JPS6095540A - カラ−写真処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は露光された・・ロゲン化銀カラー写真感光材料
（μ下カラー感光材料という）を現像、漂白および定着
する・・ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法（頃
、下、カラー写真処理方法と称する）Ｋ関するものであ
り、とくに漂白作用を促進して、処理時間を短縮化する
とともに充分な漂白を行なって画質の良好なカラー写真
画１象を形成することができる改良された漂白処理方法
に関するものである。

一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光された・・ロゲ
ン化、報カラー写真材刺を、発色現ｆ象工程に入れる。

ここでは、発色現像主薬によりハロゲン化銀が錆元され
て銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色
剤と反応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラ
ー写真材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂
白剤と通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸
化されたのら、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤に
よって溶解され、除かれる。したがって、これらの工程
を経た写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の
現像処理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基
本工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため
、あるいは画像の保存性を良くするため等の補助的な工
程を含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟
化を防ぐための硬膜浴、現１象反応を効果的に停止させ
る停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持
体のバッキング層を除（ための脱膜浴などが挙げられる
。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴に、Ｊ：り一工程で行なう場合と
がある。

従来漂白剤として用いられて来た赤血塩および塩化第一
鉄は酸化力が大きいという点で良好な漂白剤である。し
かしながら、赤面塩を漂白剤として用いた漂白液もしく
は漂白定着液は、光分解によりシアンを放出し、公害−
Ｌ問題となるので、その処理排液は完全に無公害化する
ための処理を講じなげればならない。ｆ、た塩化第コ鉄
を漂白剤として用いた漂白液に＠　ｐ　Ｈが非常に低（
、酸化力が非常に大きいため、これを充填する処理機の
部材が腐食され易いという欠点を有するとともに、漂白
処理した後の水洗処理工程で乳剤層中に水酸化鉄を析出
しスティンを発生するという欠点を有する。

他方、漂白剤として従来から、重クロム酸カリウム、キ
ノン類、銅塩などが使用されているが、酸化力が弱いこ
と及び取り扱いに（いという欠点を有している。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アばノボリカルボン酸第二鉄イオン錯１
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ　
）錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されてい
る。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比Ｓ− 較的小さく漂白刃が不十分なため、これを漂白剤として
用いたものはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度
の・・ロゲン化銀カラー写ａ感尤材料を漂白処理もしく
は漂白定着処理する場合には、一応所望の目的を達する
ことができるが、塩曵沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主
体とし、かつ色増感された高感度の・・ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用
カラー反転感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理
する場合には、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり
、漂白するのに長時間を要するという欠点を有する。

第一鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過流酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩は塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用い７
’（漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白
刃が弱（、漂白するのに著しく長時間を有することであ
る。

このように公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤
は漂白刃が弱いという関係があり、それ６− 故に漂白刃の弱い漂白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過
硫酸塩を使用ｌ−た漂白液もしくは漂白定着液の漂白能
力を増υ目させることが望まれている。

従来、エチレンシアミンテトラ酢酸鉄塩の如キｖＪ、２
錐イオンＳｆν地を轄白剤とする漂白液もしくは漂白定
着液の漂白能力を高める手段として種々の漂白促、１ｒ
剤全処１１１！浴Ｖこ添加することが提案されている。

このような漂白促進剤としては、たとえば特公昭ｕ、ｔ
−ｔｒｏｔ号公報、米国特許第３，７０１、．１６１号
明細書に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭ｕ
７−２ｇＯ号公報に記載されている如き七ンノ尿素誘導
体、英国特許第１゜／３♂、ざμ、２号明細１．に記載
されている如きｊ員環メルカプト化合物、あるいはスイ
ス特許第３Ｊ＆、、２ｔ７号明細書に記載されている如
き、チオ尿素誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾー
ル誘導体等がある。しかしながら、これらの漂白促進剤
の多く（丁、必ずしも充分満足し得る漂白促進効果を奏
せず、ま友漂白促進効果は優れていても、処理液中での
安定性に欠けるため処理液の有効寿命が短いとともに長
期保存に耐え得ないという欠点を有するものが多い。

また、特開昭、ｔ３−３２７３を号公報に記載されてい
る如キペテロ環アルキルメルカプタン誘導体、米国特許
第３．♂り３．１３１号に記載されている如ぎアミノア
ルキルメルカプタン誘導体、特開昭ｊ３−タ≠２．２７
号公報及びリサーチ・ディスクロージャーＲＤ−／　ｊ
　７０　ＩＩ　（Ｍａｙ、／り７７）に記載されている
如きインチウロニウム塩誘導体、特開昭３３−’？ｊｔ
３０号公報及びリサーチ・ディスクロージャーＲＤ−ｔ
ｓｙｏ弘（Ｍａｙ、／り７７）に記載されている如きジ
スルフィド誘導体があるが、これらの漂白促進剤も必ず
しも充分満足し得る漂白促進効果を示さなかったり、ま
たたとえ漂白は促進しても定着を遅らせてしまうために
脱銀処理に長時間を要するなどの欠点を有する。

本発明の第１の目的は、毒性が低く公害防止の要請に適
合し、漂白速度において優れたカラー写真処理方法を提
供することである。

本発明の＠コの目的は、漂白剤として漂白刃の弱いもの
、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を用いる漂白処理
もしくは漂白定着処理において他の写１特性を悪化させ
ずに漂白刃を高める方法を隅供することである。

本発明の第３の目的は１、漂白液も（２（は漂白定着液
に含有せしめた鴨合に漂白速度を高めることができ、か
つ安定性のよい処理液を用いた漂白法を提供することで
ある。

本発明の第グの目的は、とくに撮影感度を有するカラー
写真感光材ｆ４を迅速に漂白もしくは漂白定着すること
のできる方法を提供することである。

本発明の前記の諸口的は、露光された・・ロゲン化銀カ
ラー写真感光材刺を発色現像し、次いで漂白処理及び定
着処理するかまたは漂白定着処理するカラー写真処理法
において、上記漂白処理または漂白定着処理に用いる涼
白剤が第２鉄イオン錯塩または過硫酸鳴であり、上記漂
白処理浴もしくは漂白定着処理浴またはそれらの浴の前
浴中に下記の一般式（ＩＪで表わされる化合物の少な（
と−ター も７種を含有せしめたことにより達成される。

一般式（ＩＪ 〔式中、Ｘは−ＣＯＯＭ、−ＯＨ，−８０３Ｍ、−ＣＯ
ＮＨ２、−８Ｏ２ＮＨ２、−ＮＨ２、−８Ｈ１−ＣＮ、
−ｃｏ。Ｒ６、−８Ｏ２Ｒ６、−〇Ｒ６、Ｎ　Ｒ６Ｒ７
、Ｓ　Ｒ６％　Ｓ　０３　Ｒ６、ＮＨＣＯＲ６、−ＮＨ
８Ｏ２Ｒ’　、−０ＣＯＩ（６，又は−０８Ｏ２Ｒ６を
表わし、Ｙは 又は水素原子を表わし、ｍ及びｎはそれぞれ７〜ｉｏ、
好ましくは／〜μの整数を表わす。Ｒ１Ｒ２、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ７及びＲ８は水素原子又は低級のアルキル基を表
わし、Ｒ３は水素原子、低級のアルキル基、アシル基（
好ましくは炭素数ｊ以下）又は −／　Ｏ− （−Ｃ−）−Ｘ　を表わし、Ｒは低級のアルキル基１ｍ ２ を表わす。Ｒ９は−Ｎ　ＲＩ　ＯＲＩ　１、　ＯＲ１２
又は３　Ｒ１２、、表わし、Ｒ１０及びＲ１１は水素原
子又は低級のアルキル基を表わしＲはＲと連結して環を
形成するのに必要な原子団を表わし、Ｒ又はＲとＲは連
結して環を形成していても良い。

