JPH01171554A - 脱臭剤 - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、広範囲の脱臭スペクトルを有し且つ吸着性へ
の湿度の影響の少ない脱臭剤に関する。
の湿度の影響の少ない脱臭剤に関する。
(従来の技術)
近年生活環境の向上及び改善の目的で種々の業務用並び
に家庭用消臭剤に対するニーズが高まっている。消臭法
には、その原理上各種のものが知られており、芳香剤や
マスキング剤を用いた感覚的消臭法;脱硫作用や中和反
応等の化学反応を利用した化学的消臭方法;薬剤添着吸
収作用を利用した物理・化学吸着脱臭法;吸着作用を利
用した物理吸着脱臭法;或いは微生物作用を利用した生
物的脱臭法等が知られている。
に家庭用消臭剤に対するニーズが高まっている。消臭法
には、その原理上各種のものが知られており、芳香剤や
マスキング剤を用いた感覚的消臭法;脱硫作用や中和反
応等の化学反応を利用した化学的消臭方法;薬剤添着吸
収作用を利用した物理・化学吸着脱臭法;吸着作用を利
用した物理吸着脱臭法;或いは微生物作用を利用した生
物的脱臭法等が知られている。
これらの消臭法乃至脱臭法の内でも、作用の持続性及び
操作の手軽さの点では、物理吸着脱臭剤や物理・化学吸
着脱臭剤を用いる方法が優れている。前者の例としては
、各種活性炭、ゼオライト、活性白土等が知られており
、後者の例としては、酸又はアルカリ添着活性炭やゼオ
ライトとにMnO4の混合物等が知られている。
操作の手軽さの点では、物理吸着脱臭剤や物理・化学吸
着脱臭剤を用いる方法が優れている。前者の例としては
、各種活性炭、ゼオライト、活性白土等が知られており
、後者の例としては、酸又はアルカリ添着活性炭やゼオ
ライトとにMnO4の混合物等が知られている。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、前記先行技術の物理吸着脱臭剤や物理・
化学吸着脱臭剤は、その脱臭スペクトルの広さ乃至バラ
エティにおいて未だ不満足なものである。例えば、活性
炭は非極性の有臭成分に対しては比較的良好な吸着性能
を示すが、酸性或いは塩基性有臭成分に対する吸着性能
には概して劣っている。一方酸添着活性炭は塩基性ガス
に対し、アルカリ添着活性炭は酸性ガスに対し、比較的
良好な吸着性能を示すが、pi(が逆の有臭ガスには殆
んど吸着性能を示さない。
化学吸着脱臭剤は、その脱臭スペクトルの広さ乃至バラ
エティにおいて未だ不満足なものである。例えば、活性
炭は非極性の有臭成分に対しては比較的良好な吸着性能
を示すが、酸性或いは塩基性有臭成分に対する吸着性能
には概して劣っている。一方酸添着活性炭は塩基性ガス
に対し、アルカリ添着活性炭は酸性ガスに対し、比較的
良好な吸着性能を示すが、pi(が逆の有臭ガスには殆
んど吸着性能を示さない。
このように特定の性状の有臭ガス成分のみしか吸着しな
いという傾向は、ゼオライト等の無機質吸着剤において
も共通してみられる傾向である。
いという傾向は、ゼオライト等の無機質吸着剤において
も共通してみられる傾向である。
加えて、ゼオライト等の無機質吸着剤は、一般に水分を
吸着する傾向があり、高温条件下では有臭ガス成分の吸
着性能が著しく低下するか、或いは一旦吸看した有臭ガ
ス成分を放出する等の欠点が認められる。
吸着する傾向があり、高温条件下では有臭ガス成分の吸
着性能が著しく低下するか、或いは一旦吸看した有臭ガ
ス成分を放出する等の欠点が認められる。
従って、本発明の目的は、酸性の有臭ガス成分、塩基性
の有臭ガス成分及び非極性乃至中性の有臭ガス成分等に
対して広範な脱臭スペクトルを示し、且つこれらのガス
の吸着に際し、雰囲気中の湿度の影響が著しく改善され
た脱臭剤を提供するにある。
の有臭ガス成分及び非極性乃至中性の有臭ガス成分等に
対して広範な脱臭スペクトルを示し、且つこれらのガス
の吸着に際し、雰囲気中の湿度の影響が著しく改善され
た脱臭剤を提供するにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明によれば、酸化物基準で式
%式%(1)
式中、Mは金属元素を表わし、mは金属Mの価数であり
、Xは(1,001乃至2.0の数であり、yは20以
上の数であり、nは10以下の数である。
、Xは(1,001乃至2.0の数であり、yは20以
上の数であり、nは10以下の数である。
で表わされる化学組成のゼオライト型アルミノケイ酸塩
又はその水素イオン交換体の少なくとも1種を含有する
ことを特徴とする脱臭剤が提供される。
又はその水素イオン交換体の少なくとも1種を含有する
ことを特徴とする脱臭剤が提供される。
(作 用)
本発明に用いる前記一般式(1)のゼオライト型アルミ
ノケイ酸塩は、従来CI化学分野の触媒として知られて
いるZSM−5ゼオライトとして知られているものであ
る。
ノケイ酸塩は、従来CI化学分野の触媒として知られて
いるZSM−5ゼオライトとして知られているものであ
る。
本発明は、このタイプのゼオライト型アルミノケイ酸塩
又はそのイオン交換体は、酸性の有臭ガス成分、塩基性
の有臭ガス成分及び非極性乃至中性の有臭ガス成分等に
対して広範な脱臭スペクトルを示し、しかもこれらのガ
