JP2010053261A - 表面改質剤、該表面改質剤により改質された被改質体及びナノ粒子の分散液、並びにナノ粒子の製造方法 - Google Patents
表面改質剤、該表面改質剤により改質された被改質体及びナノ粒子の分散液、並びにナノ粒子の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010053261A JP2010053261A JP2008220573A JP2008220573A JP2010053261A JP 2010053261 A JP2010053261 A JP 2010053261A JP 2008220573 A JP2008220573 A JP 2008220573A JP 2008220573 A JP2008220573 A JP 2008220573A JP 2010053261 A JP2010053261 A JP 2010053261A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- surface modifier
- polymerizable monomer
- peg
- modified
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
【解決手段】表面改質剤は、一般式(I)で表される基を有する重合性モノマーと、一般式(II)で表される繰り返し構造を有する重合性モノマーと、のグラフト共重合体からなる。
(式中、Raは、炭素数2〜7のアルキレン基を表し、Rbは、炭素数2〜5のアルキレン基を表し、nは、5〜2000の任意の整数を表す。)
【選択図】図1
Description
Tomomi Satomi,Koji Ueno,Hisatoshi Kobayashi,Junzo Tanaka,Yoshinori Mitamura,Tetsuya Tateishi,and Hidenori Otsuka、Journal of Nanoscience and Nanotechnology、vol.6、1792−1796、2006
本発明のナノ粒子の製造方法によれば、本発明の表面改質剤から形成されるミセルの疎水性コアを反応場とするため、凝集することなく、小さくて安定した粒径のナノ粒子を得ることができる。
本発明の表面改質剤は、一般式(I)で表される基を有する重合性モノマー(A)と、一般式(II)で表される繰り返し構造を有する重合性モノマー(B)と、のグラフト共重合体からなる。
重合性モノマー(A)は、上記一般式(I)で表される基を有する重合可能なモノマーである。Raは、炭素数2〜7のアルキレン基であることを特徴とし、炭素数3〜5のアルキレン基であることが好ましい。本発明の表面改質剤では、アルキレン基の炭素数を変えることで、改質対象であるナノ粒子間の疎水的凝集力を制御することができる。アルキレン基の炭素数を上記範囲とすることで、小さくて安定した粒径の粒子を得ることができる。
重合性モノマー(B)は、上記一般式(II)で表される繰り返し構造を有する重合可能なモノマーである。Rbは、炭素数2〜5のアルキレン基であることを特徴とし、炭素数2〜3であることが好ましい。アルキレン基の炭素数を上記範囲とすることで、分子の親水性と柔軟性とが高まる。また、nは、5〜2000の任意の整数であることを特徴とし、10〜500であることが好ましい。nを上記範囲とすることで、親水性と柔軟性とが高まる。上記一般式(II)で表される繰り返し構造の単位としては、特に限定されないが、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が挙げられる。
本発明の表面改質剤は、重合性モノマー(A)と重合性モノマー(B)とのグラフト共重合体からなる。本発明の表面改質剤では、重合性モノマー(A)と重合性モノマー(B)とのグラフト共重合に用いる重合開始剤は、特に限定されず、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)等のアゾ系重合開始剤、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の硫酸塩系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。
本発明の被改質体は、本発明の表面改質剤が表面に吸着して改質されたものである。本発明の表面改質剤は、塩基性官能基であるピリジル基が改質対象の表面に吸着することで、機能する。したがって、本発明の被改質体は、塩基性官能基であるピリジル基が吸着しやすい酸性表面であることが好ましい。酸性表面であれば、その種類や形態は限定されない。例えば、シリカ、アルミナ等の金属酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化アルミニウム等の金属塩、カーボンブラック、メソポーラスカーボン、フラーレン、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素素材、ガラスファイバー、カーボンファイバー等の無機繊維素材、金、銀、鉄、銅等の金属、半金属酸化物、半導体等が挙げられる。
本発明の分散液は、本発明の表面改質剤によって表面改質されたナノ粒子が分散した溶液である。本発明の分散液に分散されるナノ粒子の種類は、特に限定されず、例えば、カーボンブラック、メソポーラスカーボン、フラーレン、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素素材、金、銀、鉄、銅等の金属、半導体、無機酸化物等が挙げられる。金属の場合には、銅、銀、金、ニッケル、パラジウム、白金、コバルト等の遷移金属が好ましい。また、該金属種は、1種類であっても、2種類以上であってもよい。還元反応の容易さや取り扱いの容易さの面から、金、銀、白金がさらに好ましい。
