JPS61282355A - ４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸塩の製造法 - Google Patents
４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸塩の製造法Info
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- JPS61282355A JPS61282355A JP61120338A JP12033886A JPS61282355A JP S61282355 A JPS61282355 A JP S61282355A JP 61120338 A JP61120338 A JP 61120338A JP 12033886 A JP12033886 A JP 12033886A JP S61282355 A JPS61282355 A JP S61282355A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は４−ニトロトルエン−２−スルホン酸またはそ
の塩のアルカリ水溶液中での酸化による４、４′−ジニ
トロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸塩の合成法に
関する。
の塩のアルカリ水溶液中での酸化による４、４′−ジニ
トロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸塩の合成法に
関する。
４．４′−ジニトロスチルベン−２，２−−ジスルホン
酸またはその場く以下ではジニトロスチルベン酸と記載
）の製造は長い間公知であり、４−ニドＯトルエンー２
−スルホン酸（以下ではｐ−ニトロトルエンスルホン酸
と記載）を水性アルカリ条件下で酸化縮合反応させるこ
とからなる。
酸またはその場く以下ではジニトロスチルベン酸と記載
）の製造は長い間公知であり、４−ニドＯトルエンー２
−スルホン酸（以下ではｐ−ニトロトルエンスルホン酸
と記載）を水性アルカリ条件下で酸化縮合反応させるこ
とからなる。
多くの場合には触媒の存在における酸素（空気）または
次亜塩素酸ナトリウムまたは塩素が酸化剤として用いら
れている（たとえばＦ、ベンダー（Ｓｅｎｄｅｒ ）
、 Ｇ、シュルツ（Ｓｃｈｎｌｔｚ） 、ベリヒテ（Ｂ
ｅｒ、 ） 、１９巻、３２３４頁、Ｏ，フイランｖ
−（Ｆｉｓｃｈｅｒ） 、Ｅ、ヘツブ（Ｈｅｐｐ）、ベ
リヒテ（Ｂｆ３ｒ、 ’） 、２６巻、２２３３頁、お
よびドイツ特許出願公開公報筒２．２５８．５３０号を
参照）。公知の工業的なプロセスにおける約７５％にケ
ぎないおとった収率のために、反応条件を変えることに
よりジニトロスチルベン酸の収率を増加させようとする
試みがなされている。
次亜塩素酸ナトリウムまたは塩素が酸化剤として用いら
れている（たとえばＦ、ベンダー（Ｓｅｎｄｅｒ ）
、 Ｇ、シュルツ（Ｓｃｈｎｌｔｚ） 、ベリヒテ（Ｂ
ｅｒ、 ） 、１９巻、３２３４頁、Ｏ，フイランｖ
−（Ｆｉｓｃｈｅｒ） 、Ｅ、ヘツブ（Ｈｅｐｐ）、ベ
リヒテ（Ｂｆ３ｒ、 ’） 、２６巻、２２３３頁、お
よびドイツ特許出願公開公報筒２．２５８．５３０号を
参照）。公知の工業的なプロセスにおける約７５％にケ
ぎないおとった収率のために、反応条件を変えることに
よりジニトロスチルベン酸の収率を増加させようとする
試みがなされている。
したがって、ソ連特許第２３０．１３６号により水酸化
ナトリウム溶液は異なった濃度で２段階で加える（第１
段階では約２％水酸化ナトリウム溶液を、そして第２段
階では約４％水酸化ナトリウム溶液を）。しかしながら
ジニトロスチルベン酸の収率はせいぜい理論値のわずか
６５％である。
ナトリウム溶液は異なった濃度で２段階で加える（第１
段階では約２％水酸化ナトリウム溶液を、そして第２段
階では約４％水酸化ナトリウム溶液を）。しかしながら
ジニトロスチルベン酸の収率はせいぜい理論値のわずか
６５％である。
東ドイツ特許第２０４．２７２号はｐ−ニトロトルエン
スルホン酸のアルカリ水溶液中での大気中の酸素を用い
る酸化によるジニトロスチルベン酸の製造において、ア
ルカリ濃度および／または反応温度が高ければ高いほど
、ｐ−ニトロトルエンスルホン酸が酸化溶液に保たれる
濃度が低くなる方法を記載している。ジニトロスチルベ
ン酸の収率は理論値の７０〜８０％と述べられている。
スルホン酸のアルカリ水溶液中での大気中の酸素を用い
る酸化によるジニトロスチルベン酸の製造において、ア
ルカリ濃度および／または反応温度が高ければ高いほど
、ｐ−ニトロトルエンスルホン酸が酸化溶液に保たれる
濃度が低くなる方法を記載している。ジニトロスチルベ