ス吸着性能が雰囲気の湿度に影響される傾向が著しく小
さいという知見に基づくものである。
又はそのイオン交換体は、酸性の有臭ガス成分、塩基性
の有臭ガス成分及び非極性乃至中性の有臭ガス成分等に
対して広範な脱臭スペクトルを示し、しかもこれらのガ
ス吸着性能が雰囲気の湿度に影響される傾向が著しく小
さいという知見に基づくものである。
本発明に用いるゼオライト型アルミノケイ酸塩又はその
水素イオン交換体(以下車にゼオライトと呼ぶ)は、一
般式(1)から明らかな通り、s;02/AL203の
モル比が通常のゼオライト、例えばA型、X型又はY型
のそれに比して、20以上と著しく大きいという特徴を
有する。本発明の脱臭剤が;囲気中の湿度の影響を受け
ずに高い吸着性能を示すのは、5in2成分の比率が著
しく高いことによって、このものが疎水性となり、湿度
の不感性となっていることによるものと思われる。
水素イオン交換体(以下車にゼオライトと呼ぶ)は、一
般式(1)から明らかな通り、s;02/AL203の
モル比が通常のゼオライト、例えばA型、X型又はY型
のそれに比して、20以上と著しく大きいという特徴を
有する。本発明の脱臭剤が;囲気中の湿度の影響を受け
ずに高い吸着性能を示すのは、5in2成分の比率が著
しく高いことによって、このものが疎水性となり、湿度
の不感性となっていることによるものと思われる。
更に、本発明に用いる七オライドは、一般にその結晶構
造中に直線状の細孔とジグザグ状の細孔とを有しており
、その細孔径が一般に5〜7人の範囲にあり、しかもそ
の性質が疎水性であることから、無機系の吸着剤では従
来吸着させることが困難であった非極性乃至中性の有臭
カス成分をも高吸着容器で吸着させ得るという利点が得
られる。加えて、このゼオライトは高シリカ含有量であ
ることに関連して高強度で高濃度の酸性点を有じており
、これが塩基性有臭ガスに対して(iれた吸着乃至反応
座席となる。また、このゼオライトにはイオン交換可能
なカヂオンを有していることから、これが酸性ガスに対
する優れた吸着乃至反応座席となる。
造中に直線状の細孔とジグザグ状の細孔とを有しており
、その細孔径が一般に5〜7人の範囲にあり、しかもそ
の性質が疎水性であることから、無機系の吸着剤では従
来吸着させることが困難であった非極性乃至中性の有臭
カス成分をも高吸着容器で吸着させ得るという利点が得
られる。加えて、このゼオライトは高シリカ含有量であ
ることに関連して高強度で高濃度の酸性点を有じており
、これが塩基性有臭ガスに対して(iれた吸着乃至反応
座席となる。また、このゼオライトにはイオン交換可能
なカヂオンを有していることから、これが酸性ガスに対
する優れた吸着乃至反応座席となる。
(発明の好適態様)
ゼオライト
本発明に用いるゼオライトにおいて、yの値(Si(h
/AhOs)モル比は一般に20以上、好適には30乃
至150、最も好適には40乃至120の範囲内にある
。yの値が上記範囲よりも低いと、このゼオライト吸着
に際して湿度の影響を受は易くなり、一方yの値が上記
範囲よりも高いと、極性ガス、特に酸性ガスに対する吸
着性能が本発明の場合に比して劣るようになる。
/AhOs)モル比は一般に20以上、好適には30乃
至150、最も好適には40乃至120の範囲内にある
。yの値が上記範囲よりも低いと、このゼオライト吸着
に際して湿度の影響を受は易くなり、一方yの値が上記
範囲よりも高いと、極性ガス、特に酸性ガスに対する吸
着性能が本発明の場合に比して劣るようになる。
ゼオライト中の金属成分(M)としては、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属成分に加えて、Cu、Ag等
の周期律表第1B族金属、Ca、Mg。
カリウム等のアルカリ金属成分に加えて、Cu、Ag等
の周期律表第1B族金属、Ca、Mg。
8a、Sr等の第HA族金属、Zn等の第1I B族金
属、Fe、Go、Ni等の第■族金属を挙げることがで
きる。
属、Fe、Go、Ni等の第■族金属を挙げることがで
きる。
合成で得られるゼオライトはMとしてNaを含有するも
のが一般的であるが、ゼオライトを上記金属成分の塩化
物と反応させることにより、ゼオライト中のNaを上記
金属成分でイオン交換させることができる。イオン交換
タイプのゼオライトとじては、上記金属成分の内二価金
属のもの、特に亜鉛置換タイプのものが特に好ましい。
のが一般的であるが、ゼオライトを上記金属成分の塩化
物と反応させることにより、ゼオライト中のNaを上記
金属成分でイオン交換させることができる。イオン交換
タイプのゼオライトとじては、上記金属成分の内二価金
属のもの、特に亜鉛置換タイプのものが特に好ましい。
2価金属の交換の程度は、一般に50%以上、特に70
%以上であることが望ましい。
%以上であることが望ましい。
ゼオライトにおけるXの値、即ちM 2/1110/A
l 203のモル比は、一般に0.3乃至2.5、特
に0.5乃至1.5、最も好適には0.6乃至1.3の
範囲内にある。Xの値が上記範囲よりも大きいものや小
さいものは一般に合成困難であり、且つ脱臭スペクトル
の広さでも本発明のものに劣る。
l 203のモル比は、一般に0.3乃至2.5、特
