ
Ｏ−Ｚ＋又は炭化水素を介したーＣＯＯ〜Ｚ＋（Ｚｌは
水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表
わす。a5 and a2 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a hydrocarbon group, -CO
It represents O-Z+ or -COO~Z+ via a hydrocarbon (Zl represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may be substituted).

一般式（Ｉｌａ） ｂ＋　　ｂｔ 一←ＯＨ−Ｃ−）− Ｘ、−Ｑ。General formula (Ila) b+ bt 1←OH-C-)- X, -Q.

一般式（Ｉ［ｂ） ν 式（ｎ　ａ）又は（ＩＩ　ｂ）中、×１は弐（り中のＸ
、と同一の内容を表わす。Ｑｌは、炭素数１〜１８の脂
肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。General formula (I[b) ν In formula (na) or (II b), ×1 is
, represents the same content. Ql represents an aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms or an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms.

ｂｌ、ｂｚは、互いに同じでも、異なってもよく、式（
１）中の帽、ａ、と同一の内容を表わす。bl and bz may be the same or different from each other, and are expressed by the formula (
1) The cap inside represents the same content as a.

Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基又はＣ００
Ｚｚ　（Ｚｔはアルキル基、アラルキル基又はアリール
基を示す）を表わす。Y is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, or C00
Zz (Zt represents an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group).

Ｘｘ　　Ｑｌ 式（［［ｌ）中、×２は、式（１）中ノＸ　ｏと同一の
内容を表わし、０□は式（Ｉｌａ）中の０．と同一の内
容を表わす。ｃｌ、ｃ２は互いに同じでも異なってもよ
く、式（１）中のａ８、ａ２と同一の内容を表わす。Xx Ql In the formula ([[l), ×2 represents the same content as X o in formula (1), and 0□ represents 0. represents the same content as . cl and c2 may be the same or different, and represent the same content as a8 and a2 in formula (1).

本発明に用いられるグラフト型共重合体は、重合主鎖の
片末端に−ｐｏコ１（２基、−５０２Ｈ基及び−−ＣＯ
ＯＨ基から選ばれる酸性基を１つ以上有していてもよい
（以下この樹脂（Ａ）を、特に樹脂〔Ａ′〕と称するこ
ともある）。The graft type copolymer used in the present invention has -poco1 (2 groups, -502H group and -CO
It may have one or more acidic groups selected from OH groups (hereinafter, this resin (A) may be particularly referred to as resin [A']).

更に、結着樹脂が、上記樹脂（Ａ）のうち、ｌＸ　１０
″〜２×１０４の重量平均分子量を有するもの（以下こ
の低分子量の樹脂（Ａ）を特に樹脂（ＡＬ）と称するこ
ともある）の少なくとも１種又は上記樹脂（Ａ）のうち
、１×ｌＯ″〜２×１０４の重量平均分子量を有し且つ
重合体主鎖の片末端に−ＰＯＩＩ＋□基、−３Ｏ，Ｈ基
及び−ＣＯＯＩＩ基から選ばれる少なくとも１種の酸性
基を結合して成るものく以下この樹脂（Ａ）を特に樹脂
（ＡＬ’　）と称することもある）と、下記樹脂（Ｂ）
、〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕のうちのいずれか１つの樹脂の少な
くとも１種とを含有して成る電子写真感光体により、更
に、電子写真感光体の機械的強度（印刷版として用いた
ときには耐剛性）が向上する。Furthermore, the binder resin is lX 10 of the resin (A).
'' to 2×104 (hereinafter, this low molecular weight resin (A) may be particularly referred to as resin (AL)) or among the above resins (A), 1×10 having a weight average molecular weight of ~2×104 and having at least one acidic group selected from -POII+□ group, -3O,H group, and -COOII group bound to one end of the polymer main chain. (Hereinafter, this resin (A) may be particularly referred to as resin (AL')) and the following resin (B)
, [C] and [D], the electrophotographic photoreceptor further has mechanical strength (durability when used as a printing plate). rigidity) is improved.

樹脂〔Ｂ〕　； ５×１０５〜５×１０５の重量平均分子量を有し、かＪ
。Resin [B]; has a weight average molecular weight of 5 x 105 to 5 x 105, or
.

（Ｒ＋は上記と同一の内容を表わす）並びに塩基性基を
含有しない樹脂。(R+ represents the same content as above) and a resin containing no basic group.

樹脂〔Ｃ）； ５×１０５〜５ＸＩＯ’の重量平均分子量を有し、かつ
０１１基及び塩基性基から選択される少なくとも１種の
官能基を含有する共重合成分を０．１〜１５重量％含有
する樹脂。Resin [C); 0.1 to 15% by weight of a copolymer component having a weight average molecular weight of 5 x 105 to 5XIO' and containing at least one functional group selected from 011 group and basic group. Contains resin.

樹脂〔Ｄ〕　； ５×１０５〜５×１０５の重量平均分子量を有し、かつ
、上記共重合体（樹脂（Ａ、　）又は（Ａ′））に含ま
れる酸性基（−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ３１１□基、−５０
３Ｈ基、Ｈ を含有する共重合成分を含有する樹脂又は上記共重合体
（樹脂（Ａ）又は（ＡＭ）に含まれる酸性基のｐＫａよ
り大きいρにａを有する、−ＰＯ３Ｈ２基、Ｈ 基を示す）基から選択される少なくとも１種の酸性基を
含有する共重合成分を含有する樹脂。Resin [D]; has a weight average molecular weight of 5 x 105 to 5 x 105 and contains acidic groups (-COOH group, -PO311) contained in the above copolymer (resin (A, ) or (A')); □Group, -50
A resin containing a copolymerization component containing 3H group, H 2 or the above copolymer (-PO3H2 group, H 2 group, which has a in ρ larger than the pKa of the acidic group contained in the resin (A) or (AM)) A resin containing a copolymer component containing at least one acidic group selected from the groups shown in Table 1.

本発明の結着樹脂に含まれる樹脂〔Ａ〕は、官能性マク
ロモノマー（Ｍ）と一般式（ＩＩＩ）で示される単量体
とを少なくとも含有することを特徴とするグラフト型共
重合体であり、更には任倉に重合体主鎖の片末端にのみ
特定の極性基を結合して成る（樹脂（Ａ’））。The resin [A] contained in the binder resin of the present invention is a graft copolymer characterized by containing at least a functional macromonomer (M) and a monomer represented by general formula (III). Furthermore, a specific polar group is bonded to only one end of the polymer main chain (resin (A')).

このグラフト型共重合体の重量平均分子量はｌ×１０３
〜５ｘｔｏ７程度が適当である。電子写真特性の観点か
らは、１×１０３〜１．５×１０５　、特に３×１０３
〜１×１０３が好ましい。The weight average molecular weight of this graft copolymer is l×103
~5xto7 is appropriate. From the viewpoint of electrophotographic properties, 1×103 to 1.5×105, especially 3×103
-1x103 is preferred.

共重合体（Ａ）における、該マクロモノマーの共重合成
分量は１００重量部当り１〜７０重量部の割合で、一般
式（ＩＩＩ）で示される単量体の共重合成分量は１０帽
１部当り３０〜９０重量部の割合で、各々含有される。In the copolymer (A), the copolymerization amount of the macromonomer is 1 to 70 parts by weight per 100 parts by weight, and the copolymerization amount of the monomer represented by general formula (III) is 10 parts by weight. Each part is contained in a proportion of 30 to 90 parts by weight.

共重合体の主鎖末端に酸性基が結合する場合における該
酸性基の重合体中における存在量は、１００重量部当り
０．１〜１０重量部の割合である。When an acidic group is bonded to the end of the main chain of the copolymer, the amount of the acidic group present in the polymer is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight.

好ましくは、本発明の共重合体（Ａ）の分子量がＩ　Ｘ
ＩＯ’〜１．５ｘｌＯ’と低分子量体の場合には、該マ
クロモノマーの存在量は、　１００重量部当り４０〜７
０重量部及び該任意の主鎖末端結合酸性基の存在量は、
１００重量部当り３〜ｌＯ重量部とともに多い方が良好
である。一方、共重合体（Ａ）の分子量が７×１０４〜
５×１０５と高分子量の場合には、該マクロモノマーの
存在量は１０４１部当り１〜４０重量部及び該任意の主
鎖末端結合酸性基の存在量は、１００重量部当り０〜２
重量部とともに少ない方が良好である。Preferably, the molecular weight of the copolymer (A) of the present invention is I
In the case of a low molecular weight substance with IO' to 1.5xlO', the amount of the macromonomer present is 40 to 7 per 100 parts by weight.
0 parts by weight and the amount of the optional main chain terminal bonded acidic group is:
It is better to use as much as 3 to 10 parts by weight per 100 parts by weight. On the other hand, the molecular weight of the copolymer (A) is 7 x 104 ~
In the case of a high molecular weight of 5 x 105, the amount of the macromonomer present is 1 to 40 parts by weight per 1041 parts, and the amount of the optional main chain terminal-bonded acidic group is 0 to 2 parts by weight per 100 parts by weight.
The smaller the part by weight, the better.

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐刷性
向上のためにその分子量は大きいものであり（例えば５
ＸＩＯ’以上）、且つこれらの共重合体はランダム共重
合体であり酸性基含有の共重合体成分は、重合体主鎖に
ランダムに存在しているものであった。The conventionally known acidic group-containing binder resins as mentioned above are mainly used for offset masters, and their molecular weight is large (for example,
XIO' or higher), and these copolymers were random copolymers, and the acidic group-containing copolymer components were randomly present in the polymer main chain.

これに対し、本発明の結着樹脂で用いられる樹脂（Ａ）
は、グラフト型共重合体であり、且つ樹脂中に含有れる
酸性基又はヒドロキシル基が、重合体主鎖中にランダム
に存在するものでなく、グラフト部にランダムに存在す
るのみあるいはさらに共重合体主鎖の末端に存在するの
みという具合に、それぞれ酸性基又はヒドロキシル基が
特定に結合された共重合体である。On the other hand, the resin (A) used in the binder resin of the present invention
is a graft copolymer, and the acidic groups or hydroxyl groups contained in the resin are not randomly present in the main chain of the polymer, but are only randomly present in the graft region, or are further copolymers. It is a copolymer in which acidic groups or hydroxyl groups are specifically bonded, such that they are present only at the ends of the main chain.

従って、重合体の主鎖から離れた特定の位置に存在する
酸性基の部分が無機光導電体の化学量論的な欠陥に吸着
し、重合体の主鎖部分は、光導電体の表面をゆるやかに
且つ充分に被覆していると推定さる。その事により、光
導電体のトラップを補償すると共に湿度特性を向上させ
る一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑制
することを見出した。即ち、重合体の重量平均分子量が
小さい場合は、光導電体の表面の被覆性がより向−トす
るものであり、高分子量体の場合は、ランダム共重合体
の場合に著しく顕著となる光導電体同志の凝集促進の現
象が抑制されることによるものと考えられる。従って、
光導電層表面の平滑性が滑らかとなる。Therefore, the part of the acidic group present at a specific position away from the main chain of the polymer adsorbs to the stoichiometric defects of the inorganic photoconductor, and the part of the main chain of the polymer covers the surface of the photoconductor. It is estimated that the coating is loose and sufficient. It has been found that by doing so, the trapping of the photoconductor is compensated and the humidity characteristics are improved, while the photoconductor is sufficiently dispersed and agglomeration is suppressed. In other words, when the weight average molecular weight of the polymer is small, the coverage of the surface of the photoconductor is improved, and in the case of a high molecular weight polymer, the photoconductor's surface coverage is improved, which is extremely noticeable in the case of a random copolymer. This is thought to be due to the fact that the phenomenon of promoting aggregation between conductors is suppressed. Therefore,
The surface of the photoconductive layer becomes smooth.

一方、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平
滑性の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化亜
鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存
在する状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理
液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一
に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き
起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生じて
しまう。On the other hand, when a photoreceptor with a rough surface of the photoconductive layer is used as an electrophotographic lithographic printing original plate, the dispersion state of the zinc oxide particles that are the photoconductor and the binder resin is not appropriate, resulting in the presence of aggregates. Since a photoconductive layer is formed in the dry state, even if desensitization treatment is performed using a desensitization treatment liquid, the non-image areas cannot be made uniformly and sufficiently hydrophilic, causing printing ink to adhere during printing, resulting in Background stains occur in non-image areas of printed matter.

一方、本発明に従う結着祁（脂（Ａ）が低分子量体の場
合においては、皮膜強度の脆弱化が懸念されたが、光導
電体を充分に分散し、該粒子表面に吸着、被覆させるこ
とにより、皮膜性が保持され、ＣＰＣ感光体あるいは数
十枚の印刷枚数のオフセット原版としては充分な膜強度
を保有していることが見出された。更に酸性基を重合体
主鎖に連結する側鎖に含有するランダム共重合体樹脂に
比べて光感度が良好であることが判った。On the other hand, in the case of binding according to the present invention (when the fat (A) is a low molecular weight substance, there was a concern that the film strength would be weakened, but the photoconductor was sufficiently dispersed, adsorbed and coated on the particle surface). It was found that the film properties were maintained and the film strength was sufficient for use as a CPC photoconductor or as an offset original plate for printing several tens of sheets.Furthermore, acidic groups were linked to the polymer main chain. It was found that the photosensitivity was better than that of random copolymer resins containing in the side chains.

通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。The spectral sensitizing dye, which is normally used to maintain photosensitivity in the visible to infrared light range, fully functions its spectral sensitizing action when adsorbed to the photoconductor. It is assumed that the polymer-containing binder resin interacts appropriately with the photoconductor without inhibiting adsorption of the spectral sensitizing dye. This effect was particularly remarkable with cyanine dyes or phthalocyanine pigments, which are particularly effective as dyes for spectral sensitization of near-infrared to infrared light.

さらに、樹脂（Ａ）の分子量がｌＸＩＯ３より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、分子
量が５×１０５より大きくなると木発明の樹脂であって
も電子写真特性（特に初期電位、暗減衰保持率）が劣化
するため好ましい。特にかかる高分子量体の場合に酸性
基含有量が３重量％を越えるとかかる電子写真特性の劣
化が著しく、オフセットマスターとして用いたときに地
汚れが顕著となる。Furthermore, if the molecular weight of the resin (A) is smaller than 1XIO3, the film-forming ability will decrease and sufficient film strength cannot be maintained. This is preferable because the initial potential and dark decay retention rate deteriorate. Particularly in the case of such a polymer, if the content of acidic groups exceeds 3% by weight, the electrophotographic properties deteriorate significantly, and when used as an offset master, background smudge becomes noticeable.

結着樹脂（Ａ）における極性基（グラフト中の極性基及
び任意の主鎖末端酸性基）含有量が０．５重量％より少
ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることが
できない。一方該酸性基含有量が１０重量％よりも多い
と、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高温
特性が低下し、更にオフセットマスターとして用いると
きに地汚れが増大する。If the content of polar groups (polar groups in the graft and any acidic groups at the end of the main chain) in the binder resin (A) is less than 0.5% by weight, the initial potential will be low and sufficient image density will not be obtained. . On the other hand, if the content of acidic groups is more than 10% by weight, the dispersibility decreases, film smoothness and high-temperature electrophotographic properties decrease, and furthermore, background smear increases when used as an offset master.

該樹脂（Ａ）のガラス転移点は一１０’Ｃ〜１００°Ｃ
の範囲のものが好ましいが、より好ましくは一５°Ｃ〜
８５℃である。The glass transition point of the resin (A) is -10'C to 100°C.
It is preferable to have a temperature in the range of -5°C to
The temperature is 85°C.

本発明のグラフト型共重合樹脂の共重合成分として供せ
られる、−官能性マクロモノマー（Ｍ）について更に具
体的に説明する。−官能性マクロモノマー（？ｌ）は、
一般式（１）で示される重合性二重結合基を、一般式（
Ｉｌａ）及び（Ｉｌ　ｂ）で示される重合体成分のうち
の少なくとも１種と特定の極性基（−Ｃ００Ｈ基、−Ｐ
０３１１２基、−３Ｏ，Ｉｌ基、−〇１１基及び１□ 少なくとも１種とを含有する重合体主鎖の一方の末端に
のみ結合して成る、重量平均分子量２×１０４以下のも
のである。The -functional macromonomer (M) provided as a copolymerization component of the graft type copolymer resin of the present invention will be explained in more detail. -Functional macromonomer (?l) is
The polymerizable double bond group represented by the general formula (1) is converted into a polymerizable double bond group represented by the general formula (
At least one of the polymer components represented by Ila) and (Il b) and a specific polar group (-C00H group, -P
03112 group, -3O, Il group, -〇11 group, and at least one 1□ group, which is bonded to only one end of the polymer main chain and has a weight average molecular weight of 2 x 104 or less.

一般式（１、、）、（Ｉｌａ）及び（Ｉｌｂ）において
、ａｌ、ａｔ、Ｘｌｌ、ｂｌ、ｂ８、Ｘｌ、Ｑｌ及びＶ
に含まれる炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の
炭化水素基としての）を有するが、これら炭化水素基は
置換基を有していてもよい。In general formulas (1, , ), (Ila) and (Ilb), al, at, Xll, bl, b8, Xl, Ql and V
The hydrocarbon groups contained in each have the indicated number of carbon atoms (as an unsubstituted hydrocarbon group), but these hydrocarbon groups may have a substituent.

一般式（１）におイテ、ｘｏは、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ
−１−ｃｔｔｉｏｃｏ−１−Ｃ）ＩｌＯＯ−−０−１−
３Ｏｔ−−ＣＯ−２Ｒ８は水素原子のほか、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
、２−クロロエチル基、２〜ブロモエチル基、２−シア
ノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メ
トキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４
〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−
メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、ｌ−ペンテ
ニルＬ　　１−へキセニル基、２−へキセニルＬ４−メ
チルー２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換さ
れてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、
２−ナフチルエチル基、クロロヘンシル基、ブロモベン
ジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキ
シベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジ
ル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（
例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル
基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１
２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、
ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基
、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロ
ロエチル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、
シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカル
ボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブ
トキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基
、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェ
ニル基等）があげられる。In general formula (1), xo is -COO-1-OCO
-1-cttioco-1-C)IlOO--0-1-
3Ot--CO-2R8 is a hydrogen atom, and preferable hydrocarbon groups include an optionally substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a heptyl group, Hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-methoxycarbonylethyl group, 2-methoxyethyl group, 3-bromopropyl group groups, etc.), carbon number 4
~18 optionally substituted alkenyl groups (e.g. 2-
Methyl-1-propenyl group, 2-butenyl group, 2-pentenyl group, 3-methyl-2-pentenyl group, l-pentenyl L 1-hexenyl group, 2-hexenyl L4-methyl-2-hexenyl group, etc.), An optionally substituted aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms (e.g., benzyl group, phenethyl group, 3-phenylpropyl group, naphthylmethyl group,
(2-naphthylethyl group, chlorohensyl group, bromobenzyl group, methylbenzyl group, ethylbenzyl group, methoxybenzyl group, dimethylbenzyl group, dimethoxybenzyl group, etc.), optionally substituted alicyclic group having 5 to 8 carbon atoms (
For example, cyclohexyl group, 2-cyclohexylethyl group, 2-cyclopentylethyl group) or carbon number 6-1
2 optionally substituted aromatic groups (e.g. phenyl group,
Naphthyl group, tolyl group, xylyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, octylphenyl group, dodecylphenyl group, methoxyphenyl group, ethoxyphenyl group, butoxyphenyl group, decyloxyphenyl group, chloroethyl group, dichlorophenyl group, bromophenyl group basis,
cyanophenyl group, acetylphenyl group, methoxycarbonylphenyl group, ethoxycarbonylphenyl group, butoxycarbonylphenyl group, acetamidophenyl group, propioamidophenyl group, dobcyroylamidophenyl group, etc.).

置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメ
チル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基
等）等が挙げられる。It may have a substituent. Examples of substituents include halogen atoms (e.g., chlorine atom, bromine atom, etc.), alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, chloromethyl group, methoxymethyl group, etc.), alkoxy groups (e.g., methoxy group, ethoxy group, propioxy group, butoxy group, etc.).

