JP7377796B2 - カルボラン共触媒を含む触媒系 - Google Patents
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Description
本出願は、2017年10月31日に出願された米国仮出願第62/579,413号の優先権の利益を主張し、その開示の全体が本明細書に組み込まれる。
A)前駆触媒と、
B)少なくとも1つの共触媒構造との反応生成物を含み、共触媒構造が以下のi)~iii)
i)以下に示す構造式1から選択されるアニオンを含む、少なくとも1つの共触媒
(式中、R1~R12がそれぞれ独立して、ハロゲン、置換もしくは非置換(C1~C40)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、Si(RC)3、Si(N(RC)2)3、Si(O(RC)2)3、Ge(RC)3、Ge(N(RC)2)3、Ge(O(RC)2)3、P(RC)2、P(N(RC)2)2、P(ORC)2、N(RC)2、NH(RC)、NH2、OH、SH、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、CF2RC、CF(RC)2、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、または水素から選択され、各RCは独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、R1からR12のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を任意に形成してもよく、1つ以上の水素原子が、重水素で任意に置換されてもよく、任意に、R1~R12のうちの1つが、PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、SHRCから選択され、中性構造を形成してもよく、各RCが独立して、置換または非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R1~R12の少なくとも1つがハロゲンである)、または
ii)以下に示す構造式2から選択されるアニオンを含む、少なくとも1つの共触媒
(式中、R13~R24はそれぞれ独立して、ハロゲン、置換もしくは非置換(C1~C40)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、Si(RC)3、Si(N(RC)2)3、Si(O(RC)2)3、Ge(RC)3、Ge(N(RC)2)3、Ge(O(RC)2)3、P(RC)2、P(N(RC)2)2、P(ORC)2、N(RC)2、NH(RC)、NH2、OH、SH、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、CF2RC、CF(RC)2、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、または水素から選択され、各RCが独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R13~R24のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を任意に形成してもよく、1つ以上の水素原子が、任意に重水素で置き換えられてもよく、任意に、R13~R24のうちの1つが、PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、SHRCから選択され、中性構造を形成してもよく、各RCは独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R13~R24のうちの少なくとも1つがハロゲンである)、または
iii)iとiiとの組み合わせ、から選択される、触媒系が提供される。
または2つまたは3つの[YnX]+が、任意に2つ以上の(C1~C35)ヒドロカルビル、(C1~C35)ヘテロヒドロカルビル、またはRCを結びつけることによって一緒に結合され得る。
構造式aの場合、R1~R7、および構造式bの場合、R1~R7、および構造式cの場合、R1~R16は、独立して、任意に2つ以上のR基が、1つ以上の環構造に結びつけることができ、そのような環構造は、いずれの水素原子も除いて環内に3~50個の原子を有し、
構造式cの場合、各Zは、独立して、O、S、N(C1~C40)ヒドロカルビル、またはP(C1~C40)ヒドロカルビルであり、
構造式cの場合、Lは、(C1~C40)ヒドロカルビレンまたは(C1~C40)ヘテロヒドロカルビレンであり、(C1~C40)ヒドロカルビレンは、構造式c(これにLが結合している)のZ原子を連結する3個の炭素原子~10個の炭素原子のリンカー骨格を含む一部分を有し、(C1~C40)ヘテロヒドロカルビレンは、式(I)中のZ原子を連結する3個の原子~10個の原子のリンカー骨格を含む一部分を有し、(C1~C40)ヘテロヒドロカルビレンの3個の原子~10個の原子のリンカー骨格の3~10原子のそれぞれが、独立して炭素原子またはヘテロ原子であり、各ヘテロ原子は、独立して、O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、Ge(RC)2、P(RC)、またはN(RC)であり、独立して各RCは、独立して(C1~C30)ヒドロカルビルであるか、または存在しない。
相反する記載がない限り、本開示の出願日の時点で最新のものある。
重合形態で、過半量のプロピレンモノマー(ポリマーの重量に基づいて)を含み、任意に1つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。本明細書で使用される場合、「プロピレン系インターポリマー」という用語は、重合形態で、(インターポリマーの重量に基づいて)過半量のプロピレンモノマーおよび少なくとも1つのコモノマーを含むインターポリマーを指す。本明細書で使用される場合、「プロピレン系コポリマー」という用語は、唯一の2つのモノマー種類として、重合形態で、(コポリマーの重量に基づいて)過半量のプロピレンモノマーおよびコモノマーを含むコポリマーを指す。
密度-密度を測定する試料を、ASTM D-1928に従って調製する。ASTM D-792、方法Bを使用して、1時間以内の試料プレス内に測定を行う。
以下の手順に従って、エチレン/アルファ-オレフィンインターポリマーを、それらの特性についてGPCにより試験した。GPCシステムは、搭載型示差屈折率検出器(RI)を装備した、Waters(Milford、MA)150℃高温クロマトグラフ(他の好適な高温GPC機器としては、Polymer Laboratories(Shropshire、UK)モデル210およびモデル220が挙げられる)から成る。追加の検出器には、Polymer ChAR(Valencia、Spain),Precision Detectors(Amherst、MA)2角レーザー光散乱検出器モデル2040、およびViscotek(Houston、TX)150R 4-キャピラリー溶液粘度計からIR4赤外線検出器を挙げることができる。最後の2つの独立した検出器と、少なくとも1つの最初の検出器と、を有するGPCは、時に「3D-GPC」と称されるが、用語「GPC」単独では一般に従来のGPCを指す。試料に応じて、光散乱検出器の15度または90度のいずれかが計算のために使用される。データ収集は、Viscotek TriSEC software,Version 3および4-channel Viscotek Data Manager DM400を使用して行う。
