JPH02235844A - ヒドロキシナフタリンカルボン酸の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はα−ナフトール、β−ナ７トール等のヒドロキ
シナフタリンのアルカリ金属塩と二酸化炭素との反応に
よるヒドロキシナフタリンカルがン酸の製法に関する。

更Ｋ詳しくは、該反応を芳香族炭化水素類を溶媒として
用い、アルカリ金属イオンと求核的溶媒和する能力を有
する非プロトン性溶媒および／又はアルカリ金属イオン
と配位する能力ｔ−１する化合物の存在下、常圧または
加圧下で行う事によク１−ヒドロキシナフタリンー２−
カルゲン酸、２−ヒドロキシナフタリン−１−カルゲン
酸等のヒドロキシナフタリンカルゲン酸を極めて高い収
率で得る方法に関するものである。

（従来の技術） １−ヒドロキシナフタリン−２−カル〆ン酸（以下、１
　−　ＨＮＣＡと略記する。）あるいは２−ヒドロキシ
ナフタリン−１−カル〆ンａ！（以下、２　−　ＨＮＣ
Ａと略記する）は、染料、感熱染料、写真材料等の中間
体として利用され、工業的に有用な化合物である。従来
よシα−ナフトールあるいはβ−ナフトールのカリウム
塩あるいはナトリウム塩を、ノオキサンあるいはピリジ
ン等の極性溶剤中で二酸化炭素と反応させる事Ｋより、
１−ＨＮＣＡあるいは２　−　ＨＮＣＡを得る方法は知
られている。例えば、Ｊ．ｐｒ拳Ｃｈ＠ｍ．，（ＩＶ）
　２．５３（１９５５　）にはβ−ナフトールのカリウ
ム塩を二酸化炭素とソオキサン中で５５℃で３時間反応
させる事により８２重量襲の収率で２　−　｝ｎＩＪｃ
Ａを得ている事が報告されている。またＰｏｌｔｓｈ．
　１００　，　９５４にはα−ナフトールのナトリウム
塩と二酸化炭素をピリジンとヅオキサンの混合溶媒中で
反応温度７０℃で３時間反応させる事により１　−　Ｈ
ＮＣＡが４４重量％の収率で得られる事が報告されてい
る。

（発明が解決しようとする課題） しかし、これらの方法は必ずしも収率が高いとは言えず
、また、生成した１　−　｝［ＮＣＡあるいは２−ΔＣ
Ａを反応系より単離する事が容易でないという問題があ
る。すなわち、α−あるいはβ−ナフトールのカリウム
塩あるいはナトリウム塩と二酸化炭素の反応では、最初
Ｋ１−あるいは２−ヒドロキシナフタリンカルボ／酸の
カリウムあるいはナ｝　ＩＪウム塩が生成するが、これ
らを有離酸である１　−　ＨＮＣＡあるいは２　−　Ｈ
ＮＣＡとして単離するには、反応後、反応溶液中に水を
添加して、それらの塩を水Ｋ抽出し、その後得られた水
相を鉱酸で醸性にして酸析する方法が一般的である。し
かし、ジオキサン等の水溶性の極性溶剤を用いている場
合Ｋ反応溶液Ｋ水を添加すると、水相が反応溶媒である
ジオキサンと均一になり、生成物の１−オるいは２−ヒ
ドロキナフタリンカルゲン酸のカリウムあるいはナ｝　
ＩＪウム塩が反応溶媒から分離できない事Ｋなる。一方
、生成物の単離を容易Ｋする為、水に不溶解な溶媒、す
なわちトルエン等の芳香族炭化水素系の溶媒を反応溶媒
として用いた場合には反応収率が極めて低いと言う問題
がある。

（ｖＩＡ題を解決するための手段） 本発明者らは、上述した問題のないヒドロキシナフタリ
ンカルボン酸の製法を鋭意研究した結果、ヒドロキシナ
フタリンのアルカリ金属塩と二駿化炭素との反応を、溶
媒として芳香族炭化水素類を用い、アルカリ金属イオン
と求核的溶媒和する能力を有する非プロトン性溶媒およ
び／又はアルカリ金属イオンと配位する能力を有する化
合物の存在下、常圧または加圧下で行うと、好収率でヒ
ドロキシナフタリンカルゲン酸が得られ、また生成物の
反応系からの単離が容易であることを見い出し、本発明
を完成するに至った。

すなわち本発明は、ヒドロキシナフタリンのアルカリ金
属塩と二酸化炭素とを、芳香族炭化水素類を溶媒とし、
アルカリ金属イオンと求核的溶媒和する能力を有する非
プロトン性溶媒および／又はアルカリ金属イオンと配位
する能力を有する化合物の存在下に反応させることを特
徴とするヒドロキシナ７タリンカルゲン酸の製法を提供
するものである。

本発明で用いるヒドロキシナフタリンのアルカリ金属塩
としては、例えばα−あるいはβ−ナ７トールのナトリ
ウム塩あるいはカリウム塩が好ましい。これらは充分脱
水されていることが必要であり、常法によりα−あるい
はβ−ナフトールと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属化合
物とから作ることができる。例えば、α−あるいはβ一
ナフトールに対し０．９７〜１．０３当量比でアルカリ
金属化合物を反応させ、その後窒素等の不活性ガスの気
流下、常圧あるいは減圧下で１００〜３００℃Ｋ加熱し
、脱水することにょシ作ることができる。あるいは本発
明で用いる反応溶媒中でα一あるいはβ−ナフトールを
アルカリ金属化合物と反応させ、その後共沸脱水するこ
とＫよシ作ることもでき、この場合はそのまま反応に使
用できるので特に有利である。

本発明で反応溶媒として使用する芳香族炭化水素類とし
ては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、イソプロビルベンゼン、メシチレン、グノイド
キエメン、エチルトルエン等を挙げる事ができ、それぞ
れ単独あるいは二種以上混合して使用する。

使用される芳香族炭化水素類は、原料であるヒドロキシ
ナフタリンのアルカリ金属塩の使用量に対して０．　１
〜２０の重量倍の量が通常使用されるが、ナフトールの
塩が容易に溶解し、かつ反応後のヒドロキシナフタリン
カルゲン酸を単離する操作が容易な点から１〜５重量倍
の範囲で使用すると好ましい● 一方、芳香族炭化水素溶媒と同時Ｋ用いられるアルカリ
金属イオンと求核的溶媒和する能力を有する非グロト／
性溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソプチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ノメ
トキシエタン、ジフヱニルエーテル、ジエチルエーテル
、ジイソグロビルエーテル等のエーテル類；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メテルピロリ
ド／等のアミド類；アセトニトリル、グロビオニトリル
、ペンゾニトリル等ノ二｝　ＩＪ　ル類；　ｘチレンカ
ー〆＄−｝、：７’ロピレンカー〆ネート、シメチルカ
ーゲネート、ノフェニルカーボネート等のカー〆ネート
類；ニトロベンゼン、二トロトルエン、ニトロアニソー
ル等の二トロ化合物；ゾメチルスルホキシド、テトラメ
チレンスルホラン、ノメチルスルホラン等の有機イオウ
酸化物などを挙げる事ができ、なかでもジメチルスルホ
キシド、ゾオキサ／、二トロベンゼンが特に好ましい。

アルカリ金属イオンと求核的溶媒和する能力を有する非
プロトン性溶媒の使用量は、溶媒よシ少なければよく，
特に限定されないが、通常触媒量で十分である。具体的
Ｋは原料であるヒドロキシナフタリンのアルカリ金属塩
の使用量に対し、通常０．０００１〜１．０モル倍、な
かでも収率の点、かつ反応後のとドロキシナフタリンカ
ルデン酸を単離する操作が容易な点から０．０１〜０．
１０モル倍の範囲が好ましい。

さらに、芳香族炭化水素溶媒と同時に用いられるアルカ
リ金属イオンと配位する能力を有する化合物としては、
例えば環状ポリエーテル等が挙げられ、なかでもクラウ
ンエーテルが好ましい。クラウ／エーテルとしては、例
えば１２−クラウン−４−エーテル、１５−クラウン−
５−エーテル、１８−クラウン−６−エーテル、ジペ／
ゾ−１８−クラウン−６−エーテル等を挙げる事ができ
、なかでも１８−クラウン−６−エーテルが特に好まし
い。アルカリ金属イオンと配位する能力を有する化合物
の使用量は溶媒よシ少なければよく、特Ｋ限定されない
が、通常触媒量で十分である。具体的には原科であるヒ
ドロキシナフタリンのアルカリ金属塩の使用量Ｋ対し、
通常０．０００１〜１．０モル倍、なかでも収率の点、
かつ反応後のヒドロキシナフタリンカルゲン酸を単離す
る操作が容易な点から０．０００１〜０．１０モル倍の
範囲が好ましい。

反応は、例えばヒドロキシナフタリンの金属塩全反応溶
媒中Ｋ分散し、その後アルカリ金属イオンと求核的溶媒
和を有する非プロトン性溶媒および／又はアルカリ金属
イオンと配位する能力を有する化合物を反応系に添加し
、次に二酸化炭素を反応系に導入する事によシ通常行わ
れる。この場合使用される二酸化炭素の量はぶ料のヒド
ロキ７ナフタリンのアルカリ金属塩Ｋ対して当量比で通
常０．　８〜３の範囲であるが、なかでも反応を充分進
行させると共に二酸化炭素を有効Ｋ利用する意味から０
．９５〜１．１の範囲が好ましい。反応の温度は、通常
２０〜１５０℃の範囲で行われるが、温度が低いと反応
は進行せず、また高いと副反応が多く起るので、５０〜
１２０Ｃの範囲が好ましい。反応の圧力は常圧でも充分
であるが、なかでも０．　５〜２０Ｋ４／ａｍ（グージ
圧）の範囲で加圧すると収率が高くなるので好ましい。

カくシて得られたヒドロキシナフタリンヵルゲン酸のア
ルカリ金属塩は、反応溶液中に水を加える事Ｋよシ水相
として抽出される。水相は靜置することにより反応溶媒
のニトロベンゼン類から分離される。分離された水相Ｋ
塩酸あるいは鉱酸を加えることにより、まず、水相の一
を７にして未反応のヒドロキシナフタリンが水相よク析
出させる。これをν過Ｋより除き、Ｆ液にさらＫ塩酸あ
るいは鉱酸を加え、声を２とすると、白色結晶が析出す
る。これをテ過あるいは遠心分離により水相と分離し、
水洗、乾燥することにより７０〜８５重量襲の高収率で
高純度のヒドロキシナフタリンカルがン酸が得られる。

本発明の製法で作られるヒドロキシナフタリンカルポン
酸は、そのまま、染料、感熱染料の中間体として利用す
る拳ができるが、場合Ｋよっては、水等の溶媒を用いて
再結晶によυさらに精製して利用することもできる。

（実施例） 以下に実施例および比較例を示して本発明を具体的Ｋ説
明する。尚、例中の襲はすべて重量％である。

実施例１ １４４ｐ（１．０モル）のα−ナフトールを２００１ｊ
の水一エタノール（　５０　：　５０重量比と溶解した
後、５６Ｐ（１モル）の水酸化カリウムを加え、混合し
た。その後、加熱し、エタノールと水を蒸発させた。得
られた固９のα−ナフトールのカリウム塩を粉砕し、さ
らＫ３０ｓｏｌＨｇの減圧下、１２０℃で１２時間乾燥
して粉末のα−ナ７トールのカリウム塩１８２？を得た
。得られたα−ナフ｝　一ルのカリウム塩１　８．２　
％（　０．　１モル）とノメチルスルホキシド０．３　
９　ｐ（　０．０　０　５モル）ｆ．モレキュラーシー
プで乾燥したペンゼン８０ｆ中忙加え、６０℃に加温し
、溶解分散させた。次いで攪拌しながら４．４Ｐ（０．
１モル）の二酸化炭酸を８時間かけて反応系内に導入し
ながら１．ＯＫ＃／ｃｍ２（ダージ圧）で反応させた。

反応後、１００−の水を加え、良く混合し、その後靜置
すると２相に分離した。分液Ｋよシ得た水相にｌＯ％硫
酸を加え、声を７にして少量の未反応のα−ナフトール
を水相よシ析出させ、これを炉過によシ除き、Ｆ？’ｌ
ＥＫさらＫＩＯ一硫酸を加え、一を２にして大量の結晶
を析出させた。これを炉過し、５０＋ｊの水で洗浄し九
後、１００℃で３（ｌｌＨｆの減圧下、１２時間乾燥し
てｌ−ヒドロキシナフタリン−２−カルゲン酸１３．５
？（収率７２％）を得た。このものの融点は１８７〜１
８９℃でおった。また高速液体クロマトグラフの分析Ｋ
よる純度は９８．０％であった。

実施例２ ジメチルスルホキシト９の代ＤＥＣジメテルホルムアミ
ド０．７３ＳＬ（　０．０　１モル）を用い、常圧で反
応させた以外は実施例１と同様にして１−ヒドロキシナ
フタリン−２−カル〆ン酸　１２．２Ｐ（収率６５％）
を得た。

実施例３ １　４．４　ｆ　（　０．１　モル）のα−ナフトール
を７ｏ？の｝Ａｊｌンｌ／（溶解し、これＶＣ　５．　
６　ｆ　（　０．１　モル）の固形水酸化カリウムを加
えた後、加熱し、共沸脱水によシ水を除いた。その後、
７０℃Ｋ冷却し、ジオキサ／ｏ．４４ｆ（　０．０　０
　５モル）１ｋ加え、次に攪拌しながら４．４｝（０．
１モル）の二酸化炭素を６時間かけて反応系Ｋ導入しな
がら２．０Ｋｆ／ｃｌＬ２（デーノ圧）で反応させた。

反応後、ｌＯＯ１１ｌの水を加え、生成した１−ヒドロ
キシナフタリン−２−カル？ン酸のカリウム塩を水相へ
抽出した。靜置分液して得られた水相に１０％硫酸を加
え、声を７にして少量の未反応のα−ナフトールを析出
させた。これｔ−Ｆ過Ｋより除き、Ｆ液にさらに１０％
硫酸を加え、声を２にして白色結晶を析出させた。

これを戸過し、５０１Ｌｌの水で水洗した後、ｌ　ＯＯ
Ｃで３０１１１１Ｈ［の減圧下、１２時間乾燥して１−
ヒドロキシナフタリン−２−カルゲン酸１４．７Ｐ（収
率７８嘩）を得た。

実施例４ ジオキサンの代，９Ｋエチレンヵーポネート０．６１Ｆ
（０．００７モル）を使用し、常圧で反応させた以外は
実施例３と同様にしてｌ−ヒドロキシナフタリン−２−
カルゴン酸１２．２Ｐ（収率６５％）を得た。

実施例５ ゾオキサンの代りＫ　１，２−ジメトキシエタン０．６
　３　？（　０．０　０　７モル）を使用し、常圧で反
応させた以外は実施例３と同様にして１−ヒドロキ７ナ
フタリン−２−カルゲン酸８．５５４（収率４５％）を
得た。

実施例６ ジオキサンの代シにニトロベンゼン０．６２Ｌ？（　０
．０　０　５モル）を使用した以外は実施例３と同様に
して１−ヒドロキシナフタリン−２−カルゴン酸１４．
５１％（収率７７％）を得た。

実施例７ ジオキサンの代シにア七トニトリル０．２１％（　０．
０　０　５モル〕を使用し、常圧で反応させた以外は実
施例３と同様Ｋしてｌ−ヒドロキシナ７タリ／−２−カ
ル？冫１１１０．３ｐ（収率５５％）を得た。

実施例８ ジオキサンの代，９Ｋ１８−クラウン−６−エーテル０
．５　３　ＰＣ　０．０　０　２モル）ｔ−使用した以
外は実施例３と同様にして１−ヒドロキシナフタリン−
２一カル？ン酸１４．ＩＰ（収率７５％）を得た。

実施例９ 固形水酸化カリウム５．６９（０．１モル）の代りに固
形水酸化ナトリウム４．０，ｌｉ’（０．１モル）を使
用した以外は実施例３と同様Ｋしてｌ−ヒドロキシナフ
タリン−２−カルポン酸１３．７Ｐ（収率７３％）ｔ得
た。

比較例１ 実施例ｌと同様Ｋして製造したα−ナ７トールのカリウ
ム塩１８．２ｐ（０．１モル）ｔ−モレキ纂ラーシープ
で脱水した８０？のジオキサンに溶解させた。加温して
８０℃にし、攪拌しながら４．４１（０．１モル）の二
酸化炭素を１時間かけて常圧で反応系に導入し、反応を
行い、１−とドロキシナフタリン−２−カル〆ン酸のカ
リウム塩のノオキサン溶液１０２．６Ｐを得た。次いで
、この溶液に１００−の水を加えたが、実施例１の様に
水相と溶媒相には分離せず、均一相Ｋなり、このままで
は１−ヒドロキシナフタリン−２一カル？／酸の単離は
困難であった。そこで、上記と同様にして得た１−ヒド
ロキシナフタリン−２−カルゴ／酸のカリウム塩のジオ
キサン浴液１０２．１を加熱し、ジオキサンを蒸留し、
固体の１−ヒドロキシナフタリン−２−カルゲン酸のカ
リウム塩と未反応のα−ナ７トールのカリウム塩の混合
物２４．３９−を得た。この場合、蒸留途中に固形物が
析出し、攪拌が不可能となった。その為伝熱が不良とな
り、ゾオキサンを完全Ｋ除くのに長時間を要した。また
伝熱が均一でない為、部分的に局部加熱されたことによ
る変色が見られた。得られた１−ヒドロキシナフタリン
−２−カル〆ン酸のカリウム塩と未反応のα−ナフトー
ルのカリウム塩の混合物に１００ｄの水を加えて溶解し
、その後１０％硫ｒ１ｌ．ｔ−加え、ｐｌ−１ｆ：７に
して、析出した少董の未反応のα−ナ７トールをＦ過Ｋ
よ９除いた。このｐ液Ｋさらに１０％硫酸を加え、一を
２にして灰色結晶を析出させた。これを炉遇し、水洗し
、その後、１００℃で３０ｆｉＩ｛ｇの減圧下、１２時
間乾燥して１一ヒドロキシナフタリン−２−カルビン酸
１５．７５’（収率８４％）ｔｌ−得た。

比較例２ 実施例１と同様にして得たα−ナ７トールのカリウム塩
１８．２ｐ（０．１モル）ｆｔモレキ瓢ラーシープで脱
水した８０ｙ−のトルエンに加え、攪拌し、分散させた
。加温して８０℃にし、攪拌しながら４．４Ｐ（０．１
モル）の二酸化炭素ｆ．１時間かけて常圧で反応系に導
入し、反応を行った。反応後、１００−の水を添加し、
生成し九１−ヒドロキシナフタリン−２−カルボン酸の
カリウム塩を水相に抽出した。靜置後分液し、トルエン
相から水相を分離した。次いで水相１ｃＩＯ％硫酸を加
え、ｐＨを７１ＣＬて未反応のα−ナフトールを析出さ
せた。

これを戸過により除いた後、Ｆ液にさらＫＩＯ％硫酸を
加え、ＰＨを２にして白色結晶を析出させた。

これを炉過し、水洗後、１００℃で３０ＷＨｇの減圧下
、乾燥して１−とドロキシナフタリン−２−カルゲ／酸
３．ｚ？（収率１７％）を得た。

比較例３〜６ 溶媒としてジオキサンの代シに各々ジメチルスルホキシ
ド（比１［３）、ジメチルホルムアミド（比ＩＨＭＡ）
、エチレンカーボネート（比較例５）、１，２−ジメト
キシエタン（比較例６）を用いた以外は比較例１と同様
にして得た結果を表−１にまとめて示す。いずれの場合
も、生成物の単離はゾオキサ／を用いた場合と同様に困
難であった。

実施例１０ ２　８．８　ｐ（　０．　２モル）のβ−ナフトールを
１２０１のキシレンに溶解し、これに１　１．２　Ｐ（
　０．　２モル）の固形水酸化カリウムを加えた後、加
熱し、共沸脱水Ｋよク水を除いた。その後７０℃に冷却
し、ソメチルスルホキシドＯ、７８Ｆ（０．０１モル）
を加エ、その後、攪拌しながら８．８｝（０．２モル）
の二酸化炭素を６時間かけて反応系に導入しながら５Ｋ
ｔ／１２（ｒ−ジ圧）の加圧下で反応させた。反応後、
２５０−の水を加え、生成した２−ヒドロキシナフタリ
ン−１−カルポ／酸のカリウム塩を水相Ｋ抽出した。靜
置後、分液し、得られた水相ＶＣ１０２硫酸を加え、一
を７にして少量の未反応のβ−ナフトールを析出させた
。これを炉過によシ除い友後、Ｆ液にさらに１０％硫酸
を加え、一を２＆Ｃして白色結晶を析出させた。このも
のを戸過し、１５０１ｊの水で水洗後、８０℃で３０Ｗ
Ｈｇの減圧下、１２時間乾燥して２−ヒドロキシナフタ
リン−１一カルポ７＠２９．３ｆ（収率７８％）を得た
。

このものの高速液体クロマトグラフィの分析では純度が
９８．０％であった。

実施例１１ ノメチルスルホキシドの代シにゾオキサン０．８８ｐ（
０．０１モル）を用い、常圧で反応させた以外は実施例
５と同様にして２−ヒドロキシナフタリン−１−カルゲ
ン酸ｚ４．４Ｐ（収率６５％）を得た。

冥施例１２ 固形水酸化カリウム１　１．２　５４（　０．　２モル
）の代りＫ１６．０５１−の５０％水酸化ナ｝　ＩＪウ
ム水溶ｇを用いた以外は実施例１０と同様にして２−ヒ
ドロキシナフタリン−１−カルゲン酸２４．４５’（収
率６ｓ聳）を得た。

比較例７ ２　８．８　｝（　０．　２モル〕のβ−ナフトールを
２２０？のジメチルスルホキシドに溶解した後、１１．
２５’１００？留去させて反応系を脱水し九。その後７
０１Ｋ冷却し、攪拌しながら８．８｝（０．２モル）の
二酸化炭素を２時間かけて常圧で反応系Ｋ導入した。反
応後、２５０′ＩＬｔの水を加えたが、水相は分離せず
、２−ヒドロキシナフタリン−１−カル〆ン酸の単離は
困難であった。

−１−カルポン酸のカリウム塩と未反応のβ−ナ７トー
ルのカリウム塩の混合物４　７．　５　ｆを得た。

この場合、蒸留途中Ｋ固彫物が析出し、攪拌が不均一で
ない為、部分的に局部加熱されたことＫよる変色か見ら
れ九。得られた２−ヒドロキシナフタリン−１一カルゲ
ン酸のカリウム塩と未反応のβ−ナ７トールのカリウム
塩の混合物に２００１１７の水を加えて溶解し、その後
１０％硫酸を加え、声を７にして析出した少量の未反応
のβ−ナフトールｔ−ヂ過により除いた。この炉液Ｋさ
らに１０囁硫酸を加え、声を２にして灰色結晶を析出さ
せた。これを戸過し、水洗後、１００℃で３０１１１Ｈ
ｇの減圧下、１２時間乾燥して２−ヒドロキ７ナ７タリ
／−１−カルゲン酸３０、８？（収率８２％）を得た。

比較例８ ジメチルスルホキシドを用いない以外は実施例１０と同
様にして２−ヒドロキシナフタリン−ｌ一カルボン酸５
．６ｐ（収″４１５％）を得た。

実施例１〜１２および比較例１〜８の結果をまとめ表−
ＩＫ示す。

Ｉ ／ ／ ／ （発明の効果） 以上述べ丸ようにヒドロキシナフタリンのアルカリ金属
塩と二酸化炭素とを芳香族炭化水素類を溶媒として用い
、アルカリ金属イオンと求核的溶媒和する能力を有する
非プロトン性溶媒および／又はアルカリ金属イオンと配
位する能力を有する化合物の存在下Ｋ反応させることよ
シヒドロキシナフタリンカル？ン酸を製造するという本
発明の製法は、高収率でかつ生成物の単離が容易なこと
から工業的に極めて優れた方法である。

代理人　弁理士　　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒドロキシナフタリンのアルカリ金属塩と二酸化炭
   素とを、芳香族炭化水素類を溶媒とし、アルカリ金属イ
   オンと求核的溶媒和する能力を有する非プロトン性溶媒
   および／又はアルカリ金属イオンと配位する能力を有す
   る化合物の存在下に反応させることを特徴とするヒドロ
   キシナフタリンカルボン酸の製法。 ２、アルカリ金属イオンと求核的溶媒和する能力を有す
   る非プロトン性溶媒および／又はアルカリ金属イオンと
   配位する能力を有する化合物の使用量が、ヒドロキシナ
   フタリンのアルカリ金属の使用量の０．０００１〜１．
   ０モル倍である請求項１記載の製法。 ３、ヒドロキシナフタリンがα−ナフトールおよび／又
   はβ−ナフトールである請求項１記載の製法。 ４、アルカリ金属がナトリウムおよび／又はカリウムで
   ある請求項１記載の製法。 ５、アルカリ金属イオンと配位する能力を有する化合物
   が環状ポリエーテル類である請求項１記載の製法。 ６、芳香族炭化水素類がベンゼン、トルエンおよびキシ
   レンから選ばれる１種以上の化合物である請求項１記載
   の製法。 ７、反応を加圧下、温度５０〜９０℃の範囲で行う請求
   項１記載の製法。