ａ、及びａ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）　、−ＣＯＯ−Ｚ、又は炭化水素を介したＣ００Ｚ
＋　（Ｚ＋は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１８
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基
またはアリール基を表わし、これらは置換されていても
よく、具体的には、上記Ｒ１１について説明したものと
同様の内容を表わす）を表わす。a and a2 may be the same or different from each other,
Preferably a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, etc.), -COO-Z , or C00Z via hydrocarbon
+ (Z+ is preferably a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 18
represents an alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, alicyclic group, or aryl group, which may be substituted, and specifically represents the same content as described for R11 above.

上記炭化水素を介したーＣｏｏ−Ｚ＋基における炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる。Examples of the hydrocarbon in the -Coo-Z+ group via a hydrocarbon include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and the like.

更に好ましくは、一般式（１）について、ＸｏはＣＯＯ
−１−０ＣＯ−−−ＣＩｌ□ＯＣＯＣＨｚｃＯｏわし、
ａｌ＋　ａＺは互いに同しでも異なってもよく、各々水
素原子、メチル基、　Ｃ００Ｚ　＋又は−ＣＩｌ□Ｃ０
０Ｚ＋　（Ｚ＋は、より好ましくは水素原子又は炭素数
１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす。）を表わ
す。更により好ましくは、ａｌｓ　ａＺにおいていずれ
か一方が水素原子を表わす。More preferably, in general formula (1), Xo is COO
-1-0CO---CIl□OCOCHzcOo I,
al+ aZ may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a methyl group, C00Z + or -CIl□C0
0Z+ (Z+ more preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, etc.)). Even more preferably, one of als aZ represents a hydrogen atom.

即ち、一般式（１）で表わされる重合性二重結合基とし
て、具体的には、 ０　　　　　　　　　　　ＣＩｈ０　　　　　Ｃ１ｈ　
　　　　ＯＩＩ　　　　　　　１１１　　　１　　　１
１Ｃ１ｌ□＝Ｃｌ１−Ｃ−０−２ＯＨｔ　＝Ｃ−Ｃ−０
−１ＣＩｌ　＝　ＣＩ　−Ｃ−０Ｃ１ｂＣＯＯＣｔｌ＋
　　　　　　ＣｔｌｚＣＯＯＨＣｔｈ＝ＣＸＯＨ２＝Ｃ
、、ＯＨ２＝ＣＩＩ−ＣＯＮＩ＋−２ｏ＝ｃ　−ｏ　−
ｏ＝ｃ　−。That is, specifically, as the polymerizable double bond group represented by the general formula (1), 0 CIh0 C1h
OII 111 1 1
1C1l□=Cl1-C-0-2OHt =C-C-0
-1CIl = CI -C-0C1bCOOCtl+
CtlzCOOHCth=CXOH2=C
,,OH2=CII-CONI+-2o=c-o-
o=c-.

ＯＨｓ　　　　　　ＣＩＩ＋　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０Ｃ１ｈ　＝Ｃ−Ｃ０ＮＩＩ−１ＣＩ
ｌ　＝　ＣＩｌ　−ＣＯＮ＋！−１ＣＩｌ□＝ＣＨ−０
−Ｃ−等が挙げられる。OHs CII+
0C1h =C-C0NII-1CI
l=CIl−CON+! -1CIl□=CH-0
-C- etc. are mentioned.

一般式（ｔｌａ　）又は（Ｉｔ　ｂ）において、χ１は
式（１）中のｘｏと同一の内容を表わす。ｂ＋、　ｔＤ
は互いに同じでも異なってもよく、式（１）中の８１、
ａ２と同一の内容を表わす。In the general formula (tla) or (It b), χ1 represents the same content as xo in formula (1). b+, tD
may be the same or different, and 81 in formula (1),
Represents the same content as a2.

口、は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。is an aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms
represents an aromatic group.

具体的には、炭素数１−１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキザデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル岱、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアンエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、２−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−Ｎ、Ｎジエチルア
ミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（
例えばシクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロオ
クチル基等）、炭素数７〜１２のＨＩＭされてもよいア
ラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基、クロロヘンシル基、ブロモヘンシル基、ジク
ロロヘンシル基、メチルヘンシル基、クロロ−メチルベ
ンジル基、ジメチルヘンシル基、トリメチルベンジル基
、メトキシヘンシル基等）等の脂肪族基、更に炭素数６
〜１２の置換されてもよいアリール基（例えば、フェニ
ル基、トリル法、キシリル基、クロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ−メチル−
フェニル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニル
フェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基等）等の芳
香族基が挙げられる。Specifically, an optionally substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a heptyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group,
Dodecyl group, tridecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2
-hydroxylethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-
Ethoxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 3-chloropropyl group, 2-(trimethoxysilyl)ethyl group, 2-
Tetrahydrofuryl group, 2-thienylethyl group, 2-N
, N-dimethylaminoethyl group, 2-N,N-diethylaminoethyl group, etc.), cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms (
For example, cycloheptyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group, etc.), aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms that may be HIM (for example, hensyl group, phenethyl group, 3-
phenylpropyl group, naphthylmethyl group, 2-naphthylethyl group, chlorohensyl group, bromohensyl group, dichlorohensyl group, methylhensyl group, chloro-methylbenzyl group, dimethylhensyl group, trimethylbenzyl group, methoxyhensyl group), etc. an aliphatic group with 6 carbon atoms
~12 optionally substituted aryl groups (e.g., phenyl group, tolyl group, xylyl group, chlorophenyl group, bromophenyl group, dichlorophenyl group, chloro-methyl-
Examples include aromatic groups such as phenyl group, methoxyphenyl group, methoxycarbonylphenyl group, naphthyl group, chloronaphthyl group, etc.

式（ＩＩ　ａ）において、好ましくは×１は−Ｃ００Ｏ
ＣＯＣＨ２ＣＯＯＣ１ｌ□ｏｃｏ−−−。In formula (II a), preferably x1 is -C00O
COCH2COOC1l□oco---.

表わす。represent.

ｂ５、ｂ２の好ましい例は、前記したａ８、ａ、と同様
の内容を表わす。Preferred examples of b5 and b2 represent the same contents as a8 and a described above.

一般式（Ｉｆ　ｂ）において、■は−ＣＮ、　　Ｃ０Ｎ
１ｈ又ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）又は−ＣＯＯＺｚ（Ｚｚは好ましく
は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜１２のアラル
キル基又はアリール基を表わす）を表わす。In the general formula (If b), ■ is -CN, C0N
1h or an atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), an alkoxy group (for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, etc.) or -COOZz (Zz is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a carbon number 7 to 12 aralkyl or aryl groups).

マクロモノマー（Ｍ）は、式（■ａ）及び／又は（ｎｂ
）で示される重合体成分を２種以上含有していてもよい
。又、Ｑｌが脂肪族基の場合、炭素数６〜１２の脂肪族
基は、マクロモノマー（Ｍ）中の全重合体成分中の２０
重量％を越えない範囲で用いる事が好ましい。The macromonomer (M) has the formula (■a) and/or (nb
) may contain two or more types of polymer components represented by. In addition, when Ql is an aliphatic group, the aliphatic group having 6 to 12 carbon atoms accounts for 20% of the total polymer components in the macromonomer (M).
It is preferable to use it within a range not exceeding % by weight.

更には、一般式（ＩＩ　ａ＞におけるＸ、が−ＣＯＯ−
である場合には、マクロモノマー（？ｌ）中の全重合体
成分中、式（ｌｌａ）で示される重合体成分が少なくと
も３０重量％以上含有されることが好ましい。Furthermore, X in the general formula (II a> is -COO-
In this case, it is preferable that the polymer component represented by formula (lla) is contained in an amount of at least 30% by weight among all the polymer components in the macromonomer (?l).

さらに、マクロモノマ−（Ｍ）において、式（Ｉｌａ）
及び／又は（ｎ　ｂ）で示される共重合体成分とともに
第３の成分として共重合する、極性基（−ＣＯＯＩＩす
る成分としては、前記のマクロモノマー（Ｍ）　と共重
合し得る上記極性基を含有するビニル系化合物であれば
いずれでも用いることができる、例えば、高分子データ
［高分子データ・ハンドブック（基Ｗ鳩］培風館（１９
８６刊）等に記載されている。Furthermore, in the macromonomer (M), formula (Ila)
and/or the polar group (-COOII) copolymerized with the copolymer component represented by (n b) as the third component, the above polar group that can be copolymerized with the macromonomer (M). Any vinyl compound can be used as long as it contains, for example, Polymer Data [Kolymer Data Handbook (GiW Hato) Baifukan (19
86) etc.

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体
、α（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブロモ
体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シア
ノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ体、β
−メジキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸半ばエステル類、イタコン酸
半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボキシ酸
類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２ヘキセン酸
、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−
エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸
半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼン
カルボン酸、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルスルホ
ン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類、アルコール類
のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれ
らのカルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミ
ド誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙
げられる。Specifically, acrylic acid, α- and/or β-substituted acrylic acid (e.g. α-acetoxy form, α-acetoxymethyl form, α(2-aminomethyl form, α-chloro form, α-bromo form, α-fluoro form) body, α-tributylsilyl body, α-cyano body, β-chloro body, β-bromo body, α-chloro body, β
methacrylic acid, itaconic acid, itaconic acid semi-esters, itaconic acid semi-amides, crotonic acid, 2-alkenylcarboxylic acids (e.g. 2-pentenoic acid, 2-methyl- 2-hexenoic acid, 2-octenoic acid, 4-methyl-2-hexenoic acid, 4-
ethyl-2-octenoic acid, etc.), maleic acid, maleic acid half esters, maleic acid half amides, vinylbenzenecarboxylic acid, vinylbenzenecarboxylic acid, vinylsulfonic acid, vinylphosphonic acid, dicarboxylic acids, vinyl groups of alcohols, Examples include half-ester derivatives of allyl groups, ester derivatives of these carboxylic acids or sulfonic acids, and compounds containing the polar group in the substituent of amide derivatives.

しては、式（Ｉｌａ）中の口、にて前記したと同一の炭
化水素基を挙げることができる。Ｏ）ｌ基としては、ビ
ニル基又はアリル基含有のアルコール類（例えばアリル
アルコール、メタクリル酸エステル、アクリルアミド等
のエステル置換基、Ｎ−置換基中に一〇Ｈ基を含有する
化合物等）、ヒドロキシフェノール又はヒドロキシフェ
ニル基を置換基として含有するメタクリル酸エステルも
しくはアミ１′類を挙げることができる。can include the same hydrocarbon groups as mentioned above for ``in'' in formula (Ila). As the O)l group, alcohols containing a vinyl group or an allyl group (for example, allyl alcohol, ester substituent such as methacrylic acid ester, acrylamide, etc., compounds containing an 10H group in the N-substituent, etc.), hydroxy Examples include methacrylic acid esters or amide 1's containing phenol or hydroxyphenyl groups as substituents.

例えば以下に挙げられる単量体が例として示されるが、
本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。For example, the following monomers are shown as examples,
The scope of the present invention is not limited thereto.

ここで、以下の各側において、ａは一■、−Ｃ１ｈ、−
ＣＩ、　−Ｂｒ　、　−ＣＮ　、　−ＣＨｚＣＯＯＣＩ
ｈ又は−ＣＩＩ２ＣＯＯＨを示し、ｂは−１１又は＝Ｃ
）１．を示し、ｊは２〜１８の整数を示し、ｋは２〜５
の整数を示し、ｌは１〜４の整数を示し、ｍは１〜１２
の整数を示す。Here, on each side below, a is 1■, -C1h, -
CI, -Br, -CN, -CHzCOOCI
h or -CII2COOH, b is -11 or =C
)1. , j is an integer from 2 to 18, and k is from 2 to 5.
l represents an integer of 1 to 4, m represents an integer of 1 to 12
indicates an integer.

（Ａ−２） Ｃ」１３ Ｃｌｌ＝ＯＨ Ｃ００Ｉ＋ （Ａ−３） ｂ （Ａ−４） （＾−５） Ｃ１ｌｔ＾ Ｃ０ＮＩＩ（Ｃ１ｌ□）ｌｌＣＯＯＨ （Ａ−６） （Ａ−７） Ｃ）１゜ ＣＩ＋２＝Ｃ ＣＨｚＣＯＯＩＩ ＣＯＮＨＣ）ｌ ＣＩｌ□Ｃ０ＯＨ Ｃｏｏ　（Ｃｔｌ　ｚ）　１ＩＮＩＩＣＯ（Ｃｌｌ　ｚ
）　、Ｃ００ＨＣＩｈ＝ＣＩＩ　　ＣｔｌｔＯＣＯ（Ｇ
Ｈｚ）−ＣＯＯｔｌＣＨｔ−ＣＩＩ−（−ＣＪ→−−Ｃ
ＯＯＨ！ （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１９） （＾−２０） （Ａ−２１） ｂ １□ （＾−２２） ＯＨ！＝Ｃ ｃｕｔ＝ｃ （ａ−３６） ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ０Ｎ（ＣＩｌ□ＣＪＩｚＣＯＯｔｌ）　２（八−２５
） （Ａ−２７） （Ａ−３７） ＣＵ、＝Ｃ Ｃ００（ＯＨ□）、　ＣＯＮ　（ＣＩｌ□ＣＩｌ□Ｃ０
０ＩＩ）　２（八−３８） （Ａ−４０） （八−４１） （＾−４２） ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ００（ＣＨｚ）　Ｊｏｕ （Ａ−４（ｉ） （Ａ−４３） ＯＨ゜ Ｃｏｏ　（Ｃ１ｌ　ｚ）　Ｊｏｌｌ （＾−４７） （Ａ−４４） Ｃｔ＋□ Ｃ０ＮＨ（ＣＩＩ＊）　７０１１ （八　４５） Ｃ１ｌ□ ＯＨ□０１１ ＣＯＯＣＩＩ　２ＯＨ０１１ （Ａ−４８） （＾−５３） ＣＨｔ＝Ｃ （Ａ−４９） （八−５０） （Ａ−５１） ＾００（ＯＨ□）、Ｃ００（ＣＩｌり４０Ｈ（Ａ−５２
） Ｃ１ｈ−Ｃ１ｌ＋Ｃｌｌ、　−）−ＣＯＯ（ＣＩｌ、）
−ｊ３Ｎ！ マクロモノマー（Ｍ） 中の全重合体成分中、 該極 性基を含有する共１１合体成分として含有される量は、 全重合体成分 １００重寸部当り好ましくは０．５ 〜５０重量部、より好ましくは１〜４０重量部である。(A-2) C'13 Cll=OH C00I+ (A-3) b (A-4) (＾-5) C1lt^ C0NII(C1l□)llCOOH (A-6) (A-7) C)1゜CI+2=C CHzCOOII CONHC)l CIl□C0OH Coo (Ctl z) 1INIICO(Cll z
), C00HCIh=CII CtltOCO(G
Hz)-COOtlCHt-CII-(-CJ→--C
OOH! (A-8) (A-9) (A-19) (＾-20) (A-21) b 1□ (＾-22) OH! =C cut=c (a-36) CIl□=C C0N(CIl□CJIzCOOtl) 2 (8-25
) (A-27) (A-37) CU, =C C00(OH□), CON (CIl□CIl□C0
0II) 2 (8-38) (A-40) (8-41) (＾-42) CIl□=C C00 (CHz) Jou (A-4(i) (A-43) OH゜Coo (C1l z ) Joll (＾-47) (A-44) Ct+□ C0NH(CII*) 7011 (8 45) C1l□ OH□011 COOCII 2OH011 (A-48) (＾-53) CHt=C (A-49) ( 8-50) (A-51) ＾00(OH□), C00(CIlri40H(A-52
) C1h-C1l+Cll, -)-COO(CIl,)
-j3N! Among all the polymer components in the macromonomer (M), the amount of the co-11 polymer component containing the polar group is preferably 0.5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of all the polymer components. Preferably it is 1 to 40 parts by weight.

これら極性基含有のランダム共重合体から構成される一
官能マクロモノマーが共重合成分として樹脂（Ａ）中に
含有された時に、樹脂（Ａ）中の全グラフト部に含有さ
れる該極性基の含有成分の総量は、樹脂（Ａ）中の全重
合体成分１００重量部当り０．１〜１０重量部含有され
る事が好ましい。更に好ましくは、−Ｃｏｏｌ基、−５
０３１１店及び−ＰＯ＊ＩＩｇ基から選ばれる酸性基を
含有する場合には、樹脂（Ａ）中、グラフト部に存在す
る総量は０．１〜５重量％である。When the monofunctional macromonomer composed of these polar group-containing random copolymers is contained in the resin (A) as a copolymerization component, the polar groups contained in all the graft parts in the resin (A) are The total amount of the components is preferably 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of all polymer components in the resin (A). More preferably, -Cool group, -5
When containing an acidic group selected from 0311 and -PO*IIg groups, the total amount present in the graft portion in the resin (A) is 0.1 to 5% by weight.

マクロモノマー（Ｍ）中の重合体成分として、これら以
外の他の重合体成分を含有してもよく、例えば重合しう
る他の繰り返し単位に相当する単量体として、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド類、メ
タクリルアミド類、スチレン及びその誘導体く例えばビ
ニルトルエン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ＮＮ−ジメ
チルアミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（例え
ばビニルピリジン、ビニルピラゾ−ル、ビニルピロリド
ン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジオ
キサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。The macromonomer (M) may contain other polymer components other than these. For example, monomers corresponding to other polymerizable repeating units include acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc. methacrylamides, styrene and its derivatives such as vinyltoluene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, hydroxymethylstyrene, NN-dimethylaminomethylstyrene, etc.), heterocyclic vinyls (such as vinylpyridine, vinylpyrazole, vinylpyrrolidone, vinylthiophene, vinylpyrazole, vinyldioxane, vinyloxazine, etc.).

これら他の単量体が含有される場合には、マクロモノマ
ー（）Ｉ）の全重合体成分１００重量部当り１〜２０重
量部であることが好ましい。When these other monomers are contained, they are preferably contained in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the total polymer component of macromonomer ()I).

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如き
、一般式（Ｉｌａ）及び／又は（Ｉ［ｂ）で示される繰
返し単位及び特定の極性基を含有する繰り返し単位から
少なくとも成るランダムな重合体主鎖の一方の末端にの
み、一般式（１）で示される重合性二重結合基が、直接
結合するか、あるいは、任意の連結基で結合された化学
構造を有するものである。式（１）成分と式（ｎａ）も
しくは（Ｉｔ　ｂ）成分又は極性基含有成分とを連結す
る連結基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるいは
二重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子として
は例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原
子等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の
組合せで構成されるものである。The macromonomer provided in the present invention is mainly a random polymer consisting of at least repeating units represented by the general formula (Ila) and/or (I[b) and a repeating unit containing a specific polar group, as described above. It has a chemical structure in which the polymerizable double bond group represented by the general formula (1) is directly bonded to only one end of the chain or bonded by an arbitrary linking group. The linking group that connects the formula (1) component and the formula (na) or (It b) component or the polar group-containing component includes a carbon-carbon bond (-multiple bond or double bond), carbon-hetero atom bond (Hetero atoms include, for example, oxygen atoms, sulfur atoms, nitrogen atoms, silicon atoms, etc.), and is composed of any combination of atomic groups of hetero atom-hetero atom bonds.

Ｒ＋３ ［Ｒ１！、Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒド
ロキシ、アルキル基（例えばメチル基、エヂル基、プロ
ピル基等）等を示す〕、 （Ｉｌａ）におけるＱｌと同様の内容を表わす炭化水素
基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結基もし
くは任意の組合せで構成された２以上の連結基を表わす
。R+3 [R1! , R13 is a hydrogen atom, a halogen atom (for example,
fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), cyano group, hydroxy, alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group, propyl group, etc.)], hydrocarbon group expressing the same content as Ql in (Ila), etc. It represents a single linking group selected from the atomic groups such as [ ] or two or more linking groups composed of any combination.