Mw-gp値を取得するため、クロマトグラフシステムは、Polymer Laboratories Model PL-210またはPolymer Laboratories Model PL-220のいずれかで構成する。カラムおよびカルーセル区画を140oCで操作する。3つのPolymer Laboratories製10-μm Mixed-Bカラムを、1,2,4-トリクロロベンゼンの溶媒と共に使用する。50mLの溶媒中0.1gのポリマーの濃度で試料を調製する。試料を調製するために使用した溶媒は、200ppmの酸化防止剤ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を含有する。160oCで4時間軽く撹拌して、試料を調製した。使用される注入量は、100マイクロリットルであり、流量は、1.0mL/分である。GPCカラムセットの較正をPolymer Laboratoriesから購入した21個の分子量分布の狭いポリスチレン標準を実施した。ポリスチレン標準液のピーク分子量は、数式1Aを使用してポリエチレン分子量に変換する。Mポリエチレン=A×(Mポリスチレン)B(数式1A)、Mは、分子量であり、Aは、0.4315の値を有し、Bは、1.0に等しい。三次多項式を、溶出量の関数として対数分子量較正を構築するために決定した。ポリエチレン等価分子量計算を、Viscotek TriSECソフトウェアバージョン3.0を使用して行う。重量平均分子量(Mw)の精度は、<2.6%で優良ある。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項1.
触媒系であって、少なくとも以下の
A)前駆触媒と、
B)少なくとも1つの共触媒構造との反応生成物を含み、前記共触媒構造が、以下のi)~iii)
i)以下に示す構造式1を有するアニオンを含む少なくとも1つの共触媒
R1~R12のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を任意に形成することができ、
1つ以上の水素原子が、任意に重水素で置換されてもよく、
任意に、R1~R12のうちの1つが、PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、SHRCから選択されて、中性構造を形成することができ、各RCは、独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R1~R12のうちの少なくとも1つがハロゲンである)、または
ii)以下に示す構造式2を有するアニオンを含む、少なくとも1つの共触媒
R13~R24のうちの2つ以上が、任意に1つ以上の環状構造を形成することができ、
1つ以上の水素原子が、任意に重水素で置換されてもよく、
任意に、R13~R24のうちの1つが、PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、SHRCから選択され、中性構造を形成することができ、各RCは独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R13~R24のうちの少なくとも1つがハロゲンである)、または
iii)iとiiの組み合わせ、から選択される、触媒系。
項2.
構造式1または2の場合、前記ヒドロカルビルおよび/または前記ヘテロヒドロカルビルが、それぞれ独立して、1つ以上の置換基RSで置換され、各RSが独立して、ハロゲン原子、ポリフルオロ置換、ペルフルオロ置換、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、R3Ge-、RO-、RS-、RS(O)-、RS(O)2-、R2P-、R2N-、R2C=N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-、またはR2NC(O)-であり、各Rは独立して、非置換(C1~C18)アルキルである、項1に記載の触媒系。
項3.
構造式1の場合、R1~R12のうちのそれぞれが非置換であり、かつ/または構造式2の場合、R13~R24のうちのそれぞれが非置換である、項1に記載の触媒系。
項4.
構造式1の場合、R1~R12のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を形成し、前記環構造が、いずれの水素原子も除いて前記環内に3~50個の原子を有し、かつ/または構造式2の場合、R13~R24のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を形成し、前記環構造が、いずれの水素原子も除いて、前記環内に3~50個の原子を有する、項1および2に記載の触媒系。
項5.
構造式1の場合、R1~R12のいずれも環構造を形成せず、かつ/または構造式2の場合、R13~R24のいずれも環構造を形成しない、項1、2および4のいずれか一項に記載の触媒系。
項6.
前記共触媒の前記アニオンが、少なくとも3つのハロゲン原子を含む、項1~5のいずれか一項に記載の触媒系。
項7.
前記共触媒が、以下の1)~95)から選択される構造を含む、項1~6のいずれか一項に記載の触媒系。
前記共触媒構造が、構造式1を有する少なくとも1つのアニオンおよび/または構造式2を有する少なくとも1つのアニオンを含み、前記共触媒構造が、以下の[YnX-Lm]+から選択される少なくとも1つのカチオンをさらに含み、式中、Xは、B、C、N、O、Al、Si、P、またはSから選択され、各Yは独立して、(C1~C40)-ヒドロカルビル、(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RC)2、N(RC)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-、ハロゲン原子、または水素原子から選択され、前記ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビル、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RC)2、N(RC)2、ORC、SRC、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)2NC(O)-のそれぞれが、非置換、または1つ以上のRS置換基で置換され、各RSは独立して、ハロゲン原子、ポリフルオロ置換、ペルフルオロ置換、非置換(C1~C18)アルキル、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、R3Ge-、RO-、RS-、RS(O)-、RS(O)2-、R2P-、R2N-、R2C=N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-、またはR2NC(O)-であるか、あるいは前記Y基のうちの2つがXと一緒になって、1つ以上のRS置換基で任意に置換された(C1~C18)ヒドロカルビレンを形成し、各RCは、(C1~C40)ヒドロカルビルであり、Rは独立して、非置換(C1~C18)ヒドロカルビルであり、mは独立して、0、1、2または3であり、Lは中性ルイス塩基であり、m=0の場合、Lは存在せず、nは独立して、2、3、4または5であり、2つまたは3つの[YnX]+が、2つ以上の(C1~C35)ヒドロカルビル、(C1~C35)ヘテロヒドロカルビル、またはRCを結びつけることによって任意に一緒に結合され得る、項1~7のいずれか一項に記載の触媒系。
項9.