Ｍは水素原子又はカチオン（例えば、Ｎａ５Ｋ、ＮＨ４
など）を表わす。〕 上記一般式の中で、Ｒ，１〜Ｒ８及びＲＩＧ、Ｒ１１で
表わされる低級のアルギル基は置換されていてもよい。

また低級のアルキル基は炭素数ｊ以下で好ましくはメチ
ル塙、エチル基である。また、Ｒ１０もしくはＲとＲ１
又はＲとＲか連結して形成される環は置換基を有してい
ても良く、イミダシリン環、ベンズイミダゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピリミジン
環などがある。

本発明に用いられる化合物は、一般式（Ｉ）において、
Ｘで表わされる置換基を有しているため、漂白を著しく
促進し、しかも定着を遅らせることをなくすことができ
た。このため、脱銀処理をより短時間で行なうことが可
能となった。

一般式〔■〕で示される化合物又はその塩の具体的化合
物例を次に示すが、本発明はこれらの化合物に限定され
るものではない。

（４）（−８ＣＨ２Ｃ）１２ＮＨｃＩ（２ＣＨ２ＣＨ２
８０３Ｈ）２Ｈ コ Ｈ −ｌ　３− 一／　弘− （２１珍　Ｈ８ＣＨ２Ｃ１（□へ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ１ １１３ （２１）　）ＩＳＣＨ２ＣＨ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣ
１１２ＣＨ３ （２３１Ｈ８Ｃｆ１２Ｃ１（２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ
３）２「 ＣＨ３ Ｑ荀　Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２ＮＣ■１□ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ
２０ＣＨ３■ ０ＣＩＩ３ 上記の一般式［Ｔ）で表わされる化合物は、米国特許３
，７７２，７ｊ７号、同３，３弘ｉ、ｚ７７号、同３１
λ３コ、り３を号や Ｇ、Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂａｃｈ　ｅｔ　ａｌ、、Ｈｅ
１ｖ。

Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ、Ｊｒ、　／／１１７−／／７０（
／り１１）やＡ、Ｆ、Ｆｅｒｒｉｓ　ｅｔ　ａｌ、ｅＪ
、Ｍｅｄ。

Ｃｈｅｍ、ｅ　タ、３り／−Ｊりｕ（／９Ａ＆）に記載
されている方法や以下に記載した合成例の方法で合成す
ることができる。

合成例１　化合物（１）の合成法 シスタミン３゜ｒｇとビニルメチルスルホン／λ、７ｇ
をメタノール７ｏｍｌに加工、２日間加熱還流させた後
、溶媒を減圧留去して得られた残渣をアセトンより再結
晶する。収量ｔ、ｒｇ（収率１７％）融点タタ〜１００
０Ｃ 合成例２．　化合物（２）の合成法 シスタミン３．ｒｇをメタノールコＯｗｌに溶かし、水
冷下アクリル酸メチルタ、ｊｉｋ滴下する。

滴下後ｔｏ０ｃでｉｔ時間反応させた後、溶媒を減圧留
去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（固定
相、シリカゲル、展開溶媒、メタノール／クロロホルム
）で精製することにより無色のオイルとして得られた。

収量７．Ｉｆｆ（収率ｔ３チ） 合成例３．化合物（６）の合成法 ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィドとｐ−トル
エンスルホニルクロリドを反応させて得うレタ、ビス（
−２−ｐ−１ルエンスルホニルオキシエチル）ジスルフ
ィドタ”　’　ｇ、ジイソプロパツールアミンｒ、ｏｇ
、無水炭酸カリウムｊ、４Ｌｇをアセトン１０ｍ１に加
え弘３〜μｊ０Ｃで１２時間攪拌する。不溶物を戸別し
、ｐ液を濃縮して得うれた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（固定相、シリカケル、展開溶媒　メタノール／塩
化メチレン）で精製することにより無色のオイルとして
得られた。収１．−２ｇ（収率ｔｒｉチ）合成例４．　
化合物（９）の合成法 、２−（Ｎ−２−メタンスルホニルエチル−Ｎ　−メチ
ルアミノ）エチルクロリド塩酸塩ｉｏｇ、チオ尿素３．
ＩｆｆをブタノールＡＯｒｉｒｌに加え、７２時間加熱
還流する。反応液を冷却して得られた結晶をり０チメタ
ノールより再結晶する。収量７゜弘ｇ（収率ｊタチ〕、
融点／り≠〜ｌりｊ０Ｃ合成例５．　化合物−の合成法 Ｊ−（Ｎ−コーメトキシカルボニルエチルーＮ−メチル
アミノ）エチルクロリド塩酸塩１０．７ｌ　７− ｙ１チオ尿素３．ｒｇをブタノールｐｏｍｌに加え５時
間加熱還流させ友後、溶媒を減圧留去して得られた残渣
をアセトン−メタノールより再結晶する。収量７ｇ（収
率弘ざｑｂ）融点１ｚｒ−ｉｓり’ｃ（分ｗｌ） 合成例６．　化合物（１邊の合成法 Ｎ、Ｎ−ビス（，２−メタンスルホニルエチル）アミノ
エチルクロリド塩酸塩／／、ｊｇ、チオ尿素２．７ｇを
ブタノール２！１と水２　、　Ｊ−ｄの混合液に加え７
２時間加熱還流する。反応液を冷却して得られた結晶を
、り０％メタノールより再結晶する。収量り、タダ（収
率７０チ）融点ｌざｒ〜／９０°Ｃ 合成例７．　化合物０！１９の合成法 ｔＯ優エタノール３０ｄに、合成例２．で得たジスルフ
ィド（２）をｌｏｇ、亜鉛末−２ｇを加える。この懸濁
液をｔＯｏＣに加熱し、３１％硫酸ｔ、μｔｎｌを滴下
する。滴下後ｔＯ°Ｃでｉｓ分攪拌し、反応液を熱炉遇
する。炉液を１０９＆水酸化す）　ＩＪウム水溶液で中
和後、クロロホルムで抽出する。

−／Ｉ− 有機層を集め、溶媒を減圧留去して得られた残渣をカラ
ムクロマトグラフィー（固定相、シリカゲル、展開溶媒
、酢酸エチル／クロロホルムンで精製すると無色のオイ
ルとして得られた。収量≠。

６ｙ（収率＋Ｘ％）、シュウ酸塩の融点タタ〜ｌ−。ｏ
　’Ｃ 化合物（４）は米国特許３，７７り、７ｙ７号に、化合
物０１〜（２唱ま米国特許３，３グ／、Ｊ′７７号、同
３，２３．２．り３を号に、また化合物０７）はＧ、Ｓ
ｃｈｗａｒｚｅｎｈａｃｂ　ｅｔ　ａｌ、＋ｌ１ｅｌｖ
。

Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ、、？ｆ、／／１１７−／／７０（
／りｊｊ）に記載の方法もしくはこれらに準じた方法で
合成することができる。