マクロモノマ−（Ｍ）のＭＸ重量平均分子量２ＸＩＯ“
を超えると、七ツマ−（Ａ）　との共重合性が低下する
ため好ましくない。他方、重量平均分子量が小さずぎる
と、感光層の電子写真特性の向上効果が小さくなるため
、ｌＸｌ０″以上であることが好ましい。MX weight average molecular weight of macromonomer (M) 2XIO"
If it exceeds this amount, the copolymerizability with the 7-mer (A) will decrease, which is not preferable. On the other hand, if the weight average molecular weight is too small, the effect of improving the electrophotographic properties of the photosensitive layer will be reduced, so it is preferably 1X10'' or more.

本発明に供されるマクロモノマー（阿）は、従来公知の
合成力によって製造することができる。具体的には、分
子中に、カルボキシル基、カルボキシハライド基、ヒド
ロキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、エポキシ基等の反
応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移乃剤を用
いて、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合のオ
リゴマーと種々の試薬を反応させて、マクロマーにする
ラジカル重合法による方法当により合成される。The macromonomer (A) used in the present invention can be produced by conventionally known synthetic methods. Specifically, radical It is synthesized by a radical polymerization method by reacting various reagents with oligomers with terminal reactive group bonds obtained by polymerization to form macromers.

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、口ｕ
ｉｒｋ、　Ｅｎｃｙｃｌ。Specifically, P, Dreyfuss & R, P, mouth u
irk, Encycl.

ＰｏＩｙｓ、Ｓｃｋ、Ｅｎｇ、、７．５５１（１９８７
）、Ｐ、Ｊ、Ｒ８１１１１）Ｐ、Ｈ，Ｆｒａｎｔａ、　
Ａｄｕ、　Ｐｏ１ｙａ＋、Ｓｃｉ、　５８．１（１９８
４）、川上雄資、化学工業、共、５６（１９８７）、山
下雄也、高分子、現２．９８８（１９８２）、小林四部
、高分子、別、伊藤浩−１高分子加工、川、２６２　（
１９８６）、菜食四部、津田隆、機能材料、Ｕ鉦　Ｎｏ
、　１０．５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に
記載の方法に従って合成することができる。PoIys, Sck, Eng., 7.551 (1987
), P, J, R81111) P, H, Franta,
Adu, Po1ya+, Sci, 58.1 (198
4), Yuji Kawakami, Chemical Industry Co., 56 (1987), Yuya Yamashita, Polymers, Gen 2.988 (1982), Shibe Kobayashi, Polymers, Separate, Hiroshi Ito-1 Polymer Processing, Kawa, 262. (
1986), Vegetarian Food Part 4, Takashi Tsuda, Functional Materials, U-gon No.
, 10.5, etc., and the literature/patents cited therein.

但し、本発明のマクロモノマー（−）は、その繰り返し
単位の成立として該極性基を含有している事から、合成
上、例えば次の配慮をして合成される。However, since the macromonomer (-) of the present invention contains the polar group as a constituent of its repeating unit, it is synthesized with the following considerations in mind, for example.

その１つの方法としては、例えば反応式（１）で示され
る様に、該酸性基を保護した官能基の形で含有する単量
体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応性基
を導入するものである。One method is, for example, as shown in reaction formula (1), using a monomer containing the acidic group in the form of a protected functional group, and carrying out radical polymerization and terminal reactive group formation using the above method. This is to be introduced.

反応式（１） ％式％ ＊−Ｆ−ＣＯＯＩＩの保護基；例えば−Ｃ（Ｃ山）１、
本発明に供せられるマクロモノマー（１）中にランダム
に含有される該極性基（−ｓｏａｕ基、−ＰＯ３１１□
基、■ Ｈ 脱保護反応（例えば加水分解反応、加水素分解反応、酸
化分解反応等）については、従来公知の方法により行な
うことができる。具体的には、Ｊ、Ｆ。Reaction formula (1) % formula % *Protecting group of -F-COOII; for example -C (mount C) 1,
The polar groups (-soau group, -PO311□
The deprotection reaction (for example, hydrolysis reaction, hydrogenolysis reaction, oxidative decomposition reaction, etc.) can be carried out by a conventionally known method. Specifically, J.F.

Ｗ、ＭｃＯｍｉｅ、　　”Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｖ
ｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
”、　　Ｐｌｅｎｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ　　（１９７３年
）　　、　Ｔ、Ｗ、Ｇｒｅｅｎｅ。W. McOmie, “Protective Gv.
oops in Organic Chemistry
”, Plenum Press (1973), T. W. Greene.

”Ｉ’ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｖｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ’Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｕｓ　　（１９８１年）、小田良平［高分
子ファインケミカル」、講談社（１９７６年）、岩倉義
勇、栗田恵輔「反応性高分子」講談社（１９７７年）、
Ｇ、Ｂｅｒｎｅｒ　ｅｔａｌ　、、　Ｊ、Ｒａｄｉａｔ
ｉｏｎ　Ｃｕｒｉｎｇ、　１９８６、Ｎｏ、１０　、　
ＰＩＯ、特開昭６２−２１２６６９号、特開昭６２−２
８６０６４号、特開昭６２−２１０４７５号、特開昭６
２−１９５６８４号、特開昭６２−２５８４７６号、特
開昭６３−２６０４３９号、特願昭６２−２２０５１０
号、特願昭６２−２２６６９２号等に記載の方法を用い
て合成する事ができる。``I'rotective Gvoups in Or
ganic 5ynthesis'John Wile
y & 5ous (1981), Ryohei Oda [Polymer Fine Chemicals], Kodansha (1976), Yoshiyu Iwakura, Keisuke Kurita "Reactive Polymers" Kodansha (1977),
G, Berner et al., J, Radiat.
ion Curing, 1986, No. 10,
PIO, JP-A-62-212669, JP-A-62-2
No. 86064, JP-A-62-210475, JP-A-6
2-195684, JP 62-258476, JP 63-260439, JP 62-220510
It can be synthesized using the method described in Japanese Patent Application No. 62-226692.

他の１つの方法としては、例えば反応式（ｎ）で示され
る様に、前記の様にしてオリゴマーを合成した後、オリ
ゴマーの片末端に結合した「特定の反応性基」とオリゴ
マー中に含有される該極性基との反応性の差を利用して
、「特定の反応性」とのみ反応する重合二重結合性基含
有の試薬と反応させることで合成する方法である。As another method, for example, as shown in reaction formula (n), after synthesizing an oligomer as described above, a "specific reactive group" bonded to one end of the oligomer and a This is a synthesis method that takes advantage of the difference in reactivity with the polar group and reacts it with a reagent containing a polymerizable double bonding group that reacts only with "specific reactivity."

反応式（Ｕ） ０部 反応式（■）に示した樟に、各特定の官能基の組合せに
ついての具体例を表−Ａに示すと次の如くなる。しかし
、本発明はこれらに限定されるものでなく、重要なこと
は通常の有機化学反応における反応の選択性を利用する
ことで、オリゴマー中の該極性基を保護することなくマ
クロ七ツマー化が達成されればよいものである。Reaction Formula (U) Table A shows specific examples of combinations of specific functional groups in the camphor shown in Part 0 Reaction Formula (■) as follows. However, the present invention is not limited thereto, and the important thing is that by utilizing the reaction selectivity in ordinary organic chemical reactions, macro-septamerization can be carried out without protecting the polar groups in the oligomer. It would be good if it could be achieved.

表 用いることのできる連鎖移動剤としては、例えば該極性
基あるいは、後に該極性基に誘導しうる置換基含有のメ
ルカプト化合物（例えば千オグリコール酸、チオリンゴ
酸、千オサリチル酸、２メルカプトプロピオン酸、３−
メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（
２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプ
トニコチン酸、３−　（Ｎ−（２−メルカプトエチル）
カルバモイル〕プロピオン酸、３−　（Ｎ−（２メルカ
プトエチル）アミノ）プロピオン酸、Ｎ（３−メルカプ
トプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスル
ホン酸、３−メカルプトプロパンスルホン酸、４−メル
カプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール、
３−メルカプｉｔ、２−プロパンジオール、１−メルカ
プト−２プロパツール、３−メルカプト−２−ブタノー
ル、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミ
ン、２−メカルプルイミダゾール、２−メルカプト−３
−ビリジノール等）又はこれらメルカプト化合物の酸化
体であるジスルフィド化合物、あるいは上記極性基又装
置ｔａ基含有のヨード化アルキル化合物（例えばヨード
酢酸、コートプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２
−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホ
ン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物
が挙げられる。Chain transfer agents that can be used include, for example, mercapto compounds containing the polar group or a substituent that can later be induced into the polar group (for example, 1000-glycolic acid, thiomalic acid, 1000-osalicylic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-
Mercaptopropionic acid, 3-mercaptobutyric acid, N-(
2-mercaptopropionyl)glycine, 2-mercaptonicotinic acid, 3-(N-(2-mercaptoethyl)
Carbamoyl]propionic acid, 3-(N-(2mercaptoethyl)amino)propionic acid, N(3-mercaptopropionyl)alanine, 2-mercaptoethanesulfonic acid, 3-mecarptopropanesulfonic acid, 4-mercaptobutanesulfonic acid , 2-mercaptoethanol,
3-Mercapit, 2-propanediol, 1-mercapto-2propanol, 3-mercapto-2-butanol, mercaptophenol, 2-mercaptoethylamine, 2-mecarpurimidazole, 2-mercapto-3
-pyridinol, etc.) or disulfide compounds which are oxidized products of these mercapto compounds, or iodized alkyl compounds containing the above polar groups or device ta groups (e.g. iodoacetic acid, coated propionic acid, 2-iodoethanol, 2-iodoethanol, etc.)
-iodoethanesulfonic acid, 3-iodopropanesulfonic acid, etc.). Preferred are mercapto compounds.

用いることのできる特定の反応性基含有の重合開始剤と
しては、例えば、２，２′−アゾビス（２−シアノプロ
パノール）、２．２′−アゾビス（２シアノペンタノー
ル）、４．４′−アゾビス（４シアノ吉草酸）、４．４
′−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライド）、２．２
′−アゾビス（２（５−メチル−２−イミダゾリン−２
−イル）プロパン〕、２．２′−アゾビス（１（２−イ
ミダシリン−２−イル）プロパン〕、２．２’　−アゾ
ビス（２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン
−２イル）プロパン〕、２．２′　−アゾビス（２（１
−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−
イル〕プロパン）、２．２′　−アゾビス〔２−メチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕等
又はこれらの誘導体等が挙げられる。Specific reactive group-containing polymerization initiators that can be used include, for example, 2,2'-azobis(2-cyanopropanol), 2,2'-azobis(2-cyanopentanol), 4,4'- Azobis (4-cyanovaleric acid), 4.4
'-Azobis(4-cyanovaleric acid chloride), 2.2
'-Azobis(2(5-methyl-2-imidazoline-2
-yl)propane], 2,2'-azobis(1(2-imidacillin-2-yl)propane), 2,2'-azobis(2-(3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2yl)) propane], 2.2'-azobis(2(1
-(2-hydroxyethyl)-2-imidazoline-2-
yl]propane), 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide], or derivatives thereof.

これら連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量体
１００重量部にたいして０．１〜１５重攬％であり、好
ましくは０．５〜１０重覆％である。These chain transfer agents or polymerization initiators are used in an amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on 100 parts by weight of the total monomers.

本発明のマクロ千ツマ−（ｔｌ）は、具体的には、下記
の化合物を例として挙げることができる。但し、本発明
の範囲は、これらに限定されるものではない。また、以
下の各側において、ｂは−１１又はＯＨ３を示し、ｄは
−１１、−ＯＨ３又は−ＯＨ２ＣＯＯＯＨ３を示し、Ｒ
は−Ｃｎｌｌｚｎ、＋（ｎは１〜１８の整数を示す）、
（ト１） （ト２） （Ｍ−３） Ｂｒ　、−ＯＨｉ、−ＣＯＣＩｈ又は−ＣＯＯＯＨ３を
示す）、（ト４） −１は−ＣＮ　３．０ＣＯＣＩＩ＊　、−ＣＯＮＨｚ又
は−Ｃ６＋１５を示し、２）は−ＣＩ、−Ｂｒ　、−Ｃ
Ｎ又は−０Ｃｌｈを示し、ｒは２〜１８の整数を示し、
Ｓは２〜１２の整数を示し、Ｌは２〜４の整数を示す。Specifically, the following compounds can be cited as examples of the macrolactic compound (tl) of the present invention. However, the scope of the present invention is not limited to these. In addition, on each side below, b represents -11 or OH3, d represents -11, -OH3 or -OH2COOOH3, and R
is -Cnllzn, + (n represents an integer from 1 to 18),
(G1) (G2) (M-3) Br, -OHi, -COCIh or -COOOH3), (G4) -1 represents -CN3.0COCII*, -CONHz or -C6+15, 2 ) is -CI, -Br, -C
N or -0Clh, r represents an integer of 2 to 18,
S represents an integer of 2 to 12, and L represents an integer of 2 to 4.

（Ｍ−５） （Ｃ９） （−〇） （Ｍ−１０） Ｃ００（［；ｔｌｚＪ、、−Ｃ１−１れυ１１（ト１２
） （Ｍ−１５） 儲−１９） ＊　Ｃｏｏ（Ｃ１ｈ）　ｚＯｃｏ（ＣＩ□）、ＣＯＣｏ
ｏＨ（１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） ＯＯＲ ０ＯＨ ＯＯＲ ０ＯＩＩ ’ｃ　ｏ　ｏ　ｎ （Ｍ〜２５） ｂ 他方、前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合する単量
体は一般式（［［［）で示される０式（Ｉ［ｌ）におい
て、Ｃ６、２）は互いに同じでも異なってもよく、式（
１）のａｌｓ　ａｇと同一の内容を表わす。Ｘ、は式（
ＩＩ　ａ）中のＸ、と、Ｑ２は式（Ｉｌａ）中の０１と
各々同一の内容を表わす。(M-5) (C9) (-〇) (M-10) C00([;tlzJ,, -C1-1reυ11(t12
) (M-15) Earnings-19) * Coo (C1h) zOco (CI□), COCo
oH(17) (M-18) (M-22) (M-23) (M-24) OOR 0OH OOR 0OII 'coon (M~25) b On the other hand, together with the macromonomer (M) described above The monomers to be polymerized are represented by the general formula ([[[)] In the formula (I[l), C6, 2) may be the same or different from each other, and the formula (
It represents the same content as als ag in 1). X is the formula (
X in II a) and Q2 each represent the same content as 01 in formula (Ila).

本発明の樹脂において、マクロマー（Ｍ）を繰り返し単
位とする共重合成分と、一般式（ｆ［［）で示される単
量体を繰り返し単位とする共重合成分の組成比は、好ま
しくは１〜９０／９９〜１０（重■組成比）、より好ま
しくは５〜６０／９５〜４０ｒｆＸ量組成比である。In the resin of the present invention, the composition ratio of the copolymerization component having the macromer (M) as a repeating unit and the copolymerization component having the monomer represented by the general formula (f[[) as a repeating unit] is preferably 1 to 1. The rfX amount composition ratio is 90/99 to 10 (heavy), more preferably 5 to 60/95 to 40 rfX composition ratio.

又、重合主鎖中には、−ＰＯ３１１ｚ４ｉ、−５ｏ：Ｉ
ＩＩ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、及び−ＰＯＪＩＩ７
．％（７）極性基を含有する共重合成分を含有しないも
のが好ましい。In addition, -PO311z4i, -5o:I in the polymer main chain
II group, -COOH group, -OH group, and -POJII7
．． %(7) Those containing no copolymerization component containing a polar group are preferred.

また、本発明の樹脂（Ａ）は、前記したマクロモノマ−
（Ｍ）及び一般式（ＩＩＩ）の単量体とともにこれら以
外の単量体を更なる共重合成分とし”Ｃ含有してもよい
。Furthermore, the resin (A) of the present invention can be prepared using the above-mentioned macromonomer.
Along with the monomers of (M) and general formula (III), monomers other than these may be used as further copolymerization components and may contain "C".

例えば、α〜オレフィン頻、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えば、ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダシリン、ビ
ニルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピロリド
ン、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、とニルチアゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。For example, alpha-olefins, vinyl alkanoates or allyl esters, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl ethers, acrylamides, methacrylamides, styrenes, heterocyclic vinyls (e.g., vinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylimidase) phosphorus, vinylthiophene, vinylimidacilline, vinylpyrrolidone, vinyldioxane, vinylquinoline, nylthiazole, vinyloxazine, etc.).

ただし、マクロモノマー（Ｍ）及び弐（Ｊ［Ｉ）の単層
体以外のこれら他の単量体は、共重合体中２０重里％を
越えることはない。However, the amount of monomers other than the macromonomer (M) and the monolayer of J[I] in the copolymer does not exceed 20%.

本発明のグラフト共重合体において、マクロモノマー（
Ｍ）に相当する共重合成分が１重量％以下となると、感
光層塗布物としての分散が充分に行なわれなくなってし
まう。又７０ｆｆｉｆｆｉ％を越えると、一般弐（Ｉｌ
ｆ）の単槽体との共重合が充分に進行しなくなり、所望
のグラフト共重合体以外に一般式（ＩＩＩ）の単量体あ
るいは他の単量体のみの重合体が形成してしまう。更に
は、これらの樹脂を用いて分散すると、光導電体との凝
集が発生してしまう。In the graft copolymer of the present invention, the macromonomer (
If the copolymerization component corresponding to M) is less than 1% by weight, the photosensitive layer coating will not be sufficiently dispersed. Also, if it exceeds 70ffiffi%, general
The copolymerization with the monomer (f) does not proceed sufficiently, and a polymer consisting only of the monomer of general formula (III) or other monomers is formed in addition to the desired graft copolymer. Furthermore, when these resins are used for dispersion, aggregation with the photoconductor occurs.

更に、樹脂〔Ａ〕は、一般式（ＩＩＩ）で示される操り
返し単位を少なくとも１ｍ及びマクロモノマーで示され
る繰返し単位を少なくとも１種含有する重合体主鎖の片
末端にのみ、−ＰＯ３＋ｈ基、−５０，１１基、及び−
ＣＯＯＩＩ基から選ばれる少なくとも一種の酸性基を結
合して成る共重合体（樹脂〔Δ′〕）であゲＣもよい。Furthermore, the resin [A] contains a -PO3+h group, -50, 11 groups, and -
A copolymer (resin [Δ']) formed by bonding at least one type of acidic group selected from COOII groups may also be used.

また共重合体（Ａ）と（Ａ′）を併用してもよい。ここ
で、該酸性基は重合体主鎖の一方の末端に直接結合する
か、あるいは任意の連結基を介して結合した化学構造を
有する。Further, copolymers (A) and (A') may be used in combination. Here, the acidic group has a chemical structure in which it is directly bonded to one end of the polymer main chain or bonded via an arbitrary linking group.

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるも１７．４ （Ｒ１□〜Ｒ１４は各々前記Ｌｘ〜Ｒ１４と同一の内容
を示す）等から選ばれる原子団の単独あるいは２以上の
組合せで構成される連結基である。Bonding groups include carbon-carbon bonds (-double bonds or double bonds), carbon-hetero atom bonds (hetero atoms include, for example, oxygen atoms, sulfur atoms, nitrogen atoms, silicon atoms, etc.), and hetero atoms-hetero atoms. It is composed of any combination of atomic groups of atomic bonds, and is composed of a single atomic group or a combination of two or more selected from 17.4 (R1□ to R14 each indicate the same contents as Lx to R14 above), etc. It is a connecting group composed of

本発明に供される樹脂（Ａ）において、重合体主鎖の末
端に該酸性基を結合して成る樹脂〔Ａ′〕を合成するに
は、少なくとも前記したマクロモノマー（Ｍ）と一般式
（Ｉ［［）で示される単量体との重合反応時に、該酸性
基又はこれに誘導できる特定の反応基を分子中に含有し
た重合開始剤又は連鎖移動剤を併用することで達成され
る。In the resin (A) used in the present invention, in order to synthesize the resin [A'] in which the acidic group is bonded to the terminal of the polymer main chain, at least the macromonomer (M) described above and the general formula ( This can be achieved by simultaneously using a polymerization initiator or chain transfer agent containing the acidic group or a specific reactive group that can be derived therefrom in the molecule during the polymerization reaction with the monomer represented by I[[).

具体的には、マクロモノマーの合成において前記した様
に片末端反応基結合のオリゴマーの方法と同様にして得
ることができる。Specifically, it can be obtained in the same manner as the method for oligomers bonded with a reactive group at one end as described above in the synthesis of macromonomers.