ン酸の収率は理論値の７０〜８０％と述べられている。
ボーランド特許第６４．１７３号は酸化を４段の塔で行
う方法を明らかにしている。酸素−空気混合物は２０〜
５０体積％の酸素含量で閉じた回路中を向流で供給され
る。３．１〜１０重量％の濃度範囲が水酸化ナトリウム
溶液に対して示されており、４〜８重間％の範囲がｐ−
ニトロトルエンスルホン酸のナトリウム塩に対して示さ
れている。収率は反応物質の濃度に依存して理論値の６
０〜８５％である。
う方法を明らかにしている。酸素−空気混合物は２０〜
５０体積％の酸素含量で閉じた回路中を向流で供給され
る。３．１〜１０重量％の濃度範囲が水酸化ナトリウム
溶液に対して示されており、４〜８重間％の範囲がｐ−
ニトロトルエンスルホン酸のナトリウム塩に対して示さ
れている。収率は反応物質の濃度に依存して理論値の６
０〜８５％である。
理論値の８２％の最大値までのジニトロスチルベン酸の
収率の増加が日本特許第８，２３８．７６４号に記載さ
れている。
収率の増加が日本特許第８，２３８．７６４号に記載さ
れている。
触媒ｆｔ１１１Ｍマンガンと同様に、モリブデン、バリ
ウム、鉄、ニッケルおよびコバルトの化合物またはそれ
らの混合物を追加して用いる。
ウム、鉄、ニッケルおよびコバルトの化合物またはそれ
らの混合物を追加して用いる。
ｐ−ニトロトルエンスルホン酸の有機溶媒中における酸
化によるジニトロスチルベン酸およびその塩の製造法は
ヨーロッパ特許出願公開筒２６゜１５４号に記載されて
いる。操作法に依存して、理論値の９５％までの収率が
この方法で達成される。この方法における不利な因子は
反応を有機溶媒中で行っており、低い反応温度である。
化によるジニトロスチルベン酸およびその塩の製造法は
ヨーロッパ特許出願公開筒２６゜１５４号に記載されて
いる。操作法に依存して、理論値の９５％までの収率が
この方法で達成される。この方法における不利な因子は
反応を有機溶媒中で行っており、低い反応温度である。
英国特許第２．１３６．４３０号はジニトロスチルベン
酸の製造方法において、ｐ−ニトロトルエンスルホン酸
の酸化をリチウムおよび水酸イオンの存在下で、もし適
当ならば触媒を加えて行うことを特徴とする方法を明ら
かにしている。この方法の収率は理論値の約８０〜９０
％といわれている。ジニトロスチルベン酸の単離の前の
炭酸リチウムの除去がこの方法において付加的な段階と
して必要である。しかしながら、炭酸リチウムの回収は
わずか７５％である。それに加えて、除いた炭酸リチウ
ムは本方法で再使用する前にまず水酸化リチウムにかえ
ねばならない。
酸の製造方法において、ｐ−ニトロトルエンスルホン酸
の酸化をリチウムおよび水酸イオンの存在下で、もし適
当ならば触媒を加えて行うことを特徴とする方法を明ら
かにしている。この方法の収率は理論値の約８０〜９０
％といわれている。ジニトロスチルベン酸の単離の前の
炭酸リチウムの除去がこの方法において付加的な段階と
して必要である。しかしながら、炭酸リチウムの回収は
わずか７５％である。それに加えて、除いた炭酸リチウ
ムは本方法で再使用する前にまず水酸化リチウムにかえ
ねばならない。
なかでも費用のかかる、ジニトロスチルベン酸の単離の
前の炭酸リチウムの除去の結果として、英国特許に記載
の方法は非常に経済的とはいえない。
前の炭酸リチウムの除去の結果として、英国特許に記載
の方法は非常に経済的とはいえない。
ジニトロスチルベン酸の製造に対してこれまで公知の方
法における不利な因子は、すべてを考慮して不満足であ
る収率ばかりではなく、それに加えて望ましくない副成
物の生成である。これらは流出物を汚染し、それによっ
てかなりの出費を引き起こす。
法における不利な因子は、すべてを考慮して不満足であ
る収率ばかりではなく、それに加えて望ましくない副成
物の生成である。これらは流出物を汚染し、それによっ
てかなりの出費を引き起こす。
ここに、４−ニトロトルエン−２−スルホン酸またはそ
の塩のアルカリ水溶液中での酸化による４、４−−ジニ
トロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸塩の製造に対
して、カリウム、カルシウムおよび／またはマグネシウ
ムイオンを反応の間に４．４−一ジニトロスチルベンー
２．２′−ジスルホン酸が生成するのと同じ速度で加え
、加えるカリウム、カルシウムおよび／またはマグネシ
ウムイオンの量が反応の間のいかなる点においてもその
特定の時間において反応混合物中に存在する４、４−−
ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸の量に対
して１０〜１５０ｍｏｌ％であり、４．４′−ジニトロ