本発明で用いる漕白促進剤である前記一般式［Ｉ）の化
合物は、漂白浴、もしくは漂白定着浴または、それらの
前浴のみに含有せしめてもよいし、または、漂白浴もし
くは漂白定着浴と前浴との両方に含有せしめてもよい。

本発明の化合物をこれらの液に含有せしめる際の添加量
は、処理液の種類、処理する写真材料の種類、処理温度
、目的とする処理に要する時間等によって相異するが、
処理液／ｌ当り、／×１０　〜１モルが適当であり、好
ましくは／×１０　〜／×１０　モルである。しかしな
がら一般に添加量が小の時には漂白促進効果が小さく、
また添加量が必要以上に大の時には沈澱を生じて処理す
る材料を汚染したりすることがあるので、その添加量に
ついては、個々のケースに応じて適宜最高範囲を決定す
るのが好ましい。

本発明の化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ、有機酸等に予め溶解して添加するのが一般的である
が、必要に応じて有機溶媒を用いて溶解して添加しても
、その漂白促進効果にはなんら影響はない。

本発明の化合物を漂白液または漂白定着液の前浴中に含
有せしめる場合には、前浴として種々の組成のものを使
用することができる。最も単純な組成の前浴は、本発明
の化合物を単に溶解した水溶液であるが、酢酸、硼酸等
の酸類、水酸化ナトリウム等のアルカリ類、あるいは亜
硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム
、硼酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
等の塩類を適宜含有する水溶液も前浴として有利に使用
できる。前浴のｐ　Ｔ−１は任意のものを使用すること
ができ、いずれも本発明の効果を有効に奏せしめること
ができるが、あまり高ｐ　Ｈの場合してはスティンを発
生することがあるので一般にはｐＨ２以下で使用するの
が好ましい。前浴中には、さらに必要に応じて各種のキ
レート化合物からなる沈澱防止剤、明げん系やアルデヒ
ド系を始めとする各種の化合物からなる硬膜剤、ｐＨ緩
衝剤、ハロゲン塩の定着剤、亜硫酸塩、ヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン等の酸化防止剤、硫酸ナトリウム、硫
酸マグネシウム等の膨潤防止剤、界面活性剤等を含有せ
しめることができる。前浴と漂白浴もしくは漂白定着浴
との間には、たとえば水洗処理、停止処理、停止定着処
理等を介在せしめることができるが、このような場合に
も前浴中に本発明の化合物を添加したとき、同じように
漂白促進効果が得られる。しかしながら、本発明の化合
物を前−，２／− 浴中のみに含有せしめる場合には、その前浴は漂白浴も
しくは漂白定着浴の直前の工程に使用するものであるこ
とがより望ましい。

本発明を構成する漂白液又は漂白定着液においては漂白
刃の弱い膿白剤が用いられる。その例のひとつである第
２鉄イオン錯体は第コ鉄イオンとアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などのキレ
ート剤との錯体である。アミノポリカルボン酸塩あるい
はアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボン酸ある
いはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、アンモニウ
ム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属としては
ナトリウム、カリウム、リチウムなどであり、水溶性ア
ミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、ブチルアミンの如きアルギルアミン、シクロ
ヘキシルアミンの如き指環式アミン、アニリン、ｍ−ト
ルイジンの如きアリールアミン、及びピリジン、モルホ
リン、ピペリジンの如き複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリ−２＋２
− ホスホン酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表
例としては、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミ／テトう酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸 ジエチ１／ン］・リアば／ペンタ＃酸ペンタナトリウム
塩 エチレンジアミ／−〜−（β−オキシエチルンーＮ、Ｎ
’　、Ｎ’−１り酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オ午フジエチル−Ｎ、Ｎ
／　、Ｎ／　−トリ酢酸トリナトリウム塩 ｘ５−レンジアミン−Ｎ−（β−オギシエチル）−へ、
Ｎ’　、Ｎ′−１り酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンシアばンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンシアば／テトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 フェニレンシアξンテトラ酢酸 ／、３−シアばノブロバノール−Ｎ、Ｎ、Ｎ／。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／　、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸 ／、３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／　。

Ｎ／−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に１ｕ＜定されない。

第２鉄イオン錯頃は錯塩の形で使用しても良いし、第一
鉄塩、例えば硫酸第１鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第１鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、７種
類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用い
てもよい。一方、第一鉄塩とキレート剤を用いて溶液中
で錯塩を形成する１易合は第一鉄塩を１種類又は２種類
以上使用してもよい。史に中レート剤を１種類又は２種
類以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、キレ
ート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上ＶＣ過剰に用
いてもよい。

また上記の第、２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定
着液には鉄以夕１のコバルト、銅等の金属イオン錯塩あ
るいは過酸化水素が入っていてもよい。

＝２　よ一 本発明を構成する漂白液又は漂白定着液に使用される過
硫酸塩は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。本発明の漂白促進剤は過硫酸塩に対してももちろ
ん有効であるが第２鉄イオン錯塩に対して特に顕著な効
果を示す。

本発明を構成する漂白液には、第２鉄イオン錯塩などの
漂白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化剤を含むことができる。他に、硼酸
、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナ
トリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸など
のｐＨ緩衝能を有する１種以上の無機酸、有機酸及びこ
れらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を
添加することができる。

この場合、漂白液／ｌ当りの漂白剤の量は０４７〜２モ
ルであり、漂白液のｐＨは、使用に際し一λ　ｔ− て、第２鉄イオン錯塩の場合、３．０〜ｒ、θ、特に＜
１．０〜７．０になることが望ましい。

他方、本発明の組成物を漂白定着剤として使用する場合
には、通常の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チ
オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩：チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ムの如きチオシアン［：エチレンビスチオグリコール＃
３゜６−シチアー７．１ｒ−オクタンジオールの如きチ
オエーテル化合物及びチオ尿素類などの水溶性ノハロゲ
ン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいはａ種以上混
合して使用することができる。さらには特開昭３１−１
１１３１１７号公報の定着剤と多量の沃化カリウムの如
きハロゲン化合物との組合せからなる特殊な漂白定着液
等も用いることが、　できる。

漂白定着剤組成物における各成分の量は、漂白定着液／
ｌ当り、第２鉄イオン錯塩は０．１〜２モル、定着剤は
０．２〜μモルが望ましい。

漂白定着剤には、漂白液に添加することのできる前述し
た添加剤及び保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及ヒ、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウムなどを含有させることができる。更に、各種の
螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、メタノール等
の有機溶媒及び既に公知の漂白定着促進性を有する化合
物、例えば特公昭ｕｔ−ｒｒＪｔ号公報記載のポリアミ
ン化合物、特公昭ｇｔ−ｔｒｏｔ号公報記載のチオ尿素
誘導体、ドイツ特許第１１．２７７１ｊ号明細書記載の
沃化物、ドイツ特許第２６ルＶｌＯ号明細書記載のポリ
エチレンオキサイド類、ドイツ特許第１２り０１１２号
明細書記載の含窒素へテロ環化合物、その他のチオ尿素
類などを併用することもできる。また、漂白定着液のｐ
Ｈは、使用に際して、通常ａ、Ｏ〜り、０、特に好まし
くはｔ、ｏ−ｒ、ｏが望ましい。

上記の漂白剤又は漂白剤組成物は、使用液又は補充液と
しての漂白液と、使用液又は補充液としての漂白液を調
整するだめの漂白定着剤調合剤の両者を意味する。二液
以−ヒの調合剤の場合には、前記ｐＨ範囲にかかわらず
第、２鉄イオン錯塩を含む液剤のｐ）ｌｆ、’ＩＥに高
くすることができる。

