JPH0194346A

JPH0194346A - 高感度で漂白脱銀性のよいハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH0194346A
Application number: JP25302487A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Yagi; 八木　敏彦; Kenji Kumashiro; 熊代　賢二
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-10-06
Filing date: 1987-10-06
Publication date: 1989-04-13
Anticipated expiration: 2011-01-31
Also published as: JPH0810324B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野］本発明は高感度であって短時間漂白処理に適したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。【従来技術】

高感度のカラー写真感光材料を達成するため平均沃化銀
含有率が４モル％以下である沃臭化銀乳剤が用いられる
。しかし沃化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を含有し
たカラー写真感光材料は発色現像後の漂白工程において
脱銀不良を起しやすいという欠点を有していた。一方漂白工程における脱銀不良改良手段の１つとして感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有する側の全親木性コロイド
層の乾燥膜厚を２０１１ｍ以下にすることが試みられた
が、改良程度は満足のいくものではなかった。

【発明の目的】

本発明の目的は高感度であり、かつ漂白工程において、
脱銀性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

【発明の構成】

本発明の目的は支持体上にそれぞれカプラーを含有する
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該感光性層を
有する側の全親水性コロイド層の乾燥膜厚の総和が１８
μ■以下である多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あって、該親水性コロイド層の少なくとも１層が下記一
般式（Ｓ）で表される化合物を含有し、かつ該ハロゲン
化銀乳剤層中のハロゲン化銀の平均沃化含有率が４モル
％以上であることを含有し、かつ該ハロゲン化銀カラー
写真感光材料により達成された。一般式〔Ｓ〕Ａ−（−（Ｒ＋）ｎｉ−（ｘ　−Ｒｚ）ｎｚ−Ｂ　）。Ｒ８及びＲ２は２価の炭化水素基を、Ｘは一〇−１−Ｓ
−１−ＣＯＯ−１−〇ＣＯ−または−ＮＨＣＯ−（但し
ＣがＲ２に結合）を、ＢはＨ，ＯＨ，Ｃ０ＯＨ，または
Ｃ０ＯＲ，を、Ａは０価の炭化水素基又はピリジンもし
くはピリジニウム塩から誘導されるＱ価の基を、Ｒ１は
１価の炭化水素基を、ｎｉはＯ又はｌを、ｎ！は１〜５
を、Ｑは１〜５を表し、ｆ２Ｘｎ２個のＸの少なくとも
１つは−Ｓ−であり、ｆｆ、ｎ、及びｎ、のいずれかが
２以上のとき、ａ個のＢ、　１２　Ｘｎ、個のＲ１並び
に（２Ｘｎ２個のＸ及びＲ２は、各々同一でも異なって
もよい。但し、ａが２で、Ａ、Ｒ，及びＲ２がアルカン
から誘導される基の場合、全てのＢがＯＨであることは
ない。Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，又はＡで表される炭化水素基は、例え
ば脂肪族炭化水素（例えば、アルカン、アルケン、アル
キン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン）又はこれら
が２以上結合した炭化水素（例えばアルキルベンゼン、
ジアルキルベンゼン）から１．２乃至、ａ個の水素原子
を除去して誘導されるものが挙げられ、これらの炭化水
素基及び前述のピリジンもしくはピラジニウム塩から構
成される装置換基を有するものを包含する。置換基とし
ては例えば−ＯＨ，−〇〇〇〇、アルキル、アリール、
アルコキシ、ハロゲン原子、アルキルチオ、アルコキシ
カルボニルが挙げられる。上記のＲｒ、　Ｒ！、　Ｒｓ又はＡで表される炭化水素
基における脂肪族炭化水素は、直鎖でも分校でもよく、
その直鎖部分の炭素数は１−１０が好ましい。又、Ａがピリジンまたはピリジニウム塩から誘導される
基の場合、αは２〜５が好ましく、特に２が好ましい。更には０個の−（Ｒ＋）ｎｉ　　（Ｘ−Ｊ）ｎｚ、＋　
Ｂ基はピリジン核の少なくとも２位及び６位に結合して
いることが好ましく、Ｂとしては−ＣＯＯＨ又は−ＯＨ
が好ましい。次に一般式（’Ｓ）で表される具体的化合物を例示する
が本発明はこれらに限定さ−れるものではない。以下余白Ｃ，Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ，５ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨｃＨ，
ｃｏ＝ｃｕｃＨ，５ＣＨ２ＣＯＯＨＣＨ三ＣＣＨ２ＳＣ
