JP4029510B2

JP4029510B2 - ５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法

Info

Publication number: JP4029510B2
Application number: JP03334999A
Authority: JP
Inventors: 裕三前川
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-01-01
Filing date: 1999-01-01
Publication date: 2008-01-09
Anticipated expiration: 2019-01-01
Also published as: JP2000191609A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法に関するものである。５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は、写真用薬品、染料、有機顔料等の製造中間体として有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、フェノール類のカルボキシル化反応としてコルベーシュミット反応が知られており、該反応は、フェノール類のアルカリ金属塩に炭酸ガスを注入してカルボキシル化することによりヒドロキシ安息香酸類を製造するものである。特に、米国特許第２，４５３，１０５号においては、フェノール類のカリウム塩にハロゲン化ベンゼン中で炭酸ガスを吹き込みカルボキシル化する手法が示されており、フエノール類としてアミノ基を有するナフトールである５−アミノ−１−ナフトールが例示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、米国特許第２，４５３，１０５号に記載の方法においては、まずフエノール類と水酸化カリウムとを反応させ、さらに生成した水を系外に除去することによりカリウム塩を得、しかる後にカルボキシル化を行うという煩雑な手順をふむ必要があり、また、近年の環境汚染対策に合致した溶媒回収等の後処理を行う上で面倒なハロゲン化ベンゼンを溶媒として用いる必要があるという点において、十分に満足できるものとは言い難い。さらに、収率においても必ずしも十分とは言い難いものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、５−アミノ−１−ナフトールを、アルカリ金属の炭酸塩および／または燐酸塩の存在下、炭酸ガスによりカルボキシル化する５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられるアルカリ金属の炭酸塩および燐酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム等が挙げられる。これらのアルカリ金属の炭酸塩や燐酸塩は、無水物でも水和物でもよく、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【０００６】
該アルカリ金属の炭酸塩、燐酸塩の使用量は、５−アミノ−１−ナフトール１モルに対して０．５〜２．５モルの割合が好ましい。一般に、アルカリ金属の炭酸塩や燐酸塩の使用量が５−アミノ−１−ナフトールに対して０．５倍モル未満では収率が十分でない場合があり、一方、あまり多量に使用するのは経済的に好ましくない。
【０００７】
炭酸ガスによるカルボキシル化反応は、一般に１２０〜２３０℃、好ましくは１４０〜２００℃において行われ、５−アミノ−１−ナフトールまたはその溶液中に炭酸ガスを注入することにより行われる。反応温度が低いとカルボキシル化反応の進行が遅いために好ましくなく、一方、反応温度が高過ぎると副反応による不純物生成の増加が見られることから好ましくない。
反応時間は、通常０．５時間以上、１０時間以内であるが、反応温度、原料の量やモル比等の種々の条件により変わり得る。
【０００８】
該カルボキシル化反応は溶媒を使用せずに行うこともできるが、溶媒を使用する場合は通常、リグロイン、ケロシン、キシレン等の炭化水素の溶媒中で行われる。溶媒の使用量は、５−アミノ−１−ナフトールに対して一般に０．５〜５容量倍程度であり、２〜４容量倍が好ましい。
【０００９】
カルボキシル化反応に際して、炭酸ガスの注入および反応は、通常加圧下にて行われ、８〜２０ｋｇ／ｃｍ^２程度の圧力下で行うのが好ましい。
【００１０】
反応終了後は通常の後処理を行う。例えば、反応混合物にアルカリ水溶液を加えて生成する５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の塩溶液とし、次いで、酸を加えて５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を析出させ、濾過することにより５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸が単離される。
尚、本発明の製造方法により得られる５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は、純度が高いため、単離、精製することなく、溶液のままで、写真用薬品、染料、有機顔料等の製造に供することもできる。
【００１１】
【実施例】
以下に、本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
５−アミノ−１−ナフトール３１．８ｇと炭酸カリウム２７．６ｇとを攪拌器付オートクレーブに仕込み、攪拌しながら１３０℃まで昇温した。同温度にて、炭酸ガスを１０ｋｇ／ｃｍ^２で圧入し、次いでこの炭酸ガスをパージした。炭酸ガスの注入操作をさらに２回行い（全３回）、その後１６５〜１７５℃に保ちながら６時間、炭酸ガスにより内圧を１０ｋｇ／ｃｍ^２に保持し続けた。
【００１２】
その後、オートクレーブを８０℃まで冷却し、水１５０ｍｌを加えて反応生成物を溶解した。得られた溶液に硫酸を加えてｐＨを約６．５に調整し、析出した固体（未反応の５−アミノ−１−ナフトール）を濾去した。濾液に硫酸を加えてｐＨを約３に調整し、析出した白色結晶を濾取した。得られた白色結晶を６０ｍｌの水で洗浄した後５０〜６０℃で乾燥して５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸３７．８ｇを得た。（仕込み５−アミノ−１−ナフトールに対する収率９３％）ＨＰＬＣにより分析した結果、純度９９．６％であった。
元素分析値：Ｃ６５．２０％（６５．０２％）、Ｈ４．３５％（４．４８％）、Ｎ６．８０％（６．９０％）
（）内の値は理論値
【００１３】
実施例２〜６
実施例１と同様に、炭酸塩、反応温度、反応時間を適宜表１のように変更して５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を製造した。
【表１】

