JPS59126537A - 平版印刷版の製造方法 - Google Patents
平版印刷版の製造方法Info
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- JPS59126537A JPS59126537A JP119283A JP119283A JPS59126537A JP S59126537 A JPS59126537 A JP S59126537A JP 119283 A JP119283 A JP 119283A JP 119283 A JP119283 A JP 119283A JP S59126537 A JPS59126537 A JP S59126537A
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- Japan
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- nucleus
- silver halide
- silver
- printing plate
- lithographic printing
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
- G03F7/063—Additives or means to improve the lithographic properties; Processing solutions characterised by such additives; Treatment after development or transfer, e.g. finishing, washing; Correction or deletion fluids
- G03F7/066—Organic derivatives of bivalent sulfur, e.g. onium derivatives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野等〕
本発明は、平版印刷版の製造方法に関する。更に詳しく
は、銀塩拡散転写法によって州られる銀画像を親油性の
インキに対して受容性とする直接平版印刷版の製造方法
に関する。
は、銀塩拡散転写法によって州られる銀画像を親油性の
インキに対して受容性とする直接平版印刷版の製造方法
に関する。
従来より、銀塩拡散転写法による平版印刷版の製造方法
としては、多くの方法が知られており、その代表的なも
のとしては、米国特許第3344゜741号、同第3.
161,508号各明細書、特公昭48−16725号
公報などに記載の方法が知られている。また特公昭46
−42453号、同48−30562号各公報などに記
載の方法もある。前者の方法は感光性層を有す名写真要
素と印刷両縁要素である現像核層とが、それぞれ別々の
ユニットからなっているのに対して、後者はそれが一体
となっている技術である。
としては、多くの方法が知られており、その代表的なも
のとしては、米国特許第3344゜741号、同第3.
161,508号各明細書、特公昭48−16725号
公報などに記載の方法が知られている。また特公昭46
−42453号、同48−30562号各公報などに記
載の方法もある。前者の方法は感光性層を有す名写真要
素と印刷両縁要素である現像核層とが、それぞれ別々の
ユニットからなっているのに対して、後者はそれが一体
となっている技術である。
又、別の方法としては、米国特許第3.511..65
6号、同第3,557,690号各明細書などに記載の
方法があシ、この方法は最上層に設けた感光性層を有す
る写真要素を下層の印刷画像要素に拡散転写後、最上層
を水で溶脱剥離して印刷版を得るものである。このよう
な感光性ノ10ゲン化銀乳剤層と物理現除核層を主要構
成層とする銀塩拡散転写法を応用した平版印刷材料の典
型的な処理液は現像主薬、ハロゲン化銀溶剤およびアル
カリ剤を少なくとも含有するものである。
6号、同第3,557,690号各明細書などに記載の
方法があシ、この方法は最上層に設けた感光性層を有す
る写真要素を下層の印刷画像要素に拡散転写後、最上層
を水で溶脱剥離して印刷版を得るものである。このよう
な感光性ノ10ゲン化銀乳剤層と物理現除核層を主要構
成層とする銀塩拡散転写法を応用した平版印刷材料の典
型的な処理液は現像主薬、ハロゲン化銀溶剤およびアル
カリ剤を少なくとも含有するものである。
このような拡散転写法によって得られる銀画像をオフセ
ット印刷版として適用するには、銀画像部のインキ受容
性即ち湧水性が大きく、且つ非画像部のインキ反発性即
ち親水性を大きくすることが重要である。
ット印刷版として適用するには、銀画像部のインキ受容
性即ち湧水性が大きく、且つ非画像部のインキ反発性即
ち親水性を大きくすることが重要である。
そのために多くの技術が提案されている(例えば特公昭
4B−30562号、特公昭51−486号、特公昭5
4−2027号、特開昭56−135840号各公報参
明細が、銀塩拡散転写法を応用した平版印刷材料におい
て、構成層中にアルカリ浴で現像可能な量の現像主薬を
含有した場合には、必ずしも前述の従来の方法では充分
とはいえないのが現状である。
4B−30562号、特公昭51−486号、特公昭5
4−2027号、特開昭56−135840号各公報参
明細が、銀塩拡散転写法を応用した平版印刷材料におい
て、構成層中にアルカリ浴で現像可能な量の現像主薬を
含有した場合には、必ずしも前述の従来の方法では充分
とはいえないのが現状である。
本発明の目的は、耐刷性及び着肉性に優れ、地よごれの
ない印刷特性の優れた平版印刷版の製造方法を提供する
ことにある。
ない印刷特性の優れた平版印刷版の製造方法を提供する
ことにある。
本発明は、露光されたハロゲン化銀をアルカリ活性化浴
で現像可能な量の現像主薬を構成層中に含有した銀塩の
拡散転写法を応用した平版印刷版の製造方法において、
該アルカリ活性化浴がハロゲン化銀溶剤および下記−共
成[13で示される化合物の少なくとも1種を含有する
ことを特徴とする。
で現像可能な量の現像主薬を構成層中に含有した銀塩の
拡散転写法を応用した平版印刷版の製造方法において、
該アルカリ活性化浴がハロゲン化銀溶剤および下記−共
成[13で示される化合物の少なくとも1種を含有する