本発明のナノ粒子の製造方法は、本発明の表面改質剤から形成されるミセルの疎水性コアを反応場とする。例えば、金属ナノ粒子の場合、本発明の表面改質剤を分散した溶媒中に、金属の塩又は金属のイオン溶液を加え、金属イオンを還元することで製造することができる。
以下の反応スキームに示すように、重合性モノマー(A)と重合性モノマー(B)とを共重合させて、グラフト共重合体(Py−g−PEG)を合成した。
(合成例1)アルキレン基の炭素数が1の場合:m=1
4−ピリジンメタノール(アルドリッチ社製)5.45g(50mmol)と、メタクリル酸(アルドリッチ社製)4.73g(55mmol)と、4−(1−ピロリジニル)ピリジン(アルドリッチ社製)740mg(5mmol)と、を無水ジクロロメタン(WAKO社製)100mlに溶解後、N,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(アルドリッチ社製)11.3g(55mmol)を加え、室温で1時間反応させた。ろ過により、不溶性尿素を除去後、減圧下で溶媒を除去した。残渣をカラムクロマトグラフィー(カラム:シリカ(WAKO社製)、溶媒:ヘキサン/酢酸エチル)により、精製し、無色の油8.1g(46mmol)を得た(収率91%)。
4−ピリジンプロパノール(アルドリッチ社製)6.85g(50mmol)と、メタクリル酸4.73g(55mmol)と、4−(1−ピロリジニル)ピリジン740mg(5mmol)と、を無水ジクロロメタン100mlに溶解後、DCC11.3g(55mmol)を加え、室温で1時間反応させた。ろ過により、不溶性尿素を除去後、減圧下で溶媒を除去した。残渣をカラムクロマトグラフィー(カラム:シリカ(WAKO社製)、溶媒:ヘキサン/酢酸エチル)により、精製し、無色の油8.5124g(41.4mmol)を得た(収率82.8)。
4−ペンテン−1−オール300mg(3.483mmol)に、テトラヒドロフラン(アルドリッチ社製)15mlに溶解した9−ボラビシクロ[3.3.1]ノナン(9−BBN)を加え、25℃で24時間反応させた。その後、水/ジメチルホルムアミド(DMF)(2:8)に溶解した4−ブロモピリジン塩酸塩(アルドリッチ社製)と、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(アルドリッチ社製)と、炭酸カリウム(アルドリッチ社製)と、を1:1.2:0.2当量比で加え、70℃で6時間反応させた。減圧下で溶媒を除去した後、残渣を酢酸エチルで希釈しセライト濾過を行った。カラムクロマトグラフィー(カラム:シリカ(アルドリッチ社製)、溶媒:酢酸エチル/ヘキサン)により、精製し、ピリジンペンタノールを203mg得た(収率48%)。反応スキームを以下に示す。
(合成例4)合成例1にて得られた重合性モノマー(A)の場合
合成例1にて得られた1,4−ピリジンメタノール−メタクリレート177mg(1.0mmol)と、α−メチル−ω−メタクリロイル−ポリエチレングリコール(アルドリッチ社製)624mg(0.3mmol)と、1,4−ピリジンメタノール−メタクリレートに対して1質量%の2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)(WAKO社製)と、DMF8mlに溶解後、凍結脱気を3回繰り返し、60℃で24時間反応させた。その反応液を、DMFに対して20倍量の再沈殿溶媒(イソプロピルアルコール(WAKO社製)/ジエチルエーテル(アルドリッチ社製)=体積比1/20)に滴下し、数分攪拌した。その後、遠心分離、凍結乾燥を経て、白色粉末401mg(5.1μmol)を得た(収率50%)。
合成例2にて得られた4−ピリジンプロパノール−メタクリレート205mg(10mmol)と、α−メチル−ω−メタクリロイル−ポリエチレングリコール208mg,624mg,1248mg(0.1mmol,0.3mmol,0.6mmol)と、4−ピリジンプロパノール−メタクリレートに対して1質量%のAIBNと、DMFを(4ml,8ml,14ml)に溶解後、凍結脱気を3回繰り返し、60℃で24時間反応させた。その反応液を、DMFに対して20倍量の再沈殿溶媒(イソプロピルアルコール(WAKO社製)/ジエチルエーテル(アルドリッチ社製)=体積比1/20)に滴下し、数分攪拌した。その後、遠心分離、凍結乾燥を経て、白色粉末202mg,489mg,828mg(1.8μmol,4.1μmol,12.8μmol)を得た(収率49%,59%,57%)。
合成例3にて得られた4−ピリジンペンタノール−メタクリレート205mg(10mmol)と、α−メチル−ω−メタクリロイル−ポリエチレングリコール208mg,624mg,1248mg(0.1mmol,0.3mmol,0.6mmol)と、4−ピリジンペンタノール−メタクリレートに対して1質量%のAIBNと、DMFを(4ml,8ml,14ml)mlに溶解後、凍結脱気を3回繰り返し、60℃で24時間反応させた。その反応液を、DMFに対して20倍量の再沈殿溶媒(イソプロピルアルコール(WAKO社製)/ジエチルエーテル(アルドリッチ社製)=体積比1/20)に滴下し、数分攪拌した。その後、遠心分離、凍結乾燥を経て、白色粉末220mg,411mg,928mgを得た(収率52%,41%,55%)。
(合成例7)鎖末端にピリジル基を有するポリエチレングリコール(Py−PEG−MeO)
α−メチル−ω−メチル(4−ピリジルメチル−カルボキシレート)−ポリエチレングリコール1.14g(0.50mmol)と、4−ピリジンメタノール109mg(1.0mmol)と、4−(1−ピロリジニル)ピリジン15mg(0.10mmol)と、を無水ジクロロメタン20mlに溶解後、DCC113mg(0.55mmol)を加え、室温で24時間反応させた。ろ過により、不溶性尿素を除去後、減圧下で溶媒を除去した。残渣に、5mlの2−プロパノールを滴下し、数分攪拌した。沈殿物を遠心分離した後、凍結乾燥を経て、白色粉末697mg(0.3mmol)を得た(収率68%)。