に0.5乃至1.5、最も好適には0.6乃至1.3の
範囲内にある。Xの値が上記範囲よりも大きいものや小
さいものは一般に合成困難であり、且つ脱臭スペクトル
の広さでも本発明のものに劣る。
本発明のゼオライトは、用途によっては、水素イオン交
換体の形で用いることもできる。この水素イオン交換型
のものは、一般式(1)のものを酸処理し、金属イオン
CM)を水素イオン交換させることにより得られる。水
素イオン交換率は、−般に50乃至100%、特に70
乃至98%の範囲にあるのがよい。
換体の形で用いることもできる。この水素イオン交換型
のものは、一般式(1)のものを酸処理し、金属イオン
CM)を水素イオン交換させることにより得られる。水
素イオン交換率は、−般に50乃至100%、特に70
乃至98%の範囲にあるのがよい。
本発明に用いるゼオライトは、一般にZMS−5に特有
のX−線回折像を示す。添付図面第1図は、後述する実
施例1のNa型ゼオライトのX−線回折像であり、第2
図は実施例3のH型ゼオライトのX−線回折像であり、
第3図は実施例4のZn型ゼオライトのX−線回折像で
ある。
のX−線回折像を示す。添付図面第1図は、後述する実
施例1のNa型ゼオライトのX−線回折像であり、第2
図は実施例3のH型ゼオライトのX−線回折像であり、
第3図は実施例4のZn型ゼオライトのX−線回折像で
ある。
本発明に用いるゼオライトは、一般に200m2/g以
上、特に300乃至450 ra2/gのBET比表面
積を有することが吸着性能の点で望ましい。
上、特に300乃至450 ra2/gのBET比表面
積を有することが吸着性能の点で望ましい。
また、その−次粒子径は、電子顕微鏡写真による最大寸
法として求めて、一般に0.5乃至15μm、特に1乃
至10μmの範囲にあることが望ましい。
法として求めて、一般に0.5乃至15μm、特に1乃
至10μmの範囲にあることが望ましい。
このゼオライトは、RH98%及び25℃の条件で測定
して、15%以下、特に12%以下の重量基準の水分飽
和吸着二を有することが、雰囲気湿度の影響を軽減する
上で好ましい。また、このゼオライトは、塩基性有臭ガ
スの代表例としてのアンモニアに対して、tg/loo
g以上、特に1.5乃至5 g/ 100 gの破過吸
着量、酸性有臭ガスの代表例としての硫化水素に対して
、0.2g/100g以上、特に0.5乃至2 g /
100 gの破過吸着量及び中性ガスの代表例として
の硫化メチルに対して、3 g / 100 g以上、
特に5乃至20 g / 100 gの破過吸着量を有
するのがよい。
して、15%以下、特に12%以下の重量基準の水分飽
和吸着二を有することが、雰囲気湿度の影響を軽減する
上で好ましい。また、このゼオライトは、塩基性有臭ガ
スの代表例としてのアンモニアに対して、tg/loo
g以上、特に1.5乃至5 g/ 100 gの破過吸
着量、酸性有臭ガスの代表例としての硫化水素に対して
、0.2g/100g以上、特に0.5乃至2 g /
100 gの破過吸着量及び中性ガスの代表例として
の硫化メチルに対して、3 g / 100 g以上、
特に5乃至20 g / 100 gの破過吸着量を有
するのがよい。
本発明に用いるゼオライトは、その自体公知の製造法で
製造されたものでもよいが、脱臭剤としての用途から、
塩基性有機窒素化合物等のテンプレートを用いることな
く合成したものであることが好ましく、特に木発明者等
が見出した下記方法、即ち5i02ハ1203の重量比
が98=2乃至92:8の範囲にあり、且つアルミナ分
をAl2O31,0〜IJ 503の塩基性硫酸アルミ
ニウムの形で含有するヒドロシル、またはこれをゲル化
させたシリカアルミナヒドロゲルまたはこれを乾燥した
ゲルを製造する工程とシリカアルミナのヒドロシル、ヒ
ドロゲル又はその乾燥物と、アルカリ金属化合物成分或
いは更に追加量のシリカ成分とを、水熱反応させて、
5i(h/A12(hのモル比が20以上の七オライド
を晶出させる工程とにより製造されたものか好ましい。
製造されたものでもよいが、脱臭剤としての用途から、
塩基性有機窒素化合物等のテンプレートを用いることな
く合成したものであることが好ましく、特に木発明者等
が見出した下記方法、即ち5i02ハ1203の重量比
が98=2乃至92:8の範囲にあり、且つアルミナ分
をAl2O31,0〜IJ 503の塩基性硫酸アルミ
ニウムの形で含有するヒドロシル、またはこれをゲル化
させたシリカアルミナヒドロゲルまたはこれを乾燥した
ゲルを製造する工程とシリカアルミナのヒドロシル、ヒ
ドロゲル又はその乾燥物と、アルカリ金属化合物成分或
いは更に追加量のシリカ成分とを、水熱反応させて、
5i(h/A12(hのモル比が20以上の七オライド
を晶出させる工程とにより製造されたものか好ましい。
朦呈週
前述したゼオライト型アルミノケイ酸塩又はその水素イ
オン交換体は、単独又は2種以上の組合せで脱臭剤とし
ての用途に使用される。
オン交換体は、単独又は2種以上の組合せで脱臭剤とし
ての用途に使用される。
この脱臭剤は、粉末の形でも、或いは球状、顆粒状、ベ
レット状、タブレット状等の任意の粒状物乃至成形物の
形で脱臭剤の用途に供することができる。この脱臭剤は