前記共触媒構造が、構造式1を有する少なくとも1つのアニオンおよび/または構造式2を有する少なくとも1つのアニオンを含み、前記共触媒構造が、
項10.
前記カチオンが、+N(H)RN 3であり、少なくとも2つのRNが、(C10~C20)アルキルから選ばれる、項1~9のいずれか一項に記載の触媒系。
項11.
前記カチオンが、+C(C6H5)3である、項1~8に記載の触媒系。
項12.
前記カチオンが、+C(C6H4RC)3であり、RCが、(C1~C20)アルキルである、項1~8に記載の触媒系。
項13.
前記カチオンが、[Al(RN)2(ORN 2)n]+であり、各RNが、(C1~C30)アルキルまたは(C6~C24)アリールから選ばれ、nは、1または2であるか、または2つのRNが、それらが結合している前記Al原子と一緒になって環構造を形成する、項1~8に記載の触媒系。
項14.
前記カチオンが、[Fe(Cp(RN)n)2]+であり、nが、独立して1、2、3、4または5であり、各RNが、(C1~C30)アルキルまたは(C6~C24)アリールから選ばれるか、または2つ以上のRNが、それらが結合している前記基と一緒になって環構造を形成する、項1~8に記載の触媒系。
項15.
前記共触媒構造が、構造式1を有する少なくとも1つのアニオンおよび/または構造式2を有する少なくとも1つのアニオンを含み、前記共触媒構造が、以下から選択される少なくとも1つのカチオンをさらに含む、項1~7に記載の触媒系。
エチレンまたはプロピレンと1つ以上のα-オレフィンコポリマーおよび/または1つ以上のジエンとのポリマー生成物を含み、前記ポリマー生成物が、項1~15のいずれか一項に記載の触媒系の存在下で重合される、ポリマー組成物。
項17.
ポリマー組成物を生成するためのプロセスであって、
エチレンまたはプロピレンを選択することと、前記エチレンまたはプロピレンを、
項1~16のいずれか一項に記載の触媒系の存在下で、1つ以上のα-オレフィンコポリマーおよび/または1つ以上のジエンと重合させることと、を含む、プロセス。
項18.
前記共触媒構造が、(a)R1が(CH2=CH)-D-であり、Dが、C1~C18ヒドロカルビレンまたはC1~C18ヘテロヒドロカルビレンを表す、構造式1を有する少なくとも一つのアニオンか、または(b)R13~R24のうちの少なくとも一つが、独立して(CH2=CH)-D-から選択され、各Dが、独立してC1~C18ヒドロカルビレンまたはC1~C18ヘテロヒドロカルビレンを表す、構造式2を有する少なくとも一つのアニオン、を含む、項1に記載の触媒系。
以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
前駆触媒(PCAT 1-4)
Arが充填されたグローブボックス内で、[Me2N(H)Ph]Cl(74.0mg、0.469mmol)とNa[HCB11Cl11](255.6mg、0.469mmol)を固形物として、50mLの培養管内で混ぜ合わせ、約10 mLのC6H5Fを添加した。混合物を室温(RT)で16時間撹拌して放置した。白色沈殿物を含む溶液をセライトのパッドで濾過して、25mLのSchlenkフラスコに入れ、沈殿物を2mLのC6H5Fで3回洗浄した。濾液から揮発性物質を除去して、白色固体を得た。固体を収集し、2mLのペンタンで3回すすいだ。固体を10mLのSchlenkフラスコに移し、RTで2時間真空下で乾燥した。1H NMRは、約7%の残留C6H5F(補正したMM 650.8341g/mol)を示した。収量:243.4mg、0.3740mmol、80%。1H NMR、500MHz、(CD2Cl2):δ7.94(s、1H、NH)、7.69-7.66(m、3H、Ar-H)、7.55(d、J=8Hz、2H、Ar-H)、3.47(s、6H、Me2NH-Ph)、3.32(s、1H、HCB11Cl11)。
Cs[HCB11H11](347.2mg、1.26mmol)を80℃で約5mLのH2Oに溶解した。[Me2N(H)Ph]Cl(198.4mg、1.26mmol)の水溶液をCs[HB11H11]溶液と混ぜ合わせて、白色沈殿物を観察した。混合物を2時間撹拌し続け、次に室温に冷却した。白色固体をガラスフリットに収集し、2mLのH2Oで3回、続いて2mLのペンタンで3回洗浄した。固体を10mLのSchlenkフラスコに移し、40℃で一晩、真空下で乾燥した。収量:182.7mg、0.689mmol、55%。1H NMR、500MHz、(CD2Cl2):δ8.22(s、1H、N-H)、7.65-7.61(m、3H、Ar-H)、7.55(d、J=8Hz、2H、Ar-H)、3.41(s、6H、Me2NH-Ph)、2.50(s、1H、HCB11H11)、2.26-1.19(br m、11H、HCB11H11)。
50mLのSchlenkフラスコで、10mLのフルオロベンゼン中Na[CHB11Cl11](327mg、0.600mmol)の溶液を10mLのフルオロベンゼン中[(C18-22H37-45)2N(Me)H]]Cl(343mg、0.600mmol)の溶液に添加した。混合するとすぐに沈殿が形成され、混合物をさらに2時間撹拌し、セライトのショートパッドを通して濾過した。濾液の溶媒を除去した後、トルエン溶液をシリカゲルのショートパッドに通すことにより油を精製して、表題化合物を得た。収量:570mg、0.0538mmol、90%。1H NMR(500 MHz,CD3CN):δ6.78(brs、1H、NH)、3.95(s,1H,CHB11Cl11)、3.02(t,4H,NCH2)、2.75(s,3H,NCH3)、1.64(m,4H,CH2)、1.26-1.32(m,60H,CH2)、0.88(t,J=6.9 Hz,6H,CH3)。13C{1H}NMR(126 MHz,CD3CN):δ57.1(s,alpha-CH2,2C)、47.3(brs,CHB11Cl11)、40.9(s、N-Me)、32.6(s,CH2,2C)、30.4~29.6(m,CH2,24C)、26.8(s,CH2,2C)、24.4(s,CH2,2C)、23.3(s,CH2,2C)、14.4(s、端末CH3、2C)。11B NMR(128MHz、CD3CN):δ-2.25(br、1B、p-B)、-9.72(br、5B、o/m-B)、-12.79(br、5B、o/m-B)。