ことを特徴とする。
一般式[1,)
式中、2は置換もしくは非置換の5乃至6員の複素環を
完成するに必要な非金属原子群で、該複素環は、チアゾ
リン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、オキサゾ
リン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、イミ
ダシリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、
オキサジアゾール核、チアジアゾール核、トリアジン核
、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ピリジン核
、ピリミジン核およびキノリン核から選ばれる。
完成するに必要な非金属原子群で、該複素環は、チアゾ
リン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、オキサゾ
リン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、イミ
ダシリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、
オキサジアゾール核、チアジアゾール核、トリアジン核
、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ピリジン核
、ピリミジン核およびキノリン核から選ばれる。
本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤としては、チオ硫
酸ナトリウム、チオシアン酸丈トリウム、チオシアン酸
カリウム、アルカノールアミン、環状アミン、アルキル
置換アミノアルコール、チオ尿素、チオサルチル酸、ア
ルカリ性溶液中でチオサルチル酸を生成し得る、例えば
5−メチルカルバモイルチオサルチル酸などが挙げられ
る。
酸ナトリウム、チオシアン酸丈トリウム、チオシアン酸
カリウム、アルカノールアミン、環状アミン、アルキル
置換アミノアルコール、チオ尿素、チオサルチル酸、ア
ルカリ性溶液中でチオサルチル酸を生成し得る、例えば
5−メチルカルバモイルチオサルチル酸などが挙げられ
る。
前記一般式C1’3VCおける複素環で特に好ましいも
のとしては次の一般式〔「〕〜〔v〕で示されるものが
挙げられる。
のとしては次の一般式〔「〕〜〔v〕で示されるものが
挙げられる。
一般式[111
一般式[13
2
望
一般式〔IV〕
7−
〔式中、R1 、tL2 、R3,ll’l 、R5
、R6、R7 、R8 、R9およびR 10 はCI
NCgのアルキル基、C2〜CBのアリル基、メルカプ
ト基、C1〜C8のアルキルチオ基、水酸基、C1〜C
F!のアルコキシ基、アミン基、アルキルアミノ基、ア
シルアミノ基またはアリール基を表わす。
、R6、R7 、R8 、R9およびR 10 はCI
NCgのアルキル基、C2〜CBのアリル基、メルカプ
ト基、C1〜C8のアルキルチオ基、水酸基、C1〜C
F!のアルコキシ基、アミン基、アルキルアミノ基、ア
シルアミノ基またはアリール基を表わす。
〕
以下に具体的な化合物を記載する。
−N
−N
−N
−N
これらのうちで最も好ましいものは、例示化合物ill
および(5)である。
および(5)である。
本発明において・・ロクン化銀乳剤および一般式〔■〕
の化合物の添加量は0.01g/l〜50g/lで、望
ましくは約0.02g/l〜2g/lの111度で使用
される。添加するには、水または親水性溶媒、例えばメ
タノールなどに溶解して添加すればよく、また必要に応
じて他の公知の界面活性剤と併用して用いることもでき
る。
の化合物の添加量は0.01g/l〜50g/lで、望
ましくは約0.02g/l〜2g/lの111度で使用
される。添加するには、水または親水性溶媒、例えばメ
タノールなどに溶解して添加すればよく、また必要に応
じて他の公知の界面活性剤と併用して用いることもでき
る。
本発明に用いられる感光性ノ・ログン化銀乳剤の種類と
しては、一般にノ・ログン化銀写真感光材料で用いられ
ている塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
、臭沃化銀およびこれらの2以上の混合物などから選択
される。1だ、乳剤のタイプとしては、ネガ型乳剤でも
ポジ型乳剤でもよく、また例えば、感光性ノーログン化
銀と、難溶化剤でその表面を、該ノ・ロゲン化銀よりも
易溶である程度に難溶化された実質的には非感光性の金
属塩粒子とからなる特開昭54−48544号公報に述
べられたような型の特殊な乳剤であってもよい。
しては、一般にノ・ログン化銀写真感光材料で用いられ
ている塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
、臭沃化銀およびこれらの2以上の混合物などから選択
される。1だ、乳剤のタイプとしては、ネガ型乳剤でも
ポジ型乳剤でもよく、また例えば、感光性ノーログン化
銀と、難溶化剤でその表面を、該ノ・ロゲン化銀よりも
易溶である程度に難溶化された実質的には非感光性の金
属塩粒子とからなる特開昭54−48544号公報に述
べられたような型の特殊な乳剤であってもよい。
これらのノ・ロゲン化銀乳剤は、必要に応じて、硫黄増
感剤、セレン増感剤、貴金属増感剤を始めとして、還元
増感剤、ポリアルキレンオキサイド系の増感剤などによ
って化学増感される。さらに必要に応じ各種増感色素を
用いて分光増感するとともできるし、例えばイミダゾー
ル類、トリアゾール類、アザインデン類など公知の安定
剤の使用によって、カブリの発生を防止することもでき
る。
感剤、セレン増感剤、貴金属増感剤を始めとして、還元
増感剤、ポリアルキレンオキサイド系の増感剤などによ
って化学増感される。さらに必要に応じ各種増感色素を
用いて分光増感するとともできるし、例えばイミダゾー
ル類、トリアゾール類、アザインデン類など公知の安定
剤の使用によって、カブリの発生を防止することもでき
る。
更に必要に応じて、硬膜剤、帯電防止剤、酸化防止剤、
防腐剤、染料、マット剤、現像速度調整剤、粒状性向上
剤、界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤等を用いること
