JPH01224752A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、特にコアにシェルを極めて薄くかぶせた内部
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料の感度と画質に対する要請を
両立させるにはハロゲン化銀乳剤の光吸収・量子効率・
現像性を向上させることが必要である。

例えば米国特許第３９７９２１３号（以下文献Ａ、とす
る）には内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の色増感時の固有
減感が、表面だけに化学増感された等粒子径のハロゲン
化銀乳剤と比較して著しく小さく、その結果、多量の増
感色素を用いて効果的に色増感できることが開示されて
いる。しかしながら、ここで用いられた内部潜像型乳剤
は、大部分の放射線感応部（もしくは潜像形成部）を粒
子内部に有し、全感度に対する表面感度の割合が１０％
以下のものである。このように粒子の充分内部に潜像を
形成する乳剤は、実用されている黒白・カラーネガ・カ
ラー反転感光材料の現像液によって現像しても現像不充
分となり、実質的に感度を損うことになる。しかも、こ
こで開示されているような多量の増感色素をハロゲン化
銀粒子に吸着させると、粒子の現像はさらに抑制される
ことになり好ましくない。

同様にジャーナル・オブ・フォトグラフィ・ンク・サイ
エンス１３巻４８頁（１９６５年）、同２２巻１７４頁
（１９７４年）、同２５巻１９頁（１９７７年）、同３
１巻４１頁（１９８６年）、フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング、１９巻３３３頁（
１９７５年）、米国特許第４０３５１８５号、同第３８
５０６３７号、ベリヒテ・デア・ブンゼン・ゲゼルシャ
フト・フェア・フイジイ力すッシエ・ケミ−２６７巻３
５６頁（１９６３年）に記載されているような内部潜像
型乳剤も放射線感応部が最も多く存在するのは０．０１
μｉ以上の深い位置であり、実用的な処理液で容易に現
像することは出来ず最適な感度、粒状比分発現しうるち
のではない。

さらに米国特許第３９６６４７６号には潜像が粒子表面
に向って開口する空洞内に配置され、表面現像液で現像
しうる乳剤が開示されている。しかしながら、同等サイ
ズの表面潜像型乳剤と同等以上の感度を表面現像液によ
る処理によって発現しうる乳剤は内部潜像型乳剤とは言
い難く、文献Ａで述べられた内部潜像型乳剤の優れた色
増感性を充分利用し得るものではない、また潜像が表面
に開口しているが故に潜像形成後、現像処理までの保存
過程において、潜像が酸化され実質的な感度がそこなわ
れる。

内部感度の大なるハロゲン化銀乳剤の製法については、
米国特許第３２０６３１３号に化学増感された大サイズ
粒子に未化学増感の微粒子乳剤を混合し、オストワルド
熟成を行うことによって調製されることが、また米国特
許第３９１７４８５号に化学増感された粒子に銀イオン
とハライドイオンを交互に過剰になるように添加するこ
とによって調製されることが記載されている。このよう
な調製法を用いシェルの厚みを制御することによって表
面感度と内部感度のバランスを適度に調整することが可
能である。

（発明が解決しようとする問題点） 文献Ａで用いられた内部潜像型乳剤は、前述したように
実用されている黒白・カラーネガ・カラー反転怒光材料
の現像液によって現像しても現像率、十分となり、実質
的に感度を損なうので、このような現像液によって現像
しても現像が十分行われるような内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を開発することが望まれる。現像が十分行われる
ためにはコアを覆うシェルの厚みを制御することが必要
であって、好ましい厚みをもったシェルからなる内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤とすることが必要である。

（問題点を解決するための手段） 上記問題点は、支持体上にそれぞれ少くとも１層以上の
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
、及び前悪性ハロゲン化銀乳剤層を有してなるハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、少くとも１つの該ハ
ロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が露光に
よりその潜像分布極大値を粒子表面から０．０１μ論未
満に形成し、かつ粒子表面にも上記極大値の５分の１以
上で１倍未満の潜像数を形成するように化学増感されて
おり、かつ上記乳剤層から写真感光材料表面までの距離
が２５μ隋以下であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって解決される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、いわゆる
浅内潜像型乳剤といわれるものである。

すなわち、内部潜像型乳剤はコアの上にシェルをかぶせ
たものであるが、本発明はこのコアの上にかぶせたシェ
ルを非常に薄くしたものである。９通の内部潜像型乳剤
ではシェルの厚みが０．１μ前後であったものが、本発
明ではシェルの厚みを０、．０１μ以下と、従来の１７
１０と非常に薄くしたものである。これは、内部にを潜
像をつくるというよりも感光核を保護してやるというも
のである。現像にさいして表面現像するといってもどう
しても粒子が溶けるのでそれだけ感度が落ちる。それが
非常に薄いシェルをかぶせておいてやると表面がとけて
も感光核が溶は出さないということ感度が落ちない。こ
のような形式の乳剤を浅内潜像型乳剤という。

また、この乳剤は粒子表面にも上記極大値を粒子表面か
ら０．０１未満に形成するものである。

そして、しかも、本発明はこの乳剤を用いるだけではな
く、この乳剤が感光材料の表面からどれだけ距っている
かというもので、それは２５μ以下である。感光材料に
おいては支持体があって、乳剤層があり、その上に保護
層などが載るわけであるが、前記の乳剤層が感光材料の
表面から２５μ以下であることが必要である。