スチルベン−２，２−−ジスルホン酸の沈殿した塩を除
去することを特徴とする方法が見いだされた。
の塩のアルカリ水溶液中での酸化による４、４−−ジニ
トロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸塩の製造に対
して、カリウム、カルシウムおよび／またはマグネシウ
ムイオンを反応の間に４．４−一ジニトロスチルベンー
２．２′−ジスルホン酸が生成するのと同じ速度で加え
、加えるカリウム、カルシウムおよび／またはマグネシ
ウムイオンの量が反応の間のいかなる点においてもその
特定の時間において反応混合物中に存在する４、４−−
ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸の量に対
して１０〜１５０ｍｏｌ％であり、４．４′−ジニトロ
スチルベン−２，２−−ジスルホン酸の沈殿した塩を除
去することを特徴とする方法が見いだされた。
反応の進行と反応混合物中のジニトロスチルベン酸の生
成は液体クロマトグラフィー分析（ＨＰＬＣ）によって
容易に追跡することができ、カリウム、カルシウムおよ
び／またはマグネシウムイオンの計り入れを最適に調節
することを可能にする。
成は液体クロマトグラフィー分析（ＨＰＬＣ）によって
容易に追跡することができ、カリウム、カルシウムおよ
び／またはマグネシウムイオンの計り入れを最適に調節
することを可能にする。
カリウム、カルシウムおよび／またはマグネシウムイオ
ンの添加を、反応の間のいかなる点においても添加する
カリウム、・カルシウムおよび／またはマグネシウムイ
オンの量がその特定の時間において反応混合物中に存在
する４、４−−ジニトロスチルベン−２，２−−ジスル
ホン酸の量に対して２０〜１４０ｍｏｌ％、とくに好ま
しくは５０〜ｂ ある。
ンの添加を、反応の間のいかなる点においても添加する
カリウム、・カルシウムおよび／またはマグネシウムイ
オンの量がその特定の時間において反応混合物中に存在
する４、４−−ジニトロスチルベン−２，２−−ジスル
ホン酸の量に対して２０〜１４０ｍｏｌ％、とくに好ま
しくは５０〜ｂ ある。
カリウム、カルシウムおよび／またはマグネシウム化合
物をイオンの形で、すなわち、たとえば水酸化物、塩化
物および／または硫酸塩の形で用いるのが本発明による
方法に対して有利である。
物をイオンの形で、すなわち、たとえば水酸化物、塩化
物および／または硫酸塩の形で用いるのが本発明による
方法に対して有利である。
しかしながら、たとえば対応する酸化物のような溶解性
のより低いカリウム、カルシウムおよび／またはマグネ
シウムの化合物を本発明による方法において用いること
もまた可能である。
のより低いカリウム、カルシウムおよび／またはマグネ
シウムの化合物を本発明による方法において用いること
もまた可能である。
本発明にしたがって、ｐ−ニトロトルエンスルホン酸の
酸化はアルカ水溶液中で行う。水酸イオンを生成する種
々の化合物がアルカリ水溶液を調製するために用いるこ
とができる。この点における唯一の例外は水酸イオンを
生成し、ジニトロスチルベン酸とわずかに可溶性である
塩を生成する化合物に関する。たとえば、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウムおよび／または第４級アンモニウ
ムヒドロキシドが本発明による方法において用いること
ができる。一般に、アルカリ水溶液中の水酸化物の濃度
は反応混合物に対して約１〜１５重量％、好ましくは２
〜１０重量％である。
酸化はアルカ水溶液中で行う。水酸イオンを生成する種
々の化合物がアルカリ水溶液を調製するために用いるこ
とができる。この点における唯一の例外は水酸イオンを
生成し、ジニトロスチルベン酸とわずかに可溶性である
塩を生成する化合物に関する。たとえば、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウムおよび／または第４級アンモニウ
ムヒドロキシドが本発明による方法において用いること
ができる。一般に、アルカリ水溶液中の水酸化物の濃度
は反応混合物に対して約１〜１５重量％、好ましくは２
〜１０重量％である。
反応混合物中のｐ−ニトロトルエンスルホン酸の濃度は
通常約２〜３０重量％、好ましくは４〜２５重量％であ
る。
通常約２〜３０重量％、好ましくは４〜２５重量％であ
る。
本発明による方法は一般に約３０〜１００℃、好ましく
は４０〜８０℃の温度で行う。
は４０〜８０℃の温度で行う。
本発明による方法は不連続的でも連続でも行うことがで
きる。
きる。
本発明よる方法は一般に常圧下で行う。しかしながら、
本方法を減圧または高圧下で行うこともまた可能である
。
本方法を減圧または高圧下で行うこともまた可能である
。
本発明による方法の有利な具体例において、ジニトロス
チルベン酸は最初的０．５〜３０ ｇ／Ｉ、好ましくは
２〜１５ ｇ／ｌの量をアルカリ水溶液中にとり、次
にｐ−ニトロトルエンスルホン酸を加え、記載したよう
に酸化はさらにカリウム、カルシウムおよび／またはマ
グネシウムイオンを添加することによって行う。
チルベン酸は最初的０．５〜３０ ｇ／Ｉ、好ましくは
２〜１５ ｇ／ｌの量をアルカリ水溶液中にとり、次
にｐ−ニトロトルエンスルホン酸を加え、記載したよう
に酸化はさらにカリウム、カルシウムおよび／またはマ
グネシウムイオンを添加することによって行う。
適当な酸化剤は純粋な＠索またはそれと、窒素のような
不活性ガスとの混合物、とくに空気である。次亜塩素酸
塩のようなほかの酸化剤を用いることもまた可能である
。酸化剤はこの反応においてはｐ−ニトロトルエンスル
ホン酸に対して過剰に用いる。一般に、用いる酸化剤、
とくに酸素または空気の過剰はｐ−ニトロトルエンスル
ホン酸に対して約３００重量％、好ましくは１０〜１０
０重量％である。
不活性ガスとの混合物、とくに空気である。次亜塩素酸
塩のようなほかの酸化剤を用いることもまた可能である
。酸化剤はこの反応においてはｐ−ニトロトルエンスル
ホン酸に対して過剰に用いる。一般に、用いる酸化剤、
とくに酸素または空気の過剰はｐ−ニトロトルエンスル
ホン酸に対して約３００重量％、好ましくは１０〜１０
０重量％である。
それ以上、有利な具体例にしたがって、ｐ−二トロトル
エンスルホン酸のジニトロスチルベン酸への酸化は２段
階で行う。この具体例にしたがって、第１段階ではｐ−
ニトロトルエンスルホン酸は約４〜１０重量％のアルカ
リ濃度範囲内で約４５〜７０℃の温度で酸素−空気混合
物によって酸化し、４．４−−ジニトロジベンジル−２
゜２−−ジスルホンＩｌｌ！（以下ではジニトロジベン
ジル酸と記載）および９箇のジニトロスチルベン酸を与
える。この段階においてジニトロジベンジル酸とジニト
ロスチルベン酸の収率は合計で約９１％になり、ｐ−ニ
トロトルエンスルホン酸約７％をともなう。これらが生
成する比は温度とアルカリ濃度に依存し、分析によって
容易に決定することができる。カリウム、カルシウムお
よび／またはマグネシウムイオンは反応混合物にジニト
ロスチルベン酸が生成する速度で加える。第２段階にお
いて、ジニトロジベンジル酸は酸化し、ざらにジニトロ
スチルベン酸を与える。この段階において、アルカリ水
溶液中のアルカリ濃度を水で希釈することによって約２
〜６重量％に減少させ、温度を約５０〜９０℃に上昇さ
せることが重要である。残りの量のカリウム、カルシウ
ムおよび／またはマグネシウムイオンの添加はこの段・
４階ぐ行う。
エンスルホン酸のジニトロスチルベン酸への酸化は２段
階で行う。この具体例にしたがって、第１段階ではｐ−
ニトロトルエンスルホン酸は約４〜１０重量％のアルカ
リ濃度範囲内で約４５〜７０℃の温度で酸素−空気混合
物によって酸化し、４．４−−ジニトロジベンジル−２
゜２−−ジスルホンＩｌｌ！（以下ではジニトロジベン
ジル酸と記載）および９箇のジニトロスチルベン酸を与
える。この段階においてジニトロジベンジル酸とジニト
ロスチルベン酸の収率は合計で約９１％になり、ｐ−ニ
トロトルエンスルホン酸約７％をともなう。これらが生
成する比は温度とアルカリ濃度に依存し、分析によって
容易に決定することができる。カリウム、カルシウムお
よび／またはマグネシウムイオンは反応混合物にジニト
ロスチルベン酸が生成する速度で加える。第２段階にお
いて、ジニトロジベンジル酸は酸化し、ざらにジニトロ
スチルベン酸を与える。この段階において、アルカリ水
溶液中のアルカリ濃度を水で希釈することによって約２
〜６重量％に減少させ、温度を約５０〜９０℃に上昇さ
せることが重要である。残りの量のカリウム、カルシウ
ムおよび／またはマグネシウムイオンの添加はこの段・
４階ぐ行う。
反応混合物は短かい時間の間冷却し、もし必要ならば、
ｓ酸で中和し、ジニトロスチルベン酸の沈殿した塩は常
法により除く。
ｓ酸で中和し、ジニトロスチルベン酸の沈殿した塩は常
法により除く。
本発明による方法で達成されるジニトロスチルベン酸の
収率は理論値の約９０〜９７％である。
収率は理論値の約９０〜９７％である。
望ましくない副成物は、たとえ生成したとしても、わず
かな量しか生成しない。
かな量しか生成しない。
実施例 １
９．９重量％水酸化ナトリウム溶液１２５．３ａ （
０，３１ｍｏｌ ）を蒸留水５７５ｇに加える。
０，３１ｍｏｌ ）を蒸留水５７５ｇに加える。
水酸化ナトリウム溶液は６８℃に加熱した後、８７．８
％の細かい粉末にしたジベンジルＭ１１７．１ｇ （０
，２４ｍｏｌ ＞を加える。６０１／時の酸素を反応混
合物中に通す。１２．４重量％の水酸化カリウム溶液（
０，４２ｍｏｌ ） １８９！；１＜１７５ｍ１＞を毎
時５０〜１５１の間の水酸化カリウム溶液を計り入れる
ことにより６時間かけて反応混合物に加える。水酸化カ
リウム溶液を加えた後、混合物はざらに１１／２時間放
置し、反応を完結させ、次に塩化カリウム３０ｇを反応
混合物に入れる。反応混合物は３０重量％塩酸を加える
ことによって中和し、終夜冷却する。乾燥物質１１７ｇ
に対応する湿った生成物１３３ｇを母液を除いた後に得
る。ジニトロスチルベン酸カリウム塩の収率は理論値の
９４．７％（）−ＩＰＬＣ法による分析にしたがって〉
である。
％の細かい粉末にしたジベンジルＭ１１７．１ｇ （０
，２４ｍｏｌ ＞を加える。６０１／時の酸素を反応混
合物中に通す。１２．４重量％の水酸化カリウム溶液（
０，４２ｍｏｌ ） １８９！；１＜１７５ｍ１＞を毎
時５０〜１５１の間の水酸化カリウム溶液を計り入れる
ことにより６時間かけて反応混合物に加える。水酸化カ
リウム溶液を加えた後、混合物はざらに１１／２時間放
置し、反応を完結させ、次に塩化カリウム３０ｇを反応
混合物に入れる。反応混合物は３０重量％塩酸を加える
ことによって中和し、終夜冷却する。乾燥物質１１７ｇ
に対応する湿った生成物１３３ｇを母液を除いた後に得
る。ジニトロスチルベン酸カリウム塩の収率は理論値の
９４．７％（）−ＩＰＬＣ法による分析にしたがって〉
である。
実施例 ２
４．５重量％水酸化ナトリウム溶液１０００ｇと４．４
′−ジニトロスチルベン−２，２−−ジスルホン酸３ｇ
を最初に７０℃でとる。８７．２％の細かい粉末にした
４、４−−ジニトロジベンジル−２，２′−ジスルホン
酸１２４ｇと６．１９重婦％水酸化カリウム水溶液４３
０ｇを７０℃で少しずつ（約２０部にわけて）加える。
′−ジニトロスチルベン−２，２−−ジスルホン酸３ｇ
を最初に７０℃でとる。８７．２％の細かい粉末にした
４、４−−ジニトロジベンジル−２，２′−ジスルホン
酸１２４ｇと６．１９重婦％水酸化カリウム水溶液４３
０ｇを７０℃で少しずつ（約２０部にわけて）加える。
！１１！索５０１／時と空気２０１／時を実験の全期間
の間反応混合物に通す。混合物を７０℃でさらに２時間
かきまぜた後、１００重量％水酸化カリウム溶液６ｇを
さらに加え、混合物を３０重量％塩酸２１０ｇで中和す
る。乾燥物質１２４．７ｇに対応する湿った４、４′−
ジニトロスチルベン−２゜２−−ジスルホン酸二カリウ
ム１４５ｇを一過により単離する。収率はＨＰＬＣ法に
よる分析にしたがって理論値の９７．２％であることが
見いだされる。
の間反応混合物に通す。混合物を７０℃でさらに２時間
かきまぜた後、１００重量％水酸化カリウム溶液６ｇを
さらに加え、混合物を３０重量％塩酸２１０ｇで中和す
る。乾燥物質１２４．７ｇに対応する湿った４、４′−
ジニトロスチルベン−２゜２−−ジスルホン酸二カリウ
ム１４５ｇを一過により単離する。収率はＨＰＬＣ法に
よる分析にしたがって理論値の９７．２％であることが
見いだされる。
実施例 ３
２．５重量％水酸化ナトリウム溶液１０００（７を最初
に７０℃でとる。酸＃ｌ５０１／時と空気２０１／時を
通し、８７．２重量％の細かい粉末にした４、４−−ジ
ニトロジベンジル−２，２−−ジスルホン酸１２４ｇと
３．４４重量％水酸化カリウム溶液７７７ｑ （２０
部にわけられた〉を７０℃かきまぜながら２時間かけて
アルカリ溶液に加える。反応混合物はざらに２時間放置
し、反応を完結させ、塩化カリウム７ｇを加え、混合物
を３０重量％塩酸で中和し、Ｖ温に冷却する。乾燥物質
１２３．！Ｍに対応する湿った４、４−−ジニトロスチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸二カリウム１４８．７
ｇを一過の後に得る。４゜４−−ジニトロスチルベン−
２，２′−ジスルホン酸の収率はＨＰＬＣ法による分析
にしたがって理論値の９６．７％であることが見いださ
れる。
に７０℃でとる。酸＃ｌ５０１／時と空気２０１／時を
通し、８７．２重量％の細かい粉末にした４、４−−ジ
ニトロジベンジル−２，２−−ジスルホン酸１２４ｇと
３．４４重量％水酸化カリウム溶液７７７ｑ （２０
部にわけられた〉を７０℃かきまぜながら２時間かけて
アルカリ溶液に加える。反応混合物はざらに２時間放置
し、反応を完結させ、塩化カリウム７ｇを加え、混合物
を３０重量％塩酸で中和し、Ｖ温に冷却する。乾燥物質
１２３．！Ｍに対応する湿った４、４−−ジニトロスチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸二カリウム１４８．７