Ｈ２Ｃ０ＯＨＣ，Ｈ、、ｓ　−Ｃ）ＩＣＯＯＨＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ。Ｑ０１□Ｈ２，ＳＣＨ、ＣＩ（ＣＯＯＨＨＯＣＨ　！　ＣＨ　ｚ　ＳＣＨ　２　０Ｈ　ｘ　ＣＯ
ＯＨｓ−ｉ。Ｃ　、Ｈ　Ｓ　ＯＣＯＣＨ　−　ＳＣＨ　、ＣＯＯＨＣ
　ｘ　Ｈ　ｓ　ＯＣＯＣＨ　ｚ −ＵＣＪｓＳＣＨｚＣＯＯＨＣＨ　ｓ　ＣＨ　””　ＣＨＣＨ　＊　ＳＣＨ　！　Ｃ
Ｈ　！α）ＯＨＨＯＣＯＣｓＨ＋　ｏｓｃ２ＨａＯｃ２
Ｈ＋ｓｃｓｉ（＋　ｏｃＯＯＨＨＯＣＯＣＨ　２　ＣＨ
　２　ＳＣＨ　２　ＣＨ　２０ＣＨ　２　ＣＨ　２　Ｓ
ＣＨ　ｔｃＨ　ｘ　ＣＯＯＨＨＯＣＯＣｚＨ　４　ＣＯ
ＯＣ２Ｈ４ＳＣ　ＩＯＨ　！　ＯＳＣ　Ｉ　ＯＨ　２　
ｏｓｃｚＨｓＯｃＯｃｚＨａｃＯＯＲＨＯＣＯＣＲ　、
ＣＩ　、ＳＣＨ　２　ＣＨ　２ＳＣＨ　２ＣＨ　２ＣＯ
ＯＨＨＯＣＯＣＨ　２ＣＨ　２ＳＣＨ　２ＣＨＳＣＨ　
！　ＣＨ　、ＣＯＯＨ〇〇２０ＨＨＯＣＯＣＨｘＣＨ　ｘｃＨ　＊Ｓ（Ｊｌ　ｔｃＨｚＯ
ｃＨ　ｚｃＨ　ｚｓｃＨ　ＩＣＨ　ＩＣＯ　＊ＣＯＯＨ
ＨＯＣＯＣ　ｚ　Ｈ　４　ＣＯＯＣ　！　Ｈ　４　ＳＣ
　ｓ　Ｈ　ａ　ＳＣ　！　Ｈ　４　０ＣＯＣ　２　Ｈ　
４　ＣＯＯＨ）１０ＣＯＣＨ　！　ＳＣＨ　＊　ＣＨ　
ｘ　ＳＣＨ　２　ＣＯＯＨＯＨＨＯＣＯＣ，Ｈ，ＳＣＩＨ，ＳＣＨ，ＣＨＣＨ，ＳＣ！
Ｈ４ＳＣ２Ｈ，ＣＯＯＨＳ　−２５０ＨＯＨＨＯＣＯＣ２ｔｈＳＣ２Ｈ４ＳＣｆｈＣＨＣＨＣＩｈＳ
ＣｚＨ＋５ＣｚｌｈＣＯＯＨ５〜２６ＣＨｚＣＨ２ＣＯＯＨＨＯＣＯＣ２Ｈ４ＳＣ！Ｈ４５（ＣＨ２）ｔｃＨｓ（Ｊ
、ＳＣ２＋（４ＣＯＯＨＯＯＨ ■ ＨＯＣＯＣ，Ｈ４５Ｃ，Ｈ４Ｓ（ＣＨ２）、ＣＨ（ＣＨ
２”）２ＳＣ，Ｈ４ＳＣ２Ｈ，Ｃ０ＯＨＣＯＯＨＣＯＯ
Ｉ（ＨＯＣＯＣｚＨ４ＳＣ２Ｈ＊５（ＣＨｚ）ｚｃＨＣ１（
（ＣＨ２）２ＳＣ２Ｈ４ＳＣ！Ｈ＋Ｃ０ＯＨ上記一般式
で示される化合物は種々の方法で合成することができる
。例えば、ジカルボン酸無水物と水酸基を有する化合物
の反応：アルカリ存在下でチオエーテル化合物とハロゲ
ン化化合物の脱ハロゲン化水素による縮合反応：チオエ
ーテル化合物と活性オレフィンを有する化合物を強塩基
（例えばベンジルトリメチルアンモニウムハイドライド
）の存在下で反応する付加反応等によってである。更に具体的には特公昭５９−４１５７１号、米国特許４
６９５５３４号、同４６９５５３５号等に記載されてい
る。一般式（Ｓ）で表される化合物の添加時期としては、特
に制限はなく、ハロゲン化銀結晶形成前、形成中、物理
熟成中、化学熟成中、化学熟成後塗布までの間等が挙げ
られる。添加量としては、ハロゲン化銀１モル当りＩＯ１〜３Ｘ
１０−’モルが好ましく、更に３　Ｘ　１０−’〜５×
１０−”モルが好ましい。本発明で用いられる多層カラー写真感光材料（以下撮影
用カラー感材と称する〕は、支持体上に設層された層の
乾燥膜厚の総和が１８μｍ以下であり、好ましくは１０
〜１８μｍさらに好ましくは１３〜１７μｍである。撮影用カラー感材の薄層化の１方法としては、バインダ
である親水性コロイドを減量する方法がある。ハロゲン
化銀や高沸点溶剤中に溶解されているカプラ微小油滴等
を保持し、また機械的なストレスによるかぶり上昇を防
ぐ、まに層間の現像主薬酸化体の拡散による色濁りを防
ぐ等の目的で親水性コロイドが添加されているため、そ
れらの目的を損わない範囲で減量する事ができる。薄層
化の他の方法として、高発色性のカプラを使用する方法
がある。本発明に有利に用いられる高発色性カプラとし
ては、２当量カプラが挙げられる。例えば特開昭５２〜１１５２１９号、同５４−１２３３
８号に記載された２当量イエロカプラ、特開昭５３−１
２３１２９号、同５５−１１８０３４号に記載されてい
る２当量マゼンタカプラ、特開昭５３−１０５２２６号
、同５４−１４７３６号に記載されている２当量シアン
カプラ等が使用される。また本発明に有利に用いられる高発色性のカブラとして
、ポリマカプラが挙げられる。例えば特公昭４６−２２
５１３号、米国特許３，７６７．４１２号、米国特許３
゜９２６．４３６号、特開昭５８−２８７４５号等に記
載されているポリマカプラが使用される。薄層化の更に他の方法として、高沸点溶剤を減量する方
法、異なる感色性を有する層間の中間層に現像主薬酸化
体のスカベンジャを添加する事により中間層を薄層化す
る方法等が挙げられる。本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て全感光性ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率は４モ
ル％以上であって、好ましくは５〜１２モル％、特に好
ましくは６〜ｌＯモル％である。残りのハロゲン組成は臭化銀であることが好ましいが本
発明の効果を損わない範囲で塩化銀を含有してもよい。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において含有
されるハロゲン化銀乳剤は単分散性であることが好まし
く全層のハロゲン化銀乳剤が単分散または化学増感後の
単分散乳剤を混合したものであることが特に好ましい。本発明において、単分散のハロゲン化銀粒子とは、平均
粒径〒を中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上で
あるものを言い、好ましくは７０％以上、更に好ましく
は８０％以上である。ここに、平均粒径〒は、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉと「ｉ３との積ｎ１Ｘｒｉ”が最大となるときの粒径