本発明において発色現像液で使用される第１芳香疾アミ
ノ系発色現１象剤は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている公知のものが包含される。これら
の現ｆ象剤はアミノフェノール系およびｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般
に発色現像液／ｌについて約ｏ、ｉｇ−約３０ｇの濃度
、更に好ましくは、発色現像液／ｌについて約／ｇ−約
／ｊｔ９の濃度で使用する。

アミノフェノール系ｇｌｔ象剤としては例えば、〇−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、！−アミノー
２−オキシートルエン、ノーアミノ−３−オキシ−トル
エン、λ−オキシー３−アばノーコ２− 一／、ＩＩ−ジメチル−ベンゼンなどが含まれる。

特に有用な第７芳香族アミノ系発色現像剤はへ。

ベージアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
りアルキル基およびフェニル基は置換されていてもよく
あるいは置換されていな（てもよい。

その中でも特に有用な化合物例としては、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ　ＩＮ−ジメｆルーｐ
−フェニレンジアミン塩酸塩、λ−アミノー１−（Ｎ−
エチルーヘードデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−
ψ−アミノアニリン（ｉｉｌＥ酸！、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロギシエチルアミノアニリン、μｍアミノ−３
−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−Ｎ
−（２−メト午ジエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルア
ニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げることが
できる。

本発明において使用されるアルカリ性発色現像液は、前
記第１芳香族アミノ系発色現鍛剤に加え３０− て、更に、発色現１象液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金闇市亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化
剤および濃厚化剤などを任意に含有することもできる。

この発色現像液のｐＪ直は、通常７以上であり、最も一
般的には約２〜約／３である。

本発明の方法はカラー反転処ｆ１１！にも用いつる。

本発明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知ら
れているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒
白第１現＠液と呼ばれるものもしくは、黒白感光桐材の
処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現
像液に添加されるよ（知られた各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現１象主
薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る保進剤
、臭化カリウムや゛、コーメチルベンツイミダゾール、
メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の
抑制剤、ボ１１Ｊン酸塩のよう、な硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあ
げることができる。

本発明に従って、本発明の化合物を存在させて処理され
る・・ロゲン化銀カラー写真感光材料は、公知のカラー
写真感光材料であり、好ましくはカプラーを含有した多
層のネガ型カラー写真感光材料またはカラープリント写
真感光材料を処理する場合に、あるいは反転カラー処理
用に作られたカラー写真感光材料を処理する場合に特に
有利に使用することができ、さらにカラーＸ−レイ写真
感光材料、単層特殊カラー写真感光材料、また米国特許
第２７ｊ／２り７号明細書、３りＯλりｏｊ号明細書、
特開昭ｊ’ｊ−４４４ｊｊＳＦ号公報、特開昭ｌｔ−４
１７弘１号公報、特開昭ｊ乙−ｇ！７グタ号公報に記載
されている３−ピラゾリドン類の如き黒白現像主薬及び
、米国特許第２≠７ｆ１００号明細書、第３３μ２ｊ２
７号明細書、第３３１コよタタ号明細書、第３７７り弘
タコ号明細書、第μ２１１７０μ７号明細書、特開昭５
３−７３１４２を号公報に記載されている発色現像主薬
の前駆体を感材中に内蔵したカラー写真感光材料も処理
することができる。あるいはカプラーを現像液中に存在
させて処理してもなんらさしつかえない。

本発明で用いるカラー感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤とし３３− ては、内部潜隙型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤
がある。

ハロゲン化銀乳剤は化学増感するのが好ましい。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金剃合化物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物などを用いることができる。

貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウム
、）ξラジウム等の周期律表■族の金増の錯塩を用いる
ことができる。

写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感され
てよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、−３μ　−一 ヘミシアニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素
、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。

本発明の感光拐ず」には感度上昇、コントラスト上昇、
または現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサ
イドまたはそのエーテル、エステルアミンなどの誘導体
、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミ
ダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい
。

写真乳剤＃または他の構成層の結合剤としては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤として
種々の化合物を含有させることができる。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハ
ロゲン置換体）；ヘテロｍｙｔルカ−７）化合物類たと
えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダソ°−ル類、メルカプ
トチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に
／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール）、メルカ
プトピリミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの
水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類：
チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザイン
デン類たとえばテトラアザインデン類（特にグーヒドロ
キシ置換（／、３，３ａ。

７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸
類；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多（の化合物を加えること
ができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロ
ム塩、アルデヒド類、活性ビニル化合物（１，３，ｊ−
）リアクリロイル−へキサヒドロ−８−１リアジン、７
．３−ビニルスルホニルーコープロノ（ソールなど）、
活性ハロゲン化合Ｔｈ（−２’、４’−ジクロル−ｔ−
ヒドロキシ−Ｓ　−トリアジンなと）、ムコ・・ロゲン
酸類などを単独または組合わせて用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または曲の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良（ｆｃとえば現像促進、硬―化、増
感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよい
。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現１象処理において芳香族１級アミン現１象
薬（例えば、フェニン／ジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を例えば、マゼンタカプラーとして、！−
ビラゾロレカプラー、ピラゾロペンツイミダゾールカプ
ラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルア
セトニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとし
て、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ビバロイルア七トアニリド類）、等が
あり、シアンカプラーとして、ナー　３７− フトールカプラー、およびフェノールカプラー、等があ
る。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる
疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは親
イオンに対しグ当歇性あるいはλ当着性のどちらでもよ
い。また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるい
は現（象にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（
いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩＲ
カプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色で
あって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリン
グ化合物やＤＩＲレドックス化合物を含んでもよい。

特に好ましいカプラーとしては、例えば、米国特許弘、
／２弘、３りを号、同グ、３２７．／７３号、同μ、３
３３　、タタタ号、同弘、３３μ。

０／／号、特開昭１７−１１３１３１号、同ｊ７−−〇
弘ｊｊｊ号に記載のカプラーがある。

本発明の感光材料は現像主薬を含有しうる。現１象生薬
として、リサーチ・ディスクロージャー、第１７４巻Ｐ
２りの［Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓＪ−３ｇ
＝ の項に記載されているものが用いられつる。

本発明によっつ（られる感光材料には、写真乳剤層その
他の構成１−にフィルター染料として、あるいはイラジ
ェーション防上その他種々の目的で、染１１を含Ｖ−ｆ
シてよい。このような染料として、リサーチ・ディスク
ロージャー、第１７’４巻Ｐ２ｊ〜２≦の［Ａｂｓｏｒ
ｐｉｎｇ　ａｎｄ　ｆｉｌｔｅｒ　ｄｙｅｓＪの項に記
載されているものが用いられる。

本発明の感光材料は、また帯電防止剤、可塑剤、マット
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、空気カプリ防
止剤などを含有しつる。

ハロゲン化銀乳剤１−および／または他の構成層は支持
体上に塗布される。塗布方法はリサーチ・ディスクロー
ジャー、第１７４巻ｐ２７〜２ｇの［（二ｏａｔｉｎｇ
　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓｊ　の項に記載されている方法
を用いつる。

本発明の化合物は、漂白促進効果が非常に大きい友め、
漂白刃の匈い漂白剤を用いても短時間で充分な脱銀を達
成することが出来る。ま良木発明の化合物（′；ｒカラ
ー発色、感度やスティン特性などの写真特性に悪影響を
及ぼすことがない。更に本発明の化合物は添１］目され
た浴中で長時間にわたり安定に存在できるので浴の管理
の煩しさを軽減することができる。

