JPH01270050A - 現像液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は現像液組成物に関するものであり、特にネガ作
用性および／またはポジ作用性平版印刷版の非画像部と
なる領域を除去するのに適した現像液組成物に関するも
のである。

〔従来の技術と問題点〕

特公昭５６−３９４６４号公報には、弱アルカリ水可溶
性有機高分子重合体および感光性ジアゾ樹脂からなる感
光層の未露光部分を除去するための現像液組成物が開示
されている。しかしながらこの現像液組成物は未露光部
における支持体表面近傍の感光層を完全に除去する能力
が必ずしも充分ではなかった。そのため、この組成物を
感光性平版印刷版の現像液として使用した場合、印刷時
に地汚れが発生するという欠点があった。このような欠
点は特公昭５６−４２８６０号公報に記載されているよ
うな亜硫酸塩を上記組成物に添加することによって改善
されることが知られている。

しかしながら還元性の無機亜硫酸塩を添加することによ
って印刷時の非画像部の汚れは解決されるが、この現像
液を長期保存した場合、亜硫酸塩が一部酸化され汚れ防
止効果が低下するという欠点があった。一方、硬水を使
用した現像液が疲労してくると、現像液からバインダー
が析出してヘドロ状となるが、これを防止するためにキ
レート剤（硬水軟化剤）を添加すると、亜硫酸塩の酸化
が促進されるという問題があった。

一方、ポジ型感光層を有する平版印刷材料はネガ型平版
印刷材料と同様に広く使用されているが、その現像液組
成物は一般にネガ型平版印刷材料用の現像液組成物とは
異なるため、両平版印刷版の処理には複数の現像液組成
物、複数の現像処理装置が必要であり、コストの面で不
利であった。また設置スペースも多く必要とされ作業性
も良くなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明の目的は、上記欠点を改良し、現像性にす
ぐれ、感光性平版印刷版の現像液として使用した場合に
も印刷時に地汚れを発生しない印刷版を与えることがで
き、かつ長期保存可能な現像液組成物を提供することに
ある。本発明の他の目的はネガ型およびポジ型のいずれ
の感光性平版印刷版をも現像しうる現像液組成物を提供
することである。

本発明者らはこのような目的を達成するために鋭意検討
した結果、無機の亜硫酸塩の代りにを機のアルカリ可溶
性メルカプト化合物および／またはチオエーテル化合物
を用いることによって上記の目的が達成されることを見
い出した。

さらに本発明者らは本発明の現像液組成物のｐＨが１２
以上である場合、この現像液組成物は、０−キノンジア
ジド化合物及び有機高分子重合体を含有するポジ型感光
層を有する感光材料をも現像できることを見い出した。

すなわち本発明はアルカリ可溶性メルカプト化合物およ
び／またはチオエーテル化合物を有するアルカリ性水溶
液であることを特徴とする現像液組成物である。

上記アルカリ可溶性メルカプト化合物および／またはチ
オエーテル化合物は、分子内に１つ以上のメルカプト基
および／またはチオエーテル基を有し、さらに酸基を１
つ以上含有する化合物であることが好ましい。

また上記アルカリ可溶性メルカプト化合物および／また
はチオエーテル化合物は、１つ以上のメルカプト基およ
び１つ以上のカルボキシル基を含有するものがさらに好
ましい。

本発明に使用されるアルカリ可溶性メルカプト化合物お
よびチオエーテル化合物としては、例えばメルカプト酢
酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、４−メルカプトブタン酸、２．４−ジメルカ
プトブタン酸、２−メルカプトテトラデカン酸、２−メ
ルカプトミリスチン酸、メルカプトこはく酸、２．３−
ジメルカプトこはく酸、システィン、Ｎ−アセチルシス
ティン、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン
、Ｎ−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニル）グ
リシン、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）グリシン
、Ｎ−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニル）シ
スティン、ペニシラミン、Ｎ−アセチルペニシラミン、
グリシン・システィン・グルタミン縮金物、Ｎ−（２，
３−ジメルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカ
プトニコチン酸、チオサリチル酸、３−メルカプト安息
香酸、４−メルカプト安息香酸、３−カルボキシ−２−
メルカプトピリジン、２−メルカプトベンゾチアゾール
−５−カルボン酸、２−メルカプト−３−フヱニルプロ
ペン酸、２−メルカプト−５−カルボキシエチルイミダ
ゾール、５−メルカプト−１−（４−カルボキシフェニ
ル）テトラゾール、Ｎ−（３，５−ジカルボキシフェニ
ル）−２−メルカプトテトラゾール、２−（１，２−ジ
カルボキシエチルチオ）−５−メルカプト−１，３゜４
−チアジアゾール、２−（５−メルカプト−１゜３．４
−チアジアゾリルチオ）ヘキサン酸、２−メルカプトエ
タンスルホン酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパン
スルホン酸、２−メルカプトベンゼンスルホン酸、４−
メルカプトベンゼンスルホン酸、３−メルカプト−４−
（２−スルホフェニル）−１，２，４−トリアゾール、
２−メルカプトベンゾチアゾール−５−スルホン酸、２
−メルカプトベンゾイミダゾール−６−スルホン酸、メ
ルカプトコハクイミド、４−メルカプトベンゼンスルホ
ンアミド、２−メルカプトベンゾイミダゾール−５−ス
ルホンアミド、３−メルカプト−４−（２−（メチルア
ミノスルホニル）エトキシ）トルエン、３−メルカプト
−４−（２−（メチルスルホニルアミノ）エトキシ）ト
ルエン、４−メルカプト−Ｎ−（ｐ−メチルフェニルス
ルホニル）ベンズアミド、４−メルカプトフェノール、
３−メルカプトフェノール、２−メルカプトフェノール
、３．４ジメルカプトトルエン、２−メルカプトヒドロ
キノン、２−チオウラシル、３−ヒドロキシ−２−メル
カプトピリジン、４−ヒドロキシチオフェノール、４−
ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、４．６−シヒ
ドロキシー２−メルカプトピリミジン、２．３−ジヒド
ロキシプロピルメルカプタン、２−メルカプト−４−オ
クチルフェニルエーテル　メチルエーテル、２−メルカ
プト−４−オクチルフェノール　メタンスルホニルアミ
ノエチルエーテル、２−メルカプト−４−オクチルフェ
ノール　メチルアミノスルホニルブチルエーテル、チオ
ジグリコール酸、チオジフェノール、６．８−ジチオオ
クタン酸またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、有機アミン塩などが挙げられる。特に好ましいもの
としてはチオサリチル酸、Ｎ−（２，３ジメルカプトプ
ロピオニル）グリシン、２−　（１，２−ジカルボキシ
エチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール、Ｎ−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニ
ル）システィン、システィンなどが挙げられる。

これらは、単独または混合して使用される。現像液組成
物における含有量はｏ、ｏｏｔ重量％〜１０重量％が好
ましい。含有量が０．００１重量％より低くなると非画
像部の汚れを防止する能力が充分でなくなる。また１０
重量％より多くなると、感光層の光硬化部の機械的強度
が劣化し、平版印刷版に適用した場合は耐剛力低下につ
ながる。

本発明の現像液に使用されるアルカリ性水溶液のアルカ
リ剤としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐
酸ナトリウム、第２燐酸ナトリウム、第３燐酸アンモニ
ウム、第２燐酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重
炭酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、硼酸アンモニウム、
アンモニアなどのような無機アルカリ剤、およびモノメ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノ
エチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、モ
ノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパツールアミ
ン、ジイソプロパツールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジンなどのような有機アミン化合物
があり、これらは単独もしくは組合せて使用できる。

このうち、特に珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミンなどが好ま
しく単独あるいは組み合わせて使用してよい。

これらのアルカリ剤の現像組成物中の含有量は０．０５
〜１０重景％、好ましくは０．１〜７重景％が適当であ
る。

また必要に応じて、該現像液組成物中には、アニオン界
面活性剤を加えても良い。更に、有機溶媒を加えること
もできる。アニオン界面活性剤としては例えば、ラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルア
ルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコ
ールサルフェートのアンモニウム塩、第２ナトリウムア
ルキルサルフエートなどの炭素数８〜２２の高級アルコ
ール硫酸エステル塩類、例えばセチルアルコール燐酸エ
ステルのナトリウム塩などのような脂肪族アルコール燐
酸エステル塩類、例えばドデシルベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸のナ
トリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸のナトリウ
ム塩などのようなアルキルアリールスルホン酸塩類、例
えばＣ＋　７１１ｚｔｃＯＮ　（Ｃｔ１３）ＣｔｌｚＣ
ＩｌｚＳＯ３Ｎａなどのようなアルキルアミドのスルホ
ン酸塩類、例えばナトリウムスルホこはく酸ジオクチル
エステル、ナトリウムスルホこはく酸ジヘキシルエステ
ルなどの二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類など
が含まれる。

アニオン界面活性剤は、使−用時の現像液の総重量に対
して０．１〜５重量％の範囲で含有させておくことが適
当である。０．１重量％よりも少なくなるとその使用効
果が低くなり、５重量％よりも多くなると、例えば光硬
化性感光液に含有させた光硬化部分の色素の溶出（色抜
け）が過多になったり、光硬化した画像の耐摩耗性など
の機械的、化学的強度が劣化するなどの弊害が出てくる
。

有機溶媒としては、水に対する溶解度が約１０重量％以
下のものが適しており、好ましくは５重量％以下のもの
から選ばれる。たとえば１−フェニルエタノール、２−
フェニルエタノール、３−フェニルプロパノ−ルー１．
４−フェニルブタノール−１，４−フェニルブタノール
−２，２−フェニルブタノール−１２−フェノキシエタ
ノール、２−ベンジルオキシエタノール、Ｏ−メトキシ
ベンジルアルコール、ｍ−メトキシベンジルアルコール
、ｐ−メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコー
ル、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノー
ル、４−メチルシクロヘキサノール及び３−メチルシク
ロヘキサノール等をあげることができる。

有機溶媒の含有量は使用時の現像液の総重量に対して１
〜５重量％が好適である。その使用量は界面活性剤の使
用量と密接な関係があり、有機溶媒の量が増すにつれ、
アニオン界面活性剤の量は増加させることが好ましい。

これはアニオン界面活性剤の量が少なく、有機溶媒の量
を多く用いると有機溶媒が溶解せず、従って良好な現像
性の確保が期待できなくなるからである。

また、さらに必要に応じ、消泡剤及び硬水軟化剤のよう
な添加剤を含有させることもできる。硬水軟化剤として
は例えばＮａｚＰｚＯｔ＋　Ｎａ５ＰｓＯｚ＋ＮａｚＰ
：＋Ｏ＊＋　Ｎａｚ０４Ｐ（Ｎｓ０３Ｐ）ＰＯＪａｚ＋
　カルボン（ポリメタ燐酸ナトリウム）などのポリ燐酸
塩、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢
酸、そのカリウム塩、ナトリウム塩；トリエチレンテト
ラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩
；ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカ
リウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、その
カリウム塩、そのナトリウム塩；１．２−ジアミノシク
ロヘキサンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウ
ム塩；１．３−ジアミノ−２−プロパツールテトラ酢酸
、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのようなアミ
ノポリカルボン酸類を挙げることができる。

このような硬水軟化剤は使用される硬水の硬度およびそ
の使用量に応じて最適量が変化するが、−船釣な使用量
を示せば、使用時の現像液中に０．０１〜５重量％、よ
り好ましくは０．０１〜０．５重量％の範囲で含有させ
られる。なお、必要とあらば、現像処理後、水洗の後不
惑脂化処理、またはそのまま不感脂化処理、または酸を
含む水溶液での処理、または酸を含む水溶液で処理後不
惑脂化処理を施しても良い。さらに、この種の感光性平
版印刷版の現像工程では、処理量に応じてアルカリ水溶
液が消費されアルカリ濃度が減少したり、あるいは、自
動現像液の長時間運転により空気によってアルカリ濃度
が減少するため処理能力が低下するが、その際、特開昭
５４−６２００４号に記載のように補充液を用いて処理
能力を回復させても良い。

本発明が適用される感光層に含まれる感光性ジアゾ樹脂
は、米国特許２６７９４９８号、同３０５０５０２号、
同３１６３６３３号、同３４０６１５９号の各明細書、
特公昭４９−４８００１号、同４９−４５３２２号の各
公報に記載されているものを、例えば特公昭４７−１１
６７号公報、米国特許第３．３００，３０９号、特開昭
５４−９８６１３号、同５６−１２１０３１号、同５９
−７８３４０号、同５９−２２８３４号、特願昭６２−
９８３５８号の各明細書記載の方法により、実質的に水
不溶性、有機溶媒可溶性としたものである。すなわち感
光性ジアゾ樹脂は、まず塩化亜鉛複塩のような無機塩の
形で合成され、対イオンをフェノール性水酸基、スルホ
ン酸基あるいはその両者を有する有機化合物の塩又は、
ヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロ硼酸塩又は、こ
れらの混合塩に変換することにより水不溶性のジアゾ樹
脂を得ることができる。

実質的に水不溶性のジアゾ樹脂と組合せて用いられる疎
水性樹脂としては、この技術分野において一般に知られ
、使用されている多くの樹脂がある。かかる樹脂の本発
明への適不適は平版製造技術の個々の必要条件に依存す
る所が大きい。もちろん樹脂は充分なインキ受容性を与
えるために親油性でなくてはならず、普通の有機溶媒に
可溶性であり、水に殆んど又は全く不溶性である感光性
ジアゾ樹脂と物理的及び化学的に親和性がありフィルム
形成性がなければならない。樹脂がインキの膜を形成す
る基鈑としてインキに対する親和性に優れ、印刷工程中
の摩耗に耐えて致方から数十方杖の印刷物を復製するた
め、ある程度の硬さと弾性と屈曲性を有するものが特に
望ましい。

上述の性質を満足する樹脂として、エポキシ樹脂、ポリ
アミド樹脂、ハロゲン化ビニール、特にポリ塩化ビニー
ル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィン、ポリ
酢酸ビニール、ホルマール又はブチラール樹脂等のアセ
タール樹脂、ニスタンの商品名で米国グツドリッチ社よ
り販売されているような可溶性ウレタン樹脂、ポリスチ
レン−無水マレイン酸共重合体、又はその半エステル、
半アマイド、繊維素誘導体、シェラツク、ロジン又はそ
の変性体、アクリル酸−アクリン酸エステル共重合体、
特開昭５０−１１８８０２号公報に記載されている様な
２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレート、アクリロニトリルまたはメ
タシクロニトリル、アクリル酸またはメタクリル酸およ
び必要に応じて他の共重合可能な七ツマ−との多元共重
合体、特開昭５３−１２０９０３号公報に記載されてい
る様な末端がヒドロキシ基であり、かつジカルボン酸エ
ステル残基を含む基でエステル化されたアクリル酸また
はメタクリル酸、アクリル酸、またはメタクリル酸およ
び必要に応じて他の共重合可能な七ツマ−との多元共重
合体、特開昭５４−９８６１４号公報に記載されている
様な芳香族性水酸基を有する単量体（例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドなど）、アクリ
ル酸またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合
可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭５６−４１４
４号公報に記載されている様なアルキルアクリレート、
アクリロニトリルまたはメタシクロニトリルおよび不飽
和カルボン酸よりなる多元共重合体をあげることが出来
る。またこの他酸性ポリビニルアルコール誘導体や酸性
セルロース誘導体も有用である。またポリビニルアセタ
ールやポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭５４−
１９７７３号、特開昭５７−９４７４７号、同６０−１
８２４３７号、特開昭６２−５８２４２号、特開昭６２
−１２３４５３号に記載の高分子化合物も有用である。

水不溶性のジアゾ樹脂と上記疎水性樹脂とを低級アルコ
ール、クリコールエーテル、ジアルキルホルムアミド、
塩素化溶剤等の単独又は混合溶媒に溶かし、必要により
染料又は顔料で着色し、場合によっては更に他の成分例
えば、可塑剤、焼出し用色素、安定化剤を添加する。

上述の如き光硬化性感光層は目的に応じて種々の支持体
に設けられる。このような支持体としては、紙、プラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなど）がラミネートされた紙、アルミニウム（ア
ルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などのような金属の
板、二酢酸セＪＬ／　Ｏ−ス、三酢酸セルロース、プロ
ピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプラス
チックのフィルム、上記の如き金属がラミネートもしく
は蒸着された紙もしくはプラスチックフィルムなどを挙
げることができる。特に、感光性平版印刷版の場合には
アルミニウム板のような金属支持体が好ましい。アルミ
ニウム板の表面は、米国特許第２，７１４，０６６号に
記載されているようなアルカリ金属珪酸塩の水溶液によ
る化成処理、米国特許第３．１８１，４６１号に記載さ
れているような陽極酸化したのち、アルカリ金属珪酸塩
の水溶液で処理することが好ましく、このように表面処
理されたアルミニウム板上に前述の如き感光層をｏ、　
ｉ〜７　ｇ　／　ｍ　％好ましくは０．２〜５ｇ／ｄの
被覆量で塗布し、怒光性平版印刷版とする。

本発明が適用されるポジ型感光層としては０−キノンジ
アジド化合物を含むポジ型感光性組成物として従来より
知られているものが含まれる。特に０−キノンジアジド
化合物とフェノール性樹脂からなるものが好ましい。

０−キノンジアジド化合物は、少なくとも１つの０−キ
ノンジアジド基を有する化合物で、活性光線の照射によ
りアルカリ可溶性を増すものであり、極めて種々の構造
の化合物を用いることができる。かかる０−キノンジア
ジド化合物に関しては、Ｊ、コーサー著「ライト−セン
シティブ・システムズＪ　　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、）第３３９〜３５２真に詳細
に記載されている。特に種々の芳香族ポリヒードロキシ
化合物あるいは芳香族アミノ化合物と反応させて得られ
る０−キノンジアジドのスルホン酸エステル又はスルホ
ンアミドが好適である。

０−キノンジアジド化合物のうち、特公昭４３−２８４
０３号公報に記載されているような、ベンゾキノン（１
，２）−ジアジドスルホン酸クロライドまたはナフトキ
ノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライドとピ
ロガロール−アセトン樹脂とのエステルが最も好ましい
。その他の好適な０−キノンジアジド化合物としては、
米国特許第３．０４６．１２０号および同第３，１８８
，２１０号明細書に記載されているベンゾキノン−（１
，２）−ジアジドスルホン酸クロライドまたはナフトキ
ノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライドとフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。

その他の有用な０−キノンジアジド化合物としては、数
多くの特許に報告され、知られているものが使用できる
。たとえば、特開昭４７−５３０３号、開開４８−６３
８０２号、開開４８−６３８０３号、開開４８−９６５
７５号、開開４９−３８７０１号、開開４８−１３３５
４号、特公昭４１−１１２２２号、開開４５−９６１０
号、開開４９−１７４８１号公報、米国特許第２．７９
７．２１３号、同第３，４５４．４００号、同第３．５
４４，３２３号、同第３．５７３，９１７号、同第３．
６７４．４９５号、同第３．７８５．８２５号、英国特
許第１，２２７．６０２号、同第１．２５１，３４５号
、同第１．２６７．００５号、同第１，３２９．８８８
号、同第１．３３０，９３２号、ドイツ特許第８５４．
８９０号などの各明細書中に記載されているものをあげ
ることができる。

また、ポジ型感光性組成物中にはこのようなＯ−キノン
ジアジド化合物は単独で使用できるが、好ましくはバイ
ンダーと混合して使用される。好適なバインダーにはア
ルカリ水溶液可溶性のノボラック樹脂があげられる。こ
のようなノボラ７り樹脂の例としてはフェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂、タレゾール−ホルムアルデヒド樹脂
、フェノール−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
、フェノール変性キシレン樹脂などを代表例としてあげ
ることができる。

またフェノール性水酸基を有するポリビニル化合物、例
えばポリヒドロキシスチレン重合体およびその共重合体
、ハロゲン化ポリヒドロキシスチレン重合体および共重
合体もあげることができる。

全組成物中のＯ−キノンジアジド化合物の量は１０〜５
０重量％で、より好ましくは２０〜４０重量％である。

そしてフェノール性樹脂の配合量は全組成物中の４５〜
８０重量％で、好ましくは５０〜７０重量％である。

ポジ型感光性組成物中にはさらに、充てん剤、色素、染
料、顔料、光分解性酸発生剤、例えば１゜２−ナフトキ
ノン−（２）−４−スルホン酸クロリド、塗布性改良の
ためのフッ素系界面活性剤、及び他の常用の添加剤およ
び助剤を含存させることができる。これらの添加剤類は
その種類によっても異なるが、概してその添加量は全組
成物に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０
５〜１０重世％が適当である。

このようなポジ型感光層を支持体上に設置して平版印刷
版印刷材料を作製するには、上記のジアゾ化合物及びバ
インダーそして添加剤の所定量を適当な溶媒に溶解させ
感光液を調製し、支持体上に塗布し、乾燥すれば良い。

感光層塗布量は０．１〜７　ｇ／ｒｄ、好ましくは０．
２〜５ｇ／ｎｆとすれば良い。ポジ型感光層を設置する
支持体はネガ型怒光層を設けた支持体と同様のものが用
いられる。

〔発明の効果〕

メタルハライドランプのような紫外線に冨む光源を用い
て画像露光したネガ型感光性平版印刷版材料を、本発明
の現像液組成物により現像して得られる平版印刷版は、
常に地汚れの発生しない印刷物を与える。また本発明の
現像液がＰＨ１２以上の場合は、同様に画像露光したポ
ジ型平版印刷版も現像でき良好な印刷物が得られる。

このようにｐＨを１２以上にした本発明の現像液組成物
は、ポジ型、ネガ型両感光性平版印刷版を処理すること
ができる。このため、予め２種の現像液組成物を用意し
たりあるいは２種の現像処理装置を用意しておくなどの
作業がなくなり大巾に作業効率が向上するとともに、設
備費、配置スペース等が著しく改善される。

以下本発明を実施例により更に詳しく説明する。

〔実施例１〕 窒素気流下にエチレングリコールモノメチルエーテル３
００ｇを１００℃に加熱し、この中へ２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート７０ｇ１アクリロニトリル８０ｇ５
ベンジルメタアクリレート１３０ｇ、メタクリル酸２０
ｇ及び過酸化ベンゾイル１．２ｇの混合液を２時間かけ
て滴下した。滴下終了１５分後にエチレングリコールモ
ノメチルエーテル３００ｇと過酸化ベンゾイル０．３ｇ
を加えて、そのまま４時間反応させた。反応終了後メタ
ノールで希釈して水中に投じて共重合体を沈澱させ、７
０℃で真空乾燥させた。この２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート共重合体（１）の酸価は４０．２であった。

厚さ０．１５　ｍｍの２８アルミニウム板を８０℃に保
たれた第３リン酸ナトリウムの１０％水溶液に３分間浸
漬して脱脂し、パミスのスラリーを研摩剤としてナイロ
ンブラシで砂目室て後、６０℃のアルミン酸ナトリウム
３％水溶液でデスマットした。このアルミニウム板を２
０％硫酸中で２Ａ／ｄｍ”の電流密度で２分間陽極酸化
し、その後７０℃の珪酸ナトリウムの２．５％水溶液で
１分間処理した。

このアルミニウム板に次の感光液を塗布し、１００℃で
２分間乾燥して感光性平版印刷版を得た。

２−ヒドロキシエチルメタ クリレート共重合体（１）　　　　　　　８７ｇｐ−ジ
アゾジフェニルアミンと バラホルムアルデヒドの配合 物の２−メトキシ−４−ヒド ロキシー５−ベンゾイルベン ゼンスルホン酸塩　　　　　　　　　　１０ｇオイルブ
ルー＃６０３ （オリエント化学工業株式会 社製、トリフェニルメタン系 油溶性染料）　　　　　　　　　　　　　３ｇ２−メト
キシエタノール　　　　　　６００ｇメタノール　　　
　　　　　　　　　６００ｇエチレンジクロライド　　
　　　　　６００ｇ乾燥塗布重量は２．５ｇ／ｒｒｆで
あった。この感光性平版印刷版に透明ネガ原図を密着さ
せ３０アンペアのカーボンアーク灯で７０ｃｍの距離か
ら４０秒間画像露光し、表１に示す現像液で自動現像機
８００Ｈ（富士写真フィルム■製）を用いて現像した。

結果を表２に示す。

表２に示した様にチオサリチル酸を含有する現像液組成
物を使用した場合は、現像液あるいは感光性平版印刷版
を長期保存した場合でも印刷時の地汚れは発生しない。

〔実施例２．３〕 ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドの
縮合物のへキサフルオロりん酸塩（ＰＦ。

塩置換率８９％）１０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタア
クリレート／アクリロニトリル／エチルメタクリレート
／メツクリル酸＝５０／２６／２０／４重量％（七ツマ
ー仕込比）共重合体９０ｇ、イソプロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム１ｇ、亜りん酸２ｇ、ビクトリアピ
ユーブルーＢＯＨ（採土ケ谷化学■製）３ｇ、トリクレ
ジルフォスフェート７ｇ２エチレングリコールモノメチ
ルエーテル６００　ｇ、メタノール６００ｇとエチレン
ジクロライド６００ｇからなる感光液を実施例１で使用
したアルミニウム板上に塗布した。乾燥後の塗布重量は
１．５ｇ／ｒｒｒであった。この印刷版を画像露光後下
記の表３に示す現像液で自動現像機８００Ｕ　（富士写
真フィルム■製）にて現像したところいずれも良好な結
果を得た。尚、各現像液は、酸素を強制的に吹きこんだ
後６０℃、１週間の強制加熱を行ったものであり、使用
に際して体積比１：１０に希釈した。

く表　　３〉 ■　）ＩＳＣＴｏＣＩＩＣＮＨＣＩ（ｚｃＯＯＨＨ 〔実施例４〕 厚み０．３ミリのアルミニウム板（材質１０５０）をト
リクレン洗浄して脱脂した後、ナイロンブラシと４００
メツシユのパミスー水懸濁液を用いこの表面を砂目立て
し、よく水で洗浄した。この板を、４５℃の２５％水酸
化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエツチングを行な
い水洗後、更に２０％硝酸に２０秒間浸漬して水洗した
。この時の砂目立て表面のエツチング量は約３　ｇ　／
　ｍであった。次にこの板を７％硫酸を電解液として電
流密度１５Ａ／ｄｉ”で３　ｇ　／　ｒｄの直流陽極酸
化皮膜を設けた後、水洗乾燥した。次にこのアルミニウ
ム板に次の感光液を塗布し、１００℃２分間乾燥をして
ポジ型感光性印刷板を得た。乾燥後の塗布量は２．４〜
２．５　ｇ　／　ｇであった。

感光液 注の　米国特許筒３．６３５．７０９号明細書実施例１
に記載されているもの 注■　米国特許筒４．１２３，２７９号明細書に記載さ
れているもの このポジ型怒光性平版印刷版をそれぞれ１．５　ＫＷの
メタルハライド灯で７０ｃｍの距離から露光した後、現
像液（ａ）及び（ｂｌで自動現像機８００ＥＩＩ　（富
士写真フィルム■製）を使用し現像した。その結果とも
に露光部を完全に溶解除去された平版印刷版ができた。

特に現像液（ａ）を使用した場合は、２ｍ　／　ｌ程処
理しても分解したＯ−キノンジアジドと未分解の０−キ
ノンジアジドによるカップリングが発生しにり＜、支持
体上にそれが残存し汚れるということはなく、印刷物も
地汚れのない良好なものが得られた。しかし、現像液中
）を使用した場合は、カップリングが発生し、フィルム
エツジ部の消去が必要であった。また実施例１で用いた
ネガ型感光性平版印刷版を現像液（ａｌで現像して得ら
れた印刷版では地汚れの発生は認められなかった。しか
し現像液（ｂ）を使用した場合は地汚れが発生した。以
上のように本発明の現像液組成物を使用すると、ネガ型
、及びポジ型平版印刷版の処理が同じ現像液を用い同じ
自動現像機で行なえるようになった。

〈表　４〉 （ＳｉＯ□／に２０モル比１．２の珪酸ソーダ２．５重
量％水溶液１１　（ｐＨ１３）からなる現像液に上記化
合物を添加した。）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）アルカリ可溶性メルカプト化合物および／またはチ
   オエーテル化合物を有するアルカリ性水溶液であること
   を特徴とする現像液組成物。