本発明の電子写真感光体においてその優れた電子写真特
性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望まれる場合
がある。この目的の為には、グラフト型共重合体（Ａ）
の主鎖に熱及び／又は光硬化性官能基を導入する手法が
適用できる。In some cases, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is desired to have greater mechanical strength while maintaining its excellent electrophotographic properties. For this purpose, a graft copolymer (A)
A method of introducing a thermally and/or photocurable functional group into the main chain can be applied.

即ち、本発明では、前記したマクロモノマー０１）及び
一般式（Ｉ［Ｉ）で示されるモノマーとともに、少なく
とも１種の熱及び／又は光硬化性官能基を含有するモノ
マーを共重合成分として含有することが好ましい。かか
る熱及び／又は光硬化性官能基が適宜ポリマー間を架橋
させることでポリマーの間の相互作用を強固に、膜とし
ての強度を向上させるものである。従って、かかる熱及
び／又は光硬化性官能基を更に含有する本発明の樹脂は
、酸化亜鉛粒子表面と結着樹脂の適切な吸着・被覆を疎
外することなく、結着樹脂間の相互作用を強め、その結
果、皮膜強度がより向上する効果を有するものである。That is, in the present invention, a monomer containing at least one heat-curable and/or photo-curable functional group is contained as a copolymerization component together with the above-mentioned macromonomer 01) and the monomer represented by the general formula (I[I). It is preferable. Such heat-curable and/or photo-curable functional groups suitably crosslink the polymers, thereby strengthening the interaction between the polymers and improving the strength of the film. Therefore, the resin of the present invention further containing such a heat-curable and/or photo-curable functional group can prevent the interaction between the binder resin and the zinc oxide particle surface without hindering the adsorption and coating of the binder resin. This has the effect of further improving the film strength.

本発明の「熱及び／又は光硬化性官能基」とは熱及び光
のうちの少なくともいずれか一方で樹脂を硬化し得る官
能基をいう。The term "thermal and/or photocurable functional group" in the present invention refers to a functional group that can cure a resin with at least one of heat and light.

本発明の「熱硬化性官能基（熱硬化反応を行なう官能基
）Ｊは、例えば、遠藤剛［熱硬化性高分子の精密化、　
　（Ｃ，Ｍ、Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最新バ
インダー技術便覧」第１１−１章（総合技術センター、
１９８５年刊）、大津随行「アクリル樹脂の合成・設計
と新用途開発」　　（中部経営開発センター出版部、１
９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（
テクノシステム、１９８５年刊）等の総説に引例の官能
基を用いることができる。The "thermosetting functional group (functional group that performs a thermosetting reaction) J" of the present invention is, for example,
(C, M, C■, published in 1986), Yuji Harasaki “Latest Binder Technology Handbook” Chapter 11-1 (General Technology Center,
(Published in 1985), Otsu Accompanying “Synthesis, Design and Development of New Applications of Acrylic Resins” (Chubu Management Development Center Publishing Department, 1
985), Eizo Omori “Functional Acrylic Resin” (
The functional groups cited in the review articles such as Techno System, 1985) can be used.

例えば−０１１基、−３１１基、−Ｎ１１□基、−ＮＨ
１？、６基（Ｒ１６は炭化水素基を表わし、具体的には
式（１）のＲ１１で示した炭化水素基と同一の内容を表
わす）、Ｃ０ＮＨＣ１ｂＯＲ＋ｑ（Ｒ＋ｔは、水素原子
又は炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基等）水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基等）を表わす）等を挙げることができる。For example, -011 group, -311 group, -N11□ group, -NH
1? , 6 groups (R16 represents a hydrocarbon group, specifically represents the same content as the hydrocarbon group shown by R11 in formula (1)), C0NHC1bOR+q (R+t is a hydrogen atom or a group having 1 to 8 carbon atoms) Alkyl groups (e.g., methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, etc.), hydrogen atoms, halogen atoms (e.g., chlorine, bromine, etc.), or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, etc.).

又該重合性二重結合基として、具体的には、　ＯＨｚ　
＝Ｃ１Ｉ　　　ＣＩＩＺ　＝ＣＨＣＨｇ−１ＣＩ！　＝
ＯＨ−ＮＨＣＯ−１ＣＨｇ＝ＣＩ−Ｃｌｂ−ＮＨＣＯ−
１Ｃ１ｌｚ＝ＣＨ−５ＯｚＯＨｇ＝ＯＨ−ＣＯ−１　　
ＣＩｌ□・ＯＨ−０−ＣＩｌ□＝Ｃｌｌ−３等を挙げる
ことができる。Moreover, specifically, as the polymerizable double bond group, OHz
=C1I CIIZ =CHCHg-1CI! =
OH-NHCO-1CHg=CI-Clb-NHCO-
1C1lz=CH-5OzOHg=OH-CO-1
Examples include CIl□.OH-0-CIl□=Cll-3.

本発明の「光硬化性官能基」としては、例えば、角田隆
弘、「感光性樹脂」印刷学会出版部（１９７２年）、永
松元太部、乾英夫、「感光性高分子」講談ｉ　　（１９
７７年）　　Ｇ、Ａ、口ｅ１ｇｅｎｎｅ＋”［！ｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆＰｏｌｙｅａｅｒ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｓｕｐｐｌｅ
ｍａｎｔ、”Ｖｏｌ　１　　（１９７６年）等に記載の
官能基を用いることができる。具体的には、フリルエス
テル基、ビニルエステル基等の付加重合体基、シンナモ
イル基、置換されてもよいマレイイミド環基等の二世化
基等が挙げられる。Examples of the "photocurable functional group" of the present invention include Takahiro Tsunoda, "Photosensitive Resin", Printing Society Publishing Department (1972), Gentabe Nagamatsu, Hideo Inui, "Photosensitive Polymer" Kodan I (19
77) G, A, mouth e1genne+”[!ncy
clopedia of Polyeaer 5cie
nce and Technology, Supplement
Mant, Vol 1 (1976), etc. can be used.Specifically, addition polymer groups such as furyl ester groups and vinyl ester groups, cinnamoyl groups, and optionally substituted maleimide rings can be used. Examples include second-generation groups such as groups.

本発明において、熱及び／又は光硬化性官能基を含有す
る樹脂を合成するには、核熱及び／又は光硬化性官能基
を含有する共重合体成分として核熱及び／又は光硬化性
官能基を含有する単量体を用いればよい。In the present invention, in order to synthesize a resin containing a thermally and/or photocurable functional group, a nuclear thermal and/or photocurable functional group is used as a copolymer component containing a nuclear thermal and/or photocurable functional group. A monomer containing the group may be used.

本発明の樹脂が該熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層膜中での架橋反応を促進させるために、必要に応
じて反応促進剤を添加してもよい。When the resin of the present invention contains the thermosetting functional group,
In order to promote the crosslinking reaction in the photosensitive layer, a reaction accelerator may be added as necessary.

官能基間の化学結合を形成する反応様式の場合には、例
えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、醋酸、ヘンゼンスル
ボン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ｈＪ）、架橋剤等が挙
げられる。In the case of a reaction mode that forms a chemical bond between functional groups, examples thereof include organic acids (acetic acid, propionic acid, acetic acid, Hensensulfonic acid, p-toluenesulfonic acid hJ), crosslinking agents, and the like.

架橋剤としては、具体的には、山下昔三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる。例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。Specifically, as a crosslinking agent, see Mukizou Yamashita and Tosuke Kaneko ed.
Compounds described in "Crosslinking Agent Handbook" published by Taiseisha (1981) and the like can be used. For example, commonly used crosslinking agents such as organic silanes, polyurethanes, and polyisocyanates, and curing agents such as epoxy resins and melamine resins can be used.

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジビ
ニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル、
２−ｉ−ｔ−ルビニルメタクリレート、ジビニルヘンゼ
ン等）等が挙げられる。In the case of a polymerizable reaction mode, a polymerization initiator (peroxide, azobis-based compound, etc., preferably an azobis-based polymerization initiator), a monomer containing a polyfunctional polymerizable group (for example, vinyl Methacrylate, allyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, divinyl succinate, divinyl adipate, diallyl succinate,
2-it-ruvinyl methacrylate, divinylhenzen, etc.).

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる。例えば、６０°Ｃ−
１２０’Ｃで５分〜１２０分間処理すればよい。上述の
反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理する
ことが可能となる。Further, in the present invention, when using a binder resin containing such a thermosetting functional group, a thermosetting treatment is performed. This heat curing treatment can be performed by tightening the drying conditions during conventional photoreceptor production. For example, 60°C-
What is necessary is just to process at 120'C for 5 minutes to 120 minutes. When the above-mentioned reaction accelerator is used in combination, it becomes possible to perform the treatment under milder conditions.

本発明では、更に、結着樹脂に、低分子量（重量平均分
子量１０３〜２ＸＬＯ’の樹脂〔〔胱〕、（ＡＬ’　）
　）と前述の高分子量（重量平均分子■５×１０４〜５
ＸＩＯ’）の樹脂〔Ｂ］、〔Ｃ〕及びＣＤ〕のうらのい
ずれか１つとを含有させると、更に電子写真感光体の機
械的強度が向上する。In the present invention, the binder resin further includes a resin with a low molecular weight (weight average molecular weight of 103 to 2XLO') [[vesical], (AL')
) and the above-mentioned high molecular weight (weight average molecular ■5 x 104 ~ 5
When any one of resins [B], [C] and CD] of XIO') is included, the mechanical strength of the electrophotographic photoreceptor is further improved.

樹脂（Ｂ）〜〔Ｄ〕は、樹脂［Ａ）のみでは不充分な光
導電層の機械的強度を充分にならしめるものである。Resins (B) to [D] are used to sufficiently level out the mechanical strength of the photoconductive layer, which is insufficient with resin [A] alone.

また、低分子量の樹脂（ＡＬ）と高分子量の樹脂〔Ｂ〕
〜〔Ｄ〕のいずれかとを併用した本発明の電子写真感光
体は、電子写真式平版印刷用原版として用いた場合でも
光導電体層表面の平滑性が良好であり、且つ、光導電体
である酸化亜鉛粒子が結着剤中で充分に分散し°ζいる
ため、不感脂化処理液による不感脂化処理をすると、ノ
ミ°画像部の親水化が均一に充分行なわれる印刷時の印
刷イン−１−〇ノ１：画像部への付着が抑えられ１万枚
といった多数枚の印刷物を印刷しても地汚れを生じない
ものである。In addition, low molecular weight resin (AL) and high molecular weight resin [B]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention using any one of ~[D] in combination has a photoconductor layer with good surface smoothness even when used as an original plate for electrophotographic lithographic printing, and has a photoconductor with good surface smoothness. Since certain zinc oxide particles are sufficiently dispersed in the binder, desensitization treatment using a desensitization treatment liquid makes it possible to uniformly and sufficiently hydrophilize the image area. -1-〇No.1: Adhesion to the image area is suppressed, and background stains do not occur even when printing a large number of prints, such as 10,000 sheets.

即ち、本発明において、樹脂（ＡＬ）と樹脂（Ｂ）〜〔
Ｄ〕のうちのいずれかとを併用すると、無機光導電体と
結着樹脂の吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且
つ光導電層の膜強度がより良好に保持されるものである
。That is, in the present invention, resin (AL) and resin (B) ~[
When used in combination with any one of D], the adsorption/coating interaction between the inorganic photoconductor and the binder resin is properly performed, and the film strength of the photoconductive layer is better maintained.

樹脂〔糺〕において、共重合体中における該マクロモノ
マー（Ｍ）に相当する繰り返し単位の存在量は、樹脂（
ＡＬ）　　１００重量部中、４０〜７０重量％である。In the resin [glue], the amount of repeating units corresponding to the macromonomer (M) in the copolymer is
AL) 40 to 70% by weight in 100 parts by weight.

樹脂（ＡＬ）の重量平均分子量は好ましくはＩ　Ｘ１０
３〜１．５×１０５、より好ましくは、３ＸＩ０３〜１
．０ＸｌＯ’である。The weight average molecular weight of the resin (AL) is preferably I
3-1.5×105, more preferably 3XI03-1
．． 0XlO'.

更には、樹脂〔酎、′）において、共重合体主鎖の末端
に結合した該酸性基の樹脂（ＡＬ’　）中における存在
量は樹脂〔＾Ｌ’　）　　１００重品部中、好ましくは
０．５〜ＩＯ重量％である。樹脂［糺′］の重量平均分
子量及び該マクロモノマー相当の繰り返し単位存在量は
、樹脂（ＡＬ）と同様の範囲のものである。Furthermore, in the resin [Shu,'), the amount of the acidic group bonded to the end of the copolymer main chain in the resin (AL') is preferably 0 in 100 parts by weight of the resin [^L'). .5 to IO weight percent. The weight average molecular weight of the resin [glue'] and the amount of repeating units corresponding to the macromonomer are in the same range as the resin (AL).

本発明に供される結着樹脂において、低分子量の樹脂〔
糺〕及び／又は上記酸性基の少なくとも１種を重合体主
鎖の末端にも結合する低分子量の樹脂（ＡＬ’　）と、
樹脂（Ａ）に含まれる極性基及び塩基性基を全く含まな
い高分子量の樹脂〔Ｂ〕とを組合わせて用いる場合につ
いて詳述する。In the binder resin used in the present invention, a low molecular weight resin [
[glue] and/or a low molecular weight resin (AL') which also binds at least one of the above acidic groups to the terminal of the polymer main chain;
The case where the resin (A) is used in combination with the high molecular weight resin [B] which does not contain any polar groups or basic groups will be described in detail.

本発明に用いることのできる樹脂［Ｂ）は重合体主鎖及
び末端のいずれにも前記した極性基（樹脂（Ａ）に含ま
れるグラフト中の極性基及び任意の主鎖末端酸性基）を
含有しない、かつ塩基性基も含有しない重量平均分子１
ｔ５×１０５〜５×１０５の樹脂である。より好ましく
は重量平均分子量８×ｌＯ４〜３×ｌＯＳテアル。The resin [B) that can be used in the present invention contains the above-mentioned polar groups (polar groups in the graft contained in the resin (A) and arbitrary main chain terminal acidic groups) in both the polymer main chain and the terminal. weight-average molecule 1 that does not contain any basic groups and does not contain any basic groups.
It is a resin with a t5x105 to 5x105. More preferably, the weight average molecular weight is 8×1O4 to 3×1OStheal.

樹脂（Ｂ）のガラス転移点は好ましくはＯ℃〜１２０°
Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜８０°Ｃである。The glass transition point of the resin (B) is preferably 0°C to 120°
C range, more preferably 10°C to 80°C.

樹脂（Ｂ）としては、従来、電子写真用結着樹脂として
用いられているものはいずれを用いてもよく、単独ある
いは組合せて使用することもできる。例えば、宮原晴視
、武井秀彦、「イメージングＪ　１９７８　Ｎｏ、８９
〜１２、栗田隆治、石渡次部、ｒ高分子Ｊ　、１７．２
７８〜２８４（１９６８）等の総説引用の材料が挙げ・
られる。As the resin (B), any resin conventionally used as a binder resin for electrophotography may be used, and they may be used alone or in combination. For example, Harumi Miyahara, Hidehiko Takei, “Imaging J 1978 No. 89
~12, Ryuji Kurita, Tsugube Ishiwatari, r Polymer J, 17.2
78-284 (1968), etc.
It will be done.

具体的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニ
ル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び共
重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体
、ブタジェン−スチレン共重合体、イソプレン−スチレ
ン共重合体、ブタジエンー不飽和カルボン酸エステル共
重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリルアミド
共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル
酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル
重合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イ
タコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン
酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミ
ド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセクール樹脂、環化ゴム−メタアクリル酸エステ
ル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、
窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素
環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チ
オフェン環、ジオキサン環、ジオキソラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１．３−ジ
オキソラン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。Specifically, olefin polymers and copolymers, vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride copolymers, vinyl alkanoate polymers and copolymers, allyl alkanoate polymers and copolymers, styrene and its derivatives, Polymers and copolymers, butadiene-styrene copolymers, isoprene-styrene copolymers, butadiene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers, acrylonitrile copolymers, methacrylamide copolymers, alkyl vinyl ether copolymers, acrylic acid Ester polymers and copolymers, methacrylic ester polymers and copolymers, styrene-acrylic ester copolymers, styrene-methacrylic ester copolymers, itaconic diester polymers and copolymers, maleic anhydride copolymers Polymer, acrylamide copolymer, methacrylamide copolymer, hydroxyl-modified silicone resin, polycarbonate resin, ketone resin, amide resin, hydroxyl- and carboxyl-modified polyester resin, butyral resin, polyvinyl acecool resin, cyclized rubber-methacrylic Acid ester copolymer, cyclized rubber-acrylic ester copolymer,
A copolymer containing a heterocycle that does not contain a nitrogen atom (for example, a furan ring, a tetrahydrofuran ring, a thiophene ring, a dioxane ring, a dioxolane ring, a lactone ring, a benzofuran ring, a benzothiophene ring, a 1,3-dioxolane ring) etc.), epoxy resins, etc.

更に具体的には、下記一般式（ＩＶ）で示される少なく
とも１種の単量体を（共）重合体成分として、その総量
で３０重量％以上含有する（メタ）アクリル系共重合体
又は重合体を樹脂（Ｂ）の例として挙げることができる
。More specifically, a (meth)acrylic copolymer or polymer containing at least one monomer represented by the following general formula (IV) as a (co)polymer component in a total amount of 30% by weight or more. Coalescence can be mentioned as an example of resin (B).

一般式ＨＶ） ＣＩｌ□＝Ｃ ０Ｏ−Ｒｚ 式（ＩＶ）中、ｄｌは、水素原子、ハロゲン原子（例え
ばクロロ原子、ブロモ原子）、シアノ基又は炭素数１〜
４のアルキル基を表わし、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基を表わす。Ｒ２１は、炭素数１〜Ｉ８の置換さ
れていてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよいアル
ケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソ７’　ｏ　
ヘニ）Ｌｔ１４．７’テニル基、ヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜１４の置換され
ていてもよいアラルキル基（例えばベンジ／１４、フェ
ネチル基、メトキシベンジル基、エトキシヘンシル基、
メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていて
もよいシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、アリール基（
例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基
、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）を表わ
す、Ｒ１１は好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数７〜１４の置換されてもよいアラルキル基（特に好
ましくは、アラルキル基として置換されてもよいベンジ
ル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基が挙げられる）、又は置換されてもよい、フェ
ネチル基もしくはナフチル基（置換基としては、塩素原
子、臭素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、アセ
チル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等が挙げられ、これら置換基は、２ないし３個置換され
ていてもよい）を表わす。General formula HV) CIl□=C0O-Rz In the formula (IV), dl is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. chloro atom, bromo atom), a cyano group, or a group having 1 to 1 carbon atoms.
represents an alkyl group having 4 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R21 is an optionally substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group) group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, etc.), an optionally substituted alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms (e.g., vinyl group, allyl group, iso7'o
Heni) Lt14.7'tenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, etc.), optionally substituted aralkyl group having 7 to 14 carbon atoms (e.g. benzy/14, phenethyl group, methoxybenzyl group, ethoxyhensyl group) base,
methylbenzyl group, etc.), an optionally substituted cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms (e.g., cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, etc.), aryl group (
R11 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 7 carbon atoms. ~14 optionally substituted aralkyl groups (particularly preferred are optionally substituted benzyl groups, phenethyl groups, naphthylmethyl groups, and 2-naphthylethyl groups), or optionally substituted, Phenethyl group or naphthyl group (substituents include chlorine atom, bromine atom, methyl group, ethyl group, propyl group, acetyl group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, etc., and these substituents are 2 to 3 may be substituted).