磁気撹拌棒を装備した20mLのバイアルに、Cs[HCB11Me11]・2スルホラン(200mg、0.30mmol)と5mLの4:1のPhF:CH3CN混合物を添加し、透明で黄色がかった溶液を手に入れた。この溶液に[(C18-22H37-45)2N(Me)H]]Cl(171mg、0.30mmol)を添加し、白色沈殿物を形成させた。溶液を2時間撹拌し、その後セライトのプラグを通して濾過した。濾液を黄色の油に濃縮し、これをエーテルに入れ、セライトの別のプラグを通して濾過した。溶液を再び黄色の油に濃縮し、減圧下で乾燥させた。油を水で洗浄(8回、2mLずつ)し、トルエン(4回)で粉砕し、50℃で減圧下で乾燥して、0.2当量の残存するスルホランで表題化合物を得た。収量:153mg、0.178mmol、収率60%。1H NMR(500MHz、アセトン-d6):δ3.45(m、4H、CH2)、3.17(s、3H、CH3)、1.91(m、4H、CH2)、1.49~1.20(m、60H、CH2)、1.10(br s、1H、carb C-H)、0.88(t、J=6.9Hz、6H、CH3)、0.15(s、15H、B-CH3)、-0.38(s、15H、B-CH3)、-0.50(s、3H、B-CH3)。13C{1H}NMR(126MHz、アセトン-d6):δ61.4(br s、カルボラン-C)、57.3(s、アルファ-CH2、2C)、40.9(s、N-Me)、33.0(s、CH2、2C)、32.0~28.8(m、CH2、24C)、27.6(s、ガンマ-CH2、2C)、25.0(s、ベータ-CH2、2C)、23.7(s、CH2、2C)、14.8(s、端末CH3、2C)、-0.27--4.02(br m、B-CH3、11C)。11B NMR(128MHz、アセトン-d6):δ0.48(br、1B、p-B)、-7.70(br、5B、o/m-B)、-11.11(br、5B、o/m-B)。
50mLのSchlenkフラスコに[Me3NH]+[HCB11Cl11]-(500mg、0.86mmol)、2.5当量のNaH(51.5mg、2.15mmol)およびTHF(20mL)を添加した。得られた懸濁液を、泡立ちが止まるまで室温で2時間撹拌した。すべての揮発性物質を真空下で除去した後、THF(20mL)およびアリルブロミド(89μL、124.6mg、1.03mmol)を添加した。懸濁液をさらに室温で一晩撹拌した。セライトのショートパッドを通して溶液を濾過して、NaClを除去した。すべての揮発性物質を真空下で除去した後、[Na]+[H2C=C(H)CH2-CB11Cl11]-を白色固体として取得した。残留物を冷ペンタンで洗浄し、真空下で乾燥させて、生成物を得た。収量:427mg、0.73mmol、収率85%。1H NMR(500MHz,CD3CN):δ6.10(ddt、J=17.2、9.9、7.4Hz、1H)、5.13(dq、J=16.7、1.4Hz、1H)、5.08-5.01(dq、J=16.7、1.4Hz、1H)、3.01(d、J=7.3Hz、3H)。11B NMR(128MHz、CD3CN):δ-3.03、-10.10、-11.73。13C NMR(125MHz、CD3CN):δ137.5(s、CHCH2)、116.5(s、CHCH2)、54.0(brs、カルボラン-C)、29.4(s、CH2CHCH2)。
50mLのSchlenkフラスコで、THF(10mL)中[Na]+[H2C=C(H)CH2-CB11Cl11]-(300mg、0.513mmol)の溶液をTHF(10mL)中[(C8H17)2N(Me)H]+[Cl]-(165.3mg、0.564mmol)の溶液に添加した。混合すると、すぐに沈殿物が形成された。混合物をさらに2時間撹拌し、次にセライトのショートパッドを通して濾過した。濾液を真空中で濃縮し、トルエン溶液をシリカゲルのショートパッドに通して、過剰のアミニウムクロリド塩を除去することにより、油を精製した。濾液を真空で濃縮し、[(C8H17)2N(Me)H]+[H2CC(H)CH2CB11Cl11]-を粘稠な淡黄色油として得た。収量:360mg、0.44mmol、収率86%。1H NMR(500MHz、CDCl3):δ6.16(ddt、J=17.2、9.9、7.4Hz、1H)、5.20(dq、J=16.7、1.4Hz、1H)、5.12(dq、J=16.7、1.4Hz、1H)、3.01(d、J=7.3Hz、3H)、3.15(vt、J=7.5Hz、4H)、3.08(d、J=7.4Hz、2H)、2.97(s、3H)、1.80(p、J=8.0Hz、4H)、1.44-1.21(m、22H)、0.89(t、J=7.0Hz、3H)。11B NMR(128MHz、CDCl3):δ-3.53、-10.47、-11.75。13C NMR(125MHz、CD3CN):δ137.6(s、CHCH2、1C)、116.5(s、CHCH2、1C)、57.1(s、アルファ-CH2、2C)、54.0(brs、カルボラン-C、1C)、40.8(s、N-Me、1C)、32.3(s、CH2、2C)、29.6(s、CH2、2C)、29.5(s、CH2CHCH2、1C)、26.9(s、CH2、2C)、24.5(s、CH2、2C)、23.3(s、CH2、2C)、14.4(s、端末-Me、2C)。
エチレンオクテン共重合は、2LのParr回分反応器中で行った。この反応器をエチレンオクテン共重合用に設計した。反応器を電気加熱マントルで加熱し、冷却水を含有する内部蛇行冷却コイルで冷却した。反応器および加熱/冷却システムの両方を、Camile TGプロセスコンピューターによって制御および監視した。反応器の底部をダンプ弁と嵌合させ、これにより反応器の内容物を、触媒失活溶液(catalyst kill solution)(典型的には、5mLのIRGAFOS 168/IRGANOX 1010/トルエン混合物)で事前に充填したSSダンプポット(SS dump pot)内にあけた。ポットおよびタンクの両方をN2でパージして、ダンプポットを30ガロンのブローダウンタンクに通気した。重合または触媒メークアップのために使用した全ての化学薬品を精製カラムに通過させて、重合に影響を及ぼし得るあらゆる不純物を除去した。1-オクテン、トルエンおよびISOPAR Eを、A2アルミナを含有する第1のカラム、Q5反応物を含有する第2のカラムの2つのカラムを通過させた。エチレンをA204アルミナおよび4Aモルシーブを含有する第1のカラム、Q5反応物を含有する第2のカラムの2つのカラムに通過させた。移動に使用したN2を、A204アルミナ、4Aモルシーブ、およびQ5反応物を含有する単一のカラムに通過させた。
Claims (12)
- 少なくとも下記A)および下記B)の反応生成物を含む触媒系であって、