<m=1とm=3との比較>
一般式(I)で表される重合性モノマー(A)のRaのアルキレン基の炭素数(m)が1であるPy(1)−g(19.7%)−PEGと、3であるPy(3)−g(23.2%)−PEGと、を用いて高分子ミセルを形成し、それらの表面張力を測定した。Py(1)−g(19.7%)−PEGと、3であるPy(3)−g(23.2%)−PEGと、をN,N−ジメチルアセトアミド(DMA)に溶解し、透析膜(分画分子量約10000)に入れ、DMAに対して300倍量の水に対して4日間透析を行うことで、ミセルを形成させた。
<m=1とm=3との比較>
Py(1)−g(19.7%)−PEGと、Py(3)−g(23.2%)−PEGと、を用いて高分子ミセルを形成し、これらの粒径をダイナミック光散乱光度計(DLS)(DLS−7000、大塚電子社製)、及び透過型電子顕微鏡(TEM)(HITACHI H―9500、HITACHI社製)により測定した。ミセルの形成方法は、上述の方法と同様である。DLSによる測定結果を図2((A)m=1,(B)m=3)に、TEMによる測定結果を図3((A)m=1,(B)m=3)に示す。
<PEG/Pyの比較>
ポリエチレングリコール(PEG)とピリジン(Py)との共重合比率(PEG/Py)を変化させ、Py(3)−g(10.3%)−PEGと、Py(3)−g(23.2%)−PEGと、Py(3)−g(58.5%)−PEGと、を合成した。これらを用いて形成した高分子ミセルの表面張力を測定した。ミセルの形成方法は、上述の方法と同様である。結果を表3及び図4に示す。
<PEG/Pyの比較:m=3>
Py(3)−g(10.3%)−PEGと、Py(3)−g(23.2%)−PEGと、Py(3)−g(58.5%)−PEGと、を用いて高分子ミセルを形成し、これらの粒径をDLSにより測定した。ミセルの形成方法は、上述の方法と同様である。DLSによる測定結果を図5((A)10.3%,(B)23.2%,(C)58.5%)に示す。
Py(3)−g(23.2%)−PEGを用いて形成した高分子ミセルの疎水性コアをナノ反応場として利用し、金ナノ粒子の調製を行った。
Py(3)−g(23.2%)−PEGを用いて形成した高分子ミセル溶液(0.2mg/ml、3ml)に、塩化金酸(アルドリッチ社製)を0.2mMになるように混合し、室温にて24時間攪拌した。その後、還元剤としてヒドラジン(WAKO社製)水溶液50μl(0.1mg/ml)を加えて、反応させた。
上述の方法により得られた金ナノ粒子の分散液の紫外可視吸収スペクトルを(紫外可視球光分光光度計Agilent 8453A Diod Array、Agilent社製)にて測定した。その結果を図6に示す。その結果、金ナノ粒子に由来する540nmのピークを確認した。
上述の方法により得られた金ナノ粒子の粒径をDLS及びTEMにより測定した。DLSによる測定結果を図7に、TEMによる測定結果を図8に示す。その結果、平均粒径8.8±0.9nmの比較的単分散の金ナノ粒子が生成していることを確認した。
<高イオン強度条件下>
合成例4,5,7の方法により合成された各種表面改質剤、PEO−PPO−PEO(商品名:プルロニック)、及びSH−PEG−MeO(日本油脂社製、No.4E4E0F02)を用いて形成した高分子ミセル溶液(0.2mg/ml、3ml)に、塩化金酸(アルドリッチ社製)を0.2mMになるように混合し、室温にて24時間攪拌した。その後、還元剤としてヒドラジン(WAKO社製)水溶液50μl(0.1mg/ml)を加えて、反応させた。次いで、反応後の溶液に、塩化ナトリウム(WAKO社製)を1mg/mlになるように加え、試験溶液を得た。これら試験溶液について、金ナノ粒子の最大吸収波長(540nm)における吸光度を経時的に測定することで、金ナノ粒子の分散安定性を評価した。結果を図9に示す。
<酸化しやすい条件下>
合成例4,5,7の方法により合成された各種表面改質剤、PEO−PPO−PEO(商品名:プルロニック)、及びSH−PEG−MeO(日本油脂社製、No.4E4E0F02)を用いて形成した高分子ミセル溶液(0.2mg/ml、3ml)に、塩化金酸(アルドリッチ社製)を0.2mMになるように混合し、室温にて24時間攪拌した。その後、還元剤としてヒドラジン(WAKO社製)水溶液50μl(0.1mg/ml)を加えて、反応させた。次いで、反応後の溶液に、酸素を通気し、試験溶液を得た。これら試験溶液について、金ナノ粒子の最大吸収波長(540nm)における吸光度を経時的に測定することで、金ナノ粒子の分散安定性を評価した。結果を図10に示す。
<PEG/Pyの比較:m=5>
Py(5)−g(12.1%)−PEGと、Py(5)−g(25.2%)−PEGと、Py(5)−g(51.5%)−PEGと、を用いて高分子ミセルを形成し、これらの粒径をDLSにより測定した。エチレングリコールの重合度(n)は、全て43とした。ミセルの形成方法は、上述の方法と同様である。DLSによる測定結果を図11((A)12.1%,(B)25.2%,(C)51.5%)に示す。
Py(5)−g(25.2%)−PEGを用いて形成した高分子ミセルの疎水性コアをナノ反応場として利用し、金ナノ粒子の調製を行った。
Py(5)−g(25.2%)−PEGを用いて形成した高分子ミセル溶液0.2mg/3mlに、塩化金酸(アルドリッチ社製)を0.2mMになるように混合し、室温にて24時間攪拌した。その後、還元剤としてヒドラジン(WAKO社製)水溶液50μl(0.1mg/ml)を加えて、反応させた。
上述の方法により得られた金ナノ粒子の粒径をDLS及びTEMにより測定した。DLSによる測定結果を図12に、TEMによる測定結果を図13に示す。その結果、平均粒径9.5±1.8nmの比較的単分散の金ナノ粒子が生成していることを確認した。
