JPH0692641A - 針状γ−ＦｅＯＯＨの製造方法 - Google Patents
針状γ−ＦｅＯＯＨの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】磁気記録用に好適な磁性粉末の前駆物質として
有用な針状γ−ＦｅＯＯＨを工業的有利に製造する。 【構成】第一鉄塩溶液中にγ−ＦｅＯＯＨを核晶として
存在させた懸濁液をアルカリで中和しつつ酸化して該核
晶を成長させる反応において、該反応終了前であって該
反応系内のＦｅ++／全Ｆｅの比が０．１５以下のときに
該反応系内にリン化合物を添加する、針状γ−ＦｅＯＯ
Ｈの製造方法。
有用な針状γ−ＦｅＯＯＨを工業的有利に製造する。 【構成】第一鉄塩溶液中にγ−ＦｅＯＯＨを核晶として
存在させた懸濁液をアルカリで中和しつつ酸化して該核
晶を成長させる反応において、該反応終了前であって該
反応系内のＦｅ++／全Ｆｅの比が０．１５以下のときに
該反応系内にリン化合物を添加する、針状γ−ＦｅＯＯ
Ｈの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録用に好適な磁
性粉末の原料として有用な針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末の工
業的有利な製造方法に関する。
性粉末の原料として有用な針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末の工
業的有利な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、オーディオテープ、ビデオテー
プ、磁気ディスク、磁気カード等の磁気記録媒体に用い
られる磁性粉末としては、酸化鉄系のものと金属鉄系の
ものとが最も広く利用されている。一般に、これらの磁
性粉末の製造方法としては、硫酸鉄、塩化鉄等の各種鉄
塩溶液をアルカリで中和し、さらに酸化して針状のα−
ＦｅＯＯＨ（ゲーサイト）やγ−ＦｅＯＯＨ（レピドク
ロサイト）などの含水酸化鉄とし、このような前駆物質
に焼成（脱水、焼きしめ）、還元、酸化などの処理を順
次施して針状のγ−Ｆｅ2 Ｏ3 （マグヘマイト）、Ｆｅ
ＯX （１．５＜Ｘ≦１．３３；ベルトライド）、Ｆｅ3
Ｏ4 （マグネタイト）とする方法或いは、前記の酸化鉄
にさらにコバルト変成処理を施すことによって、Ｃｏ−
γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ−ＦｅＯX 、Ｃｏ−Ｆｅ3 Ｏ4 と
する方法が知られている。また、金属磁性粉末は、上記
工程において還元をＦｅ3 Ｏ4 （マグネタイト）の段階
で止めずに更に還元を進めることにより製造されてい
る。
プ、磁気ディスク、磁気カード等の磁気記録媒体に用い
られる磁性粉末としては、酸化鉄系のものと金属鉄系の
ものとが最も広く利用されている。一般に、これらの磁
性粉末の製造方法としては、硫酸鉄、塩化鉄等の各種鉄
塩溶液をアルカリで中和し、さらに酸化して針状のα−
ＦｅＯＯＨ（ゲーサイト）やγ−ＦｅＯＯＨ（レピドク
ロサイト）などの含水酸化鉄とし、このような前駆物質
に焼成（脱水、焼きしめ）、還元、酸化などの処理を順
次施して針状のγ−Ｆｅ2 Ｏ3 （マグヘマイト）、Ｆｅ
ＯX （１．５＜Ｘ≦１．３３；ベルトライド）、Ｆｅ3
Ｏ4 （マグネタイト）とする方法或いは、前記の酸化鉄
にさらにコバルト変成処理を施すことによって、Ｃｏ−
γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ−ＦｅＯX 、Ｃｏ−Ｆｅ3 Ｏ4 と
する方法が知られている。また、金属磁性粉末は、上記
工程において還元をＦｅ3 Ｏ4 （マグネタイト）の段階
で止めずに更に還元を進めることにより製造されてい
る。
【０００３】近年、磁気記録媒体の高記録密度化、高品
位化に伴ってより良好な磁気特性を有する磁性粉末が求
められている。より良好な磁気特性を得るためには、そ
の磁性粉末の微粒子化と共に保磁力、飽和磁化、配向性
などの磁気特性を改善する必要があり、そのような磁性
粉末を得るためには前駆物質の粒径、粒度分布、結晶性
などの諸特性を改善すると共に、上記焼成、還元、酸化
などの熱処理工程において、その前駆物質の粒子間焼結
や粒子の変形を誘起させることなく、針状性を保持した
磁性粉末とすることが重要である。
位化に伴ってより良好な磁気特性を有する磁性粉末が求
められている。より良好な磁気特性を得るためには、そ
の磁性粉末の微粒子化と共に保磁力、飽和磁化、配向性
などの磁気特性を改善する必要があり、そのような磁性
粉末を得るためには前駆物質の粒径、粒度分布、結晶性
などの諸特性を改善すると共に、上記焼成、還元、酸化
などの熱処理工程において、その前駆物質の粒子間焼結
や粒子の変形を誘起させることなく、針状性を保持した
磁性粉末とすることが重要である。
【０００４】前駆物質としては、α−ＦｅＯＯＨ（ゲー
サイト）とγ−ＦｅＯＯＨ（レピドクロサイト）が代表
的なものとしてあり、γ−ＦｅＯＯＨはα−ＦｅＯＯＨ
に比べてその析出過程でほとんど双晶の発生をみない特
徴を有する。それゆえ、γ−ＦｅＯＯＨを前駆物質とし
て最終的に得られる磁性粉末は、枝分かれのない素直な
形の針状粒子となり、このため、磁気テープに加工する
際の合成樹脂媒体への分散性がよく、また配向性に優
れ、保磁力の大きい、よりよい製品が得やすいと言われ
ている。しかしながら、一方でγ−ＦｅＯＯＨは、α−
ＦｅＯＯＨに比べて熱的に不安定なためか、焼成、還
元、酸化などの熱処理工程での粒子の針状性保持が困難
で、現在ではγ−ＦｅＯＯＨの長所を生かすまでには至
っておらず、前駆物質としてはどちらかといえばα−Ｆ
ｅＯＯＨを利用する場合が多い。
サイト）とγ−ＦｅＯＯＨ（レピドクロサイト）が代表
的なものとしてあり、γ−ＦｅＯＯＨはα−ＦｅＯＯＨ
に比べてその析出過程でほとんど双晶の発生をみない特
徴を有する。それゆえ、γ−ＦｅＯＯＨを前駆物質とし
て最終的に得られる磁性粉末は、枝分かれのない素直な
形の針状粒子となり、このため、磁気テープに加工する
際の合成樹脂媒体への分散性がよく、また配向性に優
れ、保磁力の大きい、よりよい製品が得やすいと言われ
ている。しかしながら、一方でγ−ＦｅＯＯＨは、α−
ＦｅＯＯＨに比べて熱的に不安定なためか、焼成、還
元、酸化などの熱処理工程での粒子の針状性保持が困難
で、現在ではγ−ＦｅＯＯＨの長所を生かすまでには至
っておらず、前駆物質としてはどちらかといえばα−Ｆ
ｅＯＯＨを利用する場合が多い。
【０００５】従来、γ−ＦｅＯＯＨの製造過程やγ−Ｆ
ｅＯＯＨを前駆物質として磁性粉末を製造する過程にお
いて、リン化合物などを処理する方法としては、例え
ば、1)特公昭43-2214 号、2)特開昭61-256705 号、3)特
開昭56-41835号、4)特開昭63-69714号などが提案されて
いる。前記1)の公報は、γ−ＦｅＯＯＨの核晶の生成反
応前後に水溶性リン化合物やヒ素化合物を添加すること
により、従来より高温で成長反応を可能ならしめ、γ−
ＦｅＯＯＨを高い空間、時間収率で製造する方法であっ
て、γ−ＦｅＯＯＨの核晶を高倍率で成長させて、主に
顔料酸化鉄に適した前駆物質するものである。2)はリン
化合物の存在下にγ−ＦｅＯＯＨの核晶生成反応を行
い、その核晶を成長させてγ−ＦｅＯＯＨを得、次いで
特定の表面処理をした後脱水、加熱還元して高保磁力、
低ノイズの針状金属磁性粒子を製造する方法であり、3)
はγ−ＦｅＯＯＨもしくはγ−ＦｅＯＯＨとα−ＦｅＯ
ＯＨの混合物をテンパリングして酸化鉄(III) とし、こ
れにリン酸化合物と有機カルボン酸を被着した後、特定
の条件で加熱還元して針状金属鉄粒子を製造する方法で
あり、また4)はγ−ＦｅＯＯＨなどの含水酸化鉄粉末を
焼成時にリン化合物などを気相蒸着した後還元、酸化し
て磁性酸化鉄粉末を得る方法である。
ｅＯＯＨを前駆物質として磁性粉末を製造する過程にお
いて、リン化合物などを処理する方法としては、例え
ば、1)特公昭43-2214 号、2)特開昭61-256705 号、3)特
開昭56-41835号、4)特開昭63-69714号などが提案されて
いる。前記1)の公報は、γ−ＦｅＯＯＨの核晶の生成反
応前後に水溶性リン化合物やヒ素化合物を添加すること
により、従来より高温で成長反応を可能ならしめ、γ−
ＦｅＯＯＨを高い空間、時間収率で製造する方法であっ
て、γ−ＦｅＯＯＨの核晶を高倍率で成長させて、主に
顔料酸化鉄に適した前駆物質するものである。2)はリン
化合物の存在下にγ−ＦｅＯＯＨの核晶生成反応を行
い、その核晶を成長させてγ−ＦｅＯＯＨを得、次いで
特定の表面処理をした後脱水、加熱還元して高保磁力、
低ノイズの針状金属磁性粒子を製造する方法であり、3)
はγ−ＦｅＯＯＨもしくはγ−ＦｅＯＯＨとα−ＦｅＯ
ＯＨの混合物をテンパリングして酸化鉄(III) とし、こ
れにリン酸化合物と有機カルボン酸を被着した後、特定
の条件で加熱還元して針状金属鉄粒子を製造する方法で
あり、また4)はγ−ＦｅＯＯＨなどの含水酸化鉄粉末を
焼成時にリン化合物などを気相蒸着した後還元、酸化し
て磁性酸化鉄粉末を得る方法である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法において、前記1)、2)の例のように、γ−ＦｅＯ
ＯＨの核晶生成反応の際や、核晶成長反応の初期におい
てリン化合物などを添加する方法は、生成するγ−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子形状に大きく影響を与え、リン化合物などの
添加量の微妙な変動によって、得られるγ−ＦｅＯＯＨ
粒子の粒子径や粒子形状などが大きく変動し、粒子の針
状性を損なうことがあり、特に前記1)は顔料用酸化鉄の
前駆物質に適した等軸晶粒子の製造を特徴としている、
さらに、得られるγ−ＦｅＯＯＨを前記熱処理して磁性
酸化鉄粉末や磁性金属鉄粉末を誘導する際の耐熱剤とし
ての粒子の針状性保持効果はほとんど無い。
の方法において、前記1)、2)の例のように、γ−ＦｅＯ
ＯＨの核晶生成反応の際や、核晶成長反応の初期におい
てリン化合物などを添加する方法は、生成するγ−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子形状に大きく影響を与え、リン化合物などの
添加量の微妙な変動によって、得られるγ−ＦｅＯＯＨ
粒子の粒子径や粒子形状などが大きく変動し、粒子の針
状性を損なうことがあり、特に前記1)は顔料用酸化鉄の
前駆物質に適した等軸晶粒子の製造を特徴としている、
さらに、得られるγ−ＦｅＯＯＨを前記熱処理して磁性
酸化鉄粉末や磁性金属鉄粉末を誘導する際の耐熱剤とし
ての粒子の針状性保持効果はほとんど無い。
【０００７】前記3)の例のように、生成したγ−ＦｅＯ
ＯＨにリン化合物などを被着処理する方法は、γ−Ｆｅ
ＯＯＨ表面へのリン化合物の被着効率が極めて低く、ま
た被着量がγ−ＦｅＯＯＨ粒子径などの影響を受けたり
してリン化合物の被着量の制御が困難であり、耐熱剤と
しての効果は認められるものの、実質の被着量が少なす
ぎたり、多くなりすぎたりして、熱処理して得られる磁
性金属鉄粉末の磁気特性を安定して制御することが困難
である。
ＯＨにリン化合物などを被着処理する方法は、γ−Ｆｅ
ＯＯＨ表面へのリン化合物の被着効率が極めて低く、ま
た被着量がγ−ＦｅＯＯＨ粒子径などの影響を受けたり
してリン化合物の被着量の制御が困難であり、耐熱剤と
しての効果は認められるものの、実質の被着量が少なす
ぎたり、多くなりすぎたりして、熱処理して得られる磁
性金属鉄粉末の磁気特性を安定して制御することが困難
である。
【０００８】また、前記4)の例のように、生成したγ−
ＦｅＯＯＨ粒子の表面ににリン化合物などを気相で処理
する方法も提案されているが、用いるリン化合物がＰＨ
3 、Ｐ2 Ｈ4 などの極めて有毒なガスである事や、装置
及び操作面から工業的に有利な方法とはいえない。
ＦｅＯＯＨ粒子の表面ににリン化合物などを気相で処理
する方法も提案されているが、用いるリン化合物がＰＨ
3 、Ｐ2 Ｈ4 などの極めて有毒なガスである事や、装置
及び操作面から工業的に有利な方法とはいえない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、磁気記
録用磁性粉末を製造するための磁性酸化鉄としたとき
に、優れた磁気特性を与える前駆体として有用な、優れ
た熱安定性を有する針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末を製造する
方法を提供する。
録用磁性粉末を製造するための磁性酸化鉄としたとき
に、優れた磁気特性を与える前駆体として有用な、優れ
た熱安定性を有する針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末を製造する