白色であり、しかも構成成分も安全性の高い成分である
ことから、非汚染性であり、粉末の形で或いは布袋乃至
紙袋に充填した形て各種脱臭剤の据置型容器、フィルタ
ー容器、カートリッジ型容器に、詰めて用いることがで
きる。勿論粒状の形で使用すれば、その取扱いは一層便
利である。
レット状、タブレット状等の任意の粒状物乃至成形物の
形で脱臭剤の用途に供することができる。この脱臭剤は
白色であり、しかも構成成分も安全性の高い成分である
ことから、非汚染性であり、粉末の形で或いは布袋乃至
紙袋に充填した形て各種脱臭剤の据置型容器、フィルタ
ー容器、カートリッジ型容器に、詰めて用いることがで
きる。勿論粒状の形で使用すれば、その取扱いは一層便
利である。
粒状物への成形は、各種粘土、水ガラス、ベントナイト
、ヘクトライト等の無機質バインダー、或いはポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロース、各種合成
樹脂又は合成ゴムのラテックス等の有機質バインダーを
用いて行なうことができ、粒状物中のゼオライトの含有
量は50乃至95重量%、特に70乃至90重量%の範
囲にあることか望ましく、またその寸法は一般に0.1
乃至5 mm、特に0.5乃至3mmの範囲にあるのが
望ましい。
、ヘクトライト等の無機質バインダー、或いはポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロース、各種合成
樹脂又は合成ゴムのラテックス等の有機質バインダーを
用いて行なうことができ、粒状物中のゼオライトの含有
量は50乃至95重量%、特に70乃至90重量%の範
囲にあることか望ましく、またその寸法は一般に0.1
乃至5 mm、特に0.5乃至3mmの範囲にあるのが
望ましい。
勿論本発明の脱臭剤においては、上記ゼオライトを、活
性炭、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル
、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム
、水酸化チタンゲル、チタン酸亜鉛、水酸化ジルコニウ
ム、活性白土、リン酸シリカ、リン酸チタン他のゼオラ
イトの1種又は2種以上との組合せで使用でき、この場
合ゼオライトと他の吸着剤とを5=95乃至80 :
20特に10:90乃至70 : 30の重量比で組合
せて使用することができる。
性炭、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル
、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム
、水酸化チタンゲル、チタン酸亜鉛、水酸化ジルコニウ
ム、活性白土、リン酸シリカ、リン酸チタン他のゼオラ
イトの1種又は2種以上との組合せで使用でき、この場
合ゼオライトと他の吸着剤とを5=95乃至80 :
20特に10:90乃至70 : 30の重量比で組合
せて使用することができる。
(発明の効果)
本発明によれば、特定のゼオライトを用いることにより
、酸性の有臭ガス成分、塩基性の有臭ガス成分及び非極
性乃至中性の有臭ガス成分等に対して広範な脱臭スペク
トルを示し、且つこれらのガスの吸着に際し、雰囲気中
の湿度の影響が著しく改善された脱臭剤が提供された。
、酸性の有臭ガス成分、塩基性の有臭ガス成分及び非極
性乃至中性の有臭ガス成分等に対して広範な脱臭スペク
トルを示し、且つこれらのガスの吸着に際し、雰囲気中
の湿度の影響が著しく改善された脱臭剤が提供された。
本発明を次の例で説明する。
試験方法
本実施例中における各特性の試験方法はっぎのとおりで
ある。
ある。
1、BET比表面積
自動BET (比表面積)測定装置(CARLO−ER
BA社製Soptomatic 5eries 180
0)により測定した。
BA社製Soptomatic 5eries 180
0)により測定した。
なお、BET法の詳細については、S、Brunaue
r。
r。
P 、 H、εmmett、 E、Te1ler、 J
、Am、Chem、Soc、Vol、60゜309 (
1938)を参照。
、Am、Chem、Soc、Vol、60゜309 (
1938)を参照。
2 X線回折
本実施例においては、理学電気(株)製X線回折装置(
X線発生装置4036A1.ゴニオメータ−2125D
1.計数装置5071)を用いた。
X線発生装置4036A1.ゴニオメータ−2125D
1.計数装置5071)を用いた。
3、吸湿処理及び水分吸着量
あらかじめ110℃の恒温乾燥器にて2時間乾燥した試
料約1 g (Ag)を重ユ既知の秤ユ瓶(B)に精秤
し、これを飽和硫酸カリウム溶液の入ったデシケータに
いれ、25℃の恒温室中に24時間放置したもの(RH
:98%、25℃)、同様に40%及び64%の硫酸水
溶液をそれぞれ入れたデシケータに24時間放置したも
の(RH:60%、25℃、RH:25%、25℃)に
ついて、すみやかに秤量瓶の重量(Cg)を測定した。
料約1 g (Ag)を重ユ既知の秤ユ瓶(B)に精秤
し、これを飽和硫酸カリウム溶液の入ったデシケータに
いれ、25℃の恒温室中に24時間放置したもの(RH
:98%、25℃)、同様に40%及び64%の硫酸水
溶液をそれぞれ入れたデシケータに24時間放置したも
の(RH:60%、25℃、RH:25%、25℃)に
ついて、すみやかに秤量瓶の重量(Cg)を測定した。
次式により各関係湿度RH:98%、60%、25%で
の水分吸着量を求めた。
の水分吸着量を求めた。
4、硫化メチル平衡吸着容量測定方法
真空系を備えた石英スプリング式重量法吸着装置に試料
約0.1gを吊るし、150℃の加熱下で1 x 10
−”mmHgの真空圧を示すまで脱気する。脱気終了後
硫化メチルの純ガスを系内に導入し、平衡圧15mmH
Hにおける試料の硫化メチル飽和吸着量を求めた。
約0.1gを吊るし、150℃の加熱下で1 x 10
−”mmHgの真空圧を示すまで脱気する。脱気終了後
硫化メチルの純ガスを系内に導入し、平衡圧15mmH
Hにおける試料の硫化メチル飽和吸着量を求めた。
5 脱臭率
試料を直径4 cm、深さ1cmのプラスチック製容器
に1gを精秤し、次いで各関係湿度7囲気中に24時間
放置し飽和吸湿処理をほどこした各試料について、下記
の方法によって有臭ガスの脱臭試験を行なった。
に1gを精秤し、次いで各関係湿度7囲気中に24時間
放置し飽和吸湿処理をほどこした各試料について、下記
の方法によって有臭ガスの脱臭試験を行なった。
図3に示す1.81のハチミツ瓶−1に上記の試料容器
−2を入れ、シリコンゴム栓−3を装着したポリエチレ
ン製中蓋−4をする。次いでマイクロシリンジによりシ
リコンゴム栓を通して、各有臭ガスを所定の濃度になる
よう注入し、1時間後、3時間後、5時間後の残存濃度
を測定し、脱臭率を求めた。
−2を入れ、シリコンゴム栓−3を装着したポリエチレ
ン製中蓋−4をする。次いでマイクロシリンジによりシ
リコンゴム栓を通して、各有臭ガスを所定の濃度になる
よう注入し、1時間後、3時間後、5時間後の残存濃度
を測定し、脱臭率を求めた。
脱臭率測定に使用した有臭ガスの初期濃度は次のように
設定した。
設定した。
硫化水素 1100pp
アンモニア 11000pp
硫化メチル 100 ppm
エチルメルカプタン 100 ppm
参考例1
特開昭61−10020公報に記載する実施例1によっ
て、BET比表面積530 ra2/gの合成層状フィ
ロケイ酸マグネシウムの白色微粉末(ミズカライフF;
水沢化学工業(株)製)(以後、Mg−5iという)を
調製し、得られた粉末を吸湿処理をした後、各種有臭ガ
スの脱臭性能を評価し、その結果を第2表に示した。
て、BET比表面積530 ra2/gの合成層状フィ
ロケイ酸マグネシウムの白色微粉末(ミズカライフF;
水沢化学工業(株)製)(以後、Mg−5iという)を
調製し、得られた粉末を吸湿処理をした後、各種有臭ガ
スの脱臭性能を評価し、その結果を第2表に示した。
実施例1
下記に示す方法によって、BET比表面積が362m’
/g、 5in2ハ12ch、モル比が49.7及び6
5であるそれぞれNa−型の高シリカ含有量ゼオライト
吸着剤の試料No1−1及び1−2を調製し、得られた
結晶粉末を吸湿処理した後、各種有臭ガスの脱臭性能を
評価し、その結果を第2表、試料N。
/g、 5in2ハ12ch、モル比が49.7及び6
5であるそれぞれNa−型の高シリカ含有量ゼオライト
吸着剤の試料No1−1及び1−2を調製し、得られた
結晶粉末を吸湿処理した後、各種有臭ガスの脱臭性能を
評価し、その結果を第2表、試料N。
1−1のX線回折図を第1図に示した。
試料Not−1の調製
(工程l)
3号ケイ酸ナトリウム(Si02:22%、 Na2O
ニア%)10kgと98%硫酸約1.27kgを用いて
、pH2〜3の酸性条件下で中和反応させて調製したシ
リカゾル液に塩基性硫酸アルミニウムゾル液(A120
3:8.1%)680gを加え、加熱によりゲル化させ
た。
ニア%)10kgと98%硫酸約1.27kgを用いて
、pH2〜3の酸性条件下で中和反応させて調製したシ
リカゾル液に塩基性硫酸アルミニウムゾル液(A120
3:8.1%)680gを加え、加熱によりゲル化させ
た。
得られたゲルを直径1cm程度に砕き、イオン交換水に
て40時間水洗し、シリカアルミナヒドロゲルを得た。
て40時間水洗し、シリカアルミナヒドロゲルを得た。
得られたシリカアルミナヒドロゲルを水とともに家庭用
ミキサーにて解砕し、シリカアルミナヒドロゲルスラリ
ー液(SiO□分: 7.18%、Al、03分: 0
.197%)を得た。
ミキサーにて解砕し、シリカアルミナヒドロゲルスラリ
ー液(SiO□分: 7.18%、Al、03分: 0
.197%)を得た。
(工程2)
第1工程にて得たシリカアルミナヒドロゲルスラリー液
夜700gを1ftのステンレス製オートクレーブにと
り、10gの水酸化ナトリウム(試薬−級)をイオン交
換水10gに溶解した液を加えた。得られた原料スラリ
ーの酸化物としてのモル組成は、 0.15Na20・Al2O3・87.91Si02・
2640H20であった。このスラリーを自然圧にて1
70℃の温度で28時間の水熱処理をした。結晶化した
生成物を化学分析したところNa2O;2.32w1J
、 Al2O3;3.07wt¥、 SiO2;89.