ｒｉと定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人する）ここで言
う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直
径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
同面積の円像に換算した時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる（測定
粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする）。本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、以下、余市によって定義しｔ；分布の広さが２０％以下のものであ
り、更に好ましくは１５％以下のものである。ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は種量子を含むゼラチン溶液中に、水溶液銀
塩溶液と水溶液７％ライド溶液を、ｐＡｇ及びｐＨの制
御下ダブルジェット法によって加えることによって得る
ことができる。添加速度の決定に当っては、特開昭５４
−４８５２１号、同５８−４９９３８号を参考にできる
。更に高度な単分散乳剤を得る方法としては特開昭６０−
１２２９３５号に開示されたテトラザインデン化合物存
在下での成長方法が適用できる。本発明の感光材料に用いる／’ｉロゲン化銀乳剤は、常
法により化学増感することができ、増感色素を用いて所
望の波長域に光学的に増感できる。ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラが用いられ
る。更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラ及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、
分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する化合物が用いることができる。感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。〔実施例〕以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。実施例１実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限りｌｌＩ２当りものちを示す。また
、ハロゲン化銀は銀に換算して示した。トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料ｌを作製した。試料−１（比較）第１層；ハレーション防止層　（ＨＣ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。乾燥膜厚　３μｍ第２層；中間層　　（１，Ｌ、）２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。乾燥膜厚　１．０μｍ第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（ｒ　）０−３０／７　ｒａＳＡｇｌ　３モル
％を含むＡｇＢｒ　Ｉからなる単分散乳剤（乳剤１２分布の広さ１２％）・・・銀塗布
量１．８ｇ／ｍ” 増感色素■・・・銀１モルに対して６　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカブラ
（Ｃ−１）・・・銀１モルに対して０．０６モルカラードシアンカプラ（ＣＣ−１）・・・＃１１モルに
対して０．００３モルＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）・・・銀１モルに対して０．００１５モルＩ）ＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・銀１モルに対して０．００２モル乾燥膜厚　３．５μ票第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１）
平均粒径（ｒ）０．５μ（Ａｇｌ　３．０モル％を含む
ＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ１２％）・・・銀塗布
量１．３ｇ／ｍ’ 増感色素Ｉ・・・銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・銀１モルに対して１．Ｏｘ　１０−’モルシアンカプラ
（Ｃ−１）・・・銀１モルに対して０．０２モルカラードシアンカプラ（ＣＣ−１）・・・銀１モルに対
して０．００１５モルＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｔモル乾燥膜厚　２．５μｍ第５層：中間層（１，Ｌ、）第２層と同じ、ゼラチン層。乾燥膜厚　１．０μ肩第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１）
乳　　剤■・・・塗布銀量１．５ｇ／ｍ”増感色素■・
・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラ（Ｍ−１）・・・銀１モルに対して０−０５０モルカラードマゼンタカプラ（ＣＭ−１）・・・銀１モルに