方法を提供する。
【００１０】本発明のもう一つの目的は、上記で得られ
た針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末を提供することにある。
た針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末を提供することにある。
【００１１】本発明の針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末の製造方
法は、第一鉄塩溶液中にγ−ＦｅＯＯＨの核晶を含む懸
濁液をアルカリで中和しつつ酸化して該核晶を成長させ
ることからなり、この成長反応の途中で、該反応系内の
Ｆｅ++／全Ｆｅの比が０．１５以下のときに該反応系に
リン化合物を添加することを特徴とする。
法は、第一鉄塩溶液中にγ−ＦｅＯＯＨの核晶を含む懸
濁液をアルカリで中和しつつ酸化して該核晶を成長させ
ることからなり、この成長反応の途中で、該反応系内の
Ｆｅ++／全Ｆｅの比が０．１５以下のときに該反応系に
リン化合物を添加することを特徴とする。
【００１２】本発明者らは、γ−ＦｅＯＯＨの優れた特
徴を生かしながら、前記従来技術における問題点を解決
すべく、γ−ＦｅＯＯＨの熱処理過程での形状保持性を
改善するため、種々の処理方法に関して検討を進めたと
ころ、γ−ＦｅＯＯＨの製造過程で添加するリン化合物
は、その添加時期によって、生成するγ−ＦｅＯＯＨや
該γ−ＦｅＯＯＨから誘導される磁性酸化鉄の特性にお
よぼす効果が大きく異なること、また添加するリン化合
物の有効利用率も添加時期によって異なることが判っ
た。そこで、その結果にもとづいてさらに検討を進めた
結果、第一鉄塩溶液中にγ−ＦｅＯＯＨを核晶として含
む懸濁液をアルカリで中和しつつ酸化して該核晶を成長
させる反応において、該反応終了前であって該反応系内
のＦｅ++／全Ｆｅの比が０．１５以下、好ましくは０．
０５〜０．１５以下のときに該反応系内にリン化合物を
添加することによって、従来方法では得られなかった熱
処理時の耐熱性に優れた針状γ−ＦｅＯＯＨが得られ、
これを前駆物質として誘導される磁性粉末の保磁力や角
形比、さらにはこれを用いて作成した磁気テープの保磁
力や角形比、特に反転磁界分布が極めて優れたものとな
ること、また加えて、リン化合物の利用率が高く、少量
の添加で所望の効果が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
徴を生かしながら、前記従来技術における問題点を解決
すべく、γ−ＦｅＯＯＨの熱処理過程での形状保持性を
改善するため、種々の処理方法に関して検討を進めたと
ころ、γ−ＦｅＯＯＨの製造過程で添加するリン化合物
は、その添加時期によって、生成するγ−ＦｅＯＯＨや
該γ−ＦｅＯＯＨから誘導される磁性酸化鉄の特性にお
よぼす効果が大きく異なること、また添加するリン化合
物の有効利用率も添加時期によって異なることが判っ
た。そこで、その結果にもとづいてさらに検討を進めた
結果、第一鉄塩溶液中にγ−ＦｅＯＯＨを核晶として含
む懸濁液をアルカリで中和しつつ酸化して該核晶を成長
させる反応において、該反応終了前であって該反応系内
のＦｅ++／全Ｆｅの比が０．１５以下、好ましくは０．
０５〜０．１５以下のときに該反応系内にリン化合物を
添加することによって、従来方法では得られなかった熱
処理時の耐熱性に優れた針状γ−ＦｅＯＯＨが得られ、
これを前駆物質として誘導される磁性粉末の保磁力や角
形比、さらにはこれを用いて作成した磁気テープの保磁
力や角形比、特に反転磁界分布が極めて優れたものとな
ること、また加えて、リン化合物の利用率が高く、少量
の添加で所望の効果が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
【００１３】本発明において使用する第一鉄塩溶液とし
ては、硫酸第一鉄、硝酸第一鉄、塩化第一鉄などの鉱酸
の第一鉄塩溶液などがあり、工業的には塩化第一鉄が好
ましい。
ては、硫酸第一鉄、硝酸第一鉄、塩化第一鉄などの鉱酸
の第一鉄塩溶液などがあり、工業的には塩化第一鉄が好
ましい。
【００１４】中和に用いるアルカリとしては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、アンモニアなどが挙げられ、工業的には水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモ
ニアが好ましい。これらを単独であるいは組み合わせて
使用してもよい。
トリウム、水酸化カリウム、酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、アンモニアなどが挙げられ、工業的には水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモ
ニアが好ましい。これらを単独であるいは組み合わせて
使用してもよい。
【００１５】酸化に用いる酸化剤としては、空気、酸
素、その他の酸化剤などを用いることができるが、空気
が好適である。
素、その他の酸化剤などを用いることができるが、空気
が好適である。
【００１６】添加するリン化合物としては、水溶性のリ
ン化合物であれば特に限定されず、例えばオルトリン
酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、
ヘキサメタリン酸などのリン酸、並びにそれらのアルカ
リ金属塩やアンモニウム塩、或いはリン酸２水素ナトリ
ウム、亜リン酸水素ナトリウム、リン酸水素アンモニウ
ムナトリウムなどの塩類が好適に使用できる。特に工業
的にはオルトリン酸、ヘキサメタリン酸、亜リン酸水素
ナトリウム、リン酸水素アンモニウムナトリウムが好ま
しい。
ン化合物であれば特に限定されず、例えばオルトリン
酸、メタリン酸、ピロリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、
ヘキサメタリン酸などのリン酸、並びにそれらのアルカ
リ金属塩やアンモニウム塩、或いはリン酸２水素ナトリ
ウム、亜リン酸水素ナトリウム、リン酸水素アンモニウ
ムナトリウムなどの塩類が好適に使用できる。特に工業
的にはオルトリン酸、ヘキサメタリン酸、亜リン酸水素
ナトリウム、リン酸水素アンモニウムナトリウムが好ま
しい。
【００１７】本発明においては、先ず第一鉄塩溶液をア
ルカリで中和し、酸化してγ−ＦｅＯＯＨの核晶を製造
し、第一鉄塩溶液との懸濁液とする。該懸濁液を得るに
は、別途製造したγ−ＦｅＯＯＨの核晶と、別途用意し
た第一鉄塩溶液とを混合するか、第一鉄塩溶液をアルカ
リで部分中和・酸化して、液中のＦｅ分の一部をγ−Ｆ
ｅＯＯＨの核晶とする懸濁液とするか或いは、第一鉄塩
溶液をアルカリで部分中和・酸化して得られた懸濁液と
第一鉄塩溶液とを混合する。いづれの場合であっても該
懸濁液中（液相及び固相を含む）のＦｅ+++ ／全Ｆｅの
比は０．８以下であることが、針状性が良好で粒度分布
の優れたγ−ＦｅＯＯＨを製造する上で望ましい。以
下、工業的実施上より好適な第一鉄塩溶液をアルカリで
部分中和・酸化して、液中のＦｅ分の一部をγ−ＦｅＯ
ＯＨの核晶とする懸濁液を用いる場合についてさらに説
明する。
ルカリで中和し、酸化してγ−ＦｅＯＯＨの核晶を製造
し、第一鉄塩溶液との懸濁液とする。該懸濁液を得るに
は、別途製造したγ−ＦｅＯＯＨの核晶と、別途用意し
た第一鉄塩溶液とを混合するか、第一鉄塩溶液をアルカ
リで部分中和・酸化して、液中のＦｅ分の一部をγ−Ｆ
ｅＯＯＨの核晶とする懸濁液とするか或いは、第一鉄塩
溶液をアルカリで部分中和・酸化して得られた懸濁液と
第一鉄塩溶液とを混合する。いづれの場合であっても該
懸濁液中（液相及び固相を含む）のＦｅ+++ ／全Ｆｅの
比は０．８以下であることが、針状性が良好で粒度分布
の優れたγ−ＦｅＯＯＨを製造する上で望ましい。以
下、工業的実施上より好適な第一鉄塩溶液をアルカリで
部分中和・酸化して、液中のＦｅ分の一部をγ−ＦｅＯ
ＯＨの核晶とする懸濁液を用いる場合についてさらに説
明する。
【００１８】第一鉄塩溶液をアルカリで部分中和・酸化
してＦｅ分の一部をγ−ＦｅＯＯＨの核晶とするとき、
一般に、第一鉄塩溶液のＦｅ濃度は、１０ｇ／リットル
〜１００ｇ／リットルであり、またアルカリの添加量は
母液中のＦｅイオンの中和当量に対して１０％〜８５％
であり、これらの条件は目的とするγ−ＦｅＯＯＨの粒
子サイズに応じて適宜決めればよい。
してＦｅ分の一部をγ−ＦｅＯＯＨの核晶とするとき、
一般に、第一鉄塩溶液のＦｅ濃度は、１０ｇ／リットル
〜１００ｇ／リットルであり、またアルカリの添加量は
母液中のＦｅイオンの中和当量に対して１０％〜８５％
であり、これらの条件は目的とするγ−ＦｅＯＯＨの粒
子サイズに応じて適宜決めればよい。
【００１９】この核晶生成反応の反応温度は、通常５０
℃以下、望ましくは１０〜４０℃である。この温度が上
記範囲より低すぎると反応時間が長くなり、粒度分布が
シャープでなくなり、一方高すぎるとより小さな粒子を
得るための核晶として不適なものとなったり、さらにゲ
ーサイトや粒状のマグネタイトが生成しやすくなったり
する。
℃以下、望ましくは１０〜４０℃である。この温度が上
記範囲より低すぎると反応時間が長くなり、粒度分布が
シャープでなくなり、一方高すぎるとより小さな粒子を
得るための核晶として不適なものとなったり、さらにゲ
ーサイトや粒状のマグネタイトが生成しやすくなったり
する。
【００２０】また、この反応においては、酸化は急速に
行なう方がよく、反応温度により一概に規定できない
が、通常、３０〜３００分、望ましくは６０〜１５０分
となるように酸素含有ガスの吹込量や攪拌回転数を調節
する。酸素含有ガスの導入は、通常、懸濁液１リットル
当り０．１〜１０リットル／分が適当である。
行なう方がよく、反応温度により一概に規定できない
が、通常、３０〜３００分、望ましくは６０〜１５０分
となるように酸素含有ガスの吹込量や攪拌回転数を調節
する。酸素含有ガスの導入は、通常、懸濁液１リットル
当り０．１〜１０リットル／分が適当である。
【００２１】上述の核晶生成反応の終わった液は、γ−
ＦｅＯＯＨ核晶の懸濁した第一鉄塩溶液であり、次いで
アルカリ及び必要に応じて第一鉄塩溶液を添加しながら
酸化して核晶を成長させ、所望のγ−ＦｅＯＯＨを得
る。この際、核晶の成長を重量基準で３倍以下、望まし
くは２倍以下にすることが、針状性が良好で粒度分布の
優れたγ−ＦｅＯＯＨを製造する上で望ましい。
ＦｅＯＯＨ核晶の懸濁した第一鉄塩溶液であり、次いで
アルカリ及び必要に応じて第一鉄塩溶液を添加しながら
酸化して核晶を成長させ、所望のγ−ＦｅＯＯＨを得
る。この際、核晶の成長を重量基準で３倍以下、望まし
くは２倍以下にすることが、針状性が良好で粒度分布の
優れたγ−ＦｅＯＯＨを製造する上で望ましい。
【００２２】リン化合物の添加時期は、第一鉄塩溶液中
にγ−ＦｅＯＯＨを核晶として存在させた懸濁液をアル
カリで中和しつつ酸化して該核晶を成長させる反応にお
ける反応終了前であって、該反応系内（液相及び固相を
含む）のＦｅ++／全Ｆｅの比が０．１５以下のときであ
り、好ましくは前記比が０．１２以下のときである。し
かして前記比が、より好ましくは０．０２５〜０．１５
であり、さらに好ましくは、０．０５〜０．１５であ
り、一層好ましくは、０．０５〜０．１２である。リン
化合物の添加時期が前記時点よりも早すぎる場合や、核
晶成長反応終了時点或いは反応終了後である場合には、
所望の効果は得られない。
にγ−ＦｅＯＯＨを核晶として存在させた懸濁液をアル
カリで中和しつつ酸化して該核晶を成長させる反応にお
ける反応終了前であって、該反応系内（液相及び固相を
含む）のＦｅ++／全Ｆｅの比が０．１５以下のときであ
り、好ましくは前記比が０．１２以下のときである。し
かして前記比が、より好ましくは０．０２５〜０．１５
であり、さらに好ましくは、０．０５〜０．１５であ
り、一層好ましくは、０．０５〜０．１２である。リン
化合物の添加時期が前記時点よりも早すぎる場合や、核
晶成長反応終了時点或いは反応終了後である場合には、
所望の効果は得られない。
【００２３】リン化合物の添加量は、通常、生成すべき
γ−ＦｅＯＯＨに対してＰとして０．０５〜５．０重量
％、望ましくは０．１〜２．０重量％である。このリン
化合物の添加量が上記範囲より少なすぎると所望の効果
が得られにくかったり、一方多すぎると該γ−ＦｅＯＯ
Ｈから誘導される磁性粉末中の非磁性物が増加し、飽和
磁化（σｓ）を下げたりするので望ましくない。添加の
方法としては、上記添加期間内であれば一時期に添加し
たり、或いは分割して添加したり、更には徐々に時間を
かけて添加してもよい。
γ−ＦｅＯＯＨに対してＰとして０．０５〜５．０重量
％、望ましくは０．１〜２．０重量％である。このリン
化合物の添加量が上記範囲より少なすぎると所望の効果
が得られにくかったり、一方多すぎると該γ−ＦｅＯＯ
Ｈから誘導される磁性粉末中の非磁性物が増加し、飽和
磁化（σｓ）を下げたりするので望ましくない。添加の
方法としては、上記添加期間内であれば一時期に添加し
たり、或いは分割して添加したり、更には徐々に時間を
かけて添加してもよい。
【００２４】この核晶成長反応の反応温度は、通常、５
０℃以下、望ましくは３０〜４５℃である。この温度が
上記温度より高すぎると粒状のマグネタイトが混入した
り、針状性（軸比）を損ねたりするので望ましくない。
またｐＨは、普通６．０以下、望ましくは３．５〜５．
０の間に保たれる。
０℃以下、望ましくは３０〜４５℃である。この温度が
上記温度より高すぎると粒状のマグネタイトが混入した
り、針状性（軸比）を損ねたりするので望ましくない。
またｐＨは、普通６．０以下、望ましくは３．５〜５．
０の間に保たれる。
【００２５】なお、本発明に係るγ−ＦｅＯＯＨの核晶
の生成反応及び成長反応は、バッチ式であっても連続式
であってもよい。
の生成反応及び成長反応は、バッチ式であっても連続式
であってもよい。
【００２６】以下に実施例および比較例を挙げて本発明
をさらに説明するが、勿論、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。
をさらに説明するが、勿論、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。
【００２７】
実施例１ 空気吹き込み管と攪拌機とを備えた反応器に、１１４５
ｇのＦｅＣｌ2 を含む水溶液２０リットルを入れ、２１
℃に温度を保ち、２００ｇ／リットルのＮａＯＨ水溶液
２．６８リットルを攪拌下に加え、この中へ３４０リッ
トル／時間の速度で空気を吹き込み、２１℃で１２０分
間反応させてγ−ＦｅＯＯＨの核晶を生成させた。次い
で、前記核晶を含むＦｅＣｌ2 の水溶液を４１℃に昇温
した後、この温度を保持しながら３４０リットル／時間
の速度で空気を吹き込み、２００ｇ／リットルのＮａＯ
Ｈ水溶液０．９リットルを徐々に加えて反応させ、Ｆｅ
++／全Ｆｅ比が０．０５になった時点でオルトリン酸水
溶液をＰとして、生成すべきＦｅＯＯＨに対して０．６
重量％添加し、さらに反応を続けた。この核晶成長反応
は、２．５時間反応させた。この反応の終点における該
反応系内のＦｅ++／全Ｆｅ比は０であった。上記反応で
得られたγ−ＦｅＯＯＨ懸濁液を、通常の濾過、水洗、
乾燥して本発明の針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末を得た（試料
Ａ）。
ｇのＦｅＣｌ2 を含む水溶液２０リットルを入れ、２１
℃に温度を保ち、２００ｇ／リットルのＮａＯＨ水溶液
２．６８リットルを攪拌下に加え、この中へ３４０リッ
トル／時間の速度で空気を吹き込み、２１℃で１２０分
間反応させてγ−ＦｅＯＯＨの核晶を生成させた。次い
で、前記核晶を含むＦｅＣｌ2 の水溶液を４１℃に昇温
した後、この温度を保持しながら３４０リットル／時間
の速度で空気を吹き込み、２００ｇ／リットルのＮａＯ
Ｈ水溶液０．９リットルを徐々に加えて反応させ、Ｆｅ
++／全Ｆｅ比が０．０５になった時点でオルトリン酸水
溶液をＰとして、生成すべきＦｅＯＯＨに対して０．６
重量％添加し、さらに反応を続けた。この核晶成長反応
は、２．５時間反応させた。この反応の終点における該
反応系内のＦｅ++／全Ｆｅ比は０であった。上記反応で
得られたγ−ＦｅＯＯＨ懸濁液を、通常の濾過、水洗、
乾燥して本発明の針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末を得た（試料
Ａ）。
【００２８】比較例１ 前記実施例１において、オルトリン酸水溶液の添加を行
なわないこと以外は同例の場合と同様に反応処理してγ
−ＦｅＯＯＨ懸濁液を得、この懸濁液を濾過、水洗後、
２０リットルの水でリパルプして再び懸濁液を調製し
た。次いで、この懸濁液にアンモニア水を添加してｐＨ
９に調節した後、実施例１の場合と同量のオルトリン酸
水溶液を添加した。６０分間攪拌した後、濾過、乾燥し
て針状γ−ＦｅＯＯＨの粉末を得た（試料Ｂ）。
なわないこと以外は同例の場合と同様に反応処理してγ
−ＦｅＯＯＨ懸濁液を得、この懸濁液を濾過、水洗後、
２０リットルの水でリパルプして再び懸濁液を調製し
た。次いで、この懸濁液にアンモニア水を添加してｐＨ
９に調節した後、実施例１の場合と同量のオルトリン酸
水溶液を添加した。６０分間攪拌した後、濾過、乾燥し
て針状γ−ＦｅＯＯＨの粉末を得た（試料Ｂ）。
【００２９】比較例２ 前記実施例１において、オルトリン酸水溶液を、γ−Ｆ
ｅＯＯＨ核晶生成反応の前で、かつ空気吹き込みを行な
う前に添加（Ｆｅ++／全Ｆｅ比＝１．００）したこと以
外は、実施例１の場合と同様に処理して針状γ−ＦｅＯ
ＯＨの粉末を得た（試料Ｃ）。
ｅＯＯＨ核晶生成反応の前で、かつ空気吹き込みを行な
う前に添加（Ｆｅ++／全Ｆｅ比＝１．００）したこと以
外は、実施例１の場合と同様に処理して針状γ−ＦｅＯ
ＯＨの粉末を得た（試料Ｃ）。
【００３０】前記の実施例１及び比較例１並びに２で得
られた試料Ａ〜Ｃについて、通常の方法により脱水（空
気中６８０℃）、還元（水蒸気を含む水素中４２０℃）
及び再酸化（空気中３５０℃）を行ないγ−Ｆｅ2 Ｏ3
を得、通常の方法により保磁力（Ｈｃ）を測定した。ま
た、前記方法で得た各γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末を用い、下記
の配合組成物を混合分散させて磁性塗料を調製した。
られた試料Ａ〜Ｃについて、通常の方法により脱水（空
気中６８０℃）、還元（水蒸気を含む水素中４２０℃）
及び再酸化（空気中３５０℃）を行ないγ−Ｆｅ2 Ｏ3
を得、通常の方法により保磁力（Ｈｃ）を測定した。ま
た、前記方法で得た各γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末を用い、下記
の配合組成物を混合分散させて磁性塗料を調製した。
【００３１】 (1) γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末 ５ 重量部 (2) 大豆レシチン １．６ 重量部 (3) 界面活性剤 ４ 重量部 (4) 酢ビ−塩ビ共重合樹脂 １０．５ 重量部 (5) ジオクチルフタレート ４ 重量部 (6) メチルエチルケトン ８４ 重量部 (7) トルエン ９３ 重量部
【００３２】次いで、前記磁性塗料をポリエステルフィ
ルム上に、乾燥膜厚４μｍとなるように塗布し、配向処
理後乾燥して磁気テープを作成した。
ルム上に、乾燥膜厚４μｍとなるように塗布し、配向処
理後乾燥して磁気テープを作成した。
【００３３】前記の実施例及び比較例の各γ−Ｆｅ2 Ｏ
3 粉末を用いて作成した磁気テープについて、常法によ
り保磁力（Ｈｃ：Ｏｅ）、飽和磁束密度（Ｂｍ：Ｇａｕ
ｓｓ）、角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）、配向比（ＯＲ）及び反
転磁界分布（ＳＦＤ）を測定した。これらの結果を表１
に示す。
3 粉末を用いて作成した磁気テープについて、常法によ
り保磁力（Ｈｃ：Ｏｅ）、飽和磁束密度（Ｂｍ：Ｇａｕ
ｓｓ）、角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）、配向比（ＯＲ）及び反
転磁界分布（ＳＦＤ）を測定した。これらの結果を表１
に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例２ 空気吹き込み管と攪拌機とを備えた反応器に、１６９ｇ
のＦｅＣｌ2 試薬を含む水溶液３リットルを入れ、２１
℃に温度を保ち、濃度４００ｇ／リットルのＮａＯＨ水
溶液２０１mlを攪拌下に加え、この中へ０．８５リット
ル／分の速度で空気を吹き込み、２１℃で１４０分間反
応させてγ−ＦｅＯＯＨの核晶を生成させた。次いで、
前記核晶を含むＦｅＣｌ2 の水溶液に０．８５リットル
／分の速度で空気を吹き込みながら濃度４００ｇ／リッ
トルのＮａＯＨ水溶液６８mlを徐々に加えて反応させ、
Ｆｅ++／全Ｆｅ比が０．０５になった時点でオルトリン
酸水溶液をＰとして、生成すべきＦｅＯＯＨに対して
０．６重量％添加した。この核晶成長反応は、４１℃に
維持しながら２．５時間反応させた。この反応の終点に
おけるＦｅ++／全Ｆｅ比は０であった。上記反応で得ら
れたγ−ＦｅＯＯＨ懸濁液を、通常の濾過、水洗、乾燥
して本発明の針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末を得た（試料
Ｄ）。
のＦｅＣｌ2 試薬を含む水溶液３リットルを入れ、２１
℃に温度を保ち、濃度４００ｇ／リットルのＮａＯＨ水
溶液２０１mlを攪拌下に加え、この中へ０．８５リット
ル／分の速度で空気を吹き込み、２１℃で１４０分間反
応させてγ−ＦｅＯＯＨの核晶を生成させた。次いで、
前記核晶を含むＦｅＣｌ2 の水溶液に０．８５リットル
／分の速度で空気を吹き込みながら濃度４００ｇ／リッ
トルのＮａＯＨ水溶液６８mlを徐々に加えて反応させ、
Ｆｅ++／全Ｆｅ比が０．０５になった時点でオルトリン
酸水溶液をＰとして、生成すべきＦｅＯＯＨに対して
０．６重量％添加した。この核晶成長反応は、４１℃に
維持しながら２．５時間反応させた。この反応の終点に
おけるＦｅ++／全Ｆｅ比は０であった。上記反応で得ら
れたγ−ＦｅＯＯＨ懸濁液を、通常の濾過、水洗、乾燥
して本発明の針状γ−ＦｅＯＯＨ粉末を得た（試料
Ｄ）。
【００３６】実施例３ 前記実施例２において、オルトリン酸水溶液の添加時期
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．１０２になった時点に代えた
こと以外は実施例２と同様に処理して本発明の針状γ−
ＦｅＯＯＨ粉末を得た（試料Ｅ）。
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．１０２になった時点に代えた
こと以外は実施例２と同様に処理して本発明の針状γ−
ＦｅＯＯＨ粉末を得た（試料Ｅ）。
【００３７】実施例４ 前記実施例２において、オルトリン酸水溶液の添加時期
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．１５になった時点に代えたこ
と以外は実施例２と同様に処理して本発明の針状γ−Ｆ
ｅＯＯＨ粉末を得た（試料Ｆ）。
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．１５になった時点に代えたこ
と以外は実施例２と同様に処理して本発明の針状γ−Ｆ
ｅＯＯＨ粉末を得た（試料Ｆ）。
【００３８】実施例５ 前記実施例２において、オルトリン酸水溶液の添加時期
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．０２５になった時点に代えた
こと以外は、実施例２の場合と同様に処理して、針状γ
−ＦｅＯＯＨの粉末を得た（試料Ｇ）。
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．０２５になった時点に代えた
こと以外は、実施例２の場合と同様に処理して、針状γ
−ＦｅＯＯＨの粉末を得た（試料Ｇ）。
【００３９】比較例３ 前記実施例２において、オルトリン酸水溶液の添加時期
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．２５になった時点に代えたこ
と以外は実施例２と同様に処理して針状γ−ＦｅＯＯＨ
粉末を得た（試料Ｈ）。
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．２５になった時点に代えたこ
と以外は実施例２と同様に処理して針状γ−ＦｅＯＯＨ
粉末を得た（試料Ｈ）。
【００４０】比較例４ 前記実施例２において、オルトリン酸水溶液の添加時期
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．１７５になった時点に代えた
こと以外は実施例２と同様に処理して針状γ−ＦｅＯＯ
Ｈ粉末を得た（試料Ｉ）。
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．１７５になった時点に代えた
こと以外は実施例２と同様に処理して針状γ−ＦｅＯＯ
Ｈ粉末を得た（試料Ｉ）。
【００４１】比較例５ 前記実施例２において、オルトリン酸水溶液の添加時期
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．０になった時点に代えたこと
以外は、実施例２の場合と同様に処理して、針状γ−Ｆ
ｅＯＯＨの粉末を得た（試料Ｊ）。
をＦｅ++／全Ｆｅ比が０．０になった時点に代えたこと
以外は、実施例２の場合と同様に処理して、針状γ−Ｆ
ｅＯＯＨの粉末を得た（試料Ｊ）。
【００４２】前記の実施例２〜５及び比較例３〜５で得
られた試料Ｄ〜Ｊについて、通常の方法により脱水（空
気中６５０℃）、還元（水蒸気を含む水素中４２０℃）
及び再酸化（空気中３４０℃）を行ないγ−Ｆｅ2 Ｏ3
を得、通常の方法により保磁力（Ｈｃ）を測定した。ま
た、前記各γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末を用い、前記実施例１及
び比較例１〜２と同様にして磁性塗料を調製すると共
に、同様にして磁気テープを作成した。
られた試料Ｄ〜Ｊについて、通常の方法により脱水（空
気中６５０℃）、還元（水蒸気を含む水素中４２０℃）
及び再酸化（空気中３４０℃）を行ないγ−Ｆｅ2 Ｏ3
を得、通常の方法により保磁力（Ｈｃ）を測定した。ま
た、前記各γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末を用い、前記実施例１及
び比較例１〜２と同様にして磁性塗料を調製すると共
に、同様にして磁気テープを作成した。
【００４３】前記の実施例２〜５および比較例３〜５の
各γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末を用いて作成した磁気テープにつ
いて、常法により保磁力（Ｈｃ：Ｏｅ）、飽和磁束密度
（Ｂｍ：Ｇａｕｓｓ）、角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）、配向比
（ＯＲ）及び反転磁界分布（ＳＦＤ）を測定した。これ
らの結果を表２に示す。
各γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末を用いて作成した磁気テープにつ
いて、常法により保磁力（Ｈｃ：Ｏｅ）、飽和磁束密度
（Ｂｍ：Ｇａｕｓｓ）、角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）、配向比
（ＯＲ）及び反転磁界分布（ＳＦＤ）を測定した。これ
らの結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
【発明の効果】本発明方法によって得られるγ−ＦｅＯ
ＯＨの粉末は、このものを原料にして磁気記録用に好適
なγ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末、ベルトライド粉末、マグネタイ
ト粉末などの磁性酸化鉄粉末や、金属磁性粉末或いはそ
れらのコバルト変成磁性粉末にすることができ、媒体へ
の分散性も良好なものであって高出力の高密度磁気記録
媒体を製造する上できわめて好適なものである。また本
発明方法は、磁気記録用に好適な磁性粉末の原料として
有用なリン被覆針状γ−ＦｅＯＯＨを操作容易にしてき
わめて効率よく製造し得る方法であり、工業的に甚だ有
用なものである。
ＯＨの粉末は、このものを原料にして磁気記録用に好適
なγ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末、ベルトライド粉末、マグネタイ
ト粉末などの磁性酸化鉄粉末や、金属磁性粉末或いはそ
れらのコバルト変成磁性粉末にすることができ、媒体へ
の分散性も良好なものであって高出力の高密度磁気記録
媒体を製造する上できわめて好適なものである。また本
発明方法は、磁気記録用に好適な磁性粉末の原料として
有用なリン被覆針状γ−ＦｅＯＯＨを操作容易にしてき
わめて効率よく製造し得る方法であり、工業的に甚だ有
用なものである。
Claims (13)
- 【請求項１】 第一鉄塩溶液中にγ−ＦｅＯＯＨを核晶
として存在させた懸濁液をアルカリで中和しつつ酸化し
て該核晶を成長させる反応において、該反応終了前であ
って該反応系内のＦｅ++／全Ｆｅの比が０．１５以下の
ときに該反応系内にリン化合物を添加する、針状γ−Ｆ
ｅＯＯＨの製造方法。 - 【請求項２】 第一鉄塩溶液中にγ−ＦｅＯＯＨを核晶
として存在させた懸濁液が、第一鉄塩溶液を部分中和、
酸化して得られたものである請求項１記載の針状γ−Ｆ
ｅＯＯＨの製造方法。 - 【請求項３】 第一鉄塩溶液中にγ−ＦｅＯＯＨを核晶
として存在させた懸濁液のＦｅ+++ ／全Ｆｅ比が０．８
以下である請求項１または２記載の針状γ−ＦｅＯＯＨ
の製造方法。 - 【請求項４】 Ｆｅ++／全Ｆｅの比が０．０２５〜０．
１５のときに該反応系内にリン化合物を添加する請求項
１ないし３のいずれか１項に記載の針状γ−ＦｅＯＯＨ
の製造方法。 - 【請求項５】 Ｆｅ++／全Ｆｅの比が０．０５〜０．１
５のときに該反応系内にリン化合物を添加する請求項１
ないし３のいずれか１項に記載の針状γ−ＦｅＯＯＨの
製造方法。 - 【請求項６】 第一鉄塩溶液が塩化第一鉄溶液である請
求項１ないし５のいずれか１項に記載の針状γ−ＦｅＯ
ＯＨの製造方法。 - 【請求項７】 反応温度が５０℃以下である請求項１な
いし６のいずれか１項に記載の針状γ−ＦｅＯＯＨの製
造方法。 - 【請求項８】 反応温度が３０〜４５℃である請求項１
ないし６のいずれか１項に記載の針状γ−ＦｅＯＯＨの
製造方法。 - 【請求項９】 核晶を成長させる反応の成長倍率が重量
基準で３倍以下である請求項１ないし８のいずれか１項
に記載の針状γ−ＦｅＯＯＨの製造方法。 - 【請求項１０】リン化合物が水溶性リン化合物である請
求項１ないし９のいずれか１項に記載の針状γ−ＦｅＯ
ＯＨの製造方法。 - 【請求項１１】リン化合物の添加量が生成すべきγ−Ｆ
ｅＯＯＨに対してＰとして０．０５〜５．０重量％であ
る請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の針状γ−
ＦｅＯＯＨの製造方法。 - 【請求項１２】アルカリが水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム及びアンモニアから選ばれた少
なくとも１つである請求項１ないし１１のいずれか１項
に記載の針状γ−ＦｅＯＯＨの製造方法。 - 【請求項１３】請求項１の方法で得た針状γ−ＦｅＯＯ
Ｈ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5196887A JP2931182B2 (ja) | 1992-07-17 | 1993-07-14 | 針状γ−ＦｅＯＯＨの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21366692 | 1992-07-17 | ||
| JP4-213666 | 1992-07-17 | ||
| JP5196887A JP2931182B2 (ja) | 1992-07-17 | 1993-07-14 | 針状γ−ＦｅＯＯＨの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692641A true JPH0692641A (ja) | 1994-04-05 |
| JP2931182B2 JP2931182B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=16642952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5196887A Expired - Fee Related JP2931182B2 (ja) | 1992-07-17 | 1993-07-14 | 針状γ−ＦｅＯＯＨの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5531977A (ja) |
| EP (1) | EP0583621B1 (ja) |
| JP (1) | JP2931182B2 (ja) |
| KR (1) | KR100231609B1 (ja) |
| DE (1) | DE69305287T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005511335A (ja) * | 2001-04-13 | 2005-04-28 | コーネル・リサーチ・ファンデーション・インコーポレイテッド | 超常磁性ナノ構造材料 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69703521T2 (de) * | 1996-08-09 | 2001-05-17 | Toda Kogyo Corp | Rechteckige, parallelopipedale Lepidokrokitteilchen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE298494C (ja) * | ||||
| DE1219009B (de) * | 1963-06-26 | 1966-06-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von gamma-FeOOH |
| DE2550307C3 (de) * | 1975-11-08 | 1978-07-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von nadeiförmigem Y-Eisen(ni)-Oxid |
| US4176172A (en) * | 1975-12-22 | 1979-11-27 | Pfizer Inc. | Particle gamma ferric oxide |
| DE2935357A1 (de) * | 1979-09-01 | 1981-09-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung nadelfoermiger ferromagnetischer eisenteilchen und deren verwendung |
| DE3516884A1 (de) * | 1985-05-10 | 1986-11-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung nadelfoermiger, im wesentlichen aus eisen bestehender ferromagnetischer metallteilchen |
| JPS62108738A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 強磁性酸化鉄粉末の製造方法 |
| JPS6369714A (ja) * | 1986-09-11 | 1988-03-29 | Showa Denko Kk | 強磁性酸化鉄粉の製造方法 |
-
1993
- 1993-07-14 JP JP5196887A patent/JP2931182B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-15 DE DE69305287T patent/DE69305287T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-15 EP EP93111403A patent/EP0583621B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-16 KR KR1019930013494A patent/KR100231609B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-03-06 US US08/400,004 patent/US5531977A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005511335A (ja) * | 2001-04-13 | 2005-04-28 | コーネル・リサーチ・ファンデーション・インコーポレイテッド | 超常磁性ナノ構造材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2931182B2 (ja) | 1999-08-09 |
| DE69305287D1 (de) | 1996-11-14 |
| KR940005497A (ko) | 1994-03-21 |
| KR100231609B1 (en) | 1999-11-15 |
| EP0583621B1 (en) | 1996-10-09 |
| DE69305287T2 (de) | 1997-04-03 |
| EP0583621A1 (en) | 1994-02-23 |
| US5531977A (en) | 1996-07-02 |
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