更には、樹脂（Ｂ）において上記（メタ）アクリル酸エ
ステルと共重合する成分とし°ζは、一般式（ＩＶ）以
外の単量体であってもよく、例えば、α−オレフィン類
、アルカン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニ
トリル、メタクロロニトリル、ビニルエーテル類、アク
リルアミド類、メタクリルアミド頬、スチレン類、複素
環ビニル類（例えば窒素原子以外の非金属原子（酸素原
子、イオウ原子等）を１〜３個含有する５員〜７員環の
複素環であり、具体的な化合物として、ビニルチオフェ
ン、ビニルジオキサン、ビニルフラン等〕等が挙げられ
る。好ましい例としては、例えば、炭素数１〜３のアル
カン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニトリル
、メタクロロニトリル、スチレン及びスチレン誘導体（
例えばビニルトルエン、ブチルスチレン、メトキシスチ
レン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチ
レン、エトキシスチレン等）等が挙げられる。Furthermore, in the resin (B), the component °ζ copolymerized with the above (meth)acrylic acid ester may be a monomer other than the general formula (IV), such as α-olefins, alkanoic acids, etc. Vinyl or allyl esters, acrylonitrile, methachloronitrile, vinyl ethers, acrylamides, methacrylamides, styrenes, heterocyclic vinyls (for example, 1 to 3 nonmetallic atoms other than nitrogen atoms (oxygen atoms, sulfur atoms, etc.)) It is a 5- to 7-membered heterocycle containing carbon atoms, and specific examples thereof include vinylthiophene, vinyldioxane, vinylfuran, etc. Preferred examples include, for example, alkanes having 1 to 3 carbon atoms. acid vinyl or allyl esters, acrylonitrile, methachloronitrile, styrene and styrene derivatives (
Examples include vinyltoluene, butylstyrene, methoxystyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, ethoxystyrene, etc.).

一方、本発明に用いられ得る樹脂〔Ｂ〕が含有しない塩
基性基としては、例えば置換基を有してい°ζもよいア
ミン基及び窒素原子含有の複素環基が挙げられる。On the other hand, examples of the basic group not contained in the resin [B] that can be used in the present invention include an amine group and a nitrogen atom-containing heterocyclic group having a substituent.

次に本発明に供される結着樹脂において、上記した低分
子量の樹脂〔胱〕及び／又は樹脂〔＾１．′〕と、ＯＨ
基及び塩基性基のうちの少なくとも１種を含有する高分
子量の樹脂〔Ｃ〕とを組合わせて用いる場合について詳
述する。Next, in the binder resin provided for the present invention, the above-mentioned low molecular weight resin [bladder] and/or resin [^1. '] and OH
The case of using in combination with a high molecular weight resin [C] containing at least one of a group and a basic group will be described in detail.

樹脂〔Ｃ〕において、−０１１基及び／又は塩基性基を
含有する共重合成分の割合は、樹脂〔Ｃ〕中の０．０５
〜１５重里％であるが、より好ましくは０．５〜１０重
量％である。樹脂〔Ｃ〕の重量平均分子量は５×１０５
〜５ＸＩＯ’であるが、好ましくは８×１０’〜ｌＯゝ
である。樹脂〔Ｃ〕のガラス転移点は好ましくは０°Ｃ
−１２０°Ｃの範囲、より好ましくはｌＯ°Ｃ〜８０“
Ｃである。In the resin [C], the proportion of copolymerized components containing -011 groups and/or basic groups is 0.05% in the resin [C].
The content is preferably 15% by weight, more preferably 0.5% to 10% by weight. The weight average molecular weight of resin [C] is 5 x 105
˜5×IO′, preferably 8×10′˜10°. The glass transition point of resin [C] is preferably 0°C
-120°C, more preferably 10°C to 80"
It is C.

本発明においては、樹脂〔Ｃ〕中のＯＨ基酸成分るいは
塩基性基成分は光導電体粒子界面及び樹脂（ＡＬ）と弱
い相互作用を有し、光導電体分散物の分散物を安定化す
るとともに、皮膜形成後の膜強度をより向上させる効果
を有するものと考えられる。しかし、これらの成分の樹
脂〔Ｃ〕中での割合が１５重量％を越えてしまうと水分
の影響を受ける様になり、光導電層の耐湿性が低下して
しまう。In the present invention, the OH group acid component or basic group component in the resin [C] has a weak interaction with the photoconductor particle interface and the resin (AL), and stabilizes the dispersion of the photoconductor dispersion. This is thought to have the effect of further improving the strength of the film after it has been formed. However, if the proportion of these components in the resin [C] exceeds 15% by weight, the photoconductive layer will be affected by moisture and the moisture resistance of the photoconductive layer will decrease.

樹脂ＥＣ）は、前記した物性を有していれば、樹脂（Ｂ
）で記載した如き従来公知の樹脂が使用可能である。If the resin EC) has the physical properties described above, the resin (B
Conventionally known resins such as those described in ) can be used.

更に具体的には、前述の一般式（ＩＶ）で示される単量
体を共重合体成分としてその総量で３０重重量以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂〔Ｃ〕の例とし
て挙げることができる。More specifically, as an example of the resin [C], a (meth)acrylic copolymer containing a total amount of 30 weight or more of the monomer represented by the general formula (IV) as a copolymer component is used as an example of the resin [C]. can be mentioned.

樹脂〔Ｃ〕中に含有される「ＯＨ基及び／又は塩基性基
を含有する共重合成分」は、前記の一般式（ＩＶ）と共
重合し得る該置換基（ＯＨ基及び／又は塩基性基）を含
有したビニル系化合物であればいずれでも用いることが
できる。該塩基性基としては、例えば下記一般式（Ｖ）
で示されるアミン基及び窒素原子含有の複素環基を挙げ
ることができる。The "copolymerizable component containing an OH group and/or a basic group" contained in the resin [C] refers to the substituent (an OH group and/or a basic group) that can be copolymerized with the general formula (IV). Any vinyl compound containing a group) can be used. As the basic group, for example, the following general formula (V)
Examples include amine groups and nitrogen atom-containing heterocyclic groups represented by the following.

一般式（Ｖ） 式（Ｖ）中、ＲｔＺ及びＲ２３は、各々同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、オクタデシル基、２−ブロモエチル基、２
−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シア
ノエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシプロ
ピル基等）、置換されてもよいアルケニル基（例えばア
リル基、イソプロペニル基、４−ブチニル基等）、置換
されてもよいアラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェ
ネチル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メト
キシヘンシル基、ヒドロキシベンジル基等）、脂環式基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、°トリル基、キシリル
基、メシチル基、ブチルフェニル基、メトキシフェニル
基、クロロフェニル基等）等を表わす。更にＬｘとＬａ
は、ヘテロ原子を介してもよい炭化水素基で連結してい
てもよい。General Formula (V) In Formula (V), RtZ and R23 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group,
Hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, octadecyl group, 2-bromoethyl group, 2
-chloroethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-methoxyethyl group, 3-ethoxypropyl group, etc.), optionally substituted alkenyl groups (e.g. allyl group, isopropenyl group, 4-butynyl group, etc.) ), optionally substituted aralkyl groups (e.g., hensyl group, phenethyl group, chlorobenzyl group, methylbenzyl group, methoxyhensyl group, hydroxybenzyl group, etc.), alicyclic groups (e.g., cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.) , aryl group (eg, phenyl group, tolyl group, xylyl group, mesityl group, butylphenyl group, methoxyphenyl group, chlorophenyl group, etc.). Furthermore, Lx and La
may be linked via a hydrocarbon group which may be via a heteroatom.

更に窒素原子含有の複素環としては、窒素原子を１〜３
個含有する５員環ないし７員環から成る複素環が挙げら
れ、又これらの複素環は、更にベンゼン環、ナフタレン
環等で縮合環を形成したものでもよい。更にこれらの環
は置換基を含有していてもよい。具体的には、例えばピ
ロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環
、ピペラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インド
リジン環、インドール環、２Ｈ−ピロール環、３Ｈ−イ
ンドール環、インダゾール環、プリン環、モルホリン環
、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キ
ノキサジン環、アクリジン環、フエナントリジン環、フ
ェナジン環、ピロリジン環、ピロリン環、イミダゾリジ
ン環、イミダシリン環、ピラゾリジン環、ピラゾリン環
、ピペリジン環、ピペラジン環、キナクリジン環、イン
ドリン環、３．３−ジメチルインドレニン環、３．３−
ジメチルナフトインドレニン環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾール環、
ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、セレナ
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール
環、オキサゾリン環、イソオキサゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、モルホリン環、ピロリドン環、トリアゾー
ル環、ベンゾトリアゾール環、トリアジン環等が挙げら
れる。Furthermore, as a nitrogen atom-containing heterocycle, 1 to 3 nitrogen atoms are used.
Examples include heterocycles consisting of a 5- to 7-membered ring, and these heterocycles may further form a condensed ring with a benzene ring, a naphthalene ring, or the like. Furthermore, these rings may contain substituents. Specifically, for example, a pyrrole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a pyridine ring, a piperazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, an indolizine ring, an indole ring, a 2H-pyrrole ring, a 3H-indole ring, an indazole ring, a purine ring, Morpholine ring, isoquinoline ring, phthalazine ring, naphthyridine ring, quinoxazine ring, acridine ring, phenanthridine ring, phenazine ring, pyrrolidine ring, pyrroline ring, imidazolidine ring, imidacilline ring, pyrazolidine ring, pyrazoline ring, piperidine ring, piperazine ring , quinacridine ring, indoline ring, 3.3-dimethylindolenine ring, 3.3-
Dimethylnaphthoindolenine ring, thiazole ring, benzothiazole ring, naphthothiazole ring, oxazole ring,
Examples include benzoxazole ring, naphthoxazole ring, selenazole ring, benzoselenazole ring, naphthoselenazole ring, oxazoline ring, isoxazole ring, benzoxazole ring, morpholine ring, pyrrolidone ring, triazole ring, benzotriazole ring, triazine ring, etc. It will be done.

これらのＯＨ基及び／又は塩基性基は、例えば高分子デ
ータ「高分子データ・ハンドブック〔基礎Ｗ）Ｊ培風館
（１９８６年）等に記載されている如き、ビニル基含有
のカルボン酸又はスルホン酸から誘導されるエステル誘
導体又はアミド誘導体の置換基中に含有させることによ
り、所望の単量体が得られる０例えば２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、３〜ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、３−ヒドロキシ−２−クロロメタクリレート、
４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、１０−ヒドロキシデシルメタク
リレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド
、Ｎ−（α、α−ジヒドロキジメチル）エチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−（４ヒドロキシブチル）メタクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２
−（Ｎ、Ｎジエチルアミノエチル）メタクリレート、３
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピル）メタクリレート、２−
（Ｎ、Ｎ−ジメチルエチル）メタクリルアミド、ヒドロ
キシスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ＮｌＮ−ジ
メチルアミノメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン
メチルスチレン、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノメチル
スチレン、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド等各種の単量体が挙げられる。窒素原子含有の複素環
を有するビニル化合物としては、例えば前記した「高分
子データ・ハンドプラック〔基礎編〕」第１７５〜１８
１頁、［１，Ａ。These OH groups and/or basic groups can be derived from vinyl group-containing carboxylic acids or sulfonic acids, as described in, for example, Polymer Data "Kolymer Data Handbook [Basic W] J Baifukan (1986)". By incorporating it into the substituent of the derived ester derivative or amide derivative, the desired monomer can be obtained. For example, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxy-2-chloromethacrylate,
4-hydroxybutyl methacrylate, 6-hydroxyethyl methacrylate, 10-hydroxydecyl methacrylate, N-(2-hydroxyethyl)acrylamide, N-(3-hydroxypropyl)methacrylamide, N-(α,α-dihydroxydimethyl) Ethyl methacrylamide, N-(4hydroxybutyl)methacrylamide, N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, 2
-(N,N diethylaminoethyl)methacrylate, 3
-(N,N-dimethylpropyl)methacrylate, 2-
(N,N-dimethylethyl)methacrylamide, hydroxystyrene, hydroxymethylstyrene, NlN-dimethylaminomethylstyrene, N,N-diethylaminemethylstyrene, N-butyl-N-methylaminomethylstyrene, N-(hydroxyphenyl) Examples include various monomers such as methacrylamide. Examples of vinyl compounds having a nitrogen atom-containing heterocycle include the above-mentioned "Polymer Data Handbook [Basic Edition]" No. 175-18.
Page 1, [1, A.

Ｔｏｍａｌｉａ、　ｒＲｅａｃｔｉｖｅ　Ｈｅｔｅｒａ
ｃｙｃｌｉｃ　Ｍｏｎｏａ＋ｅｒｓ」ｃｈａｐ　１　ｏ
ｆ　　”Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　Ｖ
ｏｌ、２’＋　Ｍａｒ−ｃｅｌ　ＤｅＲＲｅｒ　Ｉｎｃ
、Ｎ、Ｖ、（１９７４）　、Ｌ、Ｓ、Ｌｕ５Ｒｉｎ　ｒ
Ｂａｓｉｃ　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　　４　　　ｃｈａｐ　
３　ｏｆ　”Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　ｌｉｏｎａｍ−
ｅｒｓ　Ｖｏｌ、２″、ＭａｒｃｅＩＤｅＲＲｅｒ　　
１ｎｃ、Ｎ、’１．（１９’１４）等に記載された化合
物が挙げられる。Tomalia, rReactive Hetera
cyclic Monoa+ers”chap 1 o
f”Functional Monomers V
ol, 2'+ Mar-cel DeRRer Inc
, N.V. (1974) ,L.S., Lu5Rin r
Basic Monomers 4 chap
3 of “Functional Lionam-”
ers Vol, 2″, MarceIDeRRer
1nc, N, '1. (19'14) and the like.

更に、樹脂〔Ｃ〕は、以上述べた０１１基及び／又は塩
基性基を含有する単量体とともにこれら以外の他の単量
体を共重合成分として含有してもよい。Furthermore, the resin [C] may contain other monomers as copolymerization components in addition to the monomers containing the 011 group and/or basic group described above.

例えば、樹脂（Ｂ）で他の共重合成分として含有し得る
として記載したと同様の単量体を具体例として挙げるこ
とができる。For example, the same monomers described as being able to be contained as other copolymerization components in the resin (B) can be cited as specific examples.

次いで、本発明に供される結着樹脂において、上記低分
子量の樹脂〔＾し〕及び／又は樹脂〔＾Ｌ’　）と、樹
脂〔＾Ｌ〕に含まれる酸性基の含有量の５０％以下、好
ましくは３０％以下の含有量の酸性基を共重合成分の側
鎖として、又は樹脂〔＾Ｌ〕に含まれる酸性基よりもρ
にａの大きい酸性基を共重合成分の側鎖として、含有す
る高分子量の樹脂〔Ｄ〕とを組合わせて用いる場合につ
いて詳述する。Next, in the binder resin used in the present invention, the content of acidic groups contained in the low molecular weight resin [^S] and/or resin [^L'] and the resin [^L] is 50% or less. , preferably 30% or less of the acidic group as a side chain of the copolymer component, or more ρ than the acidic group contained in the resin [^L]
The case where an acidic group having a large value a is used in combination with the high molecular weight resin [D] as a side chain of the copolymerization component will be described in detail.

樹脂〔Ｄ〕の重量平均分子量は５ＸＩＯ’〜５×１０’
であるが、７×１０４〜４×１０４が好ましい。The weight average molecular weight of resin [D] is 5XIO' to 5x10'
However, 7×10 4 to 4×10 4 is preferable.

樹脂〔Ｄ〕の重合体側鎖に含有される酸性基は樹脂〔Ｄ
〕中に０．０５〜３重量％の割合で含有されることが好
ましい。より好ましくは０．１−１．５重量％である。The acidic group contained in the polymer side chain of resin [D]
] is preferably contained in a proportion of 0.05 to 3% by weight. More preferably, it is 0.1-1.5% by weight.

また下記表−Ｂの組み合せで酸性基を樹脂ＣＤ）中に含
ませることが好ましい。Further, it is preferable to include acidic groups in the resin CD) in combinations shown in Table B below.

表−Ｂ 樹脂ＣＤ）のガラス転移点は好ましくは０°Ｃ〜１２０
°Ｃの範囲、より好ましくは０℃〜１００　’Ｃである
。更に好ましくは１０゛Ｃ〜８０℃である。Table B The glass transition point of resin CD) is preferably 0°C to 120°C.
°C range, more preferably 0 °C to 100'C. More preferably the temperature is 10°C to 80°C.

樹脂ＣＤ）は、樹脂（ＡＬ）に比べ、光導電体粒子に対
して、非常に弱い相互作用を示し、緩やかに被覆する機
能をもち、樹脂（ＡＬ）の機能を何ら疎外することなく
、樹脂（ＡＬ）のみでは不充分な光導電層の機械的強度
を充分にならしめるものである。Resin CD) exhibits a very weak interaction with photoconductor particles compared to resin (AL), and has the function of gently covering the photoconductor particles, without alienating the functions of resin (AL). (AL) alone sufficiently levels the mechanical strength of the photoconductive layer.

更に、樹脂ＣＤ）中の側鎖の酸性基含有咀が３重量％を
越えると、樹脂〔Ｄ〕の先導体粒子への吸着が生じ、光
導電体の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成
してしまい、塗膜ができない状態になってしまうかある
いはたとえ塗膜ができたとしても得られた光導電体の静
電特性は著しく低下してしまったり、感光体表面の平滑
度が粗らくなり機械的摩耗に対する強度が悪化してしま
うため好ましくない。Furthermore, if the amount of acidic group-containing side chains in the resin (CD) exceeds 3% by weight, adsorption of the resin (D) to the leader particles occurs, destroying the dispersion of the photoconductor and forming aggregates or precipitates. is formed, and the coating film cannot be formed, or even if a coating film is formed, the electrostatic properties of the photoconductor obtained may be significantly deteriorated, or the smoothness of the photoconductor surface may be deteriorated. This is not preferable because it becomes rough and the strength against mechanical wear deteriorates.

樹脂〔Ｄ〕における−Ｐ−ＯＲ，基において、Ｒ１は■ ｉｌ 更に具体的には、例えば炭素数１〜１２の置換されてい
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基
等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキ
ル基（例えばヘンシル基、フェネチル基、クロロヘンシ
ル基、メトキシヘンシル基、メチルベンジル基等）、炭
素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基（例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等）又は置換されて
いてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、ナフチル基、クロロフェニル
基、メトキシフェニル基等）を表わす。In the -P-OR, group in resin [D], R1 is ■il More specifically, for example, an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group) group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, 2-chloroethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, etc.), even if substituted with 7 to 12 carbon atoms Good aralkyl groups (e.g. hensyl group, phenethyl group, chlorohensyl group, methoxyhensyl group, methylbenzyl group, etc.), optionally substituted alicyclic groups having 5 to 8 carbon atoms (e.g. cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.) or an optionally substituted aryl group (e.g. phenyl group, tolyl group,
(xylyl group, mesityl group, naphthyl group, chlorophenyl group, methoxyphenyl group, etc.).

樹脂〔Ｄ〕は、前記した物性を存していれば従来公知の
樹脂のいずれでもよく、例えば樹脂（Ｂ）にて記載した
従来公知の樹脂を用いることができる。Resin [D] may be any conventionally known resin as long as it has the above-mentioned physical properties; for example, the conventionally known resins described for resin (B) can be used.

更に具体的には、前述の一般式（ＩＶ）で示される単量
体を共重合体成分としてその総量で３０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂〔Ｄ〕の例とし
て挙げることができる。More specifically, as an example of the resin [D], a (meth)acrylic copolymer containing the monomer represented by the aforementioned general formula (IV) as a copolymer component in a total amount of 30% by weight or more. can be mentioned.

本発明に供される樹脂ＣＤ）における「酸性基を含有す
る共重合体成分」は、例えば前記の一般式（ＩＶ）と共
重合し得る酸性基を含有するビニル系化合物であればい
ずれでも用いることができる。The "acidic group-containing copolymer component" in the resin CD) used in the present invention may be any vinyl compound containing an acidic group that can be copolymerized with the general formula (IV). be able to.

例えば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載されている。For example, see the Polymer Data Handbook [Polymer Data Handbook]
Basic Edition] Baifukan (published in 1986), etc.