ができる。
防腐剤、染料、マット剤、現像速度調整剤、粒状性向上
剤、界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤等を用いること
ができる。
ハロゲン化銀のバインダーとしては、通常用いられるも
のを用いることができ、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸とビニル化
合物との共重合体およびそのエステル化合物などを挙げ
ることができる。
のを用いることができ、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸とビニル化
合物との共重合体およびそのエステル化合物などを挙げ
ることができる。
本発明の物理現像核層における物理現像核としては、公
知の銀塩拡散転写法におけるもの、例えば金、鎖環Ot
金属のコロイド、銀、パラジウム、亜鉛などの水溶性塩
と硫化物またはセレン化物等を混合して得られる該金属
硫化物またはセレン化物等を使用することができる。
知の銀塩拡散転写法におけるもの、例えば金、鎖環Ot
金属のコロイド、銀、パラジウム、亜鉛などの水溶性塩
と硫化物またはセレン化物等を混合して得られる該金属
硫化物またはセレン化物等を使用することができる。
物理現像核の製造方法については、例えばW、F。
Be1g編ホトグラフィック・シルバーハライド・デイ
フユージEンープロセシズ(Photographic
Silver Halide Diffusion P
rocesses )1972、Focal Pres
sを参照しうる。
フユージEンープロセシズ(Photographic
Silver Halide Diffusion P
rocesses )1972、Focal Pres
sを参照しうる。
また本発明における物理現像核層に使用するバインダー
としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート
、カゼイン、無水マレイン酸とエチレン系不飽和有機単
量体との共重合物および同共重合物とアルコール性水酸
基を有する有機化合物(特にケン化されたポリビニルア
ルコールが好ましい)との反応物等を単独もしくはこれ
らを組み合わせて用いることができる。
としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート
、カゼイン、無水マレイン酸とエチレン系不飽和有機単
量体との共重合物および同共重合物とアルコール性水酸
基を有する有機化合物(特にケン化されたポリビニルア
ルコールが好ましい)との反応物等を単独もしくはこれ
らを組み合わせて用いることができる。
本発明における平版印刷版の支持体としては例えば、そ
れぞれコロナ放電処理、下引加工処理等を施したバライ
タ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合FM、紙
、ガラス板、セルロースアセテレフタレートなどのポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム或いは陽極酸化処理を施したアルミニウム板等
の金属プ°レートなどが包含される。
れぞれコロナ放電処理、下引加工処理等を施したバライ
タ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合FM、紙
、ガラス板、セルロースアセテレフタレートなどのポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム或いは陽極酸化処理を施したアルミニウム板等
の金属プ°レートなどが包含される。
上記コロナ放電処理、下引加工処理、陽極酸化処理等の
親水性化のための手段はハロゲン化銀写真感光材料、2
8版等における公知の手段を適用することができる。
親水性化のための手段はハロゲン化銀写真感光材料、2
8版等における公知の手段を適用することができる。
これらの支持体は、材料の目的によって透明のものまた
は不透明なものを選択できる。また染料、顔料などにて
着色透明にすることもできる。
は不透明なものを選択できる。また染料、顔料などにて
着色透明にすることもできる。
不透明支持体としては紙が代表でれるが、さらにカーボ
ンブラック、染料、顔料などにて遮光性にした紙、プラ
スチックフィルムなども含まれる。
ンブラック、染料、顔料などにて遮光性にした紙、プラ
スチックフィルムなども含まれる。
また、支持体の裏面を淘りにくくするためにマット剤に
て粗面化することもできる。
て粗面化することもできる。
本発明における平版印刷版の構成層を前述の支持体上に
塗設する方法としては、当業界に、てよ〈知られた塗布
法を用いて行なうことができる。例エバ、デツプ法、エ
アーナイフ法、エクストルージョンドクター法などがあ
り、特に好ましいのは米国特許第2,761,791号
明細書記載のと一トコーティング方法である。
塗設する方法としては、当業界に、てよ〈知られた塗布
法を用いて行なうことができる。例エバ、デツプ法、エ
アーナイフ法、エクストルージョンドクター法などがあ
り、特に好ましいのは米国特許第2,761,791号
明細書記載のと一トコーティング方法である。
本発明における平版印刷版の構成層中には、ハロゲン化
銀現像主薬が内蔵される。この場合、露光後の現像は、
アルカリ水溶液で行なう活性化処理が可能となる。
銀現像主薬が内蔵される。この場合、露光後の現像は、
アルカリ水溶液で行なう活性化処理が可能となる。
現像主薬はハロゲン化銀感光層またはその隣接層(下塗
り層、中間層或はハレーション防止層、剥離層)中など
に含有させることができる。なおアルカリ活性化浴中に
も当然現像剤を包含してもよい。
り層、中間層或はハレーション防止層、剥離層)中など
に含有させることができる。なおアルカリ活性化浴中に
も当然現像剤を包含してもよい。
現像剤の具体的化合物としては、ポリヒドロキシヘンセ
ン類トして、例えばヒドロキノン、カテコール、クロロ
ヒドロキノン、ヒロガロール、ブロモヒドロキノン、イ
ンプロピルヒドロキノン、トルヒドロキノン、メチルヒ
ドロキノン、2.3〜ジクロロヒドロキノン、2.5−
ジメチルヒドロキノン、Z 3− ジブロモヒドロキノ
ン、1,4−ジヒドロキシ−2−アセトフェノン、2.