以下に実施クリを掲げ本発明を更に詳細に説明す実施例
１ 下塗層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤１−及び補助ｍを塗布して、試料を得た。

第７層低感赤感乳剤１− シアンカプラーであるロー（−＼ブタフルオロブチルア
ミド）−１−１λ′−（２“、グージー書−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミドｌ−フェノールｉ　ｏ　ｏ　ｙ　
ｅ　ｓ　トリクレジルホスフェート１０Ｏｃｃ及び酢酸
エチル／　００ｃｃに溶解し、１０％ゼラチン水溶液ｉ
Ｈと高速攪拌して得られた乳化物ｊ００ｇを、赤感性の
低感法具化釧乳剤１ｋｇ（釧７０ｇ、ゼラチンｔｏｐを
含み、ヨード含量は３モル係）に混合し、乾燥膜厚コμ
になるように塗布した（　＠−＠０　、ｚ　ｙ　７ｍ”
　）。

第７層低感赤感乳剤１− シアンカプラーであるλ−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−１ｊ　’−（，２“、グ“−ジー１−アミル
フェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００９に、
）リクレジルホスフエート１０−グ　／　− ０ＣＣ及び酢酸エチル１０ＯＣＣに溶解し、　１０ｔｌ
ｒゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪拌して得られた乳化物
１ｏｏｏｙを、赤感性の高感沃臭化銀乳剤／Ｈ（銀７０
９１ゼラチンｔｏｙを含み、ヨード含−ｉは３モル係）
に混合し、乾燥膜厚λμになるよう　゛に塗布した（−
量Ｏ１ざ９／ｍ２）。

第３層；中間層 λ、タージーｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃに溶解
し、１０係ゼラチンに水溶液ｌ醇と高速攪拌して得られ
た乳化物／ｋｆｆ、１０％ゼラチン／醇に混合し、乾燥
膜厚／μになるように塗布した。

第７層低感赤感乳剤１ シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
，２，≠、６−ドリクロロフエニル）−３−（Ｊ−（，
２、≠−ジーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズ
アミド１−１−ピラゾロンを用いた他は第１層の乳化物
と同様にして得られた乳化物５ｏｏｔを、緑感性の低感
沃臭化銀乳剤／醇−≠　λ− （釧７０９．ゼラチンｔＯ２を含み、ヨード含量はλ、
ｊモル係）に混合し、乾１＃膜厚２，０μになるように
塗布した（銀ｔＯ，７？／ｍ２　）。

第ｊ１−：高感縁感乳削ｊ− シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
２，４ｔ、１．−１−リクロロフェニル）−３−（Ｊ−
（，２，！−ジーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベ
ンズアミド１−Ｊ−−ピラゾロンを用いた他は第１１ｉ
ｉｌの乳化物と同様にして得られた乳化物／θ００？ケ
、縁感性の高感沃臭化銀乳剤ｌ＃（銀７０？、ゼラチン
ｔＯ？ｑ含み、ヨード含量は一３ｊモルチ）に混合し、
乾燥膜厚コ、θμになるように塗布した（塗布銀祉０．
７ｆ／ｍ２）。

第６層；中間層 第３１＠で用いた乳化物／搾を、１０チゼラチン／Ｉｃ
ｇに混合し、乾燥膜厚ｌμｙｃなるように塗布した。

第７層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤會、乾礫膜厚／μになるよう
塗布した。

第ｔＨ＠：低感宵感乳剤層 シアンカプラーの代シにイエローカプラーである。α−
（ピパロイル）−α−（／−ベンジル−ｊ−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−λ−クロロー１−ドデシルオキ
７カルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１ｏｏｏｙを、″＃感性
の低感沃臭化銀乳剤１ｗｃｍ’ｙｏ９．ゼラチン４０９
を含み、ヨード含量はコ、ｊモルチ）に混合し、乾燥膜
厚λ。

θμになるように塗布した（塗布錯ｆ？）　、　Ｊ　９
／ｍ２）。

第２層；高感Ｗ裏孔剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーでアル、α−
（ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−！−エトキシー
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−ｊ−ドデシルオキ
７カルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１ｏｏＯ９ｆ、青感性の
高感沃臭化銀乳剤／ｋｇ（釧７０９．ゼラチンｔθ２を
含み、ヨード含量はコ、ｊモルチ）に混合し、乾燥膜厚
コ。

θμになるように塗布した（塗布鉛量１．θ９／ｍ２）
。

第１Ｏ層；第コ保諌１− 第３層で用いた乳化物７ｋＬｉを、１０チゼラチン１ｋ
ｇに混合し、乾燥′ＭＡ厚コμになるように塗布した。

第１１層；第１保握層 化学増感し−Ｃいない微粒子乳剤（粒子サイズ０８ｉｓ
μ、１モル係法具化嫁乳剤）を含む／θ優ゼラチン水溶
ｉを、鏝学布童０．３９／ｍ２．乾燥膜厚ｌμになるよ
うに塗布した。

このようにして得られたカラー反転フィルムにタングス
テン光源を用いてフィルターにより色温度μ１ｒ０００
Ｋに詞整した適正な一定量の露光を与え、下記のような
現像処理工程に従い１本発明の化合物が添加された種々
ｆ）ｆｌＪ白浴を用いて現像処理した。

第１現像浴　６分　３′。Ｃ ２水　洗　−分　Ｉ 反転浴　コ分　Ｉ 発色現像浴　を分　〃 に１４　脩　給　コ分　〃 −≠　ｊ− 漂　白　浴　５分　３ｒ０ｃ 定着浴　要分　〃 水　洗　要分　〃 安定浴　１分　常　温 第１現像浴 水　７００ｍｇ テトラポリリン酸ナトリウム　２ｇ 亜硫酸ナトリウム　λθ２ ハイドロキノン・モノスルフオ 朴　ト　３０９ 炭酸ナトリウム（／水塩）　３０２ １−フェニル・グーメチル・ ≠−ヒドロキシメチルー３ ピラゾリドン　２Ｆ 臭化カリウム　２．１９ チオシアン酸カリウム　／　、、２ｇ ヨウ化カリウム（０，ｌチ溶１＆）　、２　ｍｌ水を加
えて　１０００ｒｒｒＱ （ｐＨ１０，／） 反転浴 一弘　６一 水　７００　ｍＱ ニトリロ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−４リメチ レンホスキン酸・ＡＮａ塩　３ｇ 塩化第１スズ（，２水１盆）　／ｆ ｐ−アミノフェノール　Ｏ０／？ 水酸化ナトリウム　ｒ？ 氷酢酵　／１ｍｌ 水を加えて　１０００ｍ９ 発色現像浴 水　７００ｍｔ テトラポリリン酸ナトリウム　２２ 曲像酸ナトリウム　７２ 第３リン酸ナトリウム（／２水塩）　３６２臭化カリウ
ム　１２ 沃化カリウム（Ｏ０／嗟溶液）　タｏｒｎｌ水酸化ナト
リウム　３９ シトラジンｆｌｉ／　／、ｊｆ／ へ・エチル−Ｎ−（β−メタンスル フォンアミドエチル）−３・メ チル−Ｖ・アミノアニリン・ｍＭ塩ｔ　ｔ　ｙエチレン
ジアミン　３ｇ 水を加えて　１０１００Ｏ 調整浴 水　７００ｍＱ 亜ｉ酸ナトリウム　／−２ エチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（，２水塩）　１９ 氷酢酸　３ｍｐ 水を加えて　１０００ｒｎｅ 漂　白　浴 水　ざ００ｒｎｌ エチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（，２水塩）　２．０９ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（１） アンモニウム（２水塩）　／２０．０？臭化カリウム　
ｉｏｏ、ｏｙ 水を加えて　ｉ、ｏｌ 定着浴 水　１００ｍ９ チオ値酸アンモニウム　ｔｏ、ｏｔ 亜硫酸ナトリウム　！、０９ 重亜傭酸ナトリウム　ｚ、ｏｙ 水を加えて　／、Ｏ７− 安定浴 水　ｌ００ｍη ホルマリン（３７重量係）　！、Ｏ雄 冨士ドライウェル　５．０ｍｌ 水を加えて　／、θｌ 上記の現像処理をされた各フィルム試料″について、試
料子の最高濃度部に残存しているり量をＸ畳螢光分析に
よシ測定した。結果は以下のと２りである。

表　／ 一ゲター このように本発明の化合物を含む漂白浴で処理したフィ
ルム試料は脱銀されないで残留する釦が実質的に問題に
ならない程度まで脱銀されて、鮮明な色画像を与えた。

本発明の化合物によって、低公害で迅速な現像処理が可
能になった。

実施例２゜ 実施例１の処理工程において１本発明の化合物を漂白浴
の代わりに調整塔に添加する以外は、実施例１と同様の
反転処理を行なった。フィルム中に残留する銀量は実施
例１と同様の方法でめた。

結果を表２に示した。

表　コ ＝　３０− このように本発明の化合物を調整塔に附加し、ても、漂
白浴に冷加したと同様、脱−が速くなることがわかる。

実施例３ 実施例１の処理工程においてＳ囮整浴を除去し。

かつ漂白液と定着液の代わりに下記に示す処方の卵白定
着液を設け、この液中に１本発明の化合物Ｉｒ、９．２
０を谷々添加して用いる以外は、実施例１と同様の反転
処理を行った（標白定着時間は２分である）。フィルム
中に残留する銀量は実施例１と同様の方法でめた。結果
を表３に示した。

漂白定着浴 エチレンジアミン四酢酸・第二鉄 アンモニウム塩・λ水塩　／２ｏ、θ２エチレンジアミ
ン四酢醪二ナトリ ラム廖　ｊ、θ？ チオロＷＣＩ／アンモニウム水溶液 （７０（１１，）　／７０．θｍＱ 亜硫酸ナトリウム　１０、θ？ 水を加えて　／、０ｌ ｐ１．−Ｉ　Ａ、６ 表　３ このように本発明の化合物を漂白定着浴に添加しても、
漂白浴もしくは調整塔に添加したと同様に、フィルム中
の残留ａｔは実質的に問題にならない程度まで減少させ
ることができることがわかる。

実施例４゜ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各１−より女る多層カラー感光材料
を作製した。

第１層：ノ・レーション防止層 黒色コロイド鏝を含むゼラチン層 第２１−２中間ＩｆＩ ２　タージーｔ−オクチルノ）イドロキノンの乳化分散
物會含むゼラチン）− 第３層；低感度赤感乳剤１− 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｊモルｑｂ） ・・・・・・・・・鏝α布−゛　／　乙９／ｍ２増感色
素ｌ・・・・・・・・・・・・！ｌ！７モルに対してＡ
×１０　モル 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
１、夕ｘ１０　モル カプラーＥＸ−／・・・−１モルに対して０．０４ｔモ
ル カプラーＥＸ−１・・・ｄ１モルに対して０．００３モ
ル カプラー１（Ｘ−Ｇ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｏ
ｔモル 第≠層−島感度赤裏孔剤１輌 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｌＯモルチ） ・・・・・・・・・鏝塗布量　ｔ、１９７ｍ”増感合本
ｌ・・・・・・・・・・・・嫁１モルに対して３×１０
　モル 増感色素ト・・・・・・・・・・・銀１モルにｔ１シて
／、２Ｘノθ　モル カプラーＥＸ−２・・・銀１モルに対して０．０２モル カプラーＥＸ−，！ｌ−・・・釧１モルに対して０．０
０／６モル 第ｊ層；中間層 第２層と同じ 第６ＩＶＩ：低感度緑感乳剤；− 単分散沃鎚化釦乳剤（沃化錯；≠モル壬）・・・・・・
・・・・・・塗布銀−＃／、２？／ｍ２増感色素■・・
・・・・・・・・・・鏝１モルに対して３ｘ１０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／×７θ　モル カプラーＥＸ−≠・・・＠１モルに対して０００５モル カプラーＥＸ−ざ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｒモ
ル −タ　グ− カプラーｉｇｘ−ｘ・・・録１モルに対して０．００／
、、ｔモル 第７　）＠　；　ｉＷＪ感度緑Ｉｔが乳剤１ｍ沃臭化銀
乳剤（沃化銀：１０モル係） ９０１１０００１．塗布銀ｉ１．／　、　Ｊ　ｆ；’　
７ｍ２ｊ・〜感色床１１１・・・・・・・・・・・・鏝
／七ルに対してノ、３　Ｘ　／　０−５モル ｊ胃感ｍ素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対し
、でＯｌざｘｌｏ　５モル カプラー１４Ｘ−１・・・ｔｉｉｔｌ　１モルに対して
０９０１７モル カプラーｔａｘ　−ｒ・・銀１モルに対して０．００３
モル カプラー１！：Ｘ−１０・・・釦１モルに対して０３０
０３モル 第１　＠　；イエローフィルター）− ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．ｊ−ジーｔオ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第り層；低感度Ｗ裏孔剤１− 沃臭化銀乳剤（沃化釧：６モル係） ・・・・・・・・・・・・塗布銀ｆ　Ｏ，７９／ｍ２カ
プラーＥＸ−タ・・・鏝１モルに対して００２５モル カプラーＥＸ−１・・・鏝１モルに対して０、Ｏｌよモ
ル 第１０層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル係） ・・・・・・・・・・・・塗布銀量　０　、　Ａ　９７
ｍ２カプラーＥＸ−デ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｔ
モル 第１／層；第１保護層 沃臭化銀（沃化＠１モル係　平均粒径θ、０７μ・・・
・・・・・・・・・塗布銀量　θ、ｊ９紫外線吸収剤［
Ｊ　Ｖ　−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／、ｊμ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドローｊ　、　ｊ’−ジクロロ−３
，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−ターエチル−チ
アカルボ゛シアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 ｍｓ色素ｎ：アンヒドロ−ターエチル−３，３′−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−μ、ｊ、グ′ｒｌ−ジベンゾ
チアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミン
塩 増感色ｑｕｉ：アンヒドローターエチルーｊ　、　ｊ’
−ジクロロ−３，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オ
ギサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒ
ドローｓ、ｔ、ｓ’　、＋’　−テトラクロロ−１，／
′−ジエチルー３，３′−シー（β−〔β−（ｒ−スル
ホプロピル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニ
ンヒドロキサイドナトリウム塩 −３７−− カプラーＥＸ−／ ＥＸ−コ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣＯＯＨ Ｃ１２Ｈ２５（ｎ） しｌ ｊｒ− ＥＸ−≠ ＥＸ−ｊ ＥＸ−Ｉ ＥＸ−４ −ｊワタ −Ｘ−１０ ）（−／ ＣＨ２−ＩＳＩ（−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＩｉ−ＣＨ
２−ＣＨ２−ＮＨＣＯ−ＣＨ２−８０２−Ｃｋｈ−ＣＨ
２−４／　− 　６０− ＵＶ−／ この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４ｔ♂００’Ｋに調整したｉｔＣＭ８の露光を
与えた後、下記の処理工程に従って３ｔ　０Ｃで現像処
理を行なった。

カラー現６　３分／ｊ秒 漂　白　Ｖ分−〇秒 定　着　μ分２０秒 水　洗　３分／ｊ秒 安　定　３０秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 −，４，２− ニトリロトリ酢酸三ナトリウム塩　１．り？亜偵を酸ナ
トリウム　グ、０９ 炭酸カリウム　３０．０９ 臭化カリウム　／　、ｌ！ｔ９ 沃化カリウム　／、Ｊ′ｍｇ ヒドロキシルアミン儲、酸塩　λ、≠２≠−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−コ ーメチルアニリン硫酸塩　弘、ｊ９ 水を加えて　ｉ、ｏｌ ｐＨｌｏ、０ 漂　白　液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　ｔｏ、ｏｖ エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　ざ、θ９ 臭化アンモニウム　／２０．０？ 本発明の化合物（表≠に記載） （表Ｖに記載した添加量） 水を加えて　／、０１ ｐＨＡ　、０ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　２．０２亜硫酸ナトリウ
ム　≠、ｏｇ チオ硫、酸アンモニウム水溶液 （７０４）　／７１．０ｍ９ 重亜硫酸ナトリウム　≠、Ａ９ 水を加えて　／、０ｌ− ｐＨＪ、＆ 安定液 ホルマリｙ（４４０１）　ざ、０ｒｎＱ水を加えて　／
、Ｏｉｌ その他に本発明の化合物を加えない他は上記の組成と同
じ漂白浴會用いて上記した現像処理を行なった。

上記の現像処理をされた各フィルム試料について、試料
中の最高濃度部に残存している銀量ｆ：Ｘ線螢線分光分
析り測定した。結果を表弘に示した。

表　弘 なお１表グ中の化合物Ａ−Ｄとしては、下記のものを用
いた。

物 一／、ｊ− 米国特許３．♂ｙ３．ｒｒｒ号に記載の化合物 特開昭ｊ２−？弘２．２７号に記載の化合物 物 表参から１本発明の化合物を用いた場合（試料７７〜コ
Ｏ）には、本発明の化合物を含まない試料／７．及び本
発明の範囲外の既に公知である化合物を添加した試料２
１−コｌに比べ脱銀が著しく促進され、高感度ネガ乳剤
を迅速に漂白、定着できることがわかる。

実施例＆ ｊ４− 下塗層付のポリエチレンテレフタレートヲ支持体として
順次、以下の乳剤液を塗布した。

第−Ｉ−（赤感性乳剤ノー） 乳剤１００９めだす１０２のハロゲン化銀、ｊ２のゼラ
チンを含む沃臭化銀乳剤（沃化銀オモル優）１０００ｆ
／に対し、シアンカプラー（Ｃ−／）を乳化分散したゼ
ラチン溶液、ｒｏｏ９Ｃｍとカプラーのモル比は７　：
　／　）、安定剤（Ａ−／）の／係水溶液ｊＯｃｃ、塗
布剤（’ｉ’−／）の／係水溶液ｊＯｃｃ、及び硬膜剤
（Ｈ−／）の２チ水溶液−〇〇〇を加えた乳剤液を乾燥
膜厚がＶμになるように塗布した。

第二層（中間ｌ＠） ｊｅ６ゼラチン水溶液／θｏｏｙに対し、混色防止剤（
Ａ−λ）を乳化分散１−たゼラチン水溶液１００９、塗
布剤（Ｔ−／）の／ｑ６水溶液ｊＯｃｃ及び硬膜剤（Ｈ
−／）の、２噛水溶液、２０ｃｃを加えたゼラチン液を
乾燥膜厚が／μになるように塗布した。

第三層（緑感性乳剤Ｉ＠） 乳剤１ｏｏｙあたり１０９のハロゲン化銀、！２のゼラ
チンを含む沃臭化銀乳剤（沃化銀ｊモル％）１０θＯ？
に対し、マゼンタカプラー（Ｃ−２）を乳化分散したゼ
ラチン液７００９Ｃ銀とカプラーのモル比は７：／）、
安定剤（Ａ−／）の７１水溶液！Ｏｃｃ、塗布剤（Ｔ−
／）の／ｑｂ水浴液ｊ　Ｏｃｃ及び硬膜剤（Ｈ−／）の
２チ水溶液−！Ｏｃｃを加えた乳剤液を乾燥膜厚がＶμ
になるように塗布した。

第四層（イエローフィルタ一層） コロイド鏝全分散させたｊ係ゼラチン水溶液／　０００
９に対し、塗布剤（’ｌ’−／）の／優水溶液１００ｃ
ｃ及び硬膜剤（Ｈ−／）の、２チ水溶液λθＣＣを加え
た液を塗布銀量がθ、ｊ■／１０θａＩＩ２になるよう
に塗布した。

第五層（青感性乳剤層） 乳剤１ｏｏｙあた＃）ｉｏｌｔのハロゲン化銀、ｊ？の
ゼラチンを含む沃臭化銀乳剤（沃化銀ｊモル係）１００
０９に対し、イエローカプラー（Ｃ−３）を乳化分散し
たゼラチン溶液ｚｏｏｙＣ銀とカプラーのモル比は７　
：　／　）、安定剤（Ａ−／）の７４水溶Ｈ，ｔｏｃｃ
、塗布剤（Ｔ−／）の／チ水溶’ｆｉ　、ｔ　Ｏｃｃ及
ヒ硬１模削（ｋ４−／）（１）Ｊ’Ｓ水溶液２０ｃｃを
加えた乳４１１液を乾燥膜１１がＶμになるように塗布
１．友。

第六１ｍ　（保護／ｍ　） ｊ係ゼラチン水溶液に塗布剤（Ｔ−／）の／チ水溶液１
００ｃｃＳ硬膜削（Ｈ−／）の７幅水溶液、２０ｃｃを
加えたゼラチン液を乾燥膜厚がｌμになるように塗布し
た。

−１ −４ター Ｃ−λ α ７０− 乳化処方 混色防止剤（Ａ−２）１００９をジブチルフタレート、
２００　ｃｃと酢酸エチル、２００ｃｃの混合液に溶解
し、これを１ｏｑｔｒゼラチン水溶液５ｏｏｙの中に分
散助剤ど共に乳化する。

Ｔ−／ Ｈ−／ このようにして得られたカラー反転フィルムに適正な軸
元を与え、下記のような現像処理工程に従い、一般式（
、Ｉ　）で示される化合物が添加された種々の前浴を用
いて処理を行った。