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
酸（例えばα〜アセトキシ体、α−アセトキシメチル体
、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α〜トリブチルシリル体、α−
シアノ体、βクロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β
−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半
アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（
例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２〜ヘキセン酸、
２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エ
チル−２−オクテンｆｆ１ＬＪ）　、マレイン酸、マレ
イン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルヘ
ンゼンカルボン酸、ビニルヘンゼンスルホン酸、ビニル
スルホン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル
店又はフリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカル
ボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体
の置換基中に該酸性基を含有する化合物が挙げられる。Specifically, acrylic acid, α- and/or β-substituted acrylic acid (e.g. α-acetoxy form, α-acetoxymethyl form, α-(2-amino)methyl form, α-chloro form, α-bromo form, α -Fluoro form, α~tributylsilyl form, α-
Cyano form, β-chloro form, β-bromo form, α-chloro-β
-methoxy form, α, β-dichloro form, etc.), methacrylic acid, itaconic acid, itaconic acid half esters, itaconic acid half amides, crotonic acid, 2-alkenylcarboxylic acids (
For example, 2-pentenoic acid, 2-methyl-2-hexenoic acid,
2-octenoic acid, 4-methyl-2-hexenoic acid, 4-ethyl-2-octeneff1LJ), maleic acid, maleic acid half esters, maleic acid half amides, vinylhenzenecarboxylic acid, vinylhenzenesulfonic acid , vinyl sulfonic acid, vinyl phosphoric acid, half ester derivatives of the vinyl moiety or furyl group of dicarboxylic acids, and compounds containing the acidic group in the substituent of these carboxylic acids or sulfonic acids, ester derivatives, and amide derivatives. .

これらの化合物の具体例としては、前記マクロモノマー
（Ｍ）におけるグラフト部の極性基含有化合物として挙
げた（Ａ−１）〜（Ａ−４１）を挙げることができる。Specific examples of these compounds include (A-1) to (A-41) listed as polar group-containing compounds in the graft portion of the macromonomer (M).

更に、本発明の樹脂〔Ｄ〕はそれぞれ、前記した一般式
（ＩＶ）の単量体及び酸性基を含有する単量体とともに
、これら以外の他の単量体を共重合成分として含有して
もよい。例えば、樹脂（Ｂ）で他の共重合成分として含
有し得るとして記載したと同様の単量体を具体例として
挙げることができる。Furthermore, the resin [D] of the present invention each contains the monomer of general formula (IV) described above and the monomer containing an acidic group, as well as other monomers other than these as copolymerization components. Good too. For example, the same monomers described as being able to be contained as other copolymerization components in the resin (B) can be cited as specific examples.

更に、本発明の樹脂〔＾Ｌ〕及び樹脂〔Ｃ〕又は〔Ｄ〕
の他に他の樹脂を併用させることもできる。Furthermore, the resin [^L] and resin [C] or [D] of the present invention
Other resins can also be used in combination.

それらの樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、ポリ
ブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレン−酢ビ共
重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、ア
クリレートブタジェン樹脂、アルカン酸ビニル樹脂等が
挙げられる。Examples of such resins include alkyd resins, polybutyral resins, polyolefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, styrene resins, styrene-butadiene resins, acrylate-butadiene resins, vinyl alkanoate resins, and the like.

上記他の樹脂はご本発明の樹脂を用いた全結着樹脂ＭＬ
　（ＡＬ）及び〔Ｃ〕又は〔Ｄ〕の３０％（重量比）を
越えると本発明の効果（特に静電特性の向上）が失われ
る。The other resins mentioned above are all binder resin ML using the resin of the present invention.
If the amount of (AL) and [C] or [D] exceeds 30% (weight ratio), the effects of the present invention (especially improvement in electrostatic properties) will be lost.

本発明に用いる樹脂〔＾Ｌ〕と樹脂〔Ｂ〕〜〔Ｄ〕のい
ずれかの樹脂との使用量の割合は、使用する無機光導電
材料の種類、粒径、表面状態によって異なるが、一般に
樹脂〔糺〕と樹脂（Ｂ）〜〔Ｄ〕のいずれかの用いる割
合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好ましく
は１５〜６０対８５〜４０（重量比）である。The ratio of the amount of resin [^L] used in the present invention to any one of resins [B] to [D] varies depending on the type, particle size, and surface condition of the inorganic photoconductive material used, but generally The ratio of the resin [glue] to any one of the resins (B) to [D] is 5 to 80:95 to 20 (weight ratio), preferably 15 to 60:85 to 40 (weight ratio).

樹脂〔＾Ｌ〕と樹脂（Ｂ）〜〔Ｄ〕のいずれかの重量平
均分子量の比は、好ましくは１．２以上、より好ましく
は２．０以上である。The ratio of the weight average molecular weight of the resin [^L] and any one of the resins (B) to [D] is preferably 1.2 or more, more preferably 2.0 or more.

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる。Inorganic photoconductive materials used in the present invention include zinc oxide,
Examples include titanium oxide, zinc sulfide, cadmium sulfide, cadmium carbonate, zinc selenide, cadmium selenide, tellurium selenide, lead sulfide, and the like.

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。The total amount of binder resin used for the inorganic photoconductive material is 10 to 100 parts by weight, preferably 15 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the photoconductor.

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、「イメージングＪ　ｆｌｕ（Ｎｏ、８）第１２頁、Ｃ
，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　ＲｓｖｉｅｗＪｊ、　４
６９（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌ユ
＞）９７　Ｃｌ９１３０）　、原崎勇次等、工業化学雑
誌堕７８及び１８Ｂ　（１９６３）、谷忠昭、日本写真
学会誌用、２０８（１９７２）　、等の総説引例のカー
ボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニル
メタン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素、ポ
リメチン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニ
ン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色
素等）、フタロシアニン色素（金属含有してもよい）等
が挙げられる。In the present invention, various dyes can be used in combination as spectral sensitizers, if necessary. For example, Harumi Miyamoto, Hidehiko Takei, “Imaging J flu (No. 8) p. 12, C.
, J. Young et al., RCA RsviewJj, 4
69 (1954), Wataru Kiyota, Journal of the Institute of Electrical Communication, 97 Cl9130), Yuji Harasaki et al., Industrial Chemistry Journal Fall 78 and 18B (1963), Tadaaki Tani, Journal of the Photographic Society of Japan, 208 (1972), Carbonium dyes, diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthine dyes, phthalein dyes, polymethine dyes (e.g., oxonol dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, rhodacyanine dyes, styryl dyes, etc.), phthalocyanine dyes ( may contain metal), etc.

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許第３．０５２，５４０号、米国特許第４，０５
４，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のも
のが挙げられる。More specifically, examples of those mainly using carbonium dyes, triphenylmethane dyes, xanthine dyes, and phthalein dyes include Japanese Patent Publication No. 452/1983, Japanese Patent Application Laid-open No. 90334/1983, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-90334. -114227, JP 53-39130, JP 53-82353,
U.S. Patent No. 3,052,540, U.S. Patent No. 4,05
Examples thereof include those described in No. 4,450, JP-A-57-16456, and the like.

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｐ、Ｍ
、ｌｌａｒａｍｅｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄ
ｙｅｓ　ａｎｄＲｏｌａＬｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には
、米国特許第３，０４７，３８４号、米国特許第３，１
１０，５９１号、米国特許第３，１２１，００８号、米
国特許第３．１２５，４４７号、米国特許第３．１２８
．１７９号、米国特許第３．１３２．９４２号、米国特
許第３，６２２，３１７号、英国特許第１，２２６，８
９２号、英国特許第１．３０９，２７４号、英国特許第
１，４０５，８９８号、特公昭４Ｂ−７８１４号、特公
昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。oxonol dye, merocyanine dye, cyanine dye,
Polymethine dyes such as logcyanine dyes include P, M
, llaramer rThe Cyanine D
yes and RolaLed Compounds
J. et al., and more specifically, U.S. Pat. No. 3,047,384 and U.S. Pat. No. 3,1
No. 10,591, U.S. Patent No. 3,121,008, U.S. Patent No. 3.125,447, U.S. Patent No. 3.128
．． No. 179, U.S. Patent No. 3,132,942, U.S. Patent No. 3,622,317, British Patent No. 1,226,8
92, British Patent No. 1,309,274, British Patent No. 1,405,898, Japanese Patent Publication No. 4B-7814, Japanese Patent Publication No. 55-18892, and the like.

更に７００ｒｎ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分光
増感するポリメチン色素として、特開昭４７＝８４０号
、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６１
号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２２
号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１４
１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６
０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３，
６１９，１５４号、米国特許第４．１７５，９５６号、
ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９
８２年、２１６、第１１７〜ｔｉｏｉ等に記載のものが
挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用さ
せても、その性能が増感色素により変動しにくい点にお
いて優れている。更には、必要に応じて、化学増感剤等
の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用
することもできる。例えば、前記した総説：イメージン
グ４３３３　（Ｎ　ｏ　、　８　）第１２頁等の総説引
例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ヘンゾキノ
ン、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門
宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第
４章〜第６章：日本科学情報■出版部（１９８６年）の
総説引例のボリアリールアルカン化合物、ヒンダードフ
ェノール化合物、Ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙
げられる。Furthermore, as a polymethine dye that spectrally sensitizes the near-infrared to infrared light region with a long wavelength of 700 rn or more, JP-A-47-840, JP-A-47-44180, and JP-B-Sho 51-41061 are used.
No., JP-A-49-5034, JP-A-49-45122
No., JP-A-57-46245, JP-A-56-3514
No. 1, JP-A-57-157254, JP-A-61-26
No. 044, JP-A No. 61-27551, U.S. Patent No. 3,
No. 619,154, U.S. Pat. No. 4,175,956;
rResearch Disclosure J 19
Examples include those described in 1982, 216, 117-tioi, etc. The photoreceptor of the present invention is excellent in that its performance does not easily vary depending on the sensitizing dye, even when various sensitizing dyes are used together. Furthermore, if necessary, various conventionally known additives for electrophotographic photosensitive layers such as chemical sensitizers can be used in combination. For example, the electron-accepting compounds (e.g., halogens, henzoquinone, chloranil, acid anhydrides, organic carboxylic acids, etc.) cited in the review cited in the above-mentioned review: Imaging 4333 (No, 8) page 12, Hiroshi Komon et al. "Recent Development and Practical Application of Photoconductive Materials and Photoreceptors" Chapters 4 to 6: Nihon Kagaku Information ■Publishing Department (1986) Review Cited Boaryl Alkane Compounds, Hindered Phenol Compounds, P-Phenylene Examples include diamine compounds.

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。The amount of these various additives added is not particularly limited, but
Usually 0.0001 to 2.0 parts per 100 parts by weight of photoconductor.
It is 0 parts by weight.

光導電層の厚さは１〜１００μ、特にｌＯ〜５０μが好
適である。The thickness of the photoconductive layer is preferably 1 to 100 microns, particularly 10 to 50 microns.

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１−１μ、特に０．０５〜０．５　μが好適で
ある。In addition, when a photoconductive layer is used as a charge generation layer in a laminated photoreceptor consisting of a charge generation layer and a charge transport layer, the thickness of the charge generation layer is 0.01-1μ, particularly 0.05-0.5μ. suitable.

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。In some cases, an insulating layer is added mainly for the purpose of protecting the photoreceptor, improving its durability, dark decay characteristics, etc.

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。At this time, the insulating layer is set to be relatively thin, and when the photoreceptor is used for a specific electrophotographic process, the insulating layer provided is set to be relatively thick.

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。In the latter case, the thickness of the insulating layer is between 5 and 70μ, in particular 1
It is set to 0 to 50μ.

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。Charge transport materials for the laminated photoreceptor include polyvinylcarbazole, oxazole dyes, pyrazoline dyes, triphenylmethane dyes, and the like.

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。The thickness of the charge transport layer is 5 to 40 μm, particularly 10 to 3 μm.
0μ is suitable.

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂
及び硬化性樹脂が適宜用いられる。Typical resins used to form the insulating layer or charge transport layer include polystyrene resin, polyester resin, cellulose resin, polyether resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl oxide copolymer resin, Thermoplastic resins and curable resins such as polyacrylic resins, polyolefin resins, urethane resins, epoxy resins, melamine resins, and silicone resins are used as appropriate.

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、μ１等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。The photoconductive layer according to the invention can be provided on a conventionally known support. Generally speaking, the support for the electrophotographic photosensitive layer is preferably electrically conductive.As the electrically conductive support, for example, a base material such as metal, paper, or plastic sheet impregnated with a low-resistance substance is used in the same manner as in the past. those that have been subjected to conductive treatment, such as those that have been coated with at least one layer for the purpose of imparting conductivity to the back surface of the substrate (the surface opposite to the surface on which the photosensitive layer is provided) and also to prevent curling, and those that have been coated with at least one layer for the purpose of preventing curling, etc. Those with a water-resistant adhesive layer on the surface of the body, those with at least one precoat layer provided on the surface layer of the support as required, and those with a conductive plastic base coated with μ1, etc., laminated on paper. You can use the ones that have been prepared.

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、「電子写真Ｊ　、＋４（Ｎｏ、１）、Ｐ２〜
１１（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高
分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ、ＩＩｏｏｖｅｒ、　
Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、Ｓｃｉ、Ｃｈａｍ、　Ａ　−４
（６）　、第１３２７〜第ｉ４ｔ７ｇ　（１９７０）等
に記載されているもの等を用いる。Specifically, examples of conductive substrates or conductive materials include:
Yukio Sakamoto, “Electronic Photography J, +4 (No, 1), P2~
11 (1975), Hiroyuki Moriga, “Introductory Chemistry of Special Papers” Kobunshi Publishing Association (1975), M, F, IIoover,
J, Macromol, Sci, Cham, A-4
(6), 1327th to i4t7g (1970), etc. are used.

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。(Example) Examples of the present invention are illustrated below, but the content of the present invention is not limited thereto.

マクロ七ツマ−の製造例１：ＭＭ−１ エチルメタクリレート９０ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートｌｏｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合）古漬を、窒素気流下攪拌しながら、
温度７５“Ｃに加温した。２．２’−アヅビスイソブチ
ロニトリル（略称へ、１．Ｂ、Ｎ、）１．０　ｇを加え
、８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメタ
クリレート８　ｇ、、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１゜Ｏｇ及びＬ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え
、温度ｉｏｏ’ｃにて１２時間攪拌した。冷却後この反
応溶液をｎ−ヘキサン２１中に再沈し、白色粉末を８２
ｇ得た。重合体の重量平均分子量は３．８　ＸＩＯ”で
あった。Manufacturing Example 1 of Macro Nanatsuma: MM-1 Mixture of 90 g of ethyl methacrylate, log of 2-hydroxyethyl methacrylate, 5 g of thioglycolic acid, and 200 g of toluene) While stirring the old pickles under a nitrogen stream,
It was heated to a temperature of 75"C. 1.0 g of 2.2'-azubisisobutyronitrile (abbreviation: 1.B, N) was added and reacted for 8 hours. Next, glycidyl was added to the reaction solution. 8 g of methacrylate, 1.0 g of N,N-dimethyldodecylamine and 0.5 g of L-butylhydroquinone were added and stirred for 12 hours at a temperature of ioo'c. After cooling, the reaction solution was reconstituted in n-hexane 21 g. Precipitate and produce white powder at 82
I got g. The weight average molecular weight of the polymer was 3.8 XIO''.

（ＭＭ−１） Ｃ１ｌ。(MM-1) C1l.

マクロモノマーの製造例２：ＭＭ−２ ブチルメタクリレート９０ｇ１メタアクリル酸１０ｇ１
２−メルカプトエタノール４ｇ１テトラヒドロフラン２
００ｇの混合？８？＆を窒素気流下温度７０°Ｃに加温
した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．２ｇを加え、８時間反応
した。Macromonomer production example 2: MM-2 Butyl methacrylate 90g1 Methacrylic acid 10g1
2-mercaptoethanol 4g 1 tetrahydrofuran 2
00g mixture? 8? & was heated to a temperature of 70°C under a nitrogen stream. A.1. 1.2 g of B and N were added and reacted for 8 hours.

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０°Ｃとし
、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸ク
ロライド１４．５　ｇを温度２５℃以下で攪拌下して滴
下した０滴下後そのまま１時間更に攪拌した。Next, this reaction solution was cooled in a water bath to a temperature of 20°C, 10.2 g of triethylamine was added, and 14.5 g of methacrylic acid chloride was added dropwise with stirring at a temperature below 25°C. It was further stirred.

その後、【−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度
６０°Ｃに加温し、４時間攪拌した。冷却後、水ｌｌ中
に攪拌しながら滴下しく約１０分間）、そのまま１時間
攪拌して静置後、水をデカンチーシロンで除去した。水
での洗浄を更に２回行なった後、テトラヒドロフラン１
００ａ＋ｆｆｉに溶解し、石油エーテル２１中に再沈し
た。沈澱物をデカンテーションで補集し、減圧下に乾燥
した。得られた粘稠物の収量は６５ｇで重量平均分子量
５．６　Ｘ　１０’であった。Thereafter, 0.5 g of [-butylhydroquinone was added, and the mixture was heated to 60°C and stirred for 4 hours. After cooling, the mixture was added dropwise into 1 liter of water with stirring for about 10 minutes), stirred as it was for 1 hour and left to stand, and then the water was removed with decanthicilone. After two more washes with water, 1 ml of tetrahydrofuran
00a+ffi and reprecipitated into petroleum ether 21. The precipitate was collected by decantation and dried under reduced pressure. The yield of the resulting viscous product was 65 g, with a weight average molecular weight of 5.6 x 10'.

（ＭＭ−２） マクロモノマーの製造例３：ＭＭ−３ ベンジルメタクリレート９５ｇ、２−ホスホノエチルメ
タクリレート５ｇ、２−アミノエチルメルカプタン４ｇ
及びテトラヒドロフラン２００　ｇの混合物を、窒素気
流下攪拌下に温度７０’Ｃに加温した。(MM-2) Macromonomer production example 3: MM-3 95 g of benzyl methacrylate, 5 g of 2-phosphonoethyl methacrylate, 4 g of 2-aminoethyl mercaptan
A mixture of 200 g of tetrahydrofuran and 200 g of tetrahydrofuran was heated to a temperature of 70'C while stirring under a nitrogen stream.

＾、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え４時間反応させ、更
にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　０．５ｇを加えて４時間反応させ
た０次に、この反応溶液を温度２０″Ｃに冷却し、アク
リル酸無水物Ｌｏｇを加えて温度２０〜２５°Ｃで１時
間攪拌した。^, 1. B, N, 1.5g were added and reacted for 4 hours, and A, 1. Added 0.5g of B, N, and reacted for 4 hours. Next, the reaction solution was cooled to a temperature of 20"C, and acrylic anhydride Log was added and stirred for 1 hour at a temperature of 20-25°C. .

次にｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え温度５０
〜６０°Ｃで４時間攪拌した。冷却後、水１ｆｆｉ中に
攪拌しながら、この反応混合物を約１０分間で滴下し、
そのまま１時間攪拌した後静置して、水をデカンチーシ
ロンで除去した。水での洗浄を更に２回繰り返した後、
テトラヒドロフラン１００ｄに溶解し、石油エーテル２
Ｎ中に再沈した。沈澱物をデカンチーシロンで補集し、
減圧下に乾燥した。Next, add 1.0 g of t-butylhydroquinone and bring the temperature to 50.
Stir at ~60°C for 4 hours. After cooling, the reaction mixture was added dropwise over about 10 minutes while stirring into 1ffi of water.
After stirring for 1 hour, the mixture was allowed to stand, and water was removed using decanthicillon. After washing with water two more times,
Dissolved in 100 d of tetrahydrofuran, 2 d of petroleum ether
It was re-precipitated in N. Collect the precipitate with Decanticillon,
Dry under reduced pressure.