対して０．００９モルＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・銀１モルに対して０．００１０モルＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・銀１モルに対して０．００３０モル乾燥膜厚　３．５μｍ第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１）
乳　　剤■・・・塗布量銀１．４ｇ／ｍ”増感色素■・
・・銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラ（Ｍ−１）・・・銀１モルに対して０．０２０モルカラードマゼンタカプラ（ＣＭ−１）・・・銀１モルに
対して０．００２モルＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・銀１モルに対して０．００１０モル乾燥膜厚　２．５μ冨第８層；イエロフィルタ層（ＹＣ−１）黄色コロイド銀
と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含むゼラチン層。乾燥膜厚　１．２μ重第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１）
平均粒径０．４８μｃｍ、　Ａｇｌ　３．０モル％を含
むＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ　１２％）・・・銀塗
布量０．９ｇ／ｍ” 増感色素Ｖ　・・・銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モルイエロカプラ
（Ｙ−１）・・・銀１モルに対して０．２９モル乾燥膜厚　３．５μ真第１θ層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
．８μ■、　Ａｇｌ　３．０モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉ
からなる単分散乳剤（？ｔ、剤■：分布の広さ　１２％）・・・
銀塗布量０．５ｇ／■８増感色素Ｖ・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエロカプラ
（Ｙ−１）・・・銀１モルに対して０．０８モルＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）銀１モルに対して０．００１５モル乾燥膜厚　２．５μ票第１１層；第１保護層（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀（Ａｇｌ　２モル％平均粒径０．０７μｍ）・
・・銀塗布量０．５ｇ／ｍ” 紫外線吸収剤　ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層乾燥膜厚　２．０μ蔑第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ　−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μ■）及びホルマリンスカ
ベンジャ（ＨＳ−１）を含むゼラチン層乾燥膜厚　１．５μ讃尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。また各層の乾燥膜厚は、ゼラチン層によって上記の通り
の膜厚のなるよう調整した。乾燥膜厚の測定は、市販の接触を膜厚測定計で２３°０
５５％ＲＨに試料を２４時間以上調湿した後に測定をお
こなった。試料ｌの乾燥膜厚の総和は２７．７μ肩である。試料ｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである。増感色素■；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−ｊ
：　チル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チア
カルボシアニンヒドロキシド増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジ・
（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５　’−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド増感色素■；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５，６，５’、６　’−ジベ
　ンゾオキサ力ルポシアニンヒドロキシド増感色素Ｖ；アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニン −ｔＣＣ−１Ｄ−１ＭしｔＭ−１Ｃ０゜ＱＶ−１ＪＶ−２ＪｓＨ３−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ−１次に
試料１に８いて、第３．４．６．７．９及び１０層のハ
ロゲン化銀乳剤のすべてを平均沃化銀含有率７．０モル
％におきかえた試料２を作製した。次に試料２においてすべての層のゼラチンを各層同一比