第一現像　≠３°Ｃ，２分 停　止　≠Ｏ０Ｃ２０秒 水　洗　〃　≠θ秒 発色現像　≠６６Ｃ−分／夕秒 前　浴　グｏ　０ｃ　ｌｚ秒 水　洗　ｌ１ｔｏ　０ｃ　ｓ秒 漂　白　〃１１ｔ、を秒 定　府　〃　グθ秒 水　洗　〃　Ｊ秒 安　定　ｐ　ｒ　ｏ抄 部１現保液 水　１００ｍＩＩ Ｑｕｏｄｒａｆｏｓ　２．０９ 無水重亜値酸ソーダ　ざ、ＯＯＶ フェニドン　０．３！？ 無水亜傭酸ソーダ　３７．０９ ハイドロキノン　ｊ、１０９ 無水炭酸ソーダ　２♂、２９ ０ダンソーダ　／　、３１９ 臭化ナトリウム　／　、３０９ 沃化カリ（Ｏ０／優溶液）　／３．ＯｍＱ水を加えて　
ｉ、ｏｏｌ ｐＨタ　、タ　Ｏ 停止液 水　ｌθＯｍｔ ７３− 氷酢酸　３０．０ｍｌ！ 苛性ソーダ　／３３？ 水を加えて　１．ＯＯ！ ｐ　）ｌ　３　、　ｊ　Ｏ 発色現像液 水　１００　ｍＱ。

ヘキサメタリン酸ソーダ　ｊ−、０９ ベンジルアルコール　グ、ｊＯｒｍ 無水亜儲、′ｒＲソーダ　７，３０９ 第三燐酸ソーダ（／、２Ｈ２０）　Ｅｌ、０９臭化ナト
リウム　ＯｌりＯｆ 沃化カリ（Ｏ０／係溶液）　タＯｍＯ 苛性ソーダ　３．２３９ シトラジン爾　／、ＪＯ９ Ｎ＝エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３ 一メチルー≠−アミノアニ リンセスキサルフエートモ ノヒドレート　／／、Ｏｆ／ エチレンジアミン　３，００９ ７１− ｔｅｒｔ−ブチルアミンボラ：ｙＯ，０７＆水を加えて
　ｉ、ｏｏｌ ｐＨ／１．Ａｊ 前　浴 水　１００ｍＱ 無水亜硫酸ソーダ　／、２ｇ 氷酢醒　１０ｍｐ 漂白促進剤　／ｘ１０　Ｍｏ１ｅ （表ｊに記載の化合物） 水を加えて　／、００Ｊｌ ｐＨを３．ｊに調整した 漂　白　液 水　１００ｍ１ 過硫酸ナトリウム　ｔｏｙ 塩化ナトリウム　３０ｆ？ リン酸水溶液（ｌオ重ｉｔ係）　／／　、ｒｗＱ術性ソ
ーダ　２．グ２ β−アミノプロピオン酸　コ９ 水を加えて　／、θＯｌ ｐ　）−１２、７ 定着液 水　ｔ００ｒｎＱ チオ硫〔狭アンモニウム水溶液　／２りｒｎＱ（ｓｒ重
址チ） 無水亜硫酸ソーダ　／／、Ｊ９ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塙　０＃９ 無水酢酸ソーダ　／２２ 氷酢酸　タｍｌ 水を加えて　／、θｏｔ ｐ　ｌ（、ｊ　、　！ 安定浴 水　ｒθθＩｎ。

ホルマリン水（３７，ｊ’ｆ４量ｒｉｂ）　ｔ、０ｒｎ
Ｑ水を加えて　／、θｏｚ 上記の現像処理をされた各フィルム試料について、試料
中の最高濃度部分に残存している銀量をＸ線螢光分析に
より測定した。結果を表オに示した。

表　よ なお１表ｊ中の化合物１号〜Ｇとしては下記のものを用
いた。

７７− Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌／　１７０
り（／り７７）に記載されているかもしくは化合物 表！から明らかなように１本発明の化合物を過硫酸漂白
液の前浴に添加しても（試料２ｔ〜３≠）。

比較化合物を用いた場合（試料３１〜３７）に比べて脱
銀を著しく促進することができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社７　ｒ− 手続補正書 特許庁長官殿 ■、事件の表示　昭和ｉｔ年特願第２０≠より７号２、
発明の名称　カラー写真処理法 ３、補正をする者 事件どの関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士号簀フィルム株式会社５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通９
補正する。

（１）第２７頁／２行目の 「でちゃ、これら」 を削除する。

（２）第３２頁λ行目の 「保進剤」を ｒｐＨ緩衝剤」 と補正する。

（３）第３グ頁ｉｓ行目の 「全項」を 「金属」 と補正する。

（４）第７ｊ頁ｊ行目の 「は化合物」を 「は包含される化合物」 と補正する。

手続補正書 ４＋；、、許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｓｒ年　特願第、２０μｓり１号
２、発明の名称　カラー写真処理法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第コλ頁１７行目の 「指環式」ケ 「複素環式」 と補正する。

（２）　同書第２２頁λ行目の 「漂白定着剤」紮削除する。

（３）回書第７０頁の Ｃ−２の構造式中の 一／　− Ｃｅ 」 と補正する。

（４）同書第７ノ頁σ） Ａ、−／の構造式？ｒＴＭ己グ）ｔＪ口く補正する。

［ 一コ− 手続補正書 昭和！２年Ｉり月／ｆ日 ６１．□−〇’ｔｒ　ｅ　適 １、事件の表示　昭和ｓｒ年　特願第、２０４ｔＪタノ
号２、発明の名称　カラー写真処理法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地未　補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）　明細曹第、２．２頁７７行目の［指環式１を ［脂環式−１ と補正する。

（２）同誉第７０真のＣ−コの構造式中の［ 」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
   し、次いで漂白処理及び定着処理するかまたは漂白定着
   処理するカラー写真処理法において、上記漂白処理また
   は漂白定着処理に用いる漂白剤が第λ鉄イオン錯塩また
   は過硫酸塩であり、上記漂白処理浴もしくは漂白定着処
   理浴またはそれらの浴の前浴中に下記の一般式（Ｉ）で
   表わされる化合物又はその塩の少なくとも／ｆｉを含有
   せしめたことを特徴とするカラー写真処理法一般式（Ｉ
   ｌ 〔式中、Ｘは−ＣＯＯＭ、−〇〇、　Ｈ３０３Ｍ、−Ｃ
   ＯＮＨ２、−８０２ＮＨ２、−Ｎ）１２、−８Ｈ１−Ｃ
   Ｎ、　−ＣＯ２Ｒ６、３０２Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＲ６
   Ｂ７、−ｓＲ＋’　、　−８０３ＦＩ、６、−Ｎ）ＩＣ
   ＯＲ６、−ＮＨ８０，Ｒ’　、−０ＣＯＲ’、又は０８
   ０２Ｂ、ａを表わし、Ｙは Ｒ，１ 又は水素原子を表わし、ｍ及びｎはそれぞれｌ〜ＩＯの
   整数を表わす。Ｆｔ、Ｒ・　、Ｒ、Ｒ，、）１・及びＲ
   ８は水素原子又は低置ルキル基全表わし、Ｒ３は水素原
   子、低級のアルキル基、アシル基又はｌ 表わす。Ｒ９は−Ｎ　ＦＬｌ　ＯＦＬｌ　１、　□ＦＬ
   ｉｇ又は−Ｂ　Ｂ　１２を表わし、Ｒ及びＲは水素原子
   又は低級のアルキル基を表わし、ＲはＲと連結して環を
   形成するのに必要な原子団を表わす。Ｒ又はａｌｌとＲ
   ８は連結して環を形成していても良い。Ｍは水素原子又
   はカチオンを表わす。〕