<高イオン強度条件下>
本発明の表面改質剤(Py(3)−g(23.2%)−PEG,Py(5)−g(25.2%)−PEG)を用いて形成した高分子ミセル溶液(Py(3)−g(23.2%)−PEG,Py(5)−g(25.2%)−PEGそれぞれ0.2mg/ml、3ml)に、塩化金酸(アルドリッチ社製)を0.2mMになるように混合し、室温にて24時間攪拌した。その後、還元剤として(WAKO社製)水溶液50μl(0.1mg/ml)を加えて、反応させた。次いで、反応後の溶液に、塩化ナトリウム(WAKO社製)を1mg/mlになるように加え、試験溶液を得た。これら試験溶液について、金ナノ粒子の最大吸収波長(540nm)における吸光度を経時的に測定することで、金ナノ粒子の分散安定性を評価した。結果を図14に示す。
<酸化しやすい条件下>
本発明の表面改質剤(Py(3)−g(23.2%)−PEG,Py(5)−g(25.2%)−PEG)を用いて形成した高分子ミセル溶液(Py(3)−g(23.2%)−PEG,Py(5)−g(25.2%)−PEGそれぞれ0.2mg/ml、3ml)に、塩化金酸(アルドリッチ社製)を0.2mMになるように混合し、室温にて24時間攪拌した。その後、還元剤として(WAKO社製)水溶液50μl(0.1mg/ml)を加えて、反応させた。次いで、反応後の溶液に、酸素を通気し、試験溶液を得た。これら試験溶液について、金ナノ粒子の最大吸収波長(540nm)における吸光度を経時的に測定することで、金ナノ粒子の分散安定性を評価した。結果を図15に示す。
Claims (8)
- 一般式(I)で表される基を有する重合性モノマー(A)と、一般式(II)で表される繰り返し構造を有する重合性モノマー(B)と、のグラフト共重合体からなる表面改質剤。
- 前記重合性モノマー(A)が、一般式(III)で表される請求項1に記載の表面改質剤。
- 前記重合性モノマー(B)が、一般式(IV)で表される請求項1又は2に記載の表面改質剤。
- 前記重合性モノマー(B)の質量平均分子量が、200〜80000である請求項1〜3のいずれかに記載の表面改質剤。
- 前記重合性モノマー(A)と前記重合性モノマー(B)とのモル比が、1:99〜99:1である請求項1〜4のいずれかに記載の表面改質剤。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の表面改質剤が表面に吸着して改質された被改質体。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の表面改質剤が吸着して表面改質されたナノ粒子の分散液。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の表面改質剤から形成されるミセルの疎水性コアを反応場とするナノ粒子の製造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008220573A JP5467447B2 (ja) | 2008-08-28 | 2008-08-28 | 表面改質剤、該表面改質剤により改質された被改質体及びナノ粒子の分散液、並びにナノ粒子の製造方法 |
PCT/JP2009/065119 WO2010024412A1 (ja) | 2008-08-28 | 2009-08-28 | 重合性モノマー、グラフト共重合体及び表面改質剤 |
US13/060,582 US8658735B2 (en) | 2008-08-28 | 2009-08-28 | Polymerizable monomer, graft copolymer, and surface modifier |
EP09810060A EP2330138A4 (en) | 2008-08-28 | 2009-08-28 | POLYMERIZABLE MONOMER, PFROPOPOPOLYMER AND SURFACE MODIFIER |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008220573A JP5467447B2 (ja) | 2008-08-28 | 2008-08-28 | 表面改質剤、該表面改質剤により改質された被改質体及びナノ粒子の分散液、並びにナノ粒子の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010053261A true JP2010053261A (ja) | 2010-03-11 |
JP5467447B2 JP5467447B2 (ja) | 2014-04-09 |
Family
ID=42069502
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008220573A Expired - Fee Related JP5467447B2 (ja) | 2008-08-28 | 2008-08-28 | 表面改質剤、該表面改質剤により改質された被改質体及びナノ粒子の分散液、並びにナノ粒子の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5467447B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012097211A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Tokyo Univ Of Science | 共重合体、金属高分子錯体、及び該金属高分子錯体からなるミセルの分散液 |
US9202688B2 (en) | 2010-04-23 | 2015-12-01 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