率で減量し乾燥膜厚の総和が１２．６μｍである試料３
を作製した。次に試料Ｎｏ、１〜３の全ハロゲン化銀乳剤層の乳剤形
成時に本発明に係わる化合物を添加し試料Ｎｏ、４〜３
０を作製した。試料の内容を表−１にまとめた。以下余白このようにして作製した各試料を、白色光を用いてウェ
ッジ露光したのち、下記現像処理を行った。処理工程（３８℃）発色現像　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白　　　　　　　　　　　　　２分水　　　
洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　
　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　
　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　１分３
０秒乾　　　燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。〔発色現像液〕４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩４．７５９無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・ｌ／２硫酸塩　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　３７．５９臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　１．３９ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム
塩（ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０９水を加えてＩＱ
とする。〔漂白液〕エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩エチレンジア
ミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　１５０．０９氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　１０．（１ｗｆｆ水を加
えてｌＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に調
整する。〔定着液〕チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０９無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩｆｆとし、
酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。〔安定液〕ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｍ１２
コニダツクス（小西六写真工業社製）７．５＋ｍｆｆ水を加えてｌＱとする。表−２に試料Ｎｏ、ｌ〜３０の緑感性層の相対感度と金
層の残留銀量を示した。表−２から分かるように本発明の試料は高感度でなおか
つ漂白工程における残留銀量の著しい改良が見られた。また感度については胃感性層、赤感性層についても同様
な結果が得られた。又、各ハロゲン化銀乳剤として、分布の広さが２２％の
多分散乳剤を用いても、本発明の効果が確認された。ユ屋゛ふ。

Claims

【特許請求の範囲】支持体上にそれぞれカプラーを含有する赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、該感光性層を有する側の全親
水性コロイド層の乾燥膜厚の総和が１８μｍ以下である
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該親水
性コロイド層の少なくとも１層が下記一般式〔Ｓ〕で表
される化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層中の
ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率が４モル％以上である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式〔Ｓ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１及びＲ＿２は２価の炭化水素基を、Ｘは−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＮＨＣＯ−（
但しＣがＲ＿２に結合）を、ＢはＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、
またはＣＯＯＲ＿３を、Ａはｌ価の炭化水素基又はピリ
ジンもしくはピリジニウム塩から誘導されるｌ価の基を
、Ｒ＿３は１価の炭化水素基を、ｎ＿１は０又は１を、
ｎ＿２は１〜５を、ｌは１〜５を表し、ｌ×ｎ＿２個の
Ｘの少なくとも１つは−Ｓ−であり、ｌ、ｎ＿１及びｎ
＿２のいずれかが２以上のとき、ｌ個のＢ、ｌ×ｎ＿１
個のＲ＿１並びにｌ×ｎ＿２個のＸ及びＲ＿２は、各々
同一でも異なってもよい。但し、ｌが２で、Ａ、Ｒ＿１
及びＲ＿２がアルカンから誘導される基の場合、全ての
ＢがＯＨであることはない。