ｇを一過の後に得る。４゜４−−ジニトロスチルベン−
２，２′−ジスルホン酸の収率はＨＰＬＣ法による分析
にしたがって理論値の９６．７％であることが見いださ
れる。
反応は反応器としで、約２．５１の反応体積を有し、連
続的なオーバーフ〇−を有する、４個のスルホン化槽か
らなるカスケードで連続的に行う。
続的なオーバーフ〇−を有する、４個のスルホン化槽か
らなるカスケードで連続的に行う。
反応器は円板かきまぜ機とガス導入管を備えている。
充分に反応させた反応混合物は集めて、冷却したかぎま
ぜ機付き容器中で中和する。
ぜ機付き容器中で中和する。
酸素５０１／時と空気２０１／時を実験の間ガス導入管
を通して個々の反応器に通す。
を通して個々の反応器に通す。
開始のため、反応器１と２は６％水酸化ナトリウム溶液
１１をつめ、反応器３と４は３．５％水酸化ナトリウム
溶液１１をつめる。
１１をつめ、反応器３と４は３．５％水酸化ナトリウム
溶液１１をつめる。
反応器内の反応温度は次の値に加熱しているジャケット
によって調節する。反応器１および２５９℃、反応器３
７２℃、反応器４ ７０℃。
によって調節する。反応器１および２５９℃、反応器３
７２℃、反応器４ ７０℃。
３２．８％ｐ−ニトロトルエンスルホン酸３１１ ｇ
／時および水酸化ナトリウムと水酸化カリウム溶液の混
合物（５′０％水酸化ナトリウム溶液９３．５ｇと５０
％水酸化カリウム溶液５．３９ ）９８．８Ｍ時を連続
的に反応器１に計り入れる。
／時および水酸化ナトリウムと水酸化カリウム溶液の混
合物（５′０％水酸化ナトリウム溶液９３．５ｇと５０
％水酸化カリウム溶液５．３９ ）９８．８Ｍ時を連続
的に反応器１に計り入れる。
３．４％水酸化カリウム溶液１６（Ｊと０．００２％硫
酸マンガン溶液５０ｇを反応器３に連続的に計り入れる
。
酸マンガン溶液５０ｇを反応器３に連続的に計り入れる
。
反応器４から流れ出る反応懸濁液は冷却したかぎまぜ機
付き容器に集め、塩酸で連続的に中和する。
付き容器に集め、塩酸で連続的に中和する。
４．４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン
酸を完全に沈殿させるために、塩化カリウム３０ｇを２
時間かけて集められた反応懸濁液に加え、混合物はさら
に１時間かきまぜる。
酸を完全に沈殿させるために、塩化カリウム３０ｇを２
時間かけて集められた反応懸濁液に加え、混合物はさら
に１時間かきまぜる。
単離は一過によって行う。乾燥物質１８５〜２２０ｇに
対応する湿ったフィルターケーキ２３０〜２７０ｇ （
４，４−−ジニトロスチルベン−２，２′ジスルホン酸
約８３％）を得る。４゜４−−ジニトロスチルベン−２
，２′−ジスルホン酸の収率はＨＰＬＣ法による分析、
乾燥したフィルターケーキおよび母液の炭素含量の決定
により理論値の９４％であることが見いだされた。
対応する湿ったフィルターケーキ２３０〜２７０ｇ （
４，４−−ジニトロスチルベン−２，２′ジスルホン酸
約８３％）を得る。４゜４−−ジニトロスチルベン−２
，２′−ジスルホン酸の収率はＨＰＬＣ法による分析、
乾燥したフィルターケーキおよび母液の炭素含量の決定
により理論値の９４％であることが見いだされた。
Claims (6)
- （１）４−ニトロトルエン−２−スルホン酸またはその
塩のアルカリ水溶液中での酸化による４，４′−ジニト
ロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸塩の製造方法で
あって、反応の間に４，４′−ジニトロスチルベン−２
，２′−ジスルホンが生成するのと同じ速度でカリウム
、カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンを加え
、加えるカリウム、カルシウムおよび／またはマグネシ
ウムイオンの量が反応の間のいかなる点においてもその
特定の時間おいて反応混合物中に存在する４，４−ジニ
トロスルチベン−２，２′−ジスルホン酸の量に対して
１０〜１５０ｍｏｌ％であり、そして４，４′−ジニト
ロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸の沈殿した塩を
取り除くことを特徴とする方法。 - （２）加えるカリウム、カルシウムおよび／またはマグ
ネシウムイオンの量が反応の間のいかなる点においても
その特定の時間において反応混合物中に存在する４，４
′−ジニトロスルチベン−２，２′−ジスルホン酸の量
に対して２０〜１４０ｍｏｌ％であることを特徴とする
、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）加えるカリウム、カルシウムおよび／またはマグ