これらの条件の組合せによって感度が上って粒状性が優
れている６通常感度が上ると粒状が悪くなり、きめが涌
くなるのであるが、本発明では感度が上っても粒子があ
れてこないという効果がある。

本発明のハロゲン化銀粒子は、その潜像の表面からの位
置く深さ）ｘμ蛸、潜像数ｙ、及び潜像分布を下記のご
とく定義する。

Ｘは、 Ｓ：ハロゲン化銀乳剤平均粒子径（μｍ）Ａｇｌ：　　
未露光の乳剤塗布試料に下記の現像処理を行った後の残
存銀量 Ａ　ｇ　ｏ　：　　現像処理前の塗布銀量であり、また
ｙは１７１００秒間白色露光を行った後、下記の処理を
行ったとき被り＋０．２の濃度を与える露光量の逆数と
したものである。上記潜像分布を求める際の処理条件は Ｎ〜メチル−ｐ−アミノフェノール硫酸塩２．５゜ Ｌ−アスコルビン酸す１〜リウム　　１０ｇメタ硼酸ナ
トリウム　　　　　　　３５９臭化カリウム　　　　　
　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　１１（
ｐＨ９，６）なる処理液に無水亜硫酸ナトリウムを０〜
１０９／１添加して２５°Ｃで５分間処理するものであ
る。ここで無水亜硫酸ナトリウムの量を０〜１．０ｇ／
ｌまで変化させることにより、処理中に現像されるハロ
ゲン化銀粒子中の潜像の表面からの深さが変化し、深さ
方向の潜像数の変化を知ることができる。

上記潜像の表面からの深さＸμ−を横軸に、潜像数ｙを
縦軸にとることにより本発明のハロゲン化銀粒子の潜像
分布が求められる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、潜像分布の極大が存
在する位置と、極大値と表面における潜像数との比の双
方を考慮した上で内部潜像型ハロゲン化銀粒子を設計し
なければならない。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、臭化銀
、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいず
れのハロゲン化銀を用いてもよい。

好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含
む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。

特に好ましいのは約０，５モル％から約１５モル％まで
の沃化銀を含む沃臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でも
よく、また平板状球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよいが、レギュラー粒子が潜像分布をコ
ントロールする上で好ましい、また種々の結晶形の混合
物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１μ彌以下の微粒子でも
投影面積直径が約１０μ納に至る迄の大サイズ粒子でも
よい、好ましくは０．０５μｍ以上２μ糟以下である。

また狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広い分
布を有する単分散乳剤でもよいが、単分散乳剤が粒状性
を良化する上で好ましい。

単分散乳剤としては、その少なくとも９５重量％が平均
粒子直径の±４０％以内にあるような乳剤が代表的であ
る。平均粒子直径０．０５〜２ミクロンであり、少なく
とも９５重量％またはく粒子数）で少なくとも９５％の
ハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第３．５７４，６２８号、同第３，
６５５゜３９４号及び英国特許第１，４１３．７４８号
に記載されている。

内部潜像型乳剤はたとえば米国特許第 ３９７９２１３号、同３９６６４７６号、等に記載のい
わゆるコアシェル乳剤の調整法によることができるが、
いずれの方法においても、本発明の潜像分布をもつ乳剤
とするためには、化学増感の程度や化学増感後に沈殿さ
せるハロゲン化銀の呈、沈殿の条件を調製しなければな
らない。

具体的にはコアの化学増感を最適に行った後、厚さ０．
０１μｍ以下、好ましくは０．００１〜０．００９μｍ
、さらに好ましくは０．００２〜ｏ、ｏｏｓμ翔のシェ
ル付けを行ない、さらに上記シェル表面に化学増感を行
なう。前記コア表面とシェル表面に施こすべき化学増感
の程度は、露光した際にシェル表面とコア表面との潜像
数の比が１７５以上１未満、好ましくは１／４〜９／１
０となるようにする。

前記のハロゲン化銀乳剤は、粒子形成中のｐＡｇとｐＨ
を制御することにより得られる。詳しくは、例えばフォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓ　ｅｉｅｎｅｅａ
ｂｄ　　Ｅ　ｎｇｉｎｅｅｒｉ＋＋ｇ）第６巻、１５９
〜１６５頁（１９６２）：ジャーナル・オプ・フォトグ
ラフイク、サイエンス（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　
Ｐ　ｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳ　ｃｉｅｎｃｅ）　、　
１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３
，６６５，３９４号および英国特許第１．４１３，７４
８号に記載されている。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７１゜１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特
開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７
号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオ
エーテル類および千オン化合物）の存在下で！ｌ１ｌＪ
理熟成を行うこともできる。

またアスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇ
ｕｔｏｒｆ、　　ＰｂｏｔｏＦｉｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４．
４３３　。

０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２
，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製
することができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が
上がること、増感色素による色増感効率が上がることな
どの利点があり、先に引用した米国特許第４４３４２２
６号に詳しく述べられている。

本発明においては次のような単分散六角平板粒子を用い
ることができる。該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子
とからなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の長さを有する
辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、
２以下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面
として有する平板状ハロゲン化銀によって占められてお
り、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズ分布の変動係数（その投影面積の円換算直径で表わさ
れる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サ
イズで割った値）が２０％以下の単分散性をもつもので
あり、アスペクト比は２．５以上で粒子サイズは０．２
μ隋以上である。

該六角平板粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、
塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよい、法度
イオンを含む場合、その含量は０〜３０モル％であり、
結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異質なハロゲ
ン組成から成るものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、粒子中に還元増感銀核を含んでいることが
好ましい。

該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特願昭６１−２９９１５５号の記載に従う。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３．５０５，０６８号、同第４．４
４４．８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に
開示されている。また、エピタキシャル接合によって組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい、これらの乳剤粒子は、米国
特許筒４．０９４．６８４号・同４．１４２．９００号
、同４，４５９，３５３号、英国特許第２，０３８，７
９２号、米国特許筒４．３４９，６２２号、同４，３９
５，４７８号、同４．４３３，５０１号、同４，４６３
，０８７号、同３．６５６，９６２号、同３，８５２，
０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に示されてい
る。

ハロゲン化銀乳剤の製造工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ、　１７６４３および同
Ｎｏ、１８７１６に記載されており、その該当箇所を後
掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真添加剤も上記の２つのリ
サーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の
表に関連する記載箇所を示した。

′１．　　口　　　　　　　　　　　　ＲＤ１７６４３
　　　　　　ＲＤ１８７１６１　化学増感剤　　　２３
頁　　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　　　　　　　
　　同上３　分光増感剤　　　２３〜２４頁　　６４８
頁右欄強色増感剤　　　　　　　　　６４９頁右欄４　
増白剤　　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右右下
フィルター染料　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２６頁右欄　　６５０頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　２６頁　　　　同上１１　　可塑
剤、潤滑剤　２７頁　　　　６５０頁右欄１２　　塗布
助剤、表面　２６〜２７頁　　同上活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　　同上防止剤 本発明者らは、本発明に用いる上記の内部潜像型乳剤の
特長が、良好に揮発されるためには、驚くべきことに写
真感材膜表面から該乳剤を含む乳剤層の最も支持体に近
い端までの距離を適切に選択することが必要であること
を見出した。

上記の距離は、２５μ槽以下、好ましくは２２μｍ以下
、さらに好ましくは１９μｍ以下である。

上記、ハロゲン化銀を含む乳剤層は、赤感性、緑感性、
青感性のいずれでも良く、またカラー発色用カプラーを
含んでいてもいなくても良く、その他の写真用に有用な
るいかなる添加剤を含んでいても良い。

さらに上記写真感材の現像処理液中での膨張潤度は２．
０倍〜２．４倍であることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ、　　１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、たとえば米国特許筒３．９
３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，
３２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭
５８−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号
、同第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロジャー
Ｎｏ、２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロジャーＮｏ、２４２
３’０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許筒４，５００．６３０号、同第４，５４０゜
６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．’２
３３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９，
９２９号、同第２．８０１゜１７１号、同第２，７７２
，１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３
３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、***特許
出願第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１．．３
６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４．
３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同第４
．４２７．７６７号、欧州特許第１６１゜６２６Ａ号等
に記載のものが好ましい。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されいている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）第２．５４１゜２７４号およ
び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に係る感光材料は５ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ。

１７６４３Ｖ　　４項（１９７８年１２月発行）９２８
に記載のものやヨーロッパ特許０，１０２゜２５３号や
特開昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される
。またリサーチ　ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４
３ＸＶ項ｐ２８〜２つに記載の塗布方法を利用すること
ができる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２ツ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在してぃ７もよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを・青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる０本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７１２
３（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

第１表に示すような６種類の沃臭化銀乳剤（ヨード含量
３モル％）を調製した。

これらの乳剤の調製法を以下に述べる。

■　（１００）晶癖を有する単分散乳剤の調製７０℃に
保たれたゼラチン水溶液中にｐｆ３ｒを４．５に保ちな
がらＩＮ硝酸銀水溶液２１とＫＢｒ。

ＫＩを含む水溶液をダフルジェットで添加しく１００）
晶癖を有する単分散乳剤を調製しな０次にこのコア乳剤
を２つに分割した。

（乳剤Ａ） 上記コアにチオ硫酸ナトリウム０．４ｍｇと塩化金酸カ
リウムＩＢを加え、化学増感を行った。

その後、コア形成と同様の条件でＩ　Ｎ　Ａ［ｌＮＯ３
０，１１分のシェルを沈澱させ最終粒子のサイズを０゜
５μｍ　、　Ａ　ｇ　Ｉ含量を３モル％としな。

（乳剤Ｂ） 上記コアに乳剤Ａを同様の条件でシェルを沈澱させた後
、化学増感を行った。

■　（１１１）晶癖を有する単分散乳剤の調製乳剤Ａ、
Ｈの粒子形成時のｐＢｒを３．３に変える以外は全く同
様の方法でそれぞれＡ、Ｂに相当する乳剤Ｃ９Ｄｔ！−
調製した。

■　平板状粒子から成る乳剤の調製 ｐＢｒ１．３の雰囲気のＫｒを含まない６０℃に保たれ
たゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液およびＫＢｒとＫ
Ｉを含む水溶液を、硝酸銀に対し、上記ハロゲン化物の
モル数が等しくなるように１０分間で添加し、全粒子投
影面覆の５０％以上が平均アスペクト比７．０の平板状
粒子から成る乳剤を調製した。ｙＪ製された沃臭化銀粒
子は、球換算時の平均直径が０．４８μであり、ＡｇＩ
を３モル％含有していた。次にこのコア乳剤を２つの部
分に当分側し、次のような別々の条件でシェルを形成し
た。

（乳剤Ｅ） 上記コアを銀１モル当りチオ硫酸ナトリウム２ｙｈｇと
塩化金酸カリウム２．５Ｂで化学増悪後コア形成時と同
一条件でシェルを沈澱させ、球換算時の平均底ｉが０．
５μの粒子とした。

（乳剤Ｆ） 上記コアに、コア形成時と同一条件でシェルを沈澱させ
た後、チオ硫酸ナトリウム３．５１と塩化金酸カリウム
３ｍｙで化学増感した。

実施例１ 下塗りを施しな三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料試料を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｙ／ｘ２単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについては２／１２単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止剤） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・０，２ゼラチン　　
　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−９・・・０，０６ ＵＶ−１・・・０．０３ ＵＶ−２・・・０．０６ ＵＶ−３・・・０．０６ Ｓ　ｏｌｖ　−１−０，１５ Ｓｏｌｖ　−２・Ｊ、１５ Ｓ　ｏｌｖ　−３−０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・１，０ＵＶ−１・・
・０，０３ ＥｘＣ−４、、，０，０２ ＥｘＦ　−１・・・０．００４ Ｓｏｌｖ　−１−０，１ Ｓ　ｏｌｖ　−２−＝０．１ 第３層（低感度赤感乳剤、！＞ 塗布銀量　　　・・・１．８ ゼラチン　　　　　　　　“°′１・０ＥｘＳ　−１・
−４×ｉｏ−’ Ｅ　ｘＳ　−２・＝５ｘ　１Ｏ−５ Ｅ　ｘＣ−１−−−０，０５ Ｅ　ｘＣ−２−−−０，５０ Ｅ　ｘＣ−３−−−０，０３ ＥｘＣ−４＝−０，１２ ＥｘＣ−５・・・０．０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比１：１の
内部高ＡｇＩ型３球相当径０．７μ２球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１、ＯＥ　ｘＳ　−
１＋−３×１０−’ ＥｘＳ−２・・・２．３Ｘ　１Ｏ−５ Ｅ　ｘＣ−６−−−０，１１ ＥｘＣ７・・・０．０５ ＥｘＣ−４＝Ｊ、０５ Ｓ　ｏｌｖ　−１・−０，０５ Ｓ　ｏｌｖ　−３＝・０．０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−１・
・・０．１ Ｓｏｌｖ　−１−０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、コアシェル比１：１の
表面高ＡｇＩ型１球相当径０，５μ９球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　　・・・０１３５ 沃臭化銀乳剤（Ａ［ｌＩ３モル％、均−Ａｇｌ型１球相
当径０．３μ１球相当径の変動係数２５％、板状粒子、
直径／厚み比１．０） 塗布銀量　　・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ　−３
・・・５Ｘ１０−’ Ｅ　ｘＳ　−４−・・３ｘ　ｉｏ−’ ＥｘＳ−５−・・ｔｘｌｏ−’ ＥｘＭ−８・・・０．４ ＥｘＭ−９・・・０．０７ ＥｘＭ　−１０・・−０，０２ ＥｘＹ　　１１　　　　　　　　−０．０３Ｓｏｌｖ　
−１−−−０，３ Ｓ　ｏｌｖ　−４−・−０，０５ 第７１（高感度緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、コアシェル比１：３の
内部高ＡｇＩ型１球相当径０．７μ１球相当゛径の変動
係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　・・・０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ　−
３−−−５Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−４・・・３Ｘ１０−４ ＥｘＳ　−５、−１ｘｔｏ−’ ＥｘＭ−８−０，１ ＥｘＭ　−９−・−０，０２ ＥｘＹ−１１・・・０．０３ ＥｘＣ−２−・−０，０３ ＥｘＭ−１４・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−１−０，２ Ｓｏｌｖ−４−０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−１
・・・０．０５ Ｓ　ｏｌｖ−１−０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
、Ｉ型１球相当径１．０μ１球相当径の変動係数１５％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、コアシェル比１：１の
内部高ＡｇＩ型１球相当径０．４μ１球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ　　
３　　　　　　　　　　　・・・８ｘｌＯ−’ＥｘＹ−
１３・・・０．１１ ＥｘＭ　−１２＝・０．０３ ＥｘＭ−１４・・・０．１０ Ｓｏｌｖ　−１−０，２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−２・・・
０．１３ Ｓｏｌｖ　−１−０，１３ Ｃｐｄ−１・・・０．１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均−ＡｇＩ型。

球相当径０．７μ１球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ３モル％、均−ＡｇＩ型１球相当
径０．３μ９球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７，０） 塗布銀量　　　・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．６Ｅ　ｘＳ　
−６−−−２×１０−’ Ｅ　ｘＣ−１６−−・０．０５ Ｅ　ｘＣ−２−０，１０ Ｅ　ｘＣ−３−−−０，０２ Ｅ　ｘＹ　−１３＝−０，０７ ＥにＹ−１５・・・１．０ Ｓｏｌｖ　−１＝−０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａ８Ｉ型。

球相当径１．０Ｈ２球相当径の変動係数２５％、多重双
晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　・・
・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ　−
６・−・１ｘｌＯ−’ ＥｘＹ　　　１　５　　　　　　　　　　　　　　　・
＝０．２０ＥｘＹ　−１３−０，０１ Ｓｏｌｖ−１・・−０，１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−４・
・・０．１ Ｕ　Ｖ　−５・０．１５ Ｓｏｌｖ　−１・・・０．０１ Ｓ　ｏｌｖ　−２＝−０，０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ２モル％、均−ＡｇＩ型１球相当径０．０７μ
）　　　　　　　　　　　・・・０．５ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・０．４５ポリメチルメタクリレ一
ト粒子 直径１．５μ　　　　　　　　　・・・０．２Ｈ−１・
・・０．４ Ｃｐｄ−５・・・０．５ Ｃｐｄ−６・・・０．５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４１Ｆ／ＩＩ”）界面活性剤Ｃｐｄ　−４（０，
０２ｙ＃２）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ Ｓｏｌｖ　　１　　　リン酸トリクレジル５ｏｌｖ−２
フタル酸ジブチル ｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｃｐｄ−３Ｃｐｄ−４ ＥｘＣ−１ ｘＣ−２ ｎ■ （１）Ｌ：＜ｔｌｑＵＬ：ＮＨ ｘＣ−３ ｘＣ−５ ｘＣ−６ Ｈ２ Ｃ（Ｃ１＋、）。

ｘＣ−７ ｘＭ−８ ｘＭ−９ ＥｘＹ−１３ Ｅｘｔ−１４ Ｉ ＥｘＹ−１５ ｘＣ−１６ ｌ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−８ ＣＨ２＝ＣＨ−ＳＯ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２奮 ＣＨ２＝ＣＨ−５ｏ□−ＣＨ２−Ｃ０ＮトＣ１１２ｘＦ
−１ フタル酸ブチル Ｃｐｄ＾ ｌ ｐｄＢ 上記試料の第３層に乳剤Ａ〜Ｆを用い試料１０１〜１０
６を作製した。このとき第３１１から第１４１までの乾
燥膜厚は１４．７μであった。さらに試料１０１〜１０
６において第３層から第１４層までにゼラチンを均一に
追加添加し乾燥膜厚を２４．７μとしたものを試１’１
ｌ１３〜１１８とした。

同様に３０μとしたものを試料１２５〜１３０とした。

たりし各試料の２５℃の蒸留水に付する膨潤率（＝膨潤
率の膜厚／乾燥膜厚）は２．２であった。

さらに試料１０１，１０２のＨ−１の添加量を変更し、
それぞれ膨潤率を２．４，２．０，１．８としたものを
試料１０７〜１１２，１１３，１１４のＨ−１の添加量
を変更し、それぞれ膨潤率を２．４，２．０，１．８と
したものを試料１１９〜１２４とした。

この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００°にに調整した２５ＣＭＳの露光を与
えた後、下記の処理工程に従って３８℃で現像処理を行
った。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　　６分３０秒水　洗　　　　
　２分１０秒 定　着　　　　　４分２０秒 水　洗　　　　　３分１５秒 安　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０９１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．４３沃化カリウム　　　　　　　　　　
　１．３Ｂヒドロキシエチルアミン硫酸塩　　　２．４
３４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン）−２− メチルアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０ 漂白剤 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｙエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０１Ｆ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．ｈ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０２チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　１７５．Ｏａ＋
１重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐｌ＋　６．６ 安定液 ホルマリン（４０％＞　　　　　　　　　２．０ｘＺ□
　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテ
ル（平均重合度 １０）　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ｈ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．Ｏ１１層表の結果から明
らかなように第３層から第１４層の膜厚が２５μ以下の
試料で本発明に用いな円滑乳剤の感度増加が特に大きく
、２５μ以下の膜厚でも膨潤率が２以上の場合にとくに
感度増加が大きい。

試料　第３層　第３ＮＩから第１４層　　膨潤率　赤感
層のＮｏ、　　の　　　までの １０１　　　＾　　　　　１４．７　　　　　２．２　
　　１００１０２Ｂ７１ノｔ７５ １０３　　　Ｃ１１ｎ　　’　　　９９１０４Ｄｎツノ
６６ １０５　　　Ｅ　　　　　　　ｎ　　　　　　　／７　
　　　１Ｑ３１０６　　　Ｆ　　　　　　　／７　　　
　　　　ＩＩ　　　　　８０１０７パノｔ２．４１０７ １０８＾ツノ２．０９５ １０９　　　＾　　　　　　））　　　　　　　１．８
　　　　８４１１０８ノー２．４８３ １１１　　　Ｂ　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　２．
０　　　　７２１１２　　　　　Ｂ　　　　　　　　　
　ｎ　　　　　　　　　１．８　　　　　　６８１１３
　　　　＾　　　　　　　　２４．７　　　　　　　２
．２　　　　　　７８１１４　　　　　Ｂ　　　　　　
　　　　　１７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６６１１５Ｃノｔｎ７０ １１６Ｄノｊツノ５８ １１７ＥノＩノｔ７５ １１８Ｆｎノｔ６８ １１９＾ノ１２゜４８３ １２０＾ツノ２．０７５ １２１パノ＋１．８６８ １２２　　　　　Ｂ　　　　　　　　　　　１１　　　
　　　　　　２．４　　　　　　７２１２３Ｂノア２．
０６３ １２４８ノ１１．８６０ 】２５　　　　＾　　　　　　　　　３０　　　　　　
　　２．２　　　　　　６０１２６　　　　　Ｂ　　　
　　　　　　　７１　　　　　　　　　　　ｎ　　　　
　　　５９１２７ＣノＩツノ５９ １２８Ｄ７７ノｔ５７ １２９Ｅツノｎ（１９ １３０Ｆ　　　　　　　　　　　ｎ　　　　　　　　　
　ｎ　　　　　　　６７なお、第３，４Ｊ１１と第６，
７層を入れ替えた場合も、第３．４層と第１１．１２層
を入れ替えた場合も表２と同様の結果が得られた。

また現像処理後の各サンプルを顕微鏡（ｘ８０）観察し
たところ、いずれも同等の粒状性を示した。

本発明の高感化された写真怒光材料が同時に粒状性も改
良されることが分る。

実施例２ 下塗りと施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作成した。

第１層：　ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　０．２５ｙ／肩２紫外線
吸収剤　Ｕ　−１０，１８ｇ／ｚ２紫外線吸収剤　Ｕ　
−２０，１ｇ７ｚ２高沸点有機溶媒　Ｏｉｆ　　１　０
．１ｃｃ／ｚ２ゼラチン　　　　　　　　　Ｉ　、９１
？／肩２第２層：　中間層−１ Ｃｐｄ　　Ｄ　　　　　　　　　　　ＩＯＢ／ｚ２高沸
点有機溶媒Ｏｉ　Ｉ　　２　　４０ｍｇ／ｚ２ゼラチン
　　　　　　　　　０．４ｇ／ｚ２第３Ｍ：　中間層−
２ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径００６μ、八ｇ［含量１モル％）銀量　　　
　０．０５ｇ／肩２ ゼラチン　　　　　　　　　０．４ｇ／ｚ”第４層：　
第１赤感乳剤層 増悪色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．５μでへｇｌ含量３モル２） 銀量　　　　０．４ｇ／ｚ２ カプラーＣ−１０，２ｇ／肩２ Ｃ７２０，０５ｇ／肩２ 高沸点有機溶媒　Ｏ１ｆ−１０，１ｃｃ／ｚ２ゼラチン
　　　　　　　　Ｏ，１３ｇ／ｗ２第５層：　第２赤感
乳剤層 増悪色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増悪された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．６μの＾ｇ１含量４モル２の単分散
立方体乳剤）銀Ｍ　　　　　Ｏ，４ｇ／肩２ カプラーＣ−１０，２ｇ／濁２ Ｃ−３０，２ｇ／ｚ２ Ｃ２０，０５ｙ／ｚ２ 高沸点有機溶媒　Ｏｉ　ｌ−１０，１ｃｃ／ｚ２ゼラチ
ン　　　　　　　　　０・８ｇ／ｌ第６層：　第３赤感
乳剤層 増悪色素Ｓ−１およびｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．７μのへｇＩ含ｊ１２モル２の単分
散立方体）銀量　　　　０．４ｇ７ａ２ カプラーＣ−３０，７ｇ９２ ゼラチン　　　　　　　　　１．１ｇ／ｚ”第７層：　
中間層−３ 染料　Ｄ　−１０，０２１？／ｚ２ ゼラチン　　　　　　　　　０．６ｇ７ｚ２第８Ｎ・　
中間層−４ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径０．０６μ八ｇｒ含量１モル２銀量　　　　ｏ
、ｏｓｇ／ｘｚ 化合物Ｃｐｄ　Ａ　　　　　　　　０．２ｇ／ｘ２ゼラ
チン　　　　　　　　　１．０ｇ／ｚ２第９層：　第１
緑怒乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．５μ八ｇｌ含量３モル２） 銀量　　　　０．５ｇ／ｘ２ カプラーＣ−４０，３ｇ／ｘ２ 化合物Ｃｐｄ　　Ｂ　　　　　　０．０３ｙ／履２ゼラ
チン　　　　　　　　　０．５２７ｍ２第１０層；　第
２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含量する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．６μのへｇｌ含ｆｉ３モル２の草分成立方
体） ｊＩｉ　　　　０　、４　ｇ　／　ｚ　２カプラーＣ４
０，３ｇ／ｚ２ 化合物　Ｃｐｄ　　Ｂ　　　　　　０．０３ｇ／ｚ２ゼ
ラチン　　　　　　　　　０．６ｇ／ｌＩ２第１１層：
　第３緑感乳剤層 増悪色素Ｓ−３およびＳ−４を含量する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．７μ７１ペクト比３のへｇ＋含量２モル２
の平板状乳剤） 銀量　　　０．５ｇ／ｚ２ カプラーＣ−４０，８ｇ／肩２ 化合物　ｃｐｃｔ　　８　　　　　０．０８ｇ／屓２ゼ
ラチン　　　　　　　　　１．０ｇ７ｍ”第１２Ｎ＝　
中間Ｊｌ！−５ 染料　Ｄ　−２０，０５１１／ＩＩ２ ゼラチン　　　　　　　　０．６ｇ／肩２第２第１３　
黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　０．１　ｇ／１２化合物　Ｃ
ｐｄ　　Ａ　　　　　０．０１ｇ／＋＋２ゼラチン　　
　　　　　　１．ｈ／肩２第１４１ ゼラチン　　　　　　　　０．４ｇ／屓２第２第１５　
第１青感乳剤層 増悪色素Ｓ−５およびＳ−６を含量す る沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５μ＾８１含量３モル２
の単分散立方体乳剤） 銀量　　　０．６ｇ／肩２ カプラーＣ−５０，６ｇ／肩２ 上２ゼラチン　　　　　　　０．８９／肩２第１６層：
　第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−８を含量す る沃臭化銀乳剤（平均粒径０．６μ７スベク）Ｉｔ、　
７　、へｇｌ含量２モル２の平板状乳剤）銀量　　　０
．４Ｂ／ｚ２ カプラーＣ−５０，３ｇ／ｘ２ Ｃ−６０，３ｇ／ｚ２ ｇ／チン　　　　　　　　　０．９ｇ／ｚ２ｇ／７Ｎ＝
　第３青惑乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含量す る沃臭化銀乳剤（平均粒径１，０μアスペクト比７のへ
ｇ＋含量２モル２の平板状乳剤）銀量　　　０．４Ｂ／
ｚ２ カプラーＣ−６０，７ｇ／ｘ’ ゼラチン　　　　　　　　　１．２ｇ／屑２第２第１８
　第１保護層 紫外線吸収剤　　Ｕ−１０，０４ｇ＃２ツノＵ−３０，
０３ｇ／ｚ２ ツノＵ−４０，０３ｙ／ｚ２ Ｕ−５０，０５り／　ｚ　２ １ノＵ−６０，０５ｙ／ｉ２ 化合物Ｃｐｄ　　Ｃ０，８ｇ／ｚ２ Ｄ　−３０，０５ｙ／ｚ２ ゼラチン　　　　　　　　０．７ｇ／肩２第２第１９Ｎ
：２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ＾ｇｒ含量１モル２）銀量　　　
　０．１Ｂ／ｚ２ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５μ）　
　　　　　　　　０．１ｇ／肩２メチルメタクリレート
とアクリル酸 ４：６の共重合体（平均粒径１．５μ）０．１ｇ７ｗ２ シリコンオイル　　　　　０．０３　ｇ１層２フッ素含
量界面活性剤Ｗ−１ ３Ｂ／ｚ２ ゼラチン　　　　　　　　２．１１１７ｚ２各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１および界面活性剤
を添加した。

ＩＩ ｌ ｌ Ｃ−５ ＣＯＯＣＪｔ　（ｉｓｏ） Ｈ−１ ＣＨ２”Ｃｌ−５０２ＣＨ２ＣＯＮＩＣ１＋２ＣＨｚ”
ＣＨ−３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮｔｌＣＨｔＣＨ。

上記試料の第４層に乳剤Ａ〜Ｆを用い試料２０１〜２０
６を作製した。このとき第４層から第１９７１までの乾
燥膜厚は１８．４μであり、さらに試料２０１〜２０６
において、第４層から第１９層までにゼラチンを均一に
添加し、乾燥膜厚を２２μ鋼としたものを試料２０７〜
２１２とした。

同様に２５μ−としたものを試料２１３〜２１８．２７
μ謡としたものを試料２１９〜２２４とした。

たｆし各試料の硬膜度は一定（２，０）となるようにし
た、上記の試料を各々白色ウェッジ露光し、下記現像処
理を行なった。

工程　　　　　時間　　　　温　度 第−現像　　　　６分　　　　３８℃ 水洗　　２分　　〃 反　転　　　　２分　　　　ツノ 発色現像　　　　６分　　　　　ノ！ 調　　１１　　　　　　　　　２　分　　　　　　　　
　ツノ漂　白　　　　６分　　　　ＩＩ 定　着　　　　４分　　　　ツノ 水　洗　　　　４分　　　　ツノ 安定　　１分　　常温 乾燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

亀二灸ｌ囮 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｚｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　２ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノスル
フォ ネート　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウ
ム（−水塩）３０ｇ １−フェニル−４メチル−４−ヒド ロキシメチル−３ピラゾリドン　２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシア
ン酸カリウム　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（
０，１ｇ溶液）２１１水を加えて　　　　　　　　　　
　１０００＋＋ｊ！叉（匡 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
＊１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・五ナトリウム塩３ｇ 塩化第１スズ（三水塩）　　　　　　　１ｇｐ−アミン
フェノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　１５ｔｌ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００
ｉ＋ｌ九色支ｌｌ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
（ｈｌニトリロ−Ｎ　、Ｎ　、Ｎ　−）リメチレンホス
ホン酸・五ナトリウム塩　３ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２水塩）３
６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリ
ウム（０，１ｇ溶液）　　　　　　　９０ｍ１水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　
　　　　　　　１．５９Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
ス ルフォンアミドエチル〉−３−メ チル−４−アミンアニリン・ 硫′Ｍ、塩　　　　　　　　　　　　　　　　１１ｙ３
，６−シチアオクタンー１．８ 一ジオール　　　　　　　　　　　ＩＩ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０１００Ｏ！胤皇」− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
（ｈｌ亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　１２２エチ
レンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　　　　　　　　ｂチオグリセリ
ン　　　　　　　　　　０．４ｚｌ氷酎酸　　　　　　
　　　　　　　３ｚｌ水を加えて　　　　　　　　　　
　１０００ａ１濃良」− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｚＩエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　　　　　　　　２ｇエチレンジ
アミン四酸酢酸 鉄ＩＩＩ）アンモニウム（二水温）　　　　１２０ｙ臭
化カリウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００＋ｗｊ！定玉ｊ− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
１１チオ［酸ナトリウム　　　　　　　ｓｏ、ｏｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　５．０゜水を加えて　　　　　　　
　　　１０００ｚＩＬ１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｚ
ｊ！ポルマリン（３７重旦％）　　　　　　５．Ｏｚ１
富士ドライウェル（富士フィ ルム（株）製界面活性剤）　　　　　５．０ｍＮ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００＋１カラー反転感度
は、最低濃度から濃度０．２大なる相対露光旦をもとに
比較した。

第３表の結果から明らかなように第４層から第１９層ま
での乾燥膜厚が２５μ以下の試泊１で本発明に用いな円
滑乳剤の感度増加が特に大きい。

＋　３ Ｘ　ｆＥ＋　　　　第４［ｉ４［からｉｌｅ層　赤感Ｕ
のＮｏ、　　　　の　　　　ま゛の　”　、　　　　　
惑庁２０１本発明　＾　　　　　１８．４　　　　　　
１００２０２比較例　Ｉｔ　　　　　　ｔｔ　　　　　
　　　６５２０３本発明　Ｃ９８ ノー ２０４比較例　Ｄ　　　　　　　　　　　　　　６３ノ
ー ２０５本発明　Ｅ　　　　　　　ｔ）　　　　　　　１
１０２０６比較例　Ｆ　　　　　ノｔ　　　　　　　　
７０２０７本発明　＾　　　　　２２９２ ２０８比較例　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　６３Ｉ ２０９本発明　ＣノＩ　　　　　　　　９０２１０比較
例　Ｄ　　　　　　　　　　　　　　６１ノー ２１１本発明　Ｅ　　　　　ツノ　　　　　　　９４２
１２比較例　Ｆ　　　　　　　　　　　　　　６９ノー ２１３本発明　八　　　　　２５８１ ２１４比較例　ｎ　　　　　　　　　　　　　　ＧＩ２
１５本発明　Ｃツノ　　　　　　　７９２１６比！ｌ１
２ＰＡＤ　　　　　　ｎ　　　　　　　　５ｇ２１７本
発明　）：　　　　　　ｎ　　　　　　　　８３２１８
比較例　Ｆ　　　　　ノｔ　　　　　　　　１３５２１
９　　　ノｌ　　　　　Δ　　　　　　　　　２７　　
　　　　　　　　　　６０２２０　　　ツノ　　　　　
　Ｂ　　　　　　　　　　　　ツノ　　　　　　　　　
　　　　　　５９２２１　　　ツノ　　　　　Ｃｎ　　
　　　　　　　　　　　　　５９２２２ツノＤツノ５７ ２２３ノｌＥｌノロ２ ２２４　　　ノ１　　　　　　Ｆ　　　　　　　　　　
　　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　６１なお
、第４〜６庖と第９〜Ｉｌｌを入れ替えた場合も、第４
〜６層と第１５〜１７層を入れ替えた場合も表３と同様
の結果が得られた。

また各サンプルを顕Ｖ＆鏡（ｘ８０）！ｊ！察しなとこ
ろ、いずれも同等の粒状性を示していた。

実施ｒｌＡ３ 実施例１において第１ＮＪと第２層との中間に下記組成
の染料層を設けた以外は実施Ｍｌと同様にサンプル作成
、処理したところ、実施１３ｉ１１１と同様の結果を得
た。

ゼラチン　　　　　　　　　　１ｆＩ／ｘ”ポリマーラ
テックス　　　　　０．１６ｇ／ｚ”（発明の効果） 本発明によれば、感度が高く、しかも粒状性が優れてい
る。そして、ハロゲン化銀乳剤層から写真感光材料表面
までの距離が２５μ−以下であることにより、本発明に
用いた内温乳剤の感度増加が特に大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上にそれぞれ少くとも１層以上の赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性
   ハロゲン化銀乳剤層を有してなるハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、少くとも１つの該ハロゲン化銀乳
   剤層に含まれるハロゲン化銀粒子が露光によりその潜像
   分布極大値を粒子表面から０．０１μｍ未満に形成し、
   かつ粒子表面にも上記極大値の５分の１以上で１倍未満
   の潜像数を形成するように化学増感されており、かつ上
   記乳剤層から写真感光材料表面までの距離が２５μｍ以
   下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。