39wt!(、O20;2.32wt%iの化学組成が
得られた。モル組成は酸化物のモル比で1.2Na20
・Al2O3・49.71Si02・6.6H20であ
った。
夜700gを1ftのステンレス製オートクレーブにと
り、10gの水酸化ナトリウム(試薬−級)をイオン交
換水10gに溶解した液を加えた。得られた原料スラリ
ーの酸化物としてのモル組成は、 0.15Na20・Al2O3・87.91Si02・
2640H20であった。このスラリーを自然圧にて1
70℃の温度で28時間の水熱処理をした。結晶化した
生成物を化学分析したところNa2O;2.32w1J
、 Al2O3;3.07wt¥、 SiO2;89.
39wt!(、O20;2.32wt%iの化学組成が
得られた。モル組成は酸化物のモル比で1.2Na20
・Al2O3・49.71Si02・6.6H20であ
った。
試料Not−2の調製
工程1によって同様にして5i02/Ah(hのモル比
86.5の原料スラリーを調製し、次いで同様にして工
程2によ〕てSiO2/AhOsのモル比が65.4の
Na−型の高シリカ含有量ゼオライトを調製した。
86.5の原料スラリーを調製し、次いで同様にして工
程2によ〕てSiO2/AhOsのモル比が65.4の
Na−型の高シリカ含有量ゼオライトを調製した。
実施例2
下記に示す方法によって、BET比表面積が360 m
2/g%5i02/八1208モル上ヒが31.1であ
るNa−型の高シリカ含有量ゼオライト吸着剤の試料N
o2−1を調製し、得られた結晶粉末を吸湿処理をした
後、各種有臭ガスの脱臭性能を評価し、その結果を第2
表に示した。
2/g%5i02/八1208モル上ヒが31.1であ
るNa−型の高シリカ含有量ゼオライト吸着剤の試料N
o2−1を調製し、得られた結晶粉末を吸湿処理をした
後、各種有臭ガスの脱臭性能を評価し、その結果を第2
表に示した。
試料No2−1の調製
161gの水性コロイドシリカゾル(日産化学製スノー
テックス30)とイオン交換水519gを1f!、ビー
カーにとり、攪拌下、4.48gのアルミン酸ナトリウ
ム溶:&(A1203分として1.03 g 、 Na
2Oとして0.8/gを含有)と試薬−吸水酸化ナトリ
ウム8.55gをイオン交換水6.9/gに溶解した液
を加えた。得られた原料スラリーの酸化物としてのモル
組成は 12Na2(lA120+4DSiOf3537)12
0であった。このスラリーをIIlのステンレス製オー
トクレーブに入れ、自然圧にて180℃の温度で20時
間加熱維持した。結晶化した生成物を濾過水洗し、11
0℃で乾燥した。この生成物を化学分析したところNa
2O;2.76wt%;、八1203 ;4 、已5v
+t%、5i02;88.74wt宝、 H2O;3.
74wt’!<の化学組成が得られた。モル組成は酸化
物のモル比で 0.9Na20・八1203・31.lSiO2・4.
4H20であった。
テックス30)とイオン交換水519gを1f!、ビー
カーにとり、攪拌下、4.48gのアルミン酸ナトリウ
ム溶:&(A1203分として1.03 g 、 Na
2Oとして0.8/gを含有)と試薬−吸水酸化ナトリ
ウム8.55gをイオン交換水6.9/gに溶解した液
を加えた。得られた原料スラリーの酸化物としてのモル
組成は 12Na2(lA120+4DSiOf3537)12
0であった。このスラリーをIIlのステンレス製オー
トクレーブに入れ、自然圧にて180℃の温度で20時
間加熱維持した。結晶化した生成物を濾過水洗し、11
0℃で乾燥した。この生成物を化学分析したところNa
2O;2.76wt%;、八1203 ;4 、已5v
+t%、5i02;88.74wt宝、 H2O;3.
74wt’!<の化学組成が得られた。モル組成は酸化
物のモル比で 0.9Na20・八1203・31.lSiO2・4.
4H20であった。
実施例3
下記に示す方法によって、BET比表面積が392 m
2/g、 5i02/Al2O3モル比が30.4であ
る水素イオン交換型(以後H−型という)の高シリカ含
有量ゼオライト吸着剤の試料No3−1を調製し、同様
に物性を評価し、その結果を第2表に示した。
2/g、 5i02/Al2O3モル比が30.4であ
る水素イオン交換型(以後H−型という)の高シリカ含
有量ゼオライト吸着剤の試料No3−1を調製し、同様
に物性を評価し、その結果を第2表に示した。
試料No3−1の調製
実施例2で得た試料2−1の30gを200muビーカ
ーにとり、lN−HCl溶液100nl!を加え、攪拌
下60℃の温度で3時間加熱維持したのち、吸引濾過に
よりイオン交換水1j2を用いて水洗した。同様の操作
を5回くり返し行なったのち110℃で乾燥後、600
℃で3時間焼成を行なった。この生成物を化学分析した
ところNa2O;0.02wt%、Al2O3;5.0
3wt机5i02;90.04wt零、H2O;3.7
!]vt%iの化学組成が得られた。モル組成は酸化物
のモル比で 0.01Naz(lA1203・30.4SfO2’4
.3H20であった。
ーにとり、lN−HCl溶液100nl!を加え、攪拌
下60℃の温度で3時間加熱維持したのち、吸引濾過に
よりイオン交換水1j2を用いて水洗した。同様の操作
を5回くり返し行なったのち110℃で乾燥後、600
℃で3時間焼成を行なった。この生成物を化学分析した
ところNa2O;0.02wt%、Al2O3;5.0
3wt机5i02;90.04wt零、H2O;3.7
!]vt%iの化学組成が得られた。モル組成は酸化物
のモル比で 0.01Naz(lA1203・30.4SfO2’4
.3H20であった。
実施例4
実施例1で得られた試料Not−1を用いて、C1,A
g、 Ba、 Sr、 Zn、 Fe、 Go、 Ni
等の金属成分の塩化物水溶液で交換処理した金属交換型
の高シリカ含有量ゼオライト吸着剤を調製し、その物性
を第2表にした。
g、 Ba、 Sr、 Zn、 Fe、 Go、 Ni
等の金属成分の塩化物水溶液で交換処理した金属交換型
の高シリカ含有量ゼオライト吸着剤を調製し、その物性
を第2表にした。
イオン交換処理
試料No1−1のそれぞれ10gを50mJ2イオン交
換水でスラリー化し、これに各金属成分の試薬特級の塩
化物水溶液を加え、60℃で2時間、攪拌加熱処理をし
、次いで濾過水洗し、110℃で乾燥させ交換型とし、
その交換率を第1表に示した。
換水でスラリー化し、これに各金属成分の試薬特級の塩
化物水溶液を加え、60℃で2時間、攪拌加熱処理をし
、次いで濾過水洗し、110℃で乾燥させ交換型とし、
その交換率を第1表に示した。
第1表
なお、交換型ゼオライトの交換率の算出は、試料Not
−1のNa−型ゼオライドのNa2O成分を100mo
1%として算出した。
−1のNa−型ゼオライドのNa2O成分を100mo
1%として算出した。
実施例5
実施例1にて得た試;l’4Nol−2の高シリカ含有
ゼオライト10gと参考例1にて得たフィロケイ酸マグ
ネシウム(Mg−5i) 10 gを乳鉢にてよく混
合し、これに10 t/cm2の圧力を加えて加圧成型
した。成型品を乳鉢にて軽くほぐし、篩を用いて16〜
32メツシユの粒度にそろえ試料とした。
ゼオライト10gと参考例1にて得たフィロケイ酸マグ
ネシウム(Mg−5i) 10 gを乳鉢にてよく混
合し、これに10 t/cm2の圧力を加えて加圧成型
した。成型品を乳鉢にて軽くほぐし、篩を用いて16〜
32メツシユの粒度にそろえ試料とした。
本試料を実施例1と全く同様に吸湿処理をし脱臭試験を
行ない得られた結果を第2表に示した。
行ない得られた結果を第2表に示した。
実施例6
実施例3にてH−型高シリカ含有ゼオライト10gと参
考例1にて得たフィロケイ酸マグネシウム(Mg−5i
) 10 gを乳鉢にてよく混合し、これに10 t
/cm2の圧力を加えて加圧成型した。成型品を乳鉢に
て軽くほぐし、篩を用いて16〜32メツシユの粒度に
そろえ試料とした。
考例1にて得たフィロケイ酸マグネシウム(Mg−5i
) 10 gを乳鉢にてよく混合し、これに10 t
/cm2の圧力を加えて加圧成型した。成型品を乳鉢に
て軽くほぐし、篩を用いて16〜32メツシユの粒度に
そろえ試料とした。
本試料を実施例1と全く同様に吸湿処理をし脱臭試験を
行なった。
行なった。
得られた結果を第2表に示した。
比較例1.2及び3
比較例1として市pl X型ゼオライト(13X)比較
例2として市販天然モルデナイト及び比較例3として市
販ヤシガラ活性炭(薬品未処理品)を試料とした。
例2として市販天然モルデナイト及び比較例3として市
販ヤシガラ活性炭(薬品未処理品)を試料とした。
試料を実施例1と全く同様に吸湿及び脱臭試験を行なっ
た。
た。
得られた結果を第2表に示した。
以上の結果、第2表から明らかなように、本実施例にお
けるNa型、H型及び金属イオン交換型高シリカ含有ゼ
オライトは、いずれも、特に多湿条件下においても広範
な脱臭スペクトルを有することがよく理解される。
けるNa型、H型及び金属イオン交換型高シリカ含有ゼ
オライトは、いずれも、特に多湿条件下においても広範
な脱臭スペクトルを有することがよく理解される。
第1図は実施例1によるNa−型高シリカ含有ゼオライ
トのCu−にα線によるX−線回折スペクトルである。 第2図は実施例3によるH−型高シリカ含有ゼオライト
のCu−にα線によるX−線回折スペクトルである。 第3図は実施例4によるZn−型高シリカ含有ゼオライ
トのCu−にα線によるX−線回折スペクトルである。 第4図は本発明実施例、比較例、参考例の脱臭試験に用
いた装置の説明図である。 1・・・ハチミツ瓶 2・・・プラスチック試料容器 3・・・ガスクロ用シリコンゴム栓 4・・・ポリエチレン製中蓋 e
トのCu−にα線によるX−線回折スペクトルである。 第2図は実施例3によるH−型高シリカ含有ゼオライト
のCu−にα線によるX−線回折スペクトルである。 第3図は実施例4によるZn−型高シリカ含有ゼオライ
トのCu−にα線によるX−線回折スペクトルである。 第4図は本発明実施例、比較例、参考例の脱臭試験に用
いた装置の説明図である。 1・・・ハチミツ瓶 2・・・プラスチック試料容器 3・・・ガスクロ用シリコンゴム栓 4・・・ポリエチレン製中蓋 e
Claims (5)
- (1)酸化物基準で式 xM_2/mO・Al_2O_3、ySiO_2・nH
_2O式中、Mは金属元素を表わし、mは金属Mの価数
であり、xは0.001乃至2.0の数であり、yは2
0以上の数であり、nは10以下の数である。 で表わされる化学組成のゼオライト型アルミノケイ酸塩
又はその水素イオン交換体の少なくとも1種を含有する
ことを特徴とする脱臭剤。 - (2)前記ゼオライト型アルミノケイ酸塩又はその水素
イオン交換体が500m^2/g以上のBET比表面積
を有する第1項の脱臭剤。 - (3)前記ゼオライト型アルミノケイ酸塩又はその水素
イオン交換体がRH98%及び25℃の条件で15重量
%以下の水分飽和吸着量を有するものである第1項記載
の脱臭剤。 - (4)前記ゼオライト型アルミノケイ酸塩又はその水素
イオン交換体が平衡圧15mmHgにおける硫化メチル
の飽和吸着量が3g/100g以上の飽和吸着量を有す
るものである第1項記載の脱臭剤。 - (5)前記ゼオライト型アルミノケイ酸塩が亜鉛型アル
ミノケイ酸塩である第1項記載の脱臭剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62329621A JP2645483B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 脱臭剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62329621A JP2645483B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 脱臭剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01171554A true JPH01171554A (ja) | 1989-07-06 |
JP2645483B2 JP2645483B2 (ja) | 1997-08-25 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62329621A Expired - Fee Related JP2645483B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 脱臭剤 |
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Country | Link |
---|---|
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02157039A (ja) * | 1988-12-08 | 1990-06-15 | Tosoh Corp | 脱臭剤 |
JPH06134026A (ja) * | 1992-10-26 | 1994-05-17 | Mazda Motor Corp | 脱臭剤 |
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WO2007105557A1 (ja) | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Kyodo Printing Co., Ltd. | 吸着剤含有成形体の製造方法及び吸着剤含有成形体 |
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WO2016067839A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 東亞合成株式会社 | 消臭剤及びこれを用いた消臭性加工品、並びに消臭剤及び消臭性加工品の製造方法 |
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WO2017142033A1 (ja) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | 水澤化学工業株式会社 | 揮発性有機化合物吸着剤および揮発性有機化合物吸着剤が配合された樹脂組成物 |
CN107530463A (zh) * | 2015-04-17 | 2018-01-02 | 东亚合成株式会社 | 除臭剂、除臭剂组合物和除臭性加工品 |
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JPS6471804A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-16 | Shikoku Chem | Sustained release composition of chlorine dioxide |
JPH01148340A (ja) * | 1987-12-04 | 1989-06-09 | Lion Corp | 消臭剤組成物 |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP62329621A patent/JP2645483B2/ja not_active Expired - Fee Related
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KR20170078635A (ko) | 2014-10-31 | 2017-07-07 | 도아고세이가부시키가이샤 | 소취제 및 이것을 사용한 소취성 가공품, 그리고 소취제 및 소취성 가공품의 제조 방법 |
WO2016067839A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 東亞合成株式会社 | 消臭剤及びこれを用いた消臭性加工品、並びに消臭剤及び消臭性加工品の製造方法 |
CN107073155A (zh) * | 2014-10-31 | 2017-08-18 | 东亚合成株式会社 | 消臭剂及使用其的消臭性加工品、以及消臭剂及消臭性加工品的制造方法 |
US10143765B2 (en) | 2014-10-31 | 2018-12-04 | Toagosei Co., Ltd. | Deodorizer, deodorizing processed product produced using same, method for producing deodorizer, and method for producing deodorizing processed product |
CN107073155B (zh) * | 2014-10-31 | 2020-07-28 | 东亚合成株式会社 | 消臭剂及使用其的消臭性加工品、以及消臭剂及消臭性加工品的制造方法 |
TWI700104B (zh) * | 2014-10-31 | 2020-08-01 | 日商東亞合成股份有限公司 | 消臭劑及使用其之消臭性加工品、以及消臭劑及消臭性加工品之製造方法 |
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WO2017142033A1 (ja) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | 水澤化学工業株式会社 | 揮発性有機化合物吸着剤および揮発性有機化合物吸着剤が配合された樹脂組成物 |
CN108698017A (zh) * | 2016-02-18 | 2018-10-23 | 水泽化学工业株式会社 | 挥发性有机化合物吸附剂和共混有挥发性有机化合物吸附剂的树脂组合物 |
CN108698017B (zh) * | 2016-02-18 | 2021-07-27 | 水泽化学工业株式会社 | 挥发性有机化合物吸附剂和共混有挥发性有机化合物吸附剂的树脂组合物 |
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JP2645483B2 (ja) | 1997-08-25 |
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