5−ジメチルヒドロキノン、4−フェニルヵテフール、
4−t−ブチルカテコール、4−n−ブチルピロガロー
ル、’ 4.5−ジブロモカテコール、z5−ジエチル
ヒドロキノン、2.5−ベンゾイルアミノヒドロキノン
、4−ベンジルキシカテコール、4−n−ブトキシカテ
コールなどが包含される。
ン類トして、例えばヒドロキノン、カテコール、クロロ
ヒドロキノン、ヒロガロール、ブロモヒドロキノン、イ
ンプロピルヒドロキノン、トルヒドロキノン、メチルヒ
ドロキノン、2.3〜ジクロロヒドロキノン、2.5−
ジメチルヒドロキノン、Z 3− ジブロモヒドロキノ
ン、1,4−ジヒドロキシ−2−アセトフェノン、2.
5−ジメチルヒドロキノン、4−フェニルヵテフール、
4−t−ブチルカテコール、4−n−ブチルピロガロー
ル、’ 4.5−ジブロモカテコール、z5−ジエチル
ヒドロキノン、2.5−ベンゾイルアミノヒドロキノン
、4−ベンジルキシカテコール、4−n−ブトキシカテ
コールなどが包含される。
これらの中ではヒドロキノン、メチルヒドロキノン類が
特に好ましく用いられる。
特に好ましく用いられる。
また、他の現像主薬としては、3−ピラゾリドン化合物
として例えば1−7エニルー3−ピラゾリドン、1−p
−トリル−3−ピラゾリドン、■−フェニルー4−メチ
ルー3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチ
ル−3−ピラゾリドン、1−p−クロロフェニル−3−
ピラゾリドン、■−p−メトキシフェニルー3−ピラゾ
リドン、1−フェニル−2−アセテルー3−ピラゾリド
ン、1−7エニルー5.5−ジメチル−3−ピラゾリド
ン、1−o−クロロフェニル−4−メチル−4−エテル
−3−ピラゾリドン、l−m−アセタミドフェニル−4
,4−ジエチル−3−ピラゾリドン、1.5−ジフェニ
ル−3−ピラゾリドン、1−(m−トリル)−5−フェ
ニル−3−ピラゾリドン、4.4−ジヒドロキシメチル
−1−フェニル−3−ピラゾリドン、4.4−ジヒドロ
キシメチル−1−トリル−3−ピラゾリドン、4−ヒド
ロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3・−ピラ
ゾリドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−(
p−クロルフェニル)−3−ピラゾリドンなどが包含さ
れる。
として例えば1−7エニルー3−ピラゾリドン、1−p
−トリル−3−ピラゾリドン、■−フェニルー4−メチ
ルー3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチ
ル−3−ピラゾリドン、1−p−クロロフェニル−3−
ピラゾリドン、■−p−メトキシフェニルー3−ピラゾ
リドン、1−フェニル−2−アセテルー3−ピラゾリド
ン、1−7エニルー5.5−ジメチル−3−ピラゾリド
ン、1−o−クロロフェニル−4−メチル−4−エテル
−3−ピラゾリドン、l−m−アセタミドフェニル−4
,4−ジエチル−3−ピラゾリドン、1.5−ジフェニ
ル−3−ピラゾリドン、1−(m−トリル)−5−フェ
ニル−3−ピラゾリドン、4.4−ジヒドロキシメチル
−1−フェニル−3−ピラゾリドン、4.4−ジヒドロ
キシメチル−1−トリル−3−ピラゾリドン、4−ヒド
ロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3・−ピラ
ゾリドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−(
p−クロルフェニル)−3−ピラゾリドンなどが包含さ
れる。
またアミノフェノ−ル類として例えば、1)−(メチル
アミノ)フェノール、p−アミノフェノール、Z 4−
シフ ミノフェノール、p−(ベンジルアミノ)フェ
ノール、2−メチル−4−アミノフェノール、2−ヒド
ロキシメチル−4・−アミノフェノールなどを挙げるこ
とができる。
アミノ)フェノール、p−アミノフェノール、Z 4−
シフ ミノフェノール、p−(ベンジルアミノ)フェ
ノール、2−メチル−4−アミノフェノール、2−ヒド
ロキシメチル−4・−アミノフェノールなどを挙げるこ
とができる。
上記の現像主薬は単独または組合せて用いることができ
る。特に、ポリヒドロキシベンゼン化合物と3−ピラゾ
リドン化合物との組合せが好まし様ではないが、In?
当勺0.001g〜1gの範囲でよく、ハロゲン化銀感
光層の場合は0.01g〜3g/ハロゲン化銀1gの範
囲で用いられる。
る。特に、ポリヒドロキシベンゼン化合物と3−ピラゾ
リドン化合物との組合せが好まし様ではないが、In?
当勺0.001g〜1gの範囲でよく、ハロゲン化銀感
光層の場合は0.01g〜3g/ハロゲン化銀1gの範
囲で用いられる。
本発明の構成層中には、必要に応じて錯化剤と言われる
、未露光部のハロゲン化銀と可溶性銀錯塩を形成しやす
い化合物を含有せしめて物理現像を有利に促進させるこ
とができる。
、未露光部のハロゲン化銀と可溶性銀錯塩を形成しやす
い化合物を含有せしめて物理現像を有利に促進させるこ
とができる。
錯化剤としては、例えばチオ硫酸塩類、チオシアン酸塩
類、米国特許第3.169,962号明細書に記載され
ているようなアミンチオサルフェート類、或いは同第2
,857,276号明細書記載の環状イミド類、特公昭
46−11957号公報記載のメルカプト系化合物など
を含有させることができる。
類、米国特許第3.169,962号明細書に記載され
ているようなアミンチオサルフェート類、或いは同第2
,857,276号明細書記載の環状イミド類、特公昭
46−11957号公報記載のメルカプト系化合物など
を含有させることができる。
前記の現像主薬類は、水または親水性溶剤例えばメタノ
ールなどに@銹してから塗布液中に添加するか、或いは
高沸点有機溶媒または低沸点有機溶媒に溶解して添加し
てよい。高沸点有機溶媒としては一般に沸点が約180
℃以上のもので、例えばエチル7タレート、n−ブチル
フタレートの如きフタル酸のアルキルエステル類、或い
はトリクレジルホスヘートの如きリン酸エステル類があ
る。又、低沸点有機溶媒としては・一般に約30℃〜1
50Cに沸点を有するもので、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチルなどの低級アルキルアセテート類が挙げられる。
ールなどに@銹してから塗布液中に添加するか、或いは
高沸点有機溶媒または低沸点有機溶媒に溶解して添加し
てよい。高沸点有機溶媒としては一般に沸点が約180
℃以上のもので、例えばエチル7タレート、n−ブチル
フタレートの如きフタル酸のアルキルエステル類、或い
はトリクレジルホスヘートの如きリン酸エステル類があ
る。又、低沸点有機溶媒としては・一般に約30℃〜1
50Cに沸点を有するもので、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチルなどの低級アルキルアセテート類が挙げられる。
また、これら高、低沸点の溶媒を併用してもよく、溶解
した現像主薬は公知の任意の方法で、構成層の親水性コ
ロイド中に分散してかまわない。
した現像主薬は公知の任意の方法で、構成層の親水性コ
ロイド中に分散してかまわない。
なお本発明における平版印刷版の構成層中に添加する場
合は、直接任意の層中に添加するか、もしくは溶解した
ものをゼラチンまたは合成高分子化合物(例えばポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、米国特許第3
,488,708号明細書に記載のアルキルアクリレー
ト、スルホアルキルアクリレート、またはアクリル酸の
コポリマー等)からなるバインダーに混合してから塗布
する。
合は、直接任意の層中に添加するか、もしくは溶解した
ものをゼラチンまたは合成高分子化合物(例えばポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、米国特許第3
,488,708号明細書に記載のアルキルアクリレー
ト、スルホアルキルアクリレート、またはアクリル酸の
コポリマー等)からなるバインダーに混合してから塗布
する。
前記の平版印刷版はアルカリ剤(例えばアルカリ金属や
アンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩)を含むアル
カリ活性化浴で現像処理される。
アンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩)を含むアル
カリ活性化浴で現像処理される。
該アルカリ活性化浴にはハロゲン化銀溶剤および一般式
[T’、)で示される化合物を含有する。更に必要に応
じて現像促進剤、カブリ防止剤、スティンまたはスラッ
ジ防止剤、保恒剤、金属封鎖剤、湿潤剤などを含有せし
めることができる。
[T’、)で示される化合物を含有する。更に必要に応
じて現像促進剤、カブリ防止剤、スティンまたはスラッ
ジ防止剤、保恒剤、金属封鎖剤、湿潤剤などを含有せし
めることができる。
また前記の平版印刷版を現像後に現(8)停止する必要
のある場合には中和液を用いることができる。
のある場合には中和液を用いることができる。
この中和液は通常の酸性停止浴でよ<、PHが約3.0
〜8.0に調整されているものでよい。この中和液中に
は硬水軟化剤、pI(調節剤、緩(資)剤、硬膜剤など
含有されていてよく、また処理する印刷版のインキ汚れ
をなくすなどの目的から、コロイダルシリカ、或いはポ
リオール類などを添加含〜有してもよい。
〜8.0に調整されているものでよい。この中和液中に
は硬水軟化剤、pI(調節剤、緩(資)剤、硬膜剤など
含有されていてよく、また処理する印刷版のインキ汚れ
をなくすなどの目的から、コロイダルシリカ、或いはポ
リオール類などを添加含〜有してもよい。
本発明においては、上記の如く処理して製版を得たのち
、印刷性を向上改良する目的から種々の後処理を行うこ
とができる。例えば、インキ着肉性を向上する目的で、
米国特許第3,592,647号、同第3.490,9
06号、同第3,161,508明朗副書、特公昭46
−10910号、同48−29723号、同51−15
762号、同52−15762明細公報記載の方法など
で処理される。
、印刷性を向上改良する目的から種々の後処理を行うこ
とができる。例えば、インキ着肉性を向上する目的で、
米国特許第3,592,647号、同第3.490,9
06号、同第3,161,508明朗副書、特公昭46
−10910号、同48−29723号、同51−15
762号、同52−15762明細公報記載の方法など
で処理される。
1だ印刷物に、インキ汚れをなくす目的から、例えば米
国特許第3,547,632号明細書、特公昭39−5
114号、同4(1−763号、同47−16946号
、同47−25242号、同54−26921号、同5
4−33164明細公報などに記載の方法が適用できる
。
国特許第3,547,632号明細書、特公昭39−5
114号、同4(1−763号、同47−16946号
、同47−25242号、同54−26921号、同5
4−33164明細公報などに記載の方法が適用できる
。
さらに、印刷版画縁を修正する目的から、例えば%−開
昭48−41808号、同51−21901号および同
51−219014公報等に記載の方法が適用できる。
昭48−41808号、同51−21901号および同
51−219014公報等に記載の方法が適用できる。
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例−1
コロナ放電したポリエチレンコート紙上に、現像剤とし
て下記を含有し、カーボンブラックを分散させたゼラチ
ン溶液を塗布した。
て下記を含有し、カーボンブラックを分散させたゼラチ
ン溶液を塗布した。
現像剤 〔ハロゲン化銀1モル当りの添加量、以下同じ
。〕 次いで、硬膜剤としてホルマリン、マット剤として富士
ディブンン社製サイロイド308および公知の界面活性
剤を含有するオルン増感された塩臭化銀ゼラチン乳剤を
塗布した。なお、この乳剤のハロゲン化銀組成は塩化銀
が80モル幅で残シは臭化銀からなり、1rr?当勺銀
が1.0g、ゼラチンが1.1gになるよう塗布した。
。〕 次いで、硬膜剤としてホルマリン、マット剤として富士
ディブンン社製サイロイド308および公知の界面活性
剤を含有するオルン増感された塩臭化銀ゼラチン乳剤を
塗布した。なお、この乳剤のハロゲン化銀組成は塩化銀
が80モル幅で残シは臭化銀からなり、1rr?当勺銀
が1.0g、ゼラチンが1.1gになるよう塗布した。
次いで、金コロイド溶液を塗布し銀塩拡散転写法による
印刷版を作成した。
印刷版を作成した。
このようにして得られた試料を露光して、下記1:”A
、]、[832種のアルカリ活性化液で30℃30秒間
処理し、次いで酸性中和液を用いて30C30秒間処理
した。(A)は本発明、〔B〕は比較例の試料である。
、]、[832種のアルカリ活性化液で30℃30秒間
処理し、次いで酸性中和液を用いて30C30秒間処理
した。(A)は本発明、〔B〕は比較例の試料である。
アルカリ活性化液 〔A〕 〔33次いで
、エツチング液で感脂化処理してから、給湿液を供給す
る装置を有したオフセット印刷機にて印刷した。
、エツチング液で感脂化処理してから、給湿液を供給す
る装置を有したオフセット印刷機にて印刷した。
得られた印刷性は下記第1表の如くであり、表中の印刷
評価は下記の方法で判定した。
評価は下記の方法で判定した。
耐刷性:連続印刷しての印刷物が両縁濃度の低下、画像
のツブシ、いわゆルトヒ、或 いはよごれ等の発生で印刷不可能にな った枚数で評価した。
のツブシ、いわゆルトヒ、或 いはよごれ等の発生で印刷不可能にな った枚数で評価した。
◎: 5000枚以上
○: 3500枚から5000枚未満
Δ: 1000枚から3500枚未満
X:1000枚未満
着肉性:インキローラーを版面に接触させると同時に紙
送シを開始し、画像濃度の高 い良好な印刷物が得られるまでの印刷 枚数で評価した。
送シを開始し、画像濃度の高 い良好な印刷物が得られるまでの印刷 枚数で評価した。
0210枚未満
△:10枚以上50枚未満
X:濃度の高い印刷物が得られない。
地よごれ:印刷枚数500枚目の白地部分に於けるよご
れ濃度から評価した。
れ濃度から評価した。
○:まったく地よごれが発生しな
い。
Δ:Nいよどれが部分的に発生す
る。
X:全面に濃度の高いよごれが発
生する。
第1表から明らかな如く、アルカリ活性化液[A]’に
用いた本発明の印刷特性はアルカリ活性化液〔B〕を用
いた比較例に比べ優れていることがわかる。
用いた本発明の印刷特性はアルカリ活性化液〔B〕を用
いた比較例に比べ優れていることがわかる。
実施例−2
180μm厚の下引済みポリエステルフィルムベース上
にカーボンブラックを分散したゼラチン溶液を塗布し、
次いで現像剤として下記を含有する実施例−1と同様の
塩臭化銀ゼラチン乳剤および金コロイド溶液を塗布して
試料とした。
にカーボンブラックを分散したゼラチン溶液を塗布し、
次いで現像剤として下記を含有する実施例−1と同様の
塩臭化銀ゼラチン乳剤および金コロイド溶液を塗布して
試料とした。
現像剤
20.0g
このようにして得られた試料を下記のアルカリ活性化液
を用いて30℃、30秒間静止現像を行ない、その後実
施例−1と同様・の処理をして印刷を行なった。
を用いて30℃、30秒間静止現像を行ない、その後実
施例−1と同様・の処理をして印刷を行なった。
アルカリ活性化液
上記調整液に本発明の例示化合物及び下記の比較の化合
物をそれぞれ0.1g添加し、全量を水で1tとする。
物をそれぞれ0.1g添加し、全量を水で1tとする。
得られた印刷特性は下記第2表の如くであシ、表中の印
刷評価は実施例−1と同様の方法で判定した。
刷評価は実施例−1と同様の方法で判定した。
第2表から明らかな如く、本発明のアルカリ活性化液を
用いた場合の印刷特性は比較例に比し優れている。
用いた場合の印刷特性は比較例に比し優れている。
第2表
比較化合物−1冒
比較化合物−2
■
実施例−3
カーボンブラック塗布液から現像剤を除いた以外は実施
例−1とまったく同一の方法で作製した平版印刷版を、
下記の現像液で静止現像方法、および2秒間に1回攪拌
を行なう攪拌現像方法にて30℃、30秒間現像し、次
に実施例−1と同様の方法で処理した。
例−1とまったく同一の方法で作製した平版印刷版を、
下記の現像液で静止現像方法、および2秒間に1回攪拌
を行なう攪拌現像方法にて30℃、30秒間現像し、次
に実施例−1と同様の方法で処理した。
現像液
静止現像方法にて得られた試料を実施例−1と同様に印
刷したところ、始めから濃度が高く良好で、かつ地よご
れの少ない印刷物が得られたが、攪拌現像方法にて得ら
れた試料は、処理によるムラがはげしく、鮮明な印刷物
を得ることはできなかりた。
刷したところ、始めから濃度が高く良好で、かつ地よご
れの少ない印刷物が得られたが、攪拌現像方法にて得ら
れた試料は、処理によるムラがはげしく、鮮明な印刷物
を得ることはできなかりた。
また、実施例−1と同一の平版印刷版を用い、実施例−
1のアルカリ活性化液〔A〕で上記と同様の方法で処理
したところ、静止現像方法にて得られた試料と攪拌現1
象方法にて得られた試料との間には印刷特性には差が見
出せず、どちらの方法にても良好な印刷物の多数枚が得
られた。
1のアルカリ活性化液〔A〕で上記と同様の方法で処理
したところ、静止現像方法にて得られた試料と攪拌現1
象方法にて得られた試料との間には印刷特性には差が見
出せず、どちらの方法にても良好な印刷物の多数枚が得
られた。
実施例−4
本実施例はネガ型印刷版に本発明の方法を適用したもの
である。
である。
コロナ放電したポリエチレンコート紙上にホリアクリル
アンドおよびポリビニルアルコールをバイングーとする
ホル、ムアルデヒドによって硬膜されたパラジウムコロ
イド溶液を酋布して乾燥した。
アンドおよびポリビニルアルコールをバイングーとする
ホル、ムアルデヒドによって硬膜されたパラジウムコロ
イド溶液を酋布して乾燥した。
次いで、その、通常の方法で調製された化学増感済みの
沃臭化銀ゼラチン乳剤(沃化銀6モル幅)と、同じく通
常の方法で調製された純塩化銀乳剤を増感法を施こさず
に、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを塩化
鋏1モル当J1.9g添加してから両乳剤を銀量にて1
:5の割合で混合して乳剤を得、その得られた乳剤に実
施例−1と同様の現散剤を添加し塗布液を調整してから
、前記の物理現像核層上に塗布し乾燥した。
沃臭化銀ゼラチン乳剤(沃化銀6モル幅)と、同じく通
常の方法で調製された純塩化銀乳剤を増感法を施こさず
に、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを塩化
鋏1モル当J1.9g添加してから両乳剤を銀量にて1
:5の割合で混合して乳剤を得、その得られた乳剤に実
施例−1と同様の現散剤を添加し塗布液を調整してから
、前記の物理現像核層上に塗布し乾燥した。
尚、以上の構成に関しては、特開昭54−48544号
公報に記載の方法に基づく陰画像形成方法によるもので
ある。
公報に記載の方法に基づく陰画像形成方法によるもので
ある。
得られた試料fj!:露光して、実施例−1のアルカリ
活性化液[A]=に用いて、実施例−1と同様の方法で
処理してオフセット印刷機で印刷した結果、インキ着肉
性および耐・剛性に優れ、地よごれの少ない印刷物が得
られた。
活性化液[A]=に用いて、実施例−1と同様の方法で
処理してオフセット印刷機で印刷した結果、インキ着肉
性および耐・剛性に優れ、地よごれの少ない印刷物が得
られた。
以上の実施例からも明らかなように、本発明によれば耐
刷性および着肉性に優れ、地よごれのない印刷特性の優
れた平版印刷版を提供できる。
刷性および着肉性に優れ、地よごれのない印刷特性の優
れた平版印刷版を提供できる。
特許出願人 小西六写真工業株式会社代理人弁理士
坂 口 信 昭 (ほか1名) 手続補正書(自イ豹 昭和58年2月 7日 特許庁長官若杉η1夫 殿 16事件の表示 昭和58年 特 5I願グ< 1192号3 補正
をする者 事件との関係 特許出I慴人 4、 代 理 人 〒105 6 補正により増加する発明の数 別紙の通り 補 正 の 内 容(待ビ1昭58−1192)明細書
について次の通り補正する。
坂 口 信 昭 (ほか1名) 手続補正書(自イ豹 昭和58年2月 7日 特許庁長官若杉η1夫 殿 16事件の表示 昭和58年 特 5I願グ< 1192号3 補正
をする者 事件との関係 特許出I慴人 4、 代 理 人 〒105 6 補正により増加する発明の数 別紙の通り 補 正 の 内 容(待ビ1昭58−1192)明細書
について次の通り補正する。
1 第6頁最下行に「およびIN、0は01〜C,の」
とあるを「およびIt、。は水素原子、Cl−C19の
」と補正する。
とあるを「およびIt、。は水素原子、Cl−C19の
」と補正する。
2 第7頁第1行、第2行および第3行に「鵠」とある
をl”CnJと補正する。
をl”CnJと補正する。
3 第8頁の〔例示化合物) (11)の次に下記を加
える。
える。
記
(1’1)CnH3り
■
+1r1.、!
4 同頁下から第2〜最終行にUこれらのうちで・・・
・・・・・・・・・である。」とあるを「これらのうち
で最も好ましいものは、一般式f’ll)に属する例示
化合物の(x)、(+>)−(3)、(t2+、 (+
3)および一般式(1)に属する例示化合物の([5)
、(+5)−(7) 、(+4) テある。Jと補正す
る。
・・・・・・・・・である。」とあるを「これらのうち
で最も好ましいものは、一般式f’ll)に属する例示
化合物の(x)、(+>)−(3)、(t2+、 (+
3)および一般式(1)に属する例示化合物の([5)
、(+5)−(7) 、(+4) テある。Jと補正す
る。
5 第20頁第1〜2行に「〔ハロゲン化銀・・・・・
同じ。〕」とあるをr C100m、”+リノ’aYf
5(;EI Jと補正する。
同じ。〕」とあるをr C100m、”+リノ’aYf
5(;EI Jと補正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀をアルカリ活性化浴で現像可能
なiの現像主薬を構成層中に含有した銀塩拡散転写法を
応用した平版印刷の製造方法において、該アルカリ活性
化浴がハロゲン化銀溶剤および下記一般式〔■〕で示さ
れる化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とす
る平版印刷版の製造方法。 〔式中、2は置換もしくは非置換の5〜6員の複素環を
完成するに必要な非金属原子群で、該複素環はナアゾリ
ン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、オキザゾリ
ン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、イミダ
シリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、オ
キサジアゾール核、チアジアゾール核、トリアジン核、
セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、ピリジン核、
ピリミジン核およびキノリン核から選ばれる。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP119283A JPS59126537A (ja) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | 平版印刷版の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP119283A JPS59126537A (ja) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | 平版印刷版の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59126537A true JPS59126537A (ja) | 1984-07-21 |
Family
ID=11494586
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP119283A Pending JPS59126537A (ja) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | 平版印刷版の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59126537A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01270050A (ja) * | 1988-04-22 | 1989-10-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像液組成物 |
JPH04328559A (ja) * | 1991-04-26 | 1992-11-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版用現像液 |
JPH05107773A (ja) * | 1991-10-15 | 1993-04-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版用現像液 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52150105A (en) * | 1976-06-09 | 1977-12-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Method of treating lithographic press plate |
JPS57150849A (en) * | 1981-03-12 | 1982-09-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of negative type lithographic printing plate |
-
1983
- 1983-01-10 JP JP119283A patent/JPS59126537A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS57150849A (en) * | 1981-03-12 | 1982-09-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of negative type lithographic printing plate |
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JPH04328559A (ja) * | 1991-04-26 | 1992-11-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版用現像液 |
JPH05107773A (ja) * | 1991-10-15 | 1993-04-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版用現像液 |
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