【００１４】
実施例７
５−アミノ−１−ナフトール１０４．４ｇ、ケロシン３００ｍｌおよび炭酸カリウム９０．６ｇを攪拌器付オートクレーブに仕込み、実施例１と同様に１０ｋｇ／ｃｍ^２で炭酸ガスを圧入し、次いでこの炭酸ガスをパージした。炭酸ガスの注入操作をさらに２回行い（全３回）、その後１７５〜１８５℃に保ちながら３時間、炭酸ガスにより内圧を１０ｋｇ／ｃｍ^２に保持し続けた。その後、オートクレーブを８０℃まで冷却し、水８６０ｍｌ、１０％水酸化ナトリウム水溶液６１０ｇを加えて反応生成物を溶解した。得られた溶液に硫酸を加えてｐＨを約８に調整し、不溶物を濾去した。上層（有機層）を除去し、水層に硫酸を加えてｐＨを約３に調整し、析出した白色結晶を濾取した。得られた白色結晶を１リットルの水で洗浄した後５０〜６０℃で乾燥して５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸１２６．６ｇを得た。（仕込み５−アミノ−１−ナフトールに対する収率９５％）ＨＰＬＣにより分析した結果、純度９９．２％であった。
【００１５】
参考例
５−アミノ−１−ナフトール３１．８ｇおよび４８％水酸化カリウム水溶液２３．３ｇを攪拌器付オートクレーブに仕込み、攪拌しながら１００〜１１０℃で約７時間かて脱水し、さらに１１０〜１３０℃、６０ｍｍＨｇの減圧下に３時間かけて脱水した。次いで、実施例１と同様に１０ｋｇ／ｃｍ^２で炭酸ガスを圧入し、オートクレーブ内を炭酸ガスで置換した後、１６０〜１７５℃に保ちながら６時間、炭酸ガスにより内圧を１０ｋｇ／ｃｍ^２に保持し続けた。その後、実施例１と同様の後処理を行い、５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸２８．４ｇを得た。（仕込み５−アミノ−１−ナフトールに対する収率７０％）
【００１６】
上記参考例に示されるように、フェノール類のアルカリ金属塩に炭酸ガスを注入してカルボキシル化する通常の手法においては、５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造に際して必ずしも十分な収率が得られない。
【００１７】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸が高収率、高純度で得られる。

Claims

無溶媒または炭化水素溶媒存在下、５−アミノ−１−ナフトールを、アルカリ金属の炭酸塩および／または燐酸塩の存在下、炭酸ガスによりカルボキシル化することを特徴とする５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法。
１２０〜２３０℃において炭酸ガスによりカルボキシル化する請求項１記載の製造方法。
炭化水素から選ばれる一種以上の溶媒中でカルボキシル化する請求項１または請求項２記載の製造方法。
アルカリ金属の炭酸塩および／または燐酸塩を、モル数にして５−アミノ−１−ナフトールに対して０．５〜２．５倍量使用する請求項１、請求項２または請求項３記載の製造方法。