ネシウムイオンの量が反応の間のいかなる点においても
その特定の時間において反応混合物中に存在する４，４
′−ジニトロスルチベン−２，２′−ジスルホン酸の量
に対して５０〜１３０ｍｏｌ％であることを特徴とする
、特許請求の範囲第１項および第２項記載の方法。 - （４）対応する水酸化物、塩化物および／または硫酸塩
をカリウム、カルシウムおよび／またはマグネシウムイ
オンを与える化合物として用いることを特徴とする、特
許請求の範囲第１項〜第３項記載の方法。 - （５）反応を３０〜１００℃の温度で行うことを特徴と
する、特許請求の範囲第１項〜第５項記載の方法。 - （６）最初アルカリ水溶液中に０．５〜３０ｇ／ｌの量
の４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホ
ン酸を取り、次に４−ニトロトルエン−２−スルホン酸
を加え、カリウム、カルシウムおよび／またはマグネシ
ウムイオンを酸化反応の間に４，４′−ジニトロスチル
ベン−２，２′−ジスルホン酸が生成するのと同じ速度
で加えることを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜第
５項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853519552 DE3519552A1 (de) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeuresalzen |
| DE3519552.5 | 1985-05-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61282355A true JPS61282355A (ja) | 1986-12-12 |
| JPH0470310B2 JPH0470310B2 (ja) | 1992-11-10 |
Family
ID=6272114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61120338A Granted JPS61282355A (ja) | 1985-05-31 | 1986-05-27 | ４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸塩の製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4680146A (ja) |
| EP (1) | EP0203506B2 (ja) |
| JP (1) | JPS61282355A (ja) |
| BR (1) | BR8602486A (ja) |
| CA (1) | CA1262554A (ja) |
| DE (2) | DE3519552A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456663A (en) * | 1987-08-26 | 1989-03-03 | Otsuka Chemical Co Ltd | Pyrazole derivative and herbicide containing said derivative as active ingredient |
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|---|---|---|---|---|
| EP0305648B1 (de) * | 1987-08-12 | 1990-03-28 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure |
| US4952725A (en) * | 1988-03-08 | 1990-08-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 4,4'dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid and its salts |
| US5021132A (en) * | 1990-08-07 | 1991-06-04 | Sandoz Ltd. | Electrochemical process for preparing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid and the salts thereof |