得られた粘稠物の収量は７０ｇで重量平均分子量（ＭＭ
−３’） Ｈ マクロモノマーの製造例４：ＭＭ−４ ２−クロロフェニルメタクリレート９０ｇ、下記構造（
１）の単量体１０ｇ、チオグリコール酸４ｇ及びトルエ
ン２００　ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７０’Ｃに
加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え５時間反
応し、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　　０．５ｇを加え４時間
反応した。次にグリシジルメタクリレ−Ｌ１２．４ｇ、
　Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブ
チルハイドロキノン１．５　ｇを加え温度１１０　’Ｃ
で８時間反応した。冷却後この反応混合物をＰ−１−ル
エンスルホン酸３ｇ、９０ｖｏｌχテトラヒドロフラン
水溶液１００ｍ１に溶液に加え、温度３０〜３５°Ｃで
１°時間撹拌した。水／エタノール（（１／３）容積地
〕の混合溶液２１中に、上記混合物を再沈し、デカンテ
ーションで沈澱物を補集した。この沈澱物をテトラヒド
ロフラン２００　ｍに溶解しｎ−ヘキサン２１中に再沈
し、粉末５８ｇを得た０重量平均分子量は７．６×１０
３であった。The yield of the obtained viscous material was 70 g, and the weight average molecular weight (MM
-3') H Macromonomer production example 4: MM-4 90 g of 2-chlorophenyl methacrylate, the following structure (
A mixed solution of 10 g of the monomer of 1), 4 g of thioglycolic acid, and 200 g of toluene was heated to a temperature of 70'C under a nitrogen stream. A.1. 1.5 g of B and N were added and reacted for 5 hours, and then A, 1. 0.5 g of B and N were added and reacted for 4 hours. Next, 12.4 g of glycidyl methacrylate L,
1.0 g of N,N-dimethyldodecylamine and 1.5 g of t-butylhydroquinone were added, and the temperature was 110'C.
It reacted for 8 hours. After cooling, this reaction mixture was added to a solution of 3 g of P-1-luenesulfonic acid and 100 ml of a 90 vol. The above mixture was reprecipitated in a mixed solution 21 of water/ethanol ((1/3 volume)), and the precipitate was collected by decantation. The weight average molecular weight of 58g of powder obtained was 7.6×10
It was 3.

単量体（＋） 誹１１゜ （ＭＭ−４’） マクロモノマーの製造例５：ＭＭ−５ ２，６−シクロロフエニルメタクリレート９５ｇ、３（
２′−ニトロベンジルオキシスルホニル）フロビルメタ
クリレ−）　５ｇ、Ｉ−ルエン１５０ｇ及びイソプロピ
ルアルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０
゛Ｃに加温した。２．２′　−アゾビス（２−シアノ吉
草酸）（略称：　Ａ、Ｃ０Ｖ、）５．０　ｇ　ヲ加え５
時間反応し、更に＾、Ｃ，Ｖ、　１．０ｇを加えて４時
間反応した。冷却後、メタノール２ｆ中にこの反応物を
再沈し、粉末を濾集し、減圧乾燥した。Monomer (+) 11° (MM-4') Macromonomer production example 5: MM-5 95 g of 2,6-cyclophenyl methacrylate, 3 (
A mixed solution of 5 g of 2'-nitrobenzyloxysulfonyl) flovir methacrylate, 150 g of I-toluene, and 50 g of isopropyl alcohol was heated at a temperature of 80°C under a nitrogen stream.
It was heated to ゛C. 2. Add 5.0 g of 2'-azobis(2-cyanovaleric acid) (abbreviation: A, C0V) 5
The mixture was reacted for an hour, and then 1.0 g of ^, C, V was added and reacted for 4 hours. After cooling, the reaction product was reprecipitated in methanol 2f, and the powder was collected by filtration and dried under reduced pressure.

上記粉末５０ｇグリシジルメタクリレート１４ｇ１Ｎ、
Ｎ−ジメチルトシルアミン０．６ｇ５ｔ−ブチルハイド
ロキノン１．０ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を温度
分子量は３．８ＸｌＯ’であった。The above powder 50g glycidyl methacrylate 14g 1N,
A mixture of 0.6 g of N-dimethyltosylamine, 1.0 g of t-butylhydroquinone, and 100 g of toluene had a temperature molecular weight of 3.8 XlO'.

（／ｌ−１） ＯＨ３ＣＨ３ 樹脂（Ａ）の製造例２：Ａ−２ ２−クロロフェニルメタクリレ−）７０ｇ、マクロモノ
マーの合成例１の化合物（ＭＭ−１）３０　ｇ　、チオ
グリコール、酸３．０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶
液を窒素気流下に温度８０°Ｃに加温した。＾、１．ｉ
、Ｎ、　１．ｏｇを加え４時間反応し、後Ａ、１．Ｂ、
Ｎ、　０．５ｇを加え２時間、更に＾、１．［１，Ｎ、
　０．３ｇを加え３時間反応した。(/l-1) OH3CH3 Production Example 2 of Resin (A): A-2 70 g of 2-chlorophenyl methacrylate, 30 g of the compound of macromonomer synthesis example 1 (MM-1), thioglycol, acid 3. A mixed solution of 0 g and 150 g of toluene was heated to a temperature of 80° C. under a nitrogen stream. ^, 1. i
, N, 1. og was added and reacted for 4 hours, then A, 1. B,
Add 0.5g of N and continue for 2 hours, 1. [1,N,
0.3g was added and reacted for 3 hours.

得られた共重合体のａｍ平均分子量は８．５　ｘ　ｔｏ
’であった。The am average molecular weight of the obtained copolymer was 8.5 x to
'Met.

１１０″Ｃで１０時間攪拌した。室温に冷却後８０Ｗの
高圧水銀灯にて、この混合物をＰＡ拌丁に１時間光照射
した。その後反応混合物をメタノールｔｇｃ＋＋ｃこ再
沈し、粉末を濾集・減圧乾燥した。収量３４ｇで重量平
均分子量？、３Ｘ１０３であった。The mixture was stirred at 110"C for 10 hours. After cooling to room temperature, the mixture was irradiated with light on a PA stirring knife for 1 hour using an 80W high-pressure mercury lamp. Thereafter, the reaction mixture was reprecipitated with methanol, and the powder was collected by filtration and depressurized. It was dried.The yield was 34g, and the weight average molecular weight was 3x103.

（ＭＭ−５） 率−Ｃｏｏ（Ｃ１ｌｚ）ｚｓＯＪ 樹脂（Ａ〕の製造例１：Ａ−１ ベンジルメタクリレート６５ｇ、メチルアクリレート１
５ｇ、マクロモノマーの合成例２の化合物（聞−２）　
２０ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を、窒素気流下
に温度７５°Ｃに加温した。＾、１．Ｂ、Ｎ、　１．５
ｇを加え４時間反応させ、更に＾、［、Ｂ、Ｎ、　０．
５ｇを加え３時間反応させた。得られた共重合体の重量
平均（Ａ−２） 本発明の樹脂（Ａ）の製造例３：Ａ−３２−クロロー６
−メチルフェニルメタクリレート６０ｇ１マクロモノマ
ーの合成例４の化合物：　Ｉ’１Ｍ−４２５６１メチル
アクリレ一ト１５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を
窒素気流下温度７５゛Ｃに加温した。Ａ、ＣＪ。(MM-5) Rate-Coo(C1lz)zsOJ Production example 1 of resin (A): A-1 Benzyl methacrylate 65g, methyl acrylate 1
5g, compound of macromonomer synthesis example 2 (mono-2)
A mixed solution of 20 g and 100 g of toluene was heated to a temperature of 75°C under a nitrogen stream. ^, 1. B, N, 1.5
g was added and reacted for 4 hours, and further ^, [, B, N, 0.
5 g was added and reacted for 3 hours. Weight average of the obtained copolymer (A-2) Production example 3 of the resin (A) of the present invention: A-32-chloro6
-Methylphenyl methacrylate 60g 1 Compound of Macromonomer Synthesis Example 4: I'1M-42561 A mixed solution of 15g of methyl acrylate and 200g of toluene was heated to 75°C under a nitrogen stream. A.C.J.

０．８ｇを加え５時間反応し更４：Ａ、Ｃ，Ｖ、　０．
３ｇを加え４時間反応した。得られた共重合体の重量平
均分子量は３．５ＸＩＯ’であった。0.8g was added and reacted for 5 hours.
3 g was added and reacted for 4 hours. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 3.5XIO'.

（Ａ−３） シアニン色素（１） 実施例１及び比較例Ａ 樹脂（Ａ）の製造例１で製造した樹脂（Ａ−１）４０ｇ
（固形分量として）、酸化亜鉛２００ｇ　、下記構造の
シアニン色素（１）　０．０１８ｇ、無水フタル酸ｏ、
　ｔｏ　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル
中で２時間分散して、感光層形成物を調製し、これを導
電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／口ｆとなる樺に
、ワイヤーバーで塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、
ついで暗い所で２０°Ｃ６５％Ｒ１１の条件下で２４時
間放置することにより、電子写真感光材料を作製した。(A-3) Cyanine dye (1) Example 1 and Comparative Example A 40 g of resin (A-1) produced in Production Example 1 of resin (A)
(as solid content), 200 g of zinc oxide, 0.018 g of cyanine dye (1) with the following structure, phthalic anhydride o,
A mixture of to g and 300 g of toluene was dispersed in a ball mill for 2 hours to prepare a photosensitive layer-forming material, and this was applied to conductive-treated paper with a wire bar to a dry coating weight of 20 g/mouth f. and dried at 110°C for 30 seconds.
Then, an electrophotographic light-sensitive material was prepared by leaving it in a dark place at 20° C. and 65% R11 for 24 hours.

比較例Ａ。Comparative example A.

実施例１において結着樹脂として用いた樹脂（Ａ−１）
の代わりに、下記構造の樹脂（Ｐ−１）のみを４０ｇ（
固形分量として）用いる以外は実施例１と同様の操作で
電子写真感光材料Ａを製造した。Resin (A-1) used as binder resin in Example 1
Instead of, 40g of resin (P-1) with the following structure (
Electrophotographic light-sensitive material A was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of solid content was used.

（Ｐ−１） 重量平均分子量：　　３．２×１０４ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０℃８０％ＲＨとし
た時の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフ
セットマスター用原版として用いた時の光導電性の不感
脂化性（不惑脂化処理後の光導電層の水との接触角で表
わす）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を調べた。(P-1) Weight average molecular weight: 3.2×104 Film properties (surface smoothness), film strength,
Electrostatic properties, imaging performance, and imaging performance under environmental conditions of 30° C. and 80% RH were investigated. Furthermore, when these photosensitive materials are used as original plates for offset masters, the desensitization of photoconductivity (represented by the contact angle with water of the photoconductive layer after desensitization treatment) and printability (background smudge, Rigidity resistance, etc.) were investigated.

以上の結果をまとめて、表−１に示した。The above results are summarized in Table-1.

表−１ 表−１に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。Table-1 The implementation aspects of the evaluation items shown in Table-1 are as follows.

注り光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容ｆｆｉ　Ｉ　Ｃ（：の条件にて、そ
の平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。Smoothness of poured photoconductive layer: The obtained photosensitive material was tested using a Beck smoothness tester (Kumagai Riko ■
The smoothness (sec/cc) was measured under the conditions of air volume ffi I C (manufactured by FFI IC Co., Ltd.).

注２）　光導電層の機械的強度二 得られた感光材料面をヘイトン−１４型表面性試験材（
新来化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｃ−のものでエメ
リー紙（鐙１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗粉
を取り除き感光層の重量減少から残膜率（χ）を求め機
械的強度とした。Note 2) Mechanical strength of the photoconductive layer 2) The surface of the photosensitive material obtained was tested using Hayton-14 type surface property test material (
(manufactured by Shinrai Kagaku ■) under a load of 50 g/c-, and repeatedly probed with emery paper (stirrup 1000) 1000 times to remove abrasion powder and determine the residual film rate (χ) from the weight loss of the photosensitive layer. did.

注３）：静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機ｌＩ勾調製ペーパーアナラ
イザーＰ−４２８型）を用イテ−６ｋＶ”ｉ？２０秒間
コロナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面
電位Ｖ、。を測定した。次いでそのまま暗中で１８０秒
間静置した後の電位Ｖ、。を測定し、１８０秒間暗減衰
させた後の電位の保持性即ち、暗減衰保持率（０１１１
１（Ｘ）を（Ｖ＋ａｏ／Ｖ＋ｏ）　Ｘ　１００（χ）〕
で求めた。Note 3): Electrostatic properties: In a dark room at a temperature of 20°C and 65% RH, each photosensitive material was exposed to corona at 6 kV"i for 20 seconds using a paper analyzer (Kawaguchi Electric's II Gradient Paper Analyzer P-428 model). After discharging, the surface potential V was measured after being allowed to stand for 10 seconds.The surface potential V was then measured after being allowed to stand for 180 seconds in the dark, and the surface potential V was measured after allowing it to decay in the dark for 180 seconds. Potential retention, that is, dark decay retention (0111
1(X) to (V+ao/V+o) X 100(χ)]
I asked for it.

又コロナ放電により光導電層表面を一４００ｖに帯電さ
せた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射し、表面電位（
ν＋ａ）が１７１０に減衰するまでの時間を求め、これ
から露光量Ｅ　＋　ｙ　ｌｏ　（ｅｒｇ／ｃｄ　）を算
出する。After the surface of the photoconductive layer was charged to -400V by corona discharge, it was irradiated with monochromatic light with a wavelength of 780 nm to increase the surface potential (
The time required for ν+a) to attenuate to 1710 is determined, and the exposure amount E + y lo (erg/cd) is calculated from this.

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。Note 4) Imaging performance: Each photosensitive material was left for one day and night under the following environmental conditions.

次に一５ＸＶで帯電し、光源として２．ｈＷ比出力ガリ
ウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー（発振波長
７８０ｎｉ）を用いて、感光材料表面上で６４ｅｒｇ　
／ｃｄの照射量下、ピッチ２５−及びスキャニング速度
３００ｓ／ｓｅｃのスピードで露光後液体現像剤として
、ＩＥＬＰ４（富士写真フィルム■製）を用いて現像し
、定着することで得られた複写画像（カブリ、画像の画
’ＩＫ）を目視評価した。Next, it is charged with -5XV and used as a light source. hW specific output gallium-aluminum-arsenic, 64erg on the surface of the photosensitive material using a semiconductor laser (oscillation wavelength 780ni)
After exposure, under an irradiation dose of /cd at a pitch of 25- and a scanning speed of 300 s/sec, the copied image was developed using IELP4 (manufactured by Fuji Photo Film ■) as a liquid developer and fixed. Fog and image quality (IK) were visually evaluated.

描像時の環境条件は２０°Ｃ６５％ＲＨと３０°Ｃ８０
％ｉｌＨで実ａした。The environmental conditions during imaging were 20°C, 65% RH and 30°C, 80°C.
%ilH.

注５）　水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フ
ィルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角を、ゴニ
オメータ−で測定する。Note 5) Contact angle with water: After passing each photosensitive material once through an etching processor using desensitizing liquid ELP-EX (manufactured by Fuji Photo Film ■) to desensitize the photoconductive layer surface, A droplet of 2 μl of distilled water is placed on this, and the contact angle with the water formed is measured using a goniometer.

注６）　耐刷性 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセットマスターとして、オフセット印刷機
（桜井製作所Ｃ＠製オリバー５２型）にかけ、印刷物の
非画像部の地汚れ及び画像部のＶＢ質に問題が生じない
で印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が
良好なことを表わす）。Note 6) Printing durability Each photosensitive material is plate-made to form a toner image under the same conditions as Note 4) above, and desensitized under the same conditions as Note 5) above, and this is used as an offset master. This indicates the number of sheets that can be printed on an offset printing machine (Oliver 52 model manufactured by Sakurai Seisakusho C@) without causing problems with scumming in the non-image areas of the printed matter and VB quality in the image areas (the higher the number of sheets printed, the longer the printing durability will be). (indicates that the condition is good).

注７）　：　Ｄａ　（ｉ！ｉ像濃度） ベタ部分のトナー画像濃度でＭａｘ値を示す（マクベス
反射濃度計で測定できる）。Note 7): Da (i!i image density) Indicates the Max value as the toner image density of the solid area (can be measured with a Macbeth reflection densitometer).

表−１に示す様に、本発明の感光材料は光導電層の平滑
性及び静電特性が良好（特に帯電性が著しく良好）で、
実際の複写画像も地力ブリがなく、複写画質も鮮明であ
った。このことは光導電体と結着樹脂が適切に吸着し且
つ粒子表面を被覆しており、且つ分光増感色素の吸着を
阻害していないことによるものと推定される。As shown in Table 1, the photosensitive material of the present invention has a photoconductive layer with good smoothness and electrostatic properties (particularly excellent charging properties),
The actual copied image also had no blurring and the quality of the copied image was clear. This is presumed to be due to the fact that the photoconductor and the binder resin are properly adsorbed and cover the particle surface, and do not inhibit the adsorption of the spectral sensitizing dye.

同様の理由で、オフセットマスター原版として用いた場
合でも不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行
し、非画像部の水との接触角が１５度以下と小さく充分
に親水化されている。実際に印刷して印刷物の地汚れを
観察しても、全（認められなかった。For the same reason, even when used as an offset master original, the desensitizing treatment with the desensitizing treatment liquid progresses sufficiently, and the contact angle with water in the non-image area is as small as 15 degrees or less, making it sufficiently hydrophilic. There is. Even when I actually printed and observed the background stains on the printed matter, no stains were observed.

しかし、比較例Ａの場合は、膜強度は充分であったが、
静電特性、特にり、Ｒ，Ｒが著しく低下してしまい、実
際に１騒像しても、充分な複写画像が得られなかった。However, in the case of Comparative Example A, although the film strength was sufficient,
The electrostatic properties, especially R, R, deteriorated significantly, and even if one image was actually produced, a sufficient copy image could not be obtained.

［，７，。が見かけ上小さくなったのは、Ｄ、Ｉ？、ｌ
？、が低下してしまったものであり、光照射で導電性を
生ずるいわゆる光導電性が良好なためと１ま異なるもの
であった。この事は、従来のランダム共重合体である樹
脂では、酸化塵粒子の表面を過度に且つ強く被覆してし
まい、色素の粒子表面への吸着を阻害し、静電特性を劣
化させており、又、不惑脂化処理をしても酸化亜鉛のエ
ツチングが充分に進行しないという事を示すと推定され
る。[,7,. Is D and I apparently smaller? ,l
? , which was completely different from the so-called good photoconductivity, which produces conductivity upon irradiation with light. This is because conventional random copolymer resins coat the surfaces of oxidized dust particles excessively and strongly, inhibiting the adsorption of dyes to the particle surfaces and deteriorating electrostatic properties. It is also presumed that this indicates that the etching of zinc oxide does not progress sufficiently even after the degreasing treatment.

以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑性、
膜強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好な
ものであった。From the above, only the photosensitive material of the present invention has a smoothness of the photoconductive layer,
The film was good in all aspects of film strength, electrostatic properties, and printability.

実施例２〜９ 実施例１において、樹脂（＾−１）４０ｇの代わりに、
表−２の樹脂（Ａ）を各々４０ｇ用いた他は、実施例１
と同様にして、各感光材料を作製した。Examples 2 to 9 In Example 1, instead of 40 g of resin (^-1),
Example 1 except that 40 g of each resin (A) in Table 2 was used.
Each photosensitive material was produced in the same manner as above.

実施例１と同様の操作で、各感光材料の静電特性を測定
した所、いずれも良好であり、実際の複写画像も高温高
温（３０°Ｃ１８０％Ｒ１１）下でさえ地力ブリのない
鮮明な画質であった。又、オフセット原版として印刷し
た所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷物を８０００枚
以上得ることができた。The electrostatic properties of each photosensitive material were measured in the same manner as in Example 1, and all were found to be good, and the actual copied images were clear and free of blur even under high temperatures (30°C, 180% R11). The image quality was good. In addition, when printing as an offset master plate, more than 8,000 prints with clear image quality and no background blur could be obtained.

実施例１Ｏ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）　４０ｇの代わりに
、樹脂（Ａ）の製造例３で製造した樹脂（＾−３）４０
ｇ（固形分量として）、シアニン色素（１）　０．０１
８ｇの代わりに下記構造の色素（ＩＩ　）　０．０２０
ｇに各々代えた他は、実施例１と同様にして感光材料を
作製した。Example 1O In Example 1, instead of 40 g of resin (A-1), 40 g of resin (^-3) manufactured in Production Example 3 of resin (A) was used.
g (as solid content), cyanine dye (1) 0.01
Dye (II) with the following structure in place of 8g 0.020
A photosensitive material was produced in the same manner as in Example 1, except that g was replaced with g.

色素（Ｉｔ） この感光材料を実施例１と同様にして実技試験を行なっ
た０表面の平滑度１００（ｓｅｃ／ｃｃ）　、光導電ｇ
の強度８５（χ）　、’ｈａ：　−５６０Ｖ、　Ｄ、Ｒ
，Ｒ，；　８５（Ｘ）、［！ｌ／Ｉ１１４２　（ｅｒｇ
／ｃｄ）　（Ｄ各値ヲ得り。各ｆＭ　像性１；！、常温
常湿及び高温、高湿のいずれの条件下でも、鮮明な複写
画像を得た。Dye (It) This photosensitive material was subjected to a practical test in the same manner as in Example 1. Surface smoothness 100 (sec/cc), photoconductivity g
Intensity 85 (χ), 'ha: -560V, D, R
,R,; 85(X), [! l/I1142 (erg
/cd) (Each D value was obtained. Each fM image quality was 1;!, a clear copy image was obtained under both conditions of normal temperature and normal humidity, high temperature, and high humidity.

次に、実施例１と同様の条件で、オフセットマスター原
版として、エツチング処理し、印刷した所、その印刷枚
数は８．０００枚であった。Next, the material was etched and printed as an offset master original under the same conditions as in Example 1, and the number of copies printed was 8,000.

以上の如く、本発明の樹脂は、電子写真特性及び耐剛性
が優れているものである。As described above, the resin of the present invention has excellent electrophotographic properties and rigidity resistance.

実施例１１ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）　４０ｇの代わりに
、樹脂（Ａ）の製造例２で製造した樹脂（Ａ−２）　　
６　ｇ（固形分量として）及び重量平均分子ｌ　３．６
×１０４のポリ（エチレンメタクリレート）（樹脂（Ｂ
−１）　）３４ｇに代えた他は、実施例１と同様にして
、感光材料を作製した。Example 11 In Example 1, instead of 40 g of resin (A-1), resin (A-2) manufactured in Production Example 2 of resin (A) was used.
6 g (as solid content) and weight average molecular l 3.6
×104 poly(ethylene methacrylate) (resin (B
-1)) A photosensitive material was produced in the same manner as in Example 1, except that 34 g was used.

この感光材料を実施例１と同様にして、実技試験を行な
った０表面の平滑度１０５（ｓｅｅ／ｃｃ）　、光導電
層の強度９３（χ）　、Ｖｌ。ニー６５０Ｖ　、Ｄ、Ｒ
，Ｒ，：８６（Ｘ）、Ｅ＋ｚ＋２）６（ｅｒｇ／ｃりの
各値を得た。又、撮像性は、常温常温及び高温高湿のい
ずれの条件下でも、鮮明な複写画像を得た。又、オフセ
ット原版として印刷した所、地力ブリのない鮮明な画質
の印刷物を得ることのできる印刷枚数は１万枚を越えた
。This photosensitive material was subjected to a practical test in the same manner as in Example 1. The surface smoothness was 105 (see/cc), the strength of the photoconductive layer was 93 (χ), and Vl. Knee 650V, D, R
, R,: 86 (X), E + z + 2) 6 (erg/c) values were obtained. Also, regarding the imaging performance, clear copied images were obtained under both normal temperature and high temperature and high humidity conditions. .Furthermore, when printed as an offset master plate, the number of printed sheets with clear image quality and no blurring could be obtained over 10,000 sheets.

実施例１２〜１９ 実施例１１において、樹脂（Ａ−２）　６　ｇ　（固形
分量として）のかわりに表−３の各樹脂（Ａ）６ｇを用
いた他は、実施例１１と同様にして、各感光材料を作製
した。Examples 12 to 19 In the same manner as in Example 11, except that 6 g of each resin (A) in Table-3 was used instead of 6 g (as solid content) of resin (A-2) in Example 11, Each photosensitive material was produced.

本発明の感光材料は帯電性、暗電荷保持率、光感度に優
れ、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ５８０％Ｒ１
１）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛び
の発生等のない鮮明な画像を与えた。The photosensitive material of the present invention has excellent chargeability, dark charge retention rate, and photosensitivity, and the actual copied images are also produced at high temperatures (30°C, 580% R1).
Even under the harsh conditions described in 1), clear images were produced without any occurrence of ground blur or fine line skipping.

更に、オフセットマスター原版として印刷した所、非画
像部に地力ブリのない鮮明な画像の印刷物を１万枚以上
印刷することができた。Furthermore, when printed as an offset master original plate, more than 10,000 sheets of clear images with no ground blur in the non-image areas could be printed.

実施例２０〜２５ 実ａ　４ｊ４１１において、樹脂（Ａ−２）６ｇ　（固
形分量として）の代わりに表−４の樹脂（Ａ）を各々７
ｇ及び樹脂（Ｂ−１）３４ｇの代わりに表−４の樹脂〔
Ｂ〕を各々３３ｇを用いた他は、実施例１１と同様に操
作して各感光材料を作製した。Examples 20 to 25 In Fruit A 4j411, 7 g of each of the resins (A) in Table 4 was added instead of 6 g (as solid content) of the resin (A-2).
g and 34 g of resin (B-1), the resin in Table 4 [
Each photosensitive material was produced in the same manner as in Example 11, except that 33 g of each of B] was used.

表−４ これら各共重合体を用いて、実施例１と同様の条件で処
理し、各感光材料を作製した。Table 4 Using each of these copolymers, each photosensitive material was produced by processing under the same conditions as in Example 1.

本発明の感光体はいずれも優れた特性を示した。All of the photoreceptors of the present invention exhibited excellent characteristics.

又、オフセントマスター原版として印刷した所、１万枚
以上の印刷物を得た。In addition, when it was printed as an off-cent master original plate, more than 10,000 copies were obtained.

実施例２６〜３５ 下記構造の樹脂（Ａ−２０）　８　ｇ　（固形分量とし
て）、下記表−５で示される樹脂〔Ｃ〕各３２ｇ、下記
構造式で示されるヘプタメチンシアニン色素（ＩＩＩ）
０．０２ｇ、フタル酸無水物０．１５　ｇ及びトルエン
３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散して感光
層形成物を調整した。以下は、実施例１と同様に操作し
て電子写真感光体を作製した。Examples 26 to 35 Resin (A-20) having the following structure 8 g (as solid content), 32 g each of resin [C] shown in Table 5 below, Heptamethine cyanine dye (III) shown by the following structural formula
A mixture of 0.02 g of phthalic anhydride, 0.15 g of phthalic anhydride, and 300 g of toluene was dispersed in a ball mill for 2 hours to prepare a photosensitive layer-forming product. The following operations were performed in the same manner as in Example 1 to produce an electrophotographic photoreceptor.

樹脂（Ａ−２０） （シアニン色素（■）） これらの感光材料を実施例１と同様にペーパーアナライ
ザーを用いて静電特性を測定した。但し光源としてはガ
リウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長
８３０ｎｓ）を用いた。その結果を表−６に記した。Resin (A-20) (Cyanine dye (■)) The electrostatic properties of these photosensitive materials were measured using a paper analyzer in the same manner as in Example 1. However, a gallium-aluminum-arsenic semiconductor laser (oscillation wavelength: 830 ns) was used as a light source. The results are shown in Table-6.

表−６ 実施例３６〜４７ 下記構造の樹脂（Ａ〜２１）　８　ｇ、下記表−７の樹
脂〔Ｄ〕を各３２ｇ、実施例１で用いたシアニン色素（
１）　０．０１８ｇ、無水マレイン酸０．１５　ｇ、酸
化亜鉛２００ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボール
ミル中で２時間分散して感光層形成物を調整した。以下
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。Table 6 Examples 36 to 47 8 g of resins (A to 21) with the following structures, 32 g each of resin [D] in Table 7 below, and the cyanine dye used in Example 1 (
1) A photosensitive layer-forming product was prepared by dispersing a mixture of 0.018 g, maleic anhydride 0.15 g, zinc oxide 200 g and toluene 300 g in a ball mill for 2 hours. An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1.

樹脂（Ａ−２１） 重量平均分子量８．５　Ｘ　１０’ 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ１８
０％Ｒ１１）の過酷な条件においても池カブリの発生や
細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。Resin (A-21) Weight average molecular weight: 8.5 x 10' All of the photosensitive materials of the present invention have excellent chargeability, dark charge retention, and photosensitivity, and the actual copied images are also stable at high temperatures (30°C, 18°C).
Even under the harsh conditions of 0% R11), clear images were provided without occurrence of fogging or skipping of fine lines.

更に実施例１と同様にして製版した後オフセソＩ・マス
ター原版として印刷しても１万枚印刷しても地７ηれの
発生のない鮮明な画質の印刷物が得られた。Further, even when the plate was made in the same manner as in Example 1 and then printed as an off-set I master original plate, a clear printed matter with no occurrence of background smearing was obtained even after printing 10,000 copies.

実施例４８〜５３及び比較例Ｂ 下記構造の樹脂（Ａ−２２）　８　ｇ、下記表−８の樹
脂（Ｂ）〜〔Ｄ〕各々３２ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラ
ニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．０４　ｇ　、ブロ
ムフェノールブルー０．０３　ｇ　、無水フタル酸０．
２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で
２時間分散して感光層形成物を調整し、これを導電処理
した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｎｆとなる様にワイヤ
ーバーで塗布し、１１０°Ｃで１分間乾燥した。次いで
暗所で２０°Ｃ１６５％Ｒ１＋の条件下で２４時間放置
することにより各電子写真感光体を作製した。Examples 48 to 53 and Comparative Example B 8 g of resin (A-22) with the following structure, 32 g each of resins (B) to [D] in Table 8 below, 200 g of zinc oxide, 0.02 g of uranine, 0.0 g of rose bengal. 0.04 g, Bromophenol Blue 0.03 g, Phthalic Anhydride 0.04 g, Bromophenol Blue 0.03 g, Phthalic Anhydride 0.04 g.
A mixture of 20g of toluene and 300g of toluene was dispersed in a ball mill for 2 hours to prepare a photosensitive layer-forming product, and this was applied to conductive-treated paper using a wire bar so that the dry adhesion amount was 20g/nf. It was dried at C for 1 minute. Next, each electrophotographic photoreceptor was prepared by leaving it for 24 hours at 20° C. and 165% R1+ in a dark place.

樹脂（Ａ 重量平均分子量二８．１ ×１０１ 静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％Ｒ１＋の暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライ
ザー５Ｐ−４２８型）を用いて６ｋＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位ｖ
１゜を測定した。次いでそのまま暗中で６０秒間静置し
た後の電位Ｖ、。を測定し、６０秒間暗減衰させた後の
電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（χ）〕を
、（Ｖｔ。／ν１゜）ｘｌＯＯ（χ）で求めた。又、コ
ロナ放電により光導電層表面を一４００ｖに帯電させた
後、該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照
射し、表面電位（Ｖ＋。）が１７１０に減衰するまでの
時間を求め、これから露光Ｉｔ＋、、、。（ルックス・
秒）を算出する。Resin (A weight average molecular weight 28.1 x 101 Electrostatic properties: In a dark room at a temperature of 20°C and 165% R1+, each photosensitive material was heated at 6 kV using a paper analyzer (Paper Analyzer 5P-428 model manufactured by Kawaguchi Denki ■). After corona discharge for 20 seconds, leave it for 10 seconds, and the surface potential v
1° was measured. Then, the potential V after being left undisturbed for 60 seconds in the dark. was measured, and the retention of the potential after dark decaying for 60 seconds, that is, the dark decay retention rate (DRR(χ)) was determined as (Vt./ν1°) x lOO(χ). After charging the surface of the photoconductive layer to -400V, the surface of the photoconductive layer is irradiated with visible light at an illuminance of 2.0 lux, and the time required for the surface potential (V+.) to decay to 1710V is calculated. Exposure It+,,,.(Looks・
seconds).

撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＬＰ−４０４ν（富士写真フィルム■袈）で
ＥＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた複写
画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。１静像時
の環境条件は、２０°Ｃ６５％ＲＨ（１）と３０°Ｃ８
０％ｔｉｌｌ（Ｉｔ）で実施した。Imaging properties: After leaving each photosensitive material for one day and night under the following environmental conditions, a copy image obtained by making a plate using ELP-T as a toner with a fully automatic plate making machine ELP-404ν (Fuji Photo Film) Fog, image quality) were visually evaluated. 1 The environmental conditions during static imaging are 20°C, 65% RH (1) and 30°C, 8
It was performed at 0% till (It).

本発明の各感光体及び比較例Ｂは、分光増感色素を可視
光域で増感する３種の色素に置き換えた例である。ここ
で用いた色素類の場合は、従来のランダム共重合体を結
着樹脂に用いた比較例Ｂにおいて、電子写真特性は満足
すべきものであったが、オフセットマスター原版として
用いて印刷した所、非画像部の不感脂化処理が充分でな
く、刷り出しから地汚れが発生した。Each photoreceptor of the present invention and Comparative Example B are examples in which the spectral sensitizing dyes were replaced with three types of dyes that sensitize in the visible light region. In the case of the dyes used here, in Comparative Example B, in which a conventional random copolymer was used as the binder resin, the electrophotographic properties were satisfactory, but when printed using it as an offset master original plate, The desensitization treatment of the non-image areas was not sufficient, and scumming occurred from the beginning of printing.

本発明の各感光材料は、そうした現象は見られず、８０
００枚以上の鮮明な画質で地力ブリのない印刷物が得ら
れた。No such phenomenon was observed in each of the photosensitive materials of the present invention, and 80%
Printed matter with clear image quality of 0.00 or higher and no blurring was obtained.

（発明の効果） 本発明によれば、優れた静電特性及び機械的強度を有す
る電子写真感光体を得ることができる。(Effects of the Invention) According to the present invention, an electrophotographic photoreceptor having excellent electrostatic properties and mechanical strength can be obtained.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
脂が、下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）で示される重合
体成分のうちの少なくとも１種及び−ＣＯＯＨ基、−Ｐ
Ｏ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＯＨ基及び▲数式
、化学式、表等があります▼（Ｒ＿１は炭化水素基又は
−ＯＲ＿２（Ｒ＿２は炭化水素基を示す）を表わす）基
から選ばれる少なくとも１つの極性基を含有する重合体
成分のうちの少なくとも１種を各々含有する重合体主鎖
の一方の末端にのみ下記一般式（１）で示される重合性
二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０＾４
以下の一官能性マクロモノマー（Ｍ）と、下記一般式（
III）で示されるモノマーとから少なくとも成る共重合
体を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｘ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ
＿２−、−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学
式、表等があります▼を表わす（ここでＲ＿１＿１は水
素原子又は炭化水素基を表わす）。 ａ＿１、ａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、各
々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−
ＣＯＯ−Ｚ＿１又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿１
（Ｚ＿１は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を
示す）を表わす。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｘ＿１は式（ I ）中のＸ
＿０と同一の内容を表わす。Ｑ＿１は、炭素数１〜１８
の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。 ｂ＿１、ｂ＿２は、互いに同じでも、異なってもよく、
式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表わす。 Ｖは−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学式、表等
があります▼を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ＿２（Ｚ＿２はアルキル基
、アラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（III）中、Ｘ＿２は、式（ I ）中のＸ＿０と同一の
内容を表わし、Ｑ＿２は式（IIａ）中のＱ＿１と同一の
内容を表わす。ｃ＿１、ｃ＿２は互いに同じでも異なっ
てもよく、式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内容
を表わす。(1) In an electrophotographic photoreceptor having a photoconductive layer containing at least an inorganic photoconductive material and a binder resin, the binder resin is one of the polymer components represented by the following general formulas (IIa) and (IIb). at least one of the following and -COOH group, -P
At least one polar group selected from O_3H_2 group, -SO_3H group, -OH group, and ▲mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼ (R_1 represents a hydrocarbon group or -OR_2 (R_2 represents a hydrocarbon group)) group Weight average molecular weight formed by bonding a polymerizable double bond group represented by the following general formula (1) only to one end of the main chain of a polymer each containing at least one of the group-containing polymer components 2×10^4
The following monofunctional macromonomer (M) and the following general formula (
An electrophotographic photoreceptor comprising at least a copolymer consisting of a monomer represented by III). General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In formula (I), X_0 is -COO-, -OCO-, -C
H_2OCO-, -CH_2COO-, -O-, -SO
＿２−, -CO−, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼
, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (here, R_1_1 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group). a_1 and a_2 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a hydrocarbon group, -
COO-Z_1 or -COO-Z_1 via hydrocarbon
(Z_1 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group that may be substituted). General formula (IIa) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula (IIb) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ In formula (IIa) or (IIb), X_1 is X in formula (I)
Represents the same content as _0. Q_1 is carbon number 1-18
represents an aliphatic group or an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms. b_1 and b_2 may be the same or different from each other,
Represents the same content as a_1 and a_2 in formula (I). V represents -CN, -CONH_2 or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and Y is a hydrogen atom, a halogen atom,
It represents an alkoxy group or -COOZ_2 (Z_2 represents an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group). General formula (III) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In formula (III), X_2 represents the same content as X_0 in formula (I), and Q_2 represents the same content as Q_1 in formula (IIa). represents the content. c_1 and c_2 may be the same or different, and represent the same contents as a_1 and a_2 in formula (I). （２）該共重合体が更に−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿
３Ｈ基及び−ＣＯＯＨ基から選択される少なくとも１種
の酸性基を共重合体主鎖の末端に結合して成ることを特
徴とする電子写真感光体。(2) The copolymer further includes -PO_3H_2 groups, -SO_
An electrophotographic photoreceptor comprising at least one acidic group selected from a 3H group and a -COOH group bonded to the end of a main chain of a copolymer. （３）該共重合体が１×１０＾３〜２×１０＾４の重量
平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔Ｂ
〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は（
２）記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｂ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
かつ−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、ＣＯ＿２Ｈ
基、ＯＨ基及び▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ
＿１は上記と同一の内容を表わす）並びに塩基性基を含
有しない樹脂。(3) The copolymer has a weight average molecular weight of 1 x 10^3 to 2 x 10^4, and the binder resin further contains the following resin [B
] or (
2) The electrophotographic photoreceptor described above. Resin [B]; having a weight average molecular weight of 5 x 10^4 to 5 x 10^5,
and -PO_3H_2 group, -SO_3H group, CO_2H
groups, OH groups, and ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(R
_1 represents the same content as above) and a resin containing no basic group. （４）該共重合体が１×１０＾３〜２×１０＾４の重量
平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔Ｃ
〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は（
２）記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｃ〕： ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
かつＯＨ基及び塩基性基から選択される少なくとも１種
の官能基を含有する共重合成分を０．１〜１５重量％含
有する樹脂。(4) The copolymer has a weight average molecular weight of 1 x 10^3 to 2 x 10^4, and the binder resin further contains the following resin [C
] or (
2) The electrophotographic photoreceptor described above. Resin [C]: has a weight average molecular weight of 5 x 10^4 to 5 x 10^5,
A resin containing 0.1 to 15% by weight of a copolymer component containing at least one functional group selected from an OH group and a basic group. （５）該共重合体が１×１０＾３〜２×１０＾４の重量
平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔Ｄ
〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は（
２）記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｄ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
かつ、併用する上記共重合体に含まれる酸性基の含有量
の５０％以下の含有量の酸性基を含有する共重合成分を
含有する樹脂又は上記共重合体に含まれる酸性基のｐＫ
ａより大きいｐＫａを有する、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−
ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基及び▲数式、化学式、表等
があります▼（Ｒ＿３は炭化水素基を示す）基から選択
される少なくとも１種の酸性基を含有する共重合成分を
含有する樹脂。(5) The copolymer has a weight average molecular weight of 1 x 10^3 to 2 x 10^4, and the binder resin further contains the following resin [D
] or (
2) The electrophotographic photoreceptor described above. Resin [D]; has a weight average molecular weight of 5 x 10^4 to 5 x 10^5,
And, the pK of the acidic groups contained in the resin or the copolymer containing a copolymerization component containing acidic groups with a content of 50% or less of the content of acidic groups contained in the above copolymer used in combination.
-PO_3H_2 group, - with pKa greater than a
A resin containing a copolymer component containing at least one acidic group selected from SO_3H group, -COOH group, and ▼numerical formula, chemical formula, table, etc.▼ (R_3 represents a hydrocarbon group) group.