A)下記いずれかの構造式で表される化合物である前駆触媒:
各Mは、独立して、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり、それぞれ独立して、+2、+3、または+4の形式酸化状態であり、
各nは、0から3の整数であり、
nが0であるとき、Xは存在せず、
各Xは、独立して、中性、モノアニオン性、またはジアニオン性である単座配位子であるか、または、2つのXがまとまって、中性、モノアニオン性、またはジアニオン性である二座配位子を形成し、
Xおよびnが、構造式aまたは構造式cで表される化合物が全体として中性であるように選ばれ、
構造式aのR1~R7、および構造式cのR1~R16は、それぞれ独立して、(C1~C40)ヒドロカルビル、(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、Si(RC)3、Ge(RC)3、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、R C C(O)N(R C )-、または(RC)2NC(O)-から選択され、各RCは、独立して、(C1~C30)ヒドロカルビルであり、
前記(C 1 ~C 40 )ヒドロカルビル、前記(C 1 ~C 40 )ヘテロヒドロカルビルのそれぞれ、および各R1~R16基は、独立して、非置換であるか、または1つ以上のRS置換基で置換され、各RSは、独立して、ハロゲン原子、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、R3Ge-、RO-、RS-、RS(O)-、RS(O)2-、R2P-、R2N-、R2C=N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-、またはR2NC(O)-から選択され、各Rは、独立して、非置換(C 1 ~C 18 )アルキルであり、
構造式aの2つ以上のR1~R7、および構造式cの2つ以上のR1~R16は、結合して1つ以上の環構造になることができ、そのような環構造はいずれの水素原子も除いて環内に3~50個の原子を有し、
構造式cの各Zは、独立して、O、S、N(C1~C40)ヒドロカルビル、またはP(C1~C40)ヒドロカルビルであり、
構造式cのLは、(C 3 ~C40)ヒドロカルビレンまたは(C 3 ~C40)ヘテロヒドロカルビレンであり、前記(C 3 ~C40)ヒドロカルビレンは、構造式cのZ原子(これにLが結合している)を連結する3~10個の炭素原子のリンカー骨格を含む一部分を有し、前記(C 3 ~C40)ヘテロヒドロカルビレンは、構造式cのZ原子を連結する3~10個の原子のリンカー骨格を含む一部分を有し、前記(C 3 ~C40)ヘテロヒドロカルビレンの3~10個の原子のリンカー骨格の3~10個の原子のそれぞれが、独立して、炭素原子またはヘテロ原子であり、各ヘテロ原子は、独立して、O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、Ge(RC)2、P(RC)、またはN(RC)であり、各RCは、独立して、(C1~C30)ヒドロカルビルであるか、または、Si(RC)2、Ge(RC)2、P(RC)、またはN(RC)のRCが存在しない時は存在せず、
B)以下のi)~iii)から選択される少なくとも1つの共触媒構造:
i)以下に示す構造式1を有するアニオンを含む少なくとも1つの共触媒:
R1~R12のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を任意に形成することができ、
1つ以上の水素原子が、任意に重水素で置換されてもよく、
任意に、R1~R12のうちの1つが、PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、またはSHRCから選択されて、中性構造を形成することができ、各RCは、独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R1~R12のうちの少なくとも1つがハロゲンである)
ii)以下に示す構造式2を有するアニオンを含む少なくとも1つの共触媒:
R13~R24のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を任意に形成することができ、
1つ以上の水素原子が、任意に重水素で置換されてもよく、
任意に、R13~R24のうちの1つが、PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、またはSHRCから選択されて、中性構造を形成することができ、各RCは、独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R13~R24のうちの少なくとも1つがハロゲンである)
iii)上記i)と上記ii)の組み合わせ、
ここで、前記少なくとも1つの共触媒構造が、以下の1)~95)から選択される少なくとも1つの構造を含み、
触媒系。 - 構造式1または2の場合、前記(C 1 ~C 40 )ヒドロカルビルおよび/または前記(C 1 ~C 40 )ヘテロヒドロカルビルが、それぞれ独立して、1つ以上の置換基RSで置換され、各RSが、独立して、ハロゲン原子、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、R3Ge-、RO-、RS-、RS(O)-、RS(O)2-、R2P-、R2N-、R2C=N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-、またはR2NC(O)-であり、各Rは、独立して、非置換(C1~C18)アルキルである、請求項1に記載の触媒系。
- 構造式1の場合、R1~R12のそれぞれが非置換であり、かつ/または構造式2の場合、R13~R24のそれぞれが非置換である、請求項1に記載の触媒系。
- 構造式1の場合、R1~R12のうちの2つ以上が1つ以上の環構造を形成し、前記環構造がいずれの水素原子も除いて前記環内に3~50個の原子を有し、かつ/または構造式2の場合、R13~R24のうちの2つ以上が1つ以上の環構造を形成し、前記環構造がいずれの水素原子も除いて前記環内に3~50個の原子を有する、請求項1または2に記載の触媒系。
- 前記少なくとも1つのカチオン[Y n X-L m ] + が以下からなる群から選択される、請求項1~4のいずれか一項に記載の触媒系。