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| EP1167309B1 (en) * | 2000-06-28 | 2006-10-18 | Japan Super Quartz Corporation | Synthetic quartz powder, its production process, and synthetic quartz crucible |
| CN102351748B (zh) * | 2011-08-22 | 2013-08-21 | 山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司 | 一种dsd酸生产过程中的dns钠盐的制备方法 |
| TWI567051B (zh) * | 2015-11-06 | 2017-01-21 | 財團法人工業技術研究院 | 二苯乙烯化合物的製備方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3063958D1 (en) * | 1979-06-08 | 1983-08-04 | Ciba Geigy Ag | Process for preparing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid and its salts and its use |
| JPS5738764A (en) * | 1980-08-19 | 1982-03-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid |
| DD204272A1 (de) * | 1981-03-12 | 1983-11-23 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilbendisulfonsaeure-(2,2') |
| JPS59167560A (ja) * | 1983-03-14 | 1984-09-21 | Nippon Kayaku Co Ltd | ４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸又はその塩の製造法 |
-
1985
- 1985-05-31 DE DE19853519552 patent/DE3519552A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-05-09 US US06/861,486 patent/US4680146A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-21 EP EP86106873A patent/EP0203506B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-21 DE DE8686106873T patent/DE3660595D1/de not_active Expired
- 1986-05-27 JP JP61120338A patent/JPS61282355A/ja active Granted
- 1986-05-29 CA CA000510328A patent/CA1262554A/en not_active Expired
- 1986-05-30 BR BR8602486A patent/BR8602486A/pt not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456663A (en) * | 1987-08-26 | 1989-03-03 | Otsuka Chemical Co Ltd | Pyrazole derivative and herbicide containing said derivative as active ingredient |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1262554A (en) | 1989-10-31 |
| EP0203506B1 (en) | 1988-08-24 |
| BR8602486A (pt) | 1987-01-27 |
| DE3660595D1 (en) | 1988-09-29 |
| EP0203506B2 (de) | 1991-07-24 |
| JPH0470310B2 (ja) | 1992-11-10 |
| US4680146A (en) | 1987-07-14 |
| EP0203506A1 (de) | 1986-12-03 |
| DE3519552A1 (de) | 1986-12-04 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |