JPH02167810A - ε’炭化鉄からなる磁性超微粒子及びその製造法 - Google Patents

ε’炭化鉄からなる磁性超微粒子及びその製造法

Info

Publication number
JPH02167810A
JPH02167810A JP1222650A JP22265089A JPH02167810A JP H02167810 A JPH02167810 A JP H02167810A JP 1222650 A JP1222650 A JP 1222650A JP 22265089 A JP22265089 A JP 22265089A JP H02167810 A JPH02167810 A JP H02167810A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
iron carbide
ultrafine particles
carbon
agent
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1222650A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0725531B2 (ja
Inventor
Yasushi Tomiki
冨来　靖
Hideaki Takano
英明 高野
Hisanori Bando
坂東　尚周
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KYODO SANSO KK
Research Institute for Production Development
Original Assignee
KYODO SANSO KK
Research Institute for Production Development
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KYODO SANSO KK, Research Institute for Production Development filed Critical KYODO SANSO KK
Priority to JP1222650A priority Critical patent/JPH0725531B2/ja
Priority to EP89117637A priority patent/EP0361349B1/en
Priority to DE68922811T priority patent/DE68922811T2/de
Publication of JPH02167810A publication Critical patent/JPH02167810A/ja
Priority to US08/115,806 priority patent/US5552073A/en
Publication of JPH0725531B2 publication Critical patent/JPH0725531B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/907—Oxycarbides; Sulfocarbides; Mixture of carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/914—Carbides of single elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B15/00—Other processes for the manufacture of iron from iron compounds
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
    • G11B5/70605—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material metals or alloys
    • G11B5/70615—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material metals or alloys containing Fe metal or alloys
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
    • G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ε’炭化鉄からなる磁性超微粒子及びその製
造法に関するものである。
〔従来の技術〕
磁気記録用材料としては、針状の１−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ
Ｏ□及びα−Ｆｅなどが使用されている。
しかしながら７−Ｆｅ３Ｏ３はその保磁力が低く、その
為、針状比を高めて形状異方性を発現させたり、Ｃｏの
酸化物を表面に被着させて結晶異方性を発現させるなど
の工夫がされている。
ＣｒＯ□は磁性も粒子形態（針状性）も良好な材料であ
るが、キュリー点が低く特性がかなり温度に依存するた
め使用条件が制限されたり、ヘッド摩耗も大きく、また
Ｃｒ（Ｖｌ）の出現による環境汚染の点から現在はとん
ど使用されていない。
また、α−Ｆ　ｅＰＡ末はγ−Ｆｅｚ０３粉末に比べ保
磁力が高く、磁化の強さも倍以上と大きいため、高密度
化への要望を十分溝たすと期待されるが、金属の微粉末
は極めて化学的活性が高いため、その製造工程はやや複
雑で慎重な取り扱いが必要であり、塗布膜形成後も酸化
による劣化防Ｉｈや軟らかさに起因する摩耗防止のため
の対策がとられている。更に現在８Ｍテープなどに使用
されているα−Ｆｅ針状微粒子の比表面積も増大させる
ことが必要になってくるが、この方法であればα−Ｆｅ
針状微粒子の比表面積増加に伴う磁化の低下が起こり、
ついには８０〜Ｌｏｏｍ／ｇのところでただの酸化鉄の
微粒子になってしまいかねず、これを改善していかなけ
ればならないことが指摘されている（北本達冶、化学総
説　Ｎｏ、４８　　”超微粒子−科学と応用゛′日本化
学会編、学会出版センター（１９８５）　）。
従って、Ｍ、Ｃａｍｒａｓの発明（特公昭２６−７７６
号公報）に始まるといわれる形状磁気異方性を利用した
磁気記録用の針状微粒子について言えば、上述の問題や
超常磁性や転写の問題等が有り、現状では超微粒子化に
限界が存在しているといえる。
また、磁気記録用の炭化鉄には、球状の炭化鉄（米国特
許明細書筒３．５７２，９９３号）とｚ　−ＦｅｓＣｚ
を主成分とする炭化鉄（特開昭６１−１１１９２３号公
報等）がある。これらはともにχ−ＦｅｓＣｚを主成分
とするものであり、他の炭化鉄としてε−ＦｅｚＣ＋ε
’　−Ｆｅ２．　ｚＣ＋　　θ−Ｆｅ３Ｃ等を含む混合
物テアッテ、ＦｅｘＣ（２≦Ｘ≦３）として表されてい
る。
球状の炭化鉄は、その平均粒径が０．００５〜０．１μ
ｍと超微粒子化されている一方、保磁力は５００〜７０
００ｅ程度であり、文献（Ｊ、Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、、
ｖｏｌ、６４、１７２０（１９６０）　）に報告された
炭化鉄の保磁力よりも低い。また、その製法も鉄カルボ
ニルの蒸気凝集体をＣＤ又はＣＯとＨ２との混合ガスと
反応させるというもので、空気中で発火しやすく爆発の
危険をはらむ鉄カルボニルを使用しなければならないと
いう問題がある。
一方、χ−ＦｅｓＣｚを主成分とする炭化鉄は、その平
均粒径が０．１〜５μｍ、平均軸比が１．０〜３゜０及
び３．０以上と超微粒子を一部含むものではあるが、多
くは超微粒子とは言えないものからなっており、その磁
気特性も飽和磁化５０〜９０　ｅｍｕ／　ｇ程度、保磁
力４００〜９０００ｅ程度で磁気特性のばらつきも大き
い。
このχ−Ｆｅ、Ｃ２を主成分とする炭化鉄の製法はオキ
シ水酸化鉄又は酸化鉄を１１□で還元した後、炭素を含
有する還元炭化剤又はこれと１１□を用いて）妾触反応
させるものであるが、Ｈ２還元工程の還元温度が２００
〜７００℃と幅があり、高い温度領域においては個々の
粒子間で焼結が起こったり、また炭化工程の反応温度も
２５０〜４００℃と割合高い為、粒度分布にばらつきを
生じたり、あるいは沈積炭素の沈積速度が大きく生成物
の組成制御を困難にしており磁気特性のばらつきを生し
、沈積炭素による磁気特性の低下も起こる。更にまた、
生成物にＦｅ３Ｏ４＋　Ｃをかなり含んでおり、−層組
成の制御を難しくしている。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、前述したように磁気記録用材料のうちでも、
単相物としては実質的に提供することが困難とされてい
た、ε’炭化鉄からなる磁性超微粒子を提供せんとする
ものである。
即ち、前述した通り、炭化鉄の製法は提案されていたが
、従来の製法ではχ−Ｆｅ５Ｃ２を主成分とする炭化鉄
を製造しうるのみであり、副生ずるεＦｅｚＣ，ｅ　’
　Ｆｅｚ−ＺＣ％　θ−Ｆｅ、Ｃ等の炭化鉄も、多くは
主成分であるχ−ＦｅｓＣｚと単離不可能な混和として
χ−ＦｅｓＣ２中に生成するに過ぎなかった。
文献（Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、ｖｏｌ、８
１．１５７６（１９５９））によれば、炭化物相の飽和
磁化の大小は、ε”−Ｆｅ２、　ｚＣ＞θ−Ｆｅ３Ｃ＞
　ｚ　−Ｆｅ、Ｃｚ　とされており、ε炭化鉄は磁気記
録用材料として極めて有望である。
本発明は、この様に有望視される、実質的にε炭化鉄の
単相物からなる磁性超微粒子を提供せんとして研究の結
果列理したものである。
〔課題を解決するための手段と作用〕
即ち、本発明は、下記の（１）　、（２）の磁性超微粒
子及び（３）　、（４）の磁性針状超微粒子とこれら磁
性超微粒子を製造するための（５）〜（１３）の方法で
ある。
（Ｘ）、弐ｅ　’　−Ｆｅ２．　ｚｃで表される平均粒
径が０．０１〜０．２μｍのε’炭化鉄からなる磁性超
微粒子。
（２）、Ｆｅ中に他の金属が一部固溶してなる（１）記
載のε’炭化鉄からなる磁性超微粒子。
（３）９式ε’　−Ｆｅ２．　Ｚｃで表される長軸の長
さが０．５μｍ以下で平均軸比が４以上のε’炭化鉄か
らなる磁性針状超微粒子。
（４）、Ｆｅ中に他の金属が一部固溶してなる（３）記
載のε’炭化鉄からなる磁性針状超微粒子。
（５）、平均粒径が０．０１〜０．２　ａ　ｍのａ−Ｆ
ｅを、炭素を含有する還元炭化剤又はこれと炭素を含有
しない還元剤との混合物と２５０℃以下で接触反応させ
ることを特徴とする、（１）記載のε’炭化鉄からなる
磁性超微粒子の製造法。
（６）、平均粒径が０．０１〜１．０μｍの針状オキシ
水酸化鉄を、炭素を含有しない還元剤を用いてαＦｅ又
はこれとＦｅ：＋ｔ）４　との混合物まで還元し、その
後炭素を含有する還元炭化剤又はこれと炭素を含有しな
い還元剤との混合物と２５０　”Ｃ以下で接触反応させ
ることを特徴とする、（１）記載のε’炭化鉄からなる
磁性超微粒子の製造法。
（７）、平均粒径が０．Ｏｌ〜１．０μｍの酸化鉄を、
炭素を含有しない還元剤を用いてα−Ｆｅ又はこれとＦ
ｅ３Ｏ４との混合物まで還元し、その後炭素を含有する
還元炭化剤又はこれと炭素を含有しない還元剤との混合
物と２５０℃以下で接触反応させることを特徴とする、
（１）記載のε’炭化鉄からなる磁性超微粒子の製造法
。
（８）、第一鉄塩の溶液とアルカリ溶液との中和反応に
よって得た水酸化第一鉄超微粒子を酸化剤により急速に
酸化してδ−ＦｅＯ（ＤＨ）を得るとともに、これに焼
結防止剤を施し、そのままあるいは加熱脱水し、炭素を
含有しない還元剤を用いてα−ＦｅまたはこれとＦｅ１
０４との混合物まで還元し、その後炭素を含有する還元
炭化剤又はこれと炭素を含有しない還元剤との混合物と
２５０℃以下の温度で接触反応させることを特徴とする
、（１）記載のε’炭化鉄からなる磁性超微粒子の製造
法。
（９＞　、　（５）乃至（８）のいずれかに記載の製造
法において、Ｆｅ系出発原料又はＦｅ系中間生成物に、
Ｆｅ元素とは異なる金属を一部固溶させる工程を含むこ
とを特徴とする、（２）記載のε’炭化鉄からなる磁性
超微粒子の製造法。
（１０）　、長軸の長さが０．５μｍ以下で平均軸比が
４以上の焼結防止剤が施されたα−Ｆｅを、炭素を含有
する還元炭化剤又はこれと炭素を含有しない還元剤との
混合物と２５０℃以下で接触反応させることを特徴とす
る、（３）記載のε”炭化鉄からなる磁性針状超微粒子
の製造法。
（１１）、長軸の長さが０．５μｍ以下で平均軸比が４
以上の針状オキシ水酸化鉄に焼結防止剤を施した後、こ
れを炭素を含有しない還元剤でα−ＦｅまたはこれとＦ
ｅ３Ｏ４　との混合物まで還元し、その後炭素を含有す
る還元炭化剤又はこれと炭素を含有しない還元剤との混
合物と２５０　’Ｃ以下で接触反応させることを特徴と
する、（３）記載のε’炭化鉄からなる磁性針状超微粒
子の製造法。
（１２）　、長軸の長さが０．５μｍ以下で平均軸比が
４以上の酸化鉄に焼結防止剤を施した後、これを炭素を
含有しない還元剤でα−ＦｅまたはこれとＦｅ３Ｏ４と
の混合物まで還元し、その後炭素を含有する還元炭化剤
又はこれと炭素を含有しない還元剤との混合物と２５０
℃以下で接触反応させることを特徴とする、（３）記載
のε″炭化鉄からなる磁性針状超微粒子の製造法。
（１３）　、　（１０）乃至（１２）のいずれかに記載
の製造法において、Ｆｅ系出発原料又はＦｅ系中間生成
物に、Ｆｅ元素とは異なる金属を一部固溶させる工程を
含むことを特徴とする、（４）記載のε’炭化鉄からな
る磁性超微粒子の製造法。
上記において、方法（６）及び（７）における前半の工
程は、方法（５）で出発物とした平均粒径が０゜０１〜
０．２μｍのα−Ｆｅを製造する為の工程である。
この工程で生成するα−Ｆｅは、時間の経過に従いその
粒子表面にＦｅＪ４の薄膜を形成するが、このＦｅ３Ｏ
４の存在はε″炭化鉄の生成に全く支障がない。
方法（６）又は（７）の前半の工程において、平均粒径
がｏ、ｏｉ〜０．２μｍのα−Ｆｅを製造するためには
、出発原料であるオキシ水酸化鉄や酸化鉄として上記所
定の平均粒径のものを用いる必要があるが、温度条件も
重要であり望ましくは２００〜３００℃とする。この温
度が高すぎると反応系内の粒子同志の焼結が生じて、平
均粒径が０．Ｏｌ〜０．２μｍのα−Ｆｅの製造が望め
なくなり、逆に温度が低すぎると還元反応が望めなくな
るからである。
方法（８）は、水酸（１，第一鉄を用いるε″炭化鉄の
製造方法である。
水酸化第一鉄は、第一鉄塩の溶液とアルカリ溶液の中和
反応によって得られるが、非常に酸化されやすく空気中
で非常に不安定である。しかしながら、文献（岡本祥−
２工業化学雑誌、　ｖｏｌ、６７．１８４５（１９６４
）　）によれば、過酸化水素水により５０℃以下の温度
範囲で水酸化第一鉄はトポタフティックに急速に酸化さ
れ、δ−ＦｅＯ（ＯＨ）が生成する。
そしてこの反応では酸化の前後で超微粒子の粒子形態が
変化せず、生成するδ−ＦｅＯ（Ｏｆ（）が空気中で安
定であることが確かめられている。更にアルカリ過剰の
範囲でのみ単相のδ−ＦｅＯ（ＯＨ）が生成し、各種金
属を固溶することが述べられている。
方法（８）は、上記報告に着目してその追試研究をおこ
ない、同報告に間違いがなく、第一鉄塩の溶液とアルカ
リ溶液との中和反応によって、水酸化第一鉄が平均粒径
約０．０１〜０．２μｍの超微粒子として得られ、その
粒度も容易に制御することが可能であること：量水酸化
第−鉄の超微粒子が酸化剤による急速な酸化でδ−Ｆｅ
Ｏ（ＯＨ）となしうること；等を確認し、更に研究の結
果到達したものである。
この方法（８）で焼結防止剤を用いることとしたのは、
水酸化第一鉄の形骸粒子であるδ−ＦｅＯ（０）１）は
、その後の工程において各粒子間の焼結や粒子成長を起
こし易く、ひいては超微粒子の粒子形態の変化や粒径の
拡大が起こるため、これを防くためである。一方、施さ
れた焼結防止剤はε”炭化鉄の生成に支障がない。
焼結防止剤としては、例えば珪素化合物、アルミニウム
化合物、リン化合物、チタン化合物、ホウ素化合物、脂
肪族カルボン酸もしくはその塩、又はこれらの属音物を
使用することができる。この焼結防止剤の被覆処理は、
例えば焼結防止剤の適宜濃度の溶液中にδ−ＦｅＯ（Ｏ
Ｈ）粒子を分散させた後、または必要により、更にその
懸濁液のρＩ（を変化させた後、水洗・濾過・乾燥・粉
砕すれば良い。
加熱脱水工程の温度は２５０〜７００℃の範囲が望まし
く、４００〜６００℃の範囲が更に望ましい。この範囲
より低い温度では、δ−ＦｅＯ（ＯＨ）　、ａ　−Ｆｅ
Ｏ（ＯＨ）及びα−Ｆｅ３Ｏ３の混相となり、引き続く
還元工程での反応性が悪く、逆にこの範囲より高い温度
では焼結や粒子成長が著しくなる。
還元工程の温度は３００〜７００℃の範囲が望ましく、
４５０〜６００℃の範囲が更に望ましい。この範囲より
低い温度では、還元が不十分でα−ＦｅｚＯ□が残った
りＦｅ３Ｏ４が残ったりし、引き続く炭化工程での反応
性が悪く、逆にこの範囲より高い温度では焼結や粒子成
長が著しくなり、目的とする平均粒径０．０１〜０．２
μｍのα−Ｆｅの生成が望めなくなる。
方法（１１）及び（１２）における前半の工程は、方法
（１０）で出発物とした長軸の長さが０．５μｍ以下で
平均軸比が４以上のα−Ｆｅを製造する為の工程である
。これらの関係は、前述した方法（６）及び（７）にお
ける前半の工程と、方法（５）の出発物との関係と同じ
であり、次の点が異なるのみである。
即ち、長軸の長さが０．５μｍ以下で平均軸比が４以上
のα−Ｆｅを製造する為の望ましい温度範囲は、２００
〜７００℃、更に望ましくは４００〜６００℃であると
いう点である。
尚、方法（６）又は（１１）の還元工程で用いられる針
状オキシ水酸化鉄としては、α−ＦｅＯ（Ｏｉｌ）　、
β−ＦｅＯ（ＯＨ）、　ｒ−ＦｅＯ（ＯＨ）を挙げるこ
とができ、また方法（７）又は（１２）の還元工程で用
いられる酸化鉄としては、ａ　　ＦｅｚＯ３＋　γＦｅ
ｚＯ：＋、Ｆｅｘ０４を挙げることができる。
下記は、炭化鉄生成相の温度による依存性を検討した一
例である。
実験例１ 硫酸第一鉄ＦｅＳＯ４・７１１□０水溶液とこれを中和
するのに過剰なＮａＯＨ水溶液を加えて水酸化第一鉄Ｆ
ｅ（ＯＨ）ｚ懸濁液を得た。これに水酸化第一鉄を酸化
するに十分な過酸化水素Ｈ２０□水溶液を一度に加えて
、茶褐色沈澱を得た。沈澱をＰＨがほぼ７になるまで水
洗し、ケイ酸ナトリウム水溶液を加え十分に攪拌ののち
濾過し、室温で乾燥して、試料とした。この試料のＸ線
回折パターンは、ＡＳＴＭ　Ｘ−ｒａｙＰｏｗｄｅｒ　
Ｄａｔａ　Ｆｉｌｅ　１３−８７のδ−ＦｅＯ（ＯＨ）
に一致した。また、電子顕微鏡写真の結果から平均粒径
はおよそ０．０２μｍであった。
この試料をいったん空気中で加熱脱水し、Ｈ２気流中で
α−Ｆｅまで還元した後引き続いて、ＣＤとＨ２の混合
ガス（容量比１：１）を用いて種々の温度条件の下に炭
化反応を行った。生成物はＸ線回折によって同定した。
その結果を表１に示す。
表１．炭化鉄生戒相の温度依存（Ｃｏ／Ｈ２＝　１／１
）＊　　ｂｃｃ；　α−Ｆｅ　　、　　　ｅ　　　；　
　ｅ　　−Ｆｅ２．２Ｃ。
Ｚ　　；　　ｚ　−Ｆｅ、Ｃｚ　　、　　θ　；　θ−
Ｆｅ、Ｃ炭化反応によって生成する炭化鉄粒子に占める
炭化用は、炭化反応に用いるガス組成や炭化反応の出発
原料等によって変化するため、上記実験例がすべての場
合に妥当するわけではなく、また各種の条件を臨界的に
決めることも困難である。
しかしながら、少なくともε’炭化鉄からなる磁性超微
粒子の製造にあたっては、炭化反応開始時点においてα
−Ｆｅ超微粒子を主原料として在在せしめ、２５０℃以
Ｆの比較的低温域で炭化反応を進行させる必要がある。
実験例２ 出発原料として平均粒径０．５μｍのα−Ｆｅ２０３を
１１２気流中でα−Ｆｅまで還元した後引き続いて、Ｃ
Ｏと１１．の混合ガス（容量比ｌ：１）を用いて種々の
温度条件の下に炭化反応を行った。生成物はＸ線回折に
よって同定した。
以上の結果は、上記実験例１の場合とほぼ同様であった
。
尚、Ｆｅ系出発原料又はＦｅ系中間生成物にＦｅと異な
る金属を固溶させるには共沈法等の既知の手段によれば
良い。これら固溶させる金属としては、例えばＮｉ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｚｎ等を挙げることができる。
（実施例〕 実施例１ 平均粒径０．５μｍ、軸比１０のａ−ＦｅＯ（ＯＨ）　
２ｇを磁製ボートに入れ管状炉に挿入し、２８０℃で２
時間加熱脱水処理を施してα−Ｆｅ２０．とした。
Ｎ２置換した後、このａ　　ＦｅｚＯ３を３００℃に昇
温し、その温度で１１□還元を４時間おこなった。
ここで得た生成物は、Ｘ線回折及びメスバウアーの測定
結果から、殆どがα−Ｆｅからなっていることを確認し
た。また、その平均粒径は、Ｘ線回折および電子顕微鏡
写真の結果からおよそ０．０２μｍであることを確認し
た。
上記で得た生成物を、引き続き２１０”Ｃまで降温し、
ＣＯ／　！１□（容量比１／ｌ）の混合ガスと３時間反
応させた。その後室温まで放冷して平均粒径０．０２μ
ｍの黒色粉末を得た。
生成物をＸ線回折により分析したところ、面間隔は２．
３７．２．１６．２．０８．１．６０．　１．３７．１
．２４．１．１６人であった。これはホフ７−（Ｈｏｆ
ｅｒ）ら（Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　ｖｏ
ｌ、８１．１５７６（１９５９））によって得られてい
るε’　−Ｆｅ２．２Ｃの面間隔２．３８．２．１６．
２゜０８、１．６０．１．３７．１．２４．１．１６Ａ
と非常によく一致している。また、この生成物の磁気特
性を振動試料型磁力計にて測定したところ、飽和磁化１
１２．Ｏｅｍｕ／ｇ、残留磁化５７．ｌｅｍｕ／ｇ、保
磁力１０３６０ｅという結果を得た。
比較例１ 実施例１で用いたα−ＦｅＯ（ＯＨ）を磁製ボートに入
れ管状炉に挿入し、Ｎ２置換した後、３４０℃まで昇温
し、その温度でＣＯ／Ｈ２（１／１）と５時間反応させ
た。
この生成物のＸ線回折パターンはＦｅ３Ｏ４　とχＦｅ
、Ｃ２であり、平均粒径は０．０４μｍであった。また
、この生成物の飽和磁化、残留磁化および保磁力はそれ
ぞれ６８．３ｅｍｕ／　ｇ　、　２５．６ｅｍｕ　／　
ｇおよび５３００ｃであった。
比較例２ 実施例１で用いたｃｒ　−ＦｅＯ（Ｏｆｆ）をＣｏ／Ｈ
２（１／ｉ）と反応させる温度を３４０℃とした以外は
、実施例１と同様にして実験した。
得られた生成物のＸ線回折パターンはχ−ＦｅｓＣ２の
ものであり、平均粒径は０．０２μｍであった。
また、この生成物の飽和磁化、残留磁化および保磁力は
それぞれ９２．３ｅｍｕ／　ｇ　、　４２．５ｅｍｕ　
／　ｇおよび８１００ｅであった。
実施例２ ＣＯ／Ｈ２のガス組成を１／４にする以外は、実施例１
と同様にして実験をおこなった。
この生成物の飽和磁化、残留磁化および保磁力はそれぞ
れ１１６．６ｅｍｕ／　ｇ　、　５８．２ｅ＋＋＋ｕ　
／　ｇおよび１０５００ｅであった。その他、中間生成
物（αＦｅ）　、最終生成物（ε”−Ｆｅ２．　ｚＣ）
の両者についての平均粒径等の結果は、実施例１の場合
と略同様であった。
実施例３〜６ 出発原料のＦｅ５Ｏｎ・７Ｈ２０とＮａＯＨの中和反応
において、Ｆｅ元素に対しそれぞれ２，６，１０．２０
０１０１％をＮｉに置換して水酸化鉄（ＩＩ）を懸濁さ
せ、これらを空気酸化させα−ＦｅＯ（ＯＨ）を得た。
Ｘ線回折の結果、生成物はすべてα−ＦｅＯ（ＯＨ）で
あった、このα−ＦｅＯ（Ｏｉｌの平均粒径は実施例１
で用いたα−ＦｅＯ（ＯＨ）と略同様であり、軸比はＮ
ｉの固溶度が増加するにつれて大きくなり、２０ｍｏ１
％Ｎｉ置換の場合で約２倍の値となっていることを確認
した。
上記で得たα−Ｆｅｎ（ＯＨ）を用いて、実施例１と全
く同様にして生成物を得た。これらの生成物の飽和磁化
、残留磁化および保磁力を表２に示す。
表　　　２ この実施例では、実施例１の場合に比較し、中間生成物
であるα−Ｆｅ、最終生成物であるε’炭化鉄共、−Ｎ
ｉの固溶度の増加に伴い、平均粒径が少しずつ小さくな
っていることを’６１１認した。
実施例７ ０．４　ｒｎｏｌ／ｊ２硫酸第一鉄Ｆｅ’ＳＯ，−７Ｈ
２０水溶液ｌＩ！。
に、１．６　ｍｏｌ／ｆ水酸化ナトリウムＮａＯＨ水溶
液１１を加えて水酸化第一鉄Ｆｅ（ＯＨ）２懸濁液を得
た。これに１０％過酸化水素水１００ｉｊ！を一度に加
えて茶褐色沈澱を得た。これに水ガラス３号０．５ｇを
添加して攪拌の後、ｐＨがほぼ７になるまで水洗・濾過
し、室温で乾燥して粉砕し試料とした。
この試料を、Ｘ線回折によって分析したところδ−Ｆｅ
Ｏ（ＯＨ）のＸ線回折パターンに一致した。また、電子
顕微鏡写真の結果によると、平均粒径はおよそ０．０３
μｍであった。
この試料を磁製ボートに入れ管状炉に挿入し、６００℃
で３時間加熱脱水処理を施してα−Ｆｅｚ０３とした。
Ｎ２で置換した後、４５０℃まで降温し、その温度でＨ
２還元を１時間おこなった。
ここで得た生成物は、Ｘ線回折の結果からαＦｅ単相で
あることを確認した。また、その平均粒径は電子顕微鏡
写真によるとおよそ０．０３μｍであった。
上記で得た生成物を、引き続き２１０℃まで降温し、Ｃ
ｏ／＋１２　（容量比１／１）の混合ガスと５時間反応
させた。その後室温まで放冷して平均粒径０゜０３μｍ
の黒色粉末を得た。
生成物をＸ線回折により分析したところ、面間隔は、２
．３８．２．１７．２．０８．１．６０．１．３８．１
．２４．１１６入であった。また、この生成物の磁気特
性を振動試料型磁力計にて測定したところ飽和磁化６５
．２Ｃｍｕ／ｇ、残留磁化３１．４　ｅｍｕ／　ｇ、保
磁力１２４００ｅという結果を得た。
実施例８〜１０ 実施例７で用いたδ−ＦｅＯ（Ｏｌｌ）を加熱脱水する
際の温度を、４００”Ｃ（実施例８）及び５００“Ｃ（
実施例９）にする以外は、実施例１と同様にして実施し
た。
得られた生成物のＸ線回折パターンはともにεＦｃ２．
２Ｃのものであり、平均粒径はともにほぼ０．０３μｍ
であった・ また、実施例７で用いたδ−ＦｅＯ（ＯＨ）をＨ２還元
工程の温度を５００℃（実施例１０）とする以外は実施
例７と同様にして実験をおこなった。
得られた生成物のＸ線回折パターンはε’−Ｆｅｚ。
２Ｃのものであり、平均粒径はほぼ０．０３μｍであっ
た。
実施例１１ ０．４　ｍｏｌ／ｆ硫酸第一鉄Ｆｅ５Ｏ−・７８ｚＯ水
溶液１１に、４．０　ｍｏｌ／ｆ！水酸化ナトリウムＮ
ａＯＨ水溶液１１を加えて水酸化第一鉄Ｆｅ（ＯＨ）ｚ
懸濁液を得た。これに１０％過酸化水素水１００ＩＩｄ
ｌを一度に加えて茶褐色沈澱を得た。これに水ガラス３
号０．５ｇを添加して攪拌の後、ｐＨがほぼ７になるま
で水洗・濾過し、室温で乾燥して粉砕し試料とした。
この試料を、Ｘ線回折によって分析したところδ−Ｆｅ
Ｏ（０１（）のＸ線回折パターンに一致した。また、電
子顕微鏡写真の結果では、平均粒径はおよそ０．０５μ
ｍであった。
この試料を磁製ボートに入れ管状炉に挿入し、６００℃
で３時間加熱脱水処理を施し゛てα−ＦｅｚＤ：＋とし
た。Ｎ２で置換した後、５００’Ｃまで降温し、その温
度でＨ２還元を１時間おこなった。引き続き２１Ｏ℃ま
で降温し、（１，１〕／Ｈｚ　（容量比ｌ／１）の混合
ガスと５時間反応させた。その後室温まで放冷して平均
粒径０．０５μｍの黒色粉末を得た。
これらの生成物の磁気特性を表３にまとめて示す。
表　　　３ 実施例１２ 長軸の長さ０．５μｍ、平均軸比ｌＯのａ　−ＦｅＯ（
ＯＨ）をケイ酸ナトリウム水溶液中に分散させ、ｐｉが
ほぼ５になるように調整し、水洗・濾過・乾燥・粉砕の
後、磁製ボートに入れ管状炉に挿入し、６００℃で３時
間加熱脱水処理を施してα−ＦｅｚＯ，、とした。Ｎ２
で置換した後、このα−ＦｅｚＯ３を４５０”Ｃに降温
し、その温度でＨ２還元を１特問おこなった。
ここで得た生成物はＸ線回折の結果からα−Ｆｐ単相で
あることを確認した。また、その長軸の長さは、電子顕
微鏡写真の結果からおよそ０．・１μｍであることを確
認した。
上記で得た生成物を、引き続き２１０”Ｃまで降益し、
ＣＯ／Ｈ，（容量比１／１）の？発音ガスと５時間反応
させた。その後室温まで放冷して長軸の長さがおよそ０
．４μｍ、軸比が８の黒色粉末を得た。
生成物をＸ線回折により分析したところ、面間隔は、２
．３８．２．１７．２．０８．１．６０．１．３８．１
．２４．１゜１６λであった。また、この生成物の磁気
特性を振動試料型磁力計にて測定したところ、飽和磁化
１１７．６　ｅｍｕ／　ｇ、残留磁化５７．３　ｅｍｕ
／　ｇ、保磁力Ｉ４１００ｅという結果を得た。
比較例３ 実施例１２で用いたａ−ＦｅＯ（ＯＨ）をＣＯ／Ｈ２（
１／１）と反応させる温度を３４０℃とした以外は、実
施例■２と同様にして実験をおこなった。
得られた生成物のＸ線回折パターンはχ−ＦｅｓＣｚＯ
ものであり、長軸の長さは０．４μｍ、軸比は８であっ
た。また、この生成物の飽和磁化、残留磁化及び保磁力
はそれぞれ１０１．５　ｅ１１１ｕ／　ｇ　、　４６．
８　ｅｍｕ／ｇ及び８９００ｅであった。
実施例１３ Ｃｏ／Ｈ２のガス組成を１／４にする以外は実施例１２
と同様にして実験をおこなった。この生成物の飽和磁化
、残留磁化及び保磁力はそれぞれ１２１．８　ｅｍｕ／
　ｇ、５８．／Ｉ　ｅｍｕ／　ｇ及び１１６００ｅであ
った。
実施例１４〜１５ 実施例１２で用いたα−ＦｅＯ（０１１）を加熱脱水す
る際の温度を４００℃（実施例１４）及び５００℃（実
施例１５）にする以外は、実施例１２と同様にして実験
をおこなった。
得られた生成物のＸ線回折パターンはともにεＦｅ２．
２Ｃのものであり、長軸の長さはほぼ０．４μｍ、軸比
はほぼ８であった。
実施例１６ 実施例１２で用いたα−ＦｅＯ（０）ｉ）を長軸の長さ
が０．２５μｍ、軸比が１０のものにする以外は、実施
例１２と同様にして実験をおこなった。
得られた生成物のＸ線回折パターンはε’　−Ｆｅ２．
２Ｃのものであり、長軸の長さはほぼ０，２μｍ、軸比
はほぼ８であった。
これらの生成物の磁気特性を表４にまとめて示す。
表　　　４ 〔発明の効果〕 本発明の方法によれば、いずれも炭化工程の反底温度が
約２５０℃以下という低温であるため、沈積する自由炭
素の皐を制御することが容易で且つその温度域において
のみε’　−Ｆｅ２，２Ｃ相の生成が可能となる。また
、この低い温度域のために焼結や結晶成長が抑えられ粒
度のばらつきも少なく、出発原料の粒度にのみ生成物の
粒度が依存し、磁気特性のすぐれたε　−Ｆｅ２．２ｃ
単相よりなる磁１生超微粒子の製造が可能となる。ε’
　　−Ｆｅ２．ｚＣ単相よりなる磁性超微粒子は出発原
料の粒度分布にのみ、その粒度分布が依存しており、結
晶磁気異方性により高保磁力が出現するものであると考
えられ、出発原料の形状（針状性）は問わない。本発明
の超微粒子は、磁気記録用材料の高密度化にも対応する
ことが可能である。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例１．実施例３．実施例４．実施例５及び
実施例６で得たε’炭化鉄のＸ線回折図を示す。 第２図は実施例７及び実施例１１で得たε”炭化鉄のＸ
線回折図を示す。 第３図は実施例１２．実施例１３．実施例１４実施例１
５及び実施例１６で得たε’炭化鉄のＸ線回折図を示す
。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式ε’−Ｆｅ＿２＿．＿２Ｃで表される平均粒径
    が０．０１〜０．２μｍのε’炭化鉄からなる磁性超微
    粒子。
  2. （２）Ｆｅ中に他の金属が一部固溶してなる請求項（１
    ）記載のε’炭化鉄からなる磁性超微粒子。
  3. （３）式ε’−Ｆｅ＿２＿．＿２Ｃで表される長軸の長
    さが０．５μｍ以下で平均軸比が４以上のε’炭化鉄か
    らなる磁性針状超微粒子。
  4. （４）Ｆｅ中に他の金属が一部固溶してなる請求項（３
    ）記載のε’炭化鉄からなる磁性針状超微粒子。
  5. （５）平均粒径が０．０１〜０．２μｍのα−Ｆｅを、
    炭素を含有する還元炭化剤又はこれと炭素を含有しない
    還元剤との混合物と２５０℃以下で接触反応させること
    を特徴とする、請求項（１）記載のε’炭化鉄からなる
    磁性超微粒子の製造法。
  6. （６）平均粒径が０．０１〜１．０μｍの針状オキシ水
    酸化鉄を、炭素を含有しない還元剤を用いてα−Ｆｅ又
    はこれとＦｅ＿３Ｏ＿４との混合物まで還元し、その後
    炭素を含有する還元炭化剤又はこれと炭素を含有しない
    還元剤との混合物と２５０℃以下で接触反応させること
    を特徴とする、請求項（１）記載のε’炭化鉄からなる
    磁性超微粒子の製造法。
  7. （７）平均粒径が０．０１〜１．０μｍの酸化鉄を、炭
    素を含有しない還元剤を用いてα−Ｆｅ又はこれとＦｅ
    ＿３Ｏ＿４との混合物まで還元し、その後炭素を含有す
    る還元炭化剤又はこれと炭素を含有しない還元剤との混
    合物と２５０℃以下で接触反応させることを特徴とする
    、請求項（１）記載のε’炭化鉄からなる磁性超微粒子
    の製造法。
  8. （８）第一鉄塩の溶液とアルカリ溶液との中和反応によ
    って得た水酸化第一鉄超微粒子を酸化剤により急速に酸
    化してδ−ＦｅＯ（ＯＨ）を得るとともに、これに焼結
    防止剤を施し、そのままあるいは加熱脱水し、炭素を含
    有しない還元剤を用いてα−ＦｅまたはこれとＦｅ＿３
    Ｏ＿４との混合物まで還元し、その後炭素を含有する還
    元炭化剤又はこれと炭素を含有しない還元剤との混合物
    と２５０℃以下の温度で接触反応させることを特徴とす
    る、請求項（１）記載のε’炭化鉄からなる磁性超微粒
    子の製造法。
  9. （９）請求項（５）乃至請求項（８）のいずれかに記載
    の製造法において、Ｆｅ系出発原料又はＦｅ系中間生成
    物に、Ｆｅ元素とは異なる金属を一部固溶させる工程を
    含むことを特徴とする、請求項（２）記載のε’炭化鉄
    からなる磁性超微粒子の製造法。
  10. （１０）長軸の長さが０．５μｍ以下で平均軸比が４以
    上の焼結防止剤が施されたα−Ｆｅを、炭素を含有する
    還元炭化剤又はこれと炭素を含有しない還元剤との混合
    物と２５０℃以下で接触反応させることを特徴とする、
    請求項（３）記載のε’炭化鉄からなる磁性針状超微粒
    子の製造法。
  11. （１１）長軸の長さが０．５μｍ以下で平均軸比が４以
    上の針状オキシ水酸化鉄に焼結防止剤を施した後、これ
    を炭素を含有しない還元剤でα−ＦｅまたはこれとＦｅ
    ＿３Ｏ＿４との混合物まで還元し、その後炭素を含有す
    る還元炭化剤又はこれと炭素を含有しない還元剤との混
    合物と２５０℃以下で接触反応させることを特徴とする
    、請求項（３）記載のε’炭化鉄からなる磁性針状超微
    粒子の製造法。
  12. （１２）長軸の長さが０．５μｍ以下で平均軸比が４以
    上の酸化鉄に焼結防止剤を施した後、これを炭素を含有
    しない還元剤でα−ＦｅまたはこれとＦｅ＿３Ｏ＿４と
    の混合物まで還元し、その後炭素を含有する還元炭化剤
    又はこれと炭素を含有しない還元剤との混合物と２５０
    ℃以下で接触反応させることを特徴とする、請求項（３
    ）記載のε’炭化鉄からなる磁性針状超微粒子の製造法
    。
  13. （１３）請求項（１０）乃至請求項（１２）のいずれか
    に記載の製造法において、Ｆｅ系出発原料又はＦｅ系中
    間生成物に、Ｆｅ元素とは異なる金属を一部固溶させる
    工程を含むことを特徴とする、請求項（４）記載のε’
    炭化鉄からなる磁性超微粒子の製造法。
JP1222650A 1988-09-26 1989-08-28 ε’炭化鉄からなる磁性超微粒子及びその製造法 Expired - Lifetime JPH0725531B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1222650A JPH0725531B2 (ja) 1988-09-26 1989-08-28 ε’炭化鉄からなる磁性超微粒子及びその製造法
EP89117637A EP0361349B1 (en) 1988-09-26 1989-09-25 Magnetic fine particles of epsilon' iron carbide
DE68922811T DE68922811T2 (de) 1988-09-26 1989-09-25 Magnetische, feine Teilchen aus epsilon'-Eisenkarbid.
US08/115,806 US5552073A (en) 1988-09-26 1993-09-03 Ferromagnetic fine particles of ε iron carbide and method for producing the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24178988 1988-09-26
JP63-241789 1988-09-26
JP1222650A JPH0725531B2 (ja) 1988-09-26 1989-08-28 ε’炭化鉄からなる磁性超微粒子及びその製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02167810A true JPH02167810A (ja) 1990-06-28
JPH0725531B2 JPH0725531B2 (ja) 1995-03-22

Family

ID=26524991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1222650A Expired - Lifetime JPH0725531B2 (ja) 1988-09-26 1989-08-28 ε’炭化鉄からなる磁性超微粒子及びその製造法

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0361349B1 (ja)
JP (1) JPH0725531B2 (ja)
DE (1) DE68922811T2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993014896A1 (fr) * 1992-01-22 1993-08-05 Daikin Industries, Ltd. Micro-particules aciculaires contenant du fer metallique, du carbure de fer et du carbone, leur production et composition d'un revetement magnetique et support d'enregistrement magnetique les contenant
WO2008149785A1 (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 The University Of Tokyo 磁性酸化鉄粒子、磁性体、および電波吸収体

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3045412B1 (fr) * 2015-12-18 2018-01-12 Institut National Des Sciences Appliquees De Toulouse Nanoparticules de carbure de fer, procede pour leur preparation et leur utilisation pour la production de chaleur
CN110339849B (zh) 2018-04-02 2020-10-13 国家能源投资集团有限责任公司 用于费托合成反应的纯相ε/ε’碳化铁催化剂及其制备方法和费托合成的方法
CN112569994B (zh) * 2019-09-30 2023-07-11 国家能源投资集团有限责任公司 含多物相碳化铁的组合物及制备方法、催化剂和应用及费托合成的方法
CN112569978B (zh) * 2019-09-30 2023-07-11 国家能源投资集团有限责任公司 含负载型ε/ε’碳化铁和χ碳化铁的组合物及制备方法、催化剂和应用及费托合成的方法
CN112569993B (zh) * 2019-09-30 2023-07-07 国家能源投资集团有限责任公司 含负载型ε/ε’碳化铁组合物及其制备方法、催化剂和应用以及费托合成的方法
CN112569988B (zh) * 2019-09-30 2023-07-11 国家能源投资集团有限责任公司 含沉淀型ε/ε’碳化铁和θ碳化铁的组合物及制备方法、催化剂和应用及费托合成的方法
CN112569987B (zh) * 2019-09-30 2023-07-07 国家能源投资集团有限责任公司 含ε/ε’碳化铁组合物及其制备方法、催化剂和应用以及费托合成的方法
CN112569980B (zh) * 2019-09-30 2023-07-11 国家能源投资集团有限责任公司 含沉淀型ε/ε’碳化铁和χ碳化铁的组合物及制备方法、催化剂和应用及费托合成的方法
CN112569982B (zh) * 2019-09-30 2023-08-18 国家能源投资集团有限责任公司 含沉淀型ε/ε’碳化铁组合物及其制备方法、催化剂和应用以及费托合成的方法
CN112569989B (zh) * 2019-09-30 2023-06-30 国家能源投资集团有限责任公司 含χ碳化铁和θ碳化铁的组合物及制备方法、催化剂和应用及费托合成的方法
CN112569995B (zh) * 2019-09-30 2023-07-11 国家能源投资集团有限责任公司 含ε/ε’碳化铁和θ碳化铁的组合物及制备方法、催化剂和应用及费托合成的方法
CN112569983B (zh) * 2019-09-30 2023-07-07 国家能源投资集团有限责任公司 含负载型χ碳化铁组合物及其制备方法、催化剂和应用以及费托合成的方法
CN112569985B (zh) * 2019-09-30 2023-06-30 国家能源投资集团有限责任公司 含χ碳化铁组合物及其制备方法、催化剂和应用以及费托合成的方法
CN112569977B (zh) * 2019-09-30 2023-07-07 国家能源投资集团有限责任公司 含沉淀型χ碳化铁和θ碳化铁的组合物及制备方法、催化剂和应用及费托合成的方法
CN112569991B (zh) * 2019-09-30 2023-07-11 国家能源投资集团有限责任公司 含ε/ε’碳化铁和χ碳化铁的组合物及制备方法、催化剂和应用及费托合成的方法
CN112569990B (zh) * 2019-09-30 2023-07-11 国家能源投资集团有限责任公司 含负载型ε/ε’碳化铁和θ碳化铁的组合物及制备方法、催化剂和应用及费托合成的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993014896A1 (fr) * 1992-01-22 1993-08-05 Daikin Industries, Ltd. Micro-particules aciculaires contenant du fer metallique, du carbure de fer et du carbone, leur production et composition d'un revetement magnetique et support d'enregistrement magnetique les contenant
WO2008149785A1 (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 The University Of Tokyo 磁性酸化鉄粒子、磁性体、および電波吸収体
US8444872B2 (en) 2007-05-31 2013-05-21 The University Of Tokyo Magnetic iron oxide particle, magnetic material, and radio wave absorber

Also Published As

Publication number Publication date
DE68922811T2 (de) 1995-09-21
EP0361349A2 (en) 1990-04-04
EP0361349A3 (en) 1991-03-13
JPH0725531B2 (ja) 1995-03-22
EP0361349B1 (en) 1995-05-24
DE68922811D1 (de) 1995-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02167810A (ja) ε’炭化鉄からなる磁性超微粒子及びその製造法
JPH0145202B2 (ja)
US5552073A (en) Ferromagnetic fine particles of ε iron carbide and method for producing the same
JPH0368923B2 (ja)
JPS61196502A (ja) 磁性素材及びその製造方法
JPS61234506A (ja) 磁性素材及びその製造方法
JPH0948619A (ja) 針鉄鉱粒子の製造方法
JPS63222404A (ja) 超高保磁力金属粉末の製造方法
JPH107420A (ja) コバルト被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末
JP3087778B2 (ja) 針状ゲータイト粒子粉末の製造法
JPS63102304A (ja) Ｆｅ−Ｎｉ合金磁性粒子粉末及びその製造法
JPH0434902A (ja) 針状合金磁性粉末の製造方法
JPH0461302A (ja) 紡錘形を呈した鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末
JPH08165501A (ja) コバルトと鉄とを主成分とする紡錘状金属磁性粒子粉末及びその製造法
JPS59143004A (ja) 磁性合金粉末の製造方法
JPS6317886B2 (ja)
JPH0635326B2 (ja) 炭化鉄を含有する粒子の製造法
JPH0269903A (ja) 炭素含有金属磁性粉
JPS6350842B2 (ja)
JP3171223B2 (ja) 針状磁性粒子粉末の製造法
JPS5855203B2 (ja) 鉄−コバルト合金強磁性粉末の製造方法
JPS61130407A (ja) 金属磁性粉末の製造法
JPS6173303A (ja) 強磁性針状磁性鉄粉の製造法
JPH0298904A (ja) 炭素含有コバルト磁性粉
JPH0692641A (ja) 針状γ−ＦｅＯＯＨの製造方法