US9359689B2 (en) | 2011-10-26 | 2016-06-07 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
US10753012B2 (en) | 2010-10-27 | 2020-08-25 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02236562A (ja) * | 1989-03-10 | 1990-09-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子写真感光体 |
JPH02247656A (ja) * | 1989-03-20 | 1990-10-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子写真感光体 |
JPH0673130A (ja) * | 1991-12-25 | 1994-03-15 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗料用樹脂及び防汚塗料 |
WO2007120579A2 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Carestream Health, Inc. | Loaded latex optical molecular imaging probes |
-
2008
- 2008-08-28 JP JP2008220573A patent/JP5467447B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02236562A (ja) * | 1989-03-10 | 1990-09-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子写真感光体 |
JPH02247656A (ja) * | 1989-03-20 | 1990-10-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子写真感光体 |
JPH0673130A (ja) * | 1991-12-25 | 1994-03-15 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗料用樹脂及び防汚塗料 |
WO2007120579A2 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Carestream Health, Inc. | Loaded latex optical molecular imaging probes |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6013036445; Tomomi Satomi, Koji Ueno, Yohei Fujta, Hisatoshi Kobayashi, Junzo Tanaka, Yoshinori Mitamura, Tetsuy: 'Synthesis of Polypyridine-Graft-PEG Copolymer for Protein Repellent and Stable Interface' Journal of Nanoscience and Nanotechnology Vol.6, No.6, 200606, P.1792-17 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9202688B2 (en) | 2010-04-23 | 2015-12-01 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
US9328432B2 (en) | 2010-04-23 | 2016-05-03 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
US9617657B2 (en) | 2010-04-23 | 2017-04-11 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
US9856581B2 (en) | 2010-04-23 | 2018-01-02 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
US10753012B2 (en) | 2010-10-27 | 2020-08-25 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
JP2012097211A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Tokyo Univ Of Science | 共重合体、金属高分子錯体、及び該金属高分子錯体からなるミセルの分散液 |
US9359689B2 (en) | 2011-10-26 | 2016-06-07 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5467447B2 (ja) | 2014-04-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Sugihara et al. | Non-spherical morphologies from cross-linked biomimetic diblock copolymers using RAFT aqueous dispersion polymerization | |
JP5260542B2 (ja) | ポリマー | |