- ポリマー組成物を生成するためのプロセスであって、
エチレンまたはプロピレンを選択する工程と、前記エチレンまたはプロピレンを、請求項1~5のいずれか一項に記載の触媒系の存在下で、1つ以上のα-オレフィンコポリマーおよび/または1つ以上のジエンと重合させる工程と、を含む、プロセス。 - 前記共触媒構造が、(a)構造式1を有する少なくとも1つのアニオン(式中、R1が(CH2=CH)-D-であり、Dが、C1~C18ヒドロカルビレンまたはC1~C18ヘテロヒドロカルビレンを表す)、または(b)構造式2を有する少なくとも1つのアニオン(式中、R13~R24のうちの少なくとも1つが、独立して、(CH2=CH)-D-から選択され、各Dが、独立して、C1~C18ヒドロカルビレンまたはC1~C18ヘテロヒドロカルビレンを表す)を含む、請求項1に記載の触媒系。
- 前記前駆触媒が、(tert-ブチルアミド)(1,1-ジメチル-2,3,4,9-ヘキサヒドロナフタレニル)ジメチルシランチタンジメチル;(tert-ブチルアミド)(1,1,2,3-テトラメチル-2,3,4,9,10-η-1,4,5,6,7,8-ヘキサヒドロナフタレニル)ジメチルシランチタンジメチル;(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタンジベンジル;(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタンジメチル;(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルチタンジメチル;(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(III)2-(ジメチルアミノ)ベンジル;(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(III)2,4-ジメチルペンタジエニル;(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(II)1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン;(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)ジメチルシランチタン(II)1,3-ペンタジエン;(tert-ブチルアミド)(2-メチルインデニル)ジメチルシランチタン(II)1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン;(tert-ブチルアミド)(2-メチルインデニル)ジメチルシランチタン(II)2,4-ヘキサジエン;または(tert-ブチルアミド)(2-メチルインデニル)ジメチルシランチタン(IV)2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンである、請求項1に記載の触媒系。
- 前記前駆触媒が以下である、請求項1に記載の触媒系。
- 前記前駆触媒が、ビス((2-オキシル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)プロパン-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジメチル;ビス((2-オキシル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)プロパン-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジクロリド;ビス((2-オキシル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)プロパン-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジメチル;ビス((2-オキシル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)-フェニル)-2-フェノキシ)プロパン-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジクロリド;ビス((2-オキシル-3-(1,1-ジメチルエチル)フェン-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)プロパン-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジメチル;ビス((2-オキシル-3-(1,1-ジメチルエチル)フェン-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-プロパン-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジクロリド;ビス((2-オキシル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-トランス-シクロヘキサン-1,2-ジメチレニル-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジメチル;ビス((2-オキシル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-トランス-シクロヘキサン-1,2-ジメチレニル-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジクロリド;ビス((2-オキシル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-トランス-シクロヘキサン-1,2-ジメチレンニル-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジメチル;ビス((2-オキシル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-トランス-シクロヘキサン-1,2-ジメチレニル-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジクロリド;ビス((2-オキシル-3-(1,1-ジメチルエチル)フェン-イル)-5-(メチル)-フェニル)-2-フェノキシ)-トランス-シクロヘキサン-1,2-ジメチレニル-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジメチル;ビス((2-オキシル-3-(1,1-ジメチルエチル)フェン-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-トランス-シクロヘキサン-1,2-ジメチレニル-1,2-ジイルジルコニウム(IV)ジクロリド;ビス((2-オキシル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-シス-シクロヘキサン-1,3-ジイルジルコニウム(IV)ジメチル;ビス((2-オキシル-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-オクタヒドロアントラセン-5-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-シス-シクロヘキサン-1,3-ジイルジルコニウム(IV)ジクロリド;ビス((2-オキシル-3-(ジベンゾ-1H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-シス-シクロヘキサン-1,3-ジイルジルコニウム(IV)ジメチル;またはビス((2-オキシル-3-(ジベンゾ-H-ピロール-1-イル)-5-(メチル)フェニル)-2-フェノキシ)-シス-シクロヘキサン-1,3-ジイルジルコニウム(IV)ジクロリドである、請求項1に記載の触媒系。
- 少なくとも下記A)および下記B)の反応生成物を含む触媒系であって、
A)下記いずれかの構造式で表される化合物である前駆触媒:
各Mは、独立して、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり、それぞれ独立して、+2、+3、または+4の形式酸化状態であり、
各nは、0から3の整数であり、
nが0であるとき、Xは存在せず、
各Xは、独立して、中性、モノアニオン性、またはジアニオン性である単座配位子であるか、または、2つのXがまとまって、中性、モノアニオン性、またはジアニオン性である二座配位子を形成し、
Xおよびnが、構造式aまたは構造式cで表される化合物が全体として中性であるように選ばれ、
構造式aのR1~R7、および構造式cのR1~R16は、それぞれ独立して、(C1~C40)ヒドロカルビル、(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、Si(RC)3、Ge(RC)3、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、R C C(O)N(R C )-、または(RC)2NC(O)-から選択され、各RCは、独立して、(C1~C30)ヒドロカルビルであり、
前記(C 1 ~C 40 )ヒドロカルビル、前記(C 1 ~C 40 )ヘテロヒドロカルビルのそれぞれ、および各R1~R16基は、独立して、非置換であるか、または1つ以上のRS置換基で置換され、各RSは、独立して、ハロゲン原子、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、R3Ge-、RO-、RS-、RS(O)-、RS(O)2-、R2P-、R2N-、R2C=N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-、またはR2NC(O)-から選択され、各Rは、独立して、非置換(C 1 ~C 18 )アルキルであり、
構造式aの2つ以上のR1~R7、および構造式cの2つ以上のR1~R16は、結合して1つ以上の環構造になることができ、そのような環構造はいずれの水素原子も除いて環内に3~50個の原子を有し、
構造式cの各Zは、独立して、O、S、N(C1~C40)ヒドロカルビル、またはP(C1~C40)ヒドロカルビルであり、
構造式cのLは、(C 3 ~C40)ヒドロカルビレンまたは(C 3 ~C40)ヘテロヒドロカルビレンであり、前記(C 3 ~C40)ヒドロカルビレンは、構造式cのZ原子(これにLが結合している)を連結する3~10個の炭素原子のリンカー骨格を含む一部分を有し、前記(C 3 ~C40)ヘテロヒドロカルビレンは、構造式cのZ原子を連結する3~10個の原子のリンカー骨格を含む一部分を有し、前記(C 3 ~C40)ヘテロヒドロカルビレンの3~10個の原子のリンカー骨格の3~10個の原子のそれぞれが、独立して、炭素原子またはヘテロ原子であり、各ヘテロ原子は、独立して、O、S、S(O)、S(O)2、Si(RC)2、Ge(RC)2、P(RC)、またはN(RC)であり、各RCは、独立して、(C1~C30)ヒドロカルビルであるか、または、Si(RC)2、Ge(RC)2、P(RC)、またはN(RC)のRCが存在しない時は存在せず、
B)以下のi)~iii)から選択される少なくとも1つの共触媒構造:
i)以下に示す構造式1を有するアニオンを含む少なくとも1つの共触媒:
R1~R12のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を任意に形成することができ、
1つ以上の水素原子が、任意に重水素で置換されてもよく、
任意に、R1~R12のうちの1つが、PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、またはSHRCから選択されて、中性構造を形成することができ、各RCは、独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R1~R12のうちの少なくとも1つがハロゲンである)
ii)以下に示す構造式2を有するアニオンを含む少なくとも1つの共触媒:
R13~R24のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を任意に形成することができ、
1つ以上の水素原子が、任意に重水素で置換されてもよく、
任意に、R13~R24のうちの1つが、PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、またはSHRCから選択されて、中性構造を形成することができ、各RCは、独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R13~R24のうちの少なくとも1つがハロゲンである)
iii)上記i)と上記ii)の組み合わせ、
ここで、前記少なくとも1つの共触媒構造が[YnX-Lm]+から選択される少なくとも1つのカチオンをさらに含み、Xは、B、C、N、O、Al、Si、P、またはSから選択され、各Yは、独立して、(C1~C40)ヒドロカルビル、(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RC)2、N(RC)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、R C C(O)N(R C )-、(RC)2NC(O)-、ハロゲン原子、または水素原子から選択され、前記(C 1 ~C 40 )ヒドロカルビル、前記(C 1 ~C 40 )ヘテロヒドロカルビル、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RC)2、N(RC)2、ORC、SRC、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、R C C(O)N(R C )-、(RC)2NC(O)-のそれぞれが、非置換であるか、または1つ以上のRS置換基で置換され、各RSは、独立して、ハロゲン原子、非置換(C1~C18)アルキル、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、R3Ge-、RO-、RS-、RS(O)-、RS(O)2-、R2P-、R2N-、R2C=N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-、またはR2NC(O)-であるか、または前記Y基のうちの2つがXと一緒になって1つ以上のRS置換基で任意に置換される(C1~C18)ヒドロカルビレンを形成し、各RCは(C1~C40)ヒドロカルビルであり、Rは、独立して、非置換(C1~C18)ヒドロカルビルであり、mは、独立して、0、1、2、または3であり、Lは中性ルイス塩基であって、m=0の場合、Lは存在せず、nは、独立して、2、3、4、または5であり、2つまたは3つの[YnX]+が、2つ以上の(C1~C40)ヒドロカルビル、(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、またはRCを結びつけることによって任意に一緒に結合され得、
ここで、前記少なくとも1つのカチオン[Y n X-L m ] + が、下記式(I)、式(II)、および式(III)からなる群から選択される、触媒系。
- 少なくとも下記A)および下記B)の反応生成物を含む触媒系であって、
A)以下から選択される前駆触媒:
i)以下に示す構造式1を有するアニオンを含む少なくとも1つの共触媒:
R1~R12のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を任意に形成することができ、
1つ以上の水素原子が、任意に重水素で置換されてもよく、
任意に、R1~R12のうちの1つが、PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、またはSHRCから選択されて、中性構造を形成することができ、各RCは、独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R1~R12のうちの少なくとも1つがハロゲンである)
ii)以下に示す構造式2を有するアニオンを含む少なくとも1つの共触媒:
R13~R24のうちの2つ以上が、1つ以上の環構造を任意に形成することができ、
1つ以上の水素原子が、任意に重水素で置換されてもよく、
任意に、R13~R24のうちの1つが、PH(RC)2、PH(N(RC)2)2、PH(ORC)、NH(RC)2、NH(RC)2、NH3、OH2、SH2、OHRC、またはSHRCから選択されて、中性構造を形成することができ、各RCは、独立して、置換もしくは非置換(C1~C35)ヒドロカルビル、または置換もしくは非置換(C1~C35)ヘテロヒドロカルビルであり、
R13~R24のうちの少なくとも1つがハロゲンである)
iii)上記i)と上記ii)の組み合わせ、
ここで、前記少なくとも1つの共触媒構造が[YnX-Lm]+から選択される少なくとも1つのカチオンをさらに含み、Xは、B、C、N、O、Al、Si、P、またはSから選択され、各Yは、独立して、(C1~C40)ヒドロカルビル、(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RC)2、N(RC)2、ORC、SRC、NO2、CN、CF3、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、R C C(O)N(R C )-、(RC)2NC(O)-、ハロゲン原子、または水素原子から選択され、前記(C 1 ~C 40 )ヒドロカルビル、前記(C 1 ~C 40 )ヘテロヒドロカルビル、Si(RC)3、Ge(RC)3、P(RC)2、N(RC)2、ORC、SRC、RCS(O)-、RCS(O)2-、(RC)2C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、R C C(O)N(R C )-、(RC)2NC(O)-のそれぞれが、非置換であるか、または1つ以上のRS置換基で置換され、各RSは、独立して、ハロゲン原子、非置換(C1~C18)アルキル、F3C-、FCH2O-、F2HCO-、F3CO-、R3Si-、R3Ge-、RO-、RS-、RS(O)-、RS(O)2-、R2P-、R2N-、R2C=N-、NC-、RC(O)O-、ROC(O)-、RC(O)N(R)-、またはR2NC(O)-であるか、または前記Y基のうちの2つがXと一緒になって1つ以上のRS置換基で任意に置換される(C1~C18)ヒドロカルビレンを形成し、各RCは(C1~C40)ヒドロカルビルであり、Rは、独立して、非置換(C1~C18)ヒドロカルビルであり、mは、独立して、0、1、2、または3であり、Lは中性ルイス塩基であって、m=0の場合、Lは存在せず、nは、独立して、2、3、4、または5であり、2つまたは3つの[YnX]+が、2つ以上の(C1~C40)ヒドロカルビル、(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、またはRCを結びつけることによって任意に一緒に結合され得る、
触媒系。
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