TWI417330B (zh) | 新穎奈米顆粒 | |
JP4026647B2 (ja) | 金属固定高分子会合体とその製造方法 | |
Zhou et al. | Cellulose nanocrystals/fluorinated polyacrylate soap-free emulsion prepared via RAFT-assisted Pickering emulsion polymerization | |
JPS6310611A (ja) | 分岐構造を有する共重合体を分散安定剤として用いた乳化重合法 | |
WO2009081700A1 (ja) | ポリマー被覆無機物微粒子とその製造方法 | |
CN105646891B (zh) | 一种两亲性三元分子刷聚合物及其构筑的蠕虫状单分子胶束 | |
JP5467447B2 (ja) | 表面改質剤、該表面改質剤により改質された被改質体及びナノ粒子の分散液、並びにナノ粒子の製造方法 | |
Kotsuchibashi et al. | Dual-temperature and pH responsive (ethylene glycol)-based nanogels via structural design | |
Munoz-Bonilla et al. | Glycoparticles and bioactive films prepared by emulsion polymerization using a well-defined block glycopolymer stabilizer | |
CA2483309A1 (en) | Crosslinked polymers, polymer fine particles, and processes for producing them | |
JP2006257139A (ja) | コア−シェル型高分子微粒子及びその製造方法 | |
Hussain et al. | Recent developments in nanostructured polyhedral oligomeric silsesquioxane‐based materials via ‘controlled’radical polymerization | |
Bas et al. | Synthesis, characterization and properties of amphiphilic block copolymers of 2-hydroxyethyl methacrylate and polydimethylsiloxane prepared by atom transfer radical polymerization | |
Tan et al. | Fast and facile one-step synthesis of monodisperse thermo-responsive core–shell microspheres and applications | |
Wang et al. | Novel strategy for the synthesis of polymer/pigment hybrid latex via sulfur-free RAFT-mediated emulsion polymerization | |
CN106832339B (zh) | 一种基于六面体低聚倍半硅氧烷和二茂铁的有机无机杂化纳米粒子及其制备方法 | |
WO2010024412A1 (ja) | 重合性モノマー、グラフト共重合体及び表面改質剤 | |
US11939454B2 (en) | Dendritic fibrous materials-based poly(methyl methacrylate) and methods of preparation | |
Sun et al. | Preparation of pH-responsive silver nanoparticles by RAFT polymerization | |
CN108250353B (zh) | 一种大量制备多种聚合物单链纳米颗粒的可扩展的通用方法 | |
Zhang et al. | pH-and Temperature-Induced Micellization of the Dual Hydrophilic Block Copolymer Poly (methacrylate acid)-b-poly (N-(2-methacryloylxyethyl) pyrrolidone) in Aqueous Solution | |
JP3695616B2 (ja) | 高分子超微粒子集合体の製造方法 | |
Sun et al. | Structure-controlled zwitterionic nanocapsules with thermal-responsiveness |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110804 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130730 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130920 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131224 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140116 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5467447 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |