KR20220162145A - 항력 감소제 - Google Patents

항력 감소제 Download PDF

Info

Publication number
KR20220162145A
KR20220162145A KR1020227037124A KR20227037124A KR20220162145A KR 20220162145 A KR20220162145 A KR 20220162145A KR 1020227037124 A KR1020227037124 A KR 1020227037124A KR 20227037124 A KR20227037124 A KR 20227037124A KR 20220162145 A KR20220162145 A KR 20220162145A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ppm
polymer
absolute
mol
drag
Prior art date
Application number
KR1020227037124A
Other languages
English (en)
Inventor
데이비드 코닉스
션 더블유. 이와트
트로이 이. 나이트
프리티시 엠. 카맛
리신 선
로저 엘. 쿠르만
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20220162145A publication Critical patent/KR20220162145A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/02—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation
    • C10M107/10—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation containing aliphatic monomer having more than 4 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/64003—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof the metallic compound containing a multidentate ligand, i.e. a ligand capable of donating two or more pairs of electrons to form a coordinate or ionic bond
    • C08F4/64168—Tetra- or multi-dentate ligand
    • C08F4/64186—Dianionic ligand
    • C08F4/64193—OOOO
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02—Well-drilling compositions
    • C09K8/03—Specific additives for general use in well-drilling compositions
    • C09K8/035—Organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M125/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an inorganic material
    • C10M125/04—Metals; Alloys
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
    • F17D1/00—Pipe-line systems
    • F17D1/08—Pipe-line systems for liquids or viscous products
    • F17D1/16—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity
    • F17D1/17—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity by mixing with another liquid, i.e. diluting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/28—Friction or drag reducing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/06—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/06—Groups 3 or 13
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/08—Groups 4 or 14

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

본 개시내용은 항력 감소제를 제공한다. 일 실시형태에서, 항력 감소제는 중합체 및 액체 담체를 포함한다. 상기 중합체는 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체로 구성된다. 상기 중합체는 잔류량의 지르코늄을 포함한다. 상기 중합체는 1,300,000 g/mol 초과의 절대 중량 평균 분자량(Mw(절대)) 및 1.3 내지 3.0의 Mw(절대)/ Mn(절대)을 갖는다.

Description

항력 감소제
유체가 오일 파이프라인 및 다른 탄화수소 액체 파이프라인과 같은 긴 거리에 걸쳐 운반되는 경우, 상당한 난류 및 벽 마찰이 생성된다. 이러한 마찰 손실은 장비 및 작업 비용을 증가시키는 비효율성을 초래한다. 난류 매개 마찰 및 회오리(eddie)를 감소시키는 항력 감소제(DRA: drag reducing agent)가 알려져 있는데, 이는 결국 탄화수소 액체 파이프라인에서 마찰 손실 및 압력 강하를 감소시킨다. 항력 감소제는 통상적으로 난류 흐름 하에 탄화수소에 용해되는 능력을 갖는 초고분자량 중합체(5,000,000 g/mol 초과)이다.
지글러-나타 촉매 시스템은 종래의 DRA를 제조하기 위해 사용된다. 그러나, 지글러-나타 촉매작용에 의한 초고분자량 중합체의 제조는 몇 가지 단점을 가진다. 초고분자량 중합체에 대한 지글러-나타 촉매작용은 중합 온도가 통상적으로 낮고 적용에 필요한 고분자량 중합체를 제조하기 위해 반응 시간이 길면서 비효율적이다. 더욱이, 중합체는 통상적으로 분자량 분포에서 넓고 최종 중합체 특성은 대개 제어하기가 어렵다.
당업계는 지글러-나타 촉매작용 이외의 방식으로 제조된 항력 감소제에 대한 필요성이 인식된다. 좁은 분자량 분포에 의한 항력 감소에 효과적인 고분자량 중합체에 대한 필요성이 추가로 인식된다.
본 개시내용은 항력 감소제를 제공한다. 일 실시형태에서, 항력 감소제는 중합체 및 액체 담체를 포함한다. 상기 중합체는 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체로 구성된다. 상기 중합체는 잔류량의 지르코늄을 포함한다. 상기 중합체는 1,300,000 g/mol 초과의 절대 중량 평균 분자량(Mw(절대)) 및 1.3 내지 3.0의 Mw(절대)/ Mn(절대)를 갖는다.
도 1은 본 개시내용의 일 실시형태에 따른 항력 감소를 평가하기 위한 실험 설정의 도식 표현이다.
도 2는 본 개시내용의 일 실시형태에 따른 항력 감소제의 유효성을 결정하기 위해 사용된 압력 측정 어셈블리의 도식 표현이다.
도 3은, 항력 감소 백분율(%DR)의 면에서 표시된, 각각의 항력 감소제의 성능을 감소시키는 항력의 정량적 비교를 보여주는 그래프이다.
도 4는 고분자량에서 넓은 분자량 분포(MWD) 옥텐 동종중합체 및 좁은 MWD 옥텐 동종중합체 사이의 항력 감소 백분율의 비교를 보여주는 그래프이다.
정의
원소 주기율표에 대한 모든 언급은 1990-1991년에 CRC Press, Inc.에 의해 출판된 원소 주기율표이다. 이 주기율표에서 원소의 족에 대한 언급은 족의 번호 지정에 대한 새로운 표기법에 따른 것이다.
미국 특허 실무 상, 임의의 참조된 특허, 특허 출원 또는 공보의 내용은 특히 정의(본 개시내용에 구체적으로 제공된 임의의 정의와 상반되지 않는 한) 및 당업계의 일반 지식의 개시내용과 관련하여 그 전체 내용이 인용되어 포함된다(또는 그와 동등한 US 버전이 이와 같이 인용되어 포함된다).
본원에 개시된 수치 범위는 하한값 및 상한값을 포함한 모든 값을 포함한다. 명시적 값(예를 들어, 1 또는 2, 또는 3 내지 5, 또는 6, 또는 7)을 함유하는 범위의 경우, 임의의 2개의 명시적 값 사이의 임의의 하위범위가 포함된다(예를 들어, 상기 범위 1 내지 7은 1 내지 2; 2 내지 6; 5 내지 7; 3 내지 7; 5 내지 6; 등의 하위범위를 포함함).
달리 명시되지 않는 한, 문맥에서 암시적이거나 당업계에서 관례적인 것으로서, 모든 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 하고 모든 시험 방법은 본 개시내용의 출원일 현재 통용되는 것이다.
본원에 사용된 "블렌드" 또는 "중합체 블렌드"라는 용어는 2개 이상의 중합체의 블렌드이다. 이러한 블렌드는 혼화성(분자 수준에서 상 분리되지 않음)일 수 있거나 혼화성이 아닐 수 있다. 이러한 블렌드는 상 분리될 수도 있고 분리되지 않을 수도 있다. 이러한 블렌드는 투과 전자 분광법, 광 산란, x-선 산란 및 당업계에 공지된 다른 방법으로부터 측정되었을 때, 하나 이상의 도메인 구성(domain configuration)을 함유할 수 있거나 함유하지 않을 수 있다.
"조성물"라는 용어는 조성물을 구성하는 물질의 혼합물뿐만 아니라 조성물의 물질로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 지칭한다.
"포함하는(comprising, including)", "갖는(having)"이라는 용어 및 이의 파생어는, 임의의 추가적인 성분, 단계 또는 절차의 존재가 구체적으로 개시되어 있는지 여부와는 상관없이, 이들을 배제하고자 하는 것은 아니다. 의심의 여지를 피하기 위해, "포함하는"이라는 용어의 사용을 통해 청구된 모든 조성물은 달리 명시되지 않는 한, 중합체인지 여부와 상관없이 임의의 추가적인 첨가제, 보조제 또는 화합물을 포함할 수 있다. 이에 반해, "~로 본질적으로 구성된(consisting essentially of)"이라는 용어는 작동성에 본질적이지 않은 것들을 제외하고는 임의의 다른 성분, 단계 또는 절차를 임의의 후속적인 설명 범위에서 배제한다. "~로 구성된(consisting of)"이라는 용어는 구체적으로 기술되거나 나열되지 않은 임의의 성분, 단계 또는 절차를 배제한다. "또는"이라는 용어는, 달리 명시되지 않는 한, 나열된 요소들을 개별적으로, 뿐만 아니라 임의의 조합으로 지칭한다. 단수 형태의 사용은 복수 형태의 사용을 포함하며, 그 반대의 경우도 마찬가지이다.
본원에 사용된 "1-헥센"이라는 용어는 분자식 C6H12를 갖는 불포화 탄화수소 α-올레핀이고, 불포화는 알파 위치에 있다. 1-헥센은 하기에 나타낸 바와 같은 분자 구조 (A)를 갖는다.
구조 (A)
Figure pct00001

"헥센계 중합체"는 50 중량 퍼센트(중량%) 초과의 중합된 헥센 단량체(중합 가능한 단량체의 총량을 기준으로 함)를 함유하고, 선택적으로, 헥센과 상이한 적어도 하나의 공단량체(C2-7 α-올레핀 및/또는 C9-12 α-올레핀으로부터 선택된 것 같음)를 함유할 수 있는 중합체이다. 헥센계 중합체는 헥센 동종중합체, 및 헥센 공중합체(헥센 및 하나 이상의 공단량체로부터 유래된 단위를 의미함)를 포함한다. "헥센계 중합체" 및 "폴리헥센"이라는 용어는 상호교환 가능하게 사용될 수 있다.
본원에 사용된 "1-옥텐"이라는 용어는 분자식 C8H16를 갖는 불포화 탄화수소 α-올레핀이고, 불포화는 알파 위치에 있다. 1-옥텐은 하기에 나타낸 바와 같은 분자 구조 (B)를 갖는다.
구조 (B)
Figure pct00002

본원에 사용된 "옥텐의 이성질체"라는 용어는 분자식 C8H16을 갖는 불포화 탄화수소이고, 불포화(이중 결합)는 알파 위치에 있지 않다. 바꾸어 말하면, "옥텐의 이성질체"라는 용어는 1-옥텐을 배제한 임의의 옥텐이다. 옥텐의 이성질체의 비제한적인 예는 시스-2-옥텐, 트랜스-2-옥텐, 시스-3-옥텐, 트랜스-3-옥텐 및 이들의 조합뿐만 아니라 시스-4-옥텐, 트랜스-4-옥텐, 분지형 옥텐 이성질체 및 이들의 조합을 포함한다.
"옥텐계 중합체"는 50 중량 퍼센트(중량%) 초과의 중합된 옥텐 단량체(중합 가능한 단량체의 총량을 기준으로 함)를 함유하고, 선택적으로, 옥텐과 상이한 적어도 하나의 공단량체(C2-7 α-올레핀 및/또는 C9-12 α-올레핀으로부터 선택된 것 같음)를 함유할 수 있는 중합체이다. 옥텐계 중합체는 옥텐 동종중합체, 및 옥텐 공중합체(옥텐 및 하나 이상의 공단량체로부터 유도된 단위를 의미함)를 포함한다. "옥텐계 중합체" 및 "폴리옥텐"이라는 용어는 상호교환 가능하게 사용될 수 있다.
"중합체"는, 중합체를 구성하는 복수의 및/또는 반복 "단위" 또는 "~량체(mer) 단위"를 중합된 형태로 제공하는, 동일하거나 상이한 유형의 단량체들을 중합함으로써 제조되는 화합물이다. 따라서, 일반 용어 중합체는 단지 하나의 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는 데 일반적으로 사용되는 용어 단독중합체, 및 적어도 2가지 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는 데 일반적으로 사용되는 용어 공중합체를 포괄한다. 이는 또한 모든 형태의 공중합체, 예컨대 랜덤, 블록 등을 포괄한다. "에틸렌/α-올레핀 중합체" 및 "옥텐/α-올레핀 중합체"라는 용어는 에틸렌 또는 옥텐 각각과 하나 이상의 추가의 중합 가능한 α-올레핀 단량체를 중합시켜 제조된 상기 기재된 바와 같은 공중합체를 나타낸다. 중합체는 종종 하나 이상의 명시된 단량체"로 제조된", 명시된 단량체 또는 단량체 유형에 "기반하는", 또는 명시된 단량체 함량을 "함유하는" 것 등으로서 지칭되지만, 이와 관련하여 "단량체"라는 용어는 명시된 단량체의 중합된 잔존 부분(remnant)을 지칭하는 것이지 중합되지 않은 종을 지칭하지는 않는 것으로 이해된다는 것에 유의한다. 일반적으로, 본원의 중합체는 상응하는 단량체의 중합된 형태인 "단위"를 기반으로 하는 것으로 언급된다.
시험 방법
겔 투과 크로마토그래피(GPC)
크로마토그래피 시스템은 내부 IR5 적외선 검출기(IR5)가 장착된 PolymerChar GPC-IR(스페인 발렌시아) 고온 GPC 크로마토그래피로 이루어졌다. 오토샘플러 오븐 구획은 160℃에서 설정되고, 컬럼 구획은 150℃에서 설정되었다. 사용된 컬럼은 4개의 Agilent "Mixed A" 30 cm 20-마이크론 선형 혼합층 컬럼 및 20-um의 전치 컬럼(pre-column)이었다. 사용된 크로마토그래피 용매는 1,2,4-트리클로로벤젠이었고, 200 ppm의 부틸화된 히드록시톨루엔(BHT: butylated hydroxytoluene)을 함유하였다. 용매 공급원을 질소 스파지(sparge)하였다. 사용된 주입 부피는 200 마이크로리터였으며, 유량은 1.0 밀리리터/분이었다.
GPC 컬럼 세트의 보정은, 580 내지 8,400,000 범위의 분자량을 가지며 개별 분자량 사이에 적어도 10배의 간격을 갖는 6개의 "칵테일(cocktail)" 혼합물로 배열된 21개의 좁은 분자량 분포의 폴리스티렌 표준물을 사용하여 수행하였다. 표준물은 Agilent Technologies로부터 구입하였다. 폴리스티렌 표준물은 1,000,000 이상의 분자량의 경우 50 밀리리터의 용매 중의 0.025 그램으로 제조하였고, 1,000,000 미만의 분자량의 경우 50 밀리리터의 용매 중의 0.05 그램으로 제조하였다. 폴리스티렌 표준물을 부드럽게 교반하면서 80℃에서 30분 동안 용해시켰다. 각각의 폴리스티렌-당량 보정 점에 적합화하도록 3차 다항식을 이용하였다.
GPC 컬럼 세트의 총 플레이트 카운트(total plate count)를 데칸(50 밀리리터의 TCB 중에 0.04 g으로 제조하여 20분 동안 부드럽게 교반하면서 용해시킴)을 사용하여 수행하였다. 플레이트 수(방정식 2) 및 대칭성(방정식 3)은 하기 방정식들에 따라 200 마이크로리터 주입으로 측정되었다:
Figure pct00003
(방정식 2)
상기 식에서, RV는 밀리리터 단위의 체류 부피이고, 피크 너비는 밀리리터 단위이고, 피크 최대는 피크의 최대 높이이고, ½ 높이는 피크 최대의 ½ 높이이다.
Figure pct00004
(방정식 3)
상기 식에서, RV는 밀리리터 단위의 체류 부피이고, 피크 너비는 밀리리터 단위이고, 피크 최대는 피크의 최대 위치이고, 1/10 높이는 피크 최대의 1/10 높이이고, 여기서 후방 피크는 피크 최대보다 늦은 체류 부피에서의 피크 꼬리를 지칭하고, 전방 피크는 피크 최대보다 이른 체류 부피에서의 피크 전방을 지칭한다. 크로마토그래피 시스템에 대한 플레이트 수는 18,000보다 커야 하고 대칭은 0.98 내지 1.22이어야 한다.
샘플은 PolymerChar "기기 제어(Instrument Control)" 소프트웨어를 사용하여 반자동 방식으로 제조하였고, 여기서 샘플은 2 mg/ml의 중량을 목표로 하였고, PolymerChar 고온 오토샘플러를 통해, 사전에 질소로 스파지된 격막 마개 바이알에 용매(200 ppm BHT 함유)를 첨가하였다. 샘플을 "저속" 진탕 하에 160℃에서 2시간 동안 용해시켰다.
Mn(GPC), Mw(GPC) 및 Mz(GPC)의 계산은, PolymerChar GPCOne™ 소프트웨어, 각각 등간격의 데이터 수집 점 (i)에서의 기준선 차감된 IR 크로마토그램, 및 방정식 1로부터 상기 점 (i)에 대해 좁은 표준물 보정 곡선으로부터 얻은 폴리스티렌 당량 분자량을 이용하여, 방정식 4 내지 방정식 6에 따라, PolymerChar GPC-IR 크로마토그래프의 내부 IR5 검출기(측정 채널)를 이용한 GPC 결과에 기초한다.
Figure pct00005
(방정식 4)
Figure pct00006
(방정식 5)
Figure pct00007
(방정식 6)
시간 경과에 따른 편차를 모니터링하기 위하여, PolymerChar GPC-IR 시스템으로 제어되는 마이크로펌프를 통해 각각의 샘플에 유량 마커(데칸)를 도입하였다. 이 유량 마커(FM)는 샘플 내의 각각의 데칸 피크(RV(FM 샘플))를 데칸 피크의 RV 정렬에 의해 각각의 샘플에 대한 펌프 유량(유량(공칭))을 좁은 표준 보정(RV(FM 보정됨)) 내의 데칸 피크의 것으로 선형으로 교정하는 데 사용되었다. 이어서, 데칸 마커 피크의 시간의 임의의 변화가 전체 실행 동안 유량의 선형 이동(유량(유효))과 관련된다고 가정된다. 유량 마커 피크의 RV 측정값이 최고 정확도가 되도록, 최소 자승 정합법(least-squares fitting routine)을 사용하여 흐름 마커 농도 크로마토그램의 피크를 2차 방정식에 정합시킨다. 이어서, 상기 2차 방정식의 1차 도함수를 사용하여 실제 피크 위치를 찾는다. 흐름 마커 피크에 기반하여 시스템을 보정한 후, (좁은 표준물 보정에 대한) 유효 유량을 방정식 7과 같이 계산한다. 흐름 마커 피크의 처리는 PolymerChar GPCOne™ 소프트웨어를 통해 수행하였다. 허용 가능한 유량 보정은, 유효 유량이 공칭 유량의 +/-1% 이내이도록 한다.
유량(유효) = 유량(공칭) * (RV(FM 보정됨) / RV(FM 샘플)) (방정식 7)
삼중 검출기 GPC(TDGPC)
크로마토그래피 시스템, 실행 조건, 컬럼 세트, 컬럼 보정 및 계산 통상적 분자량 모멘트 및 분포는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 기재된 방법에 따라 수행되었다.
IR5 검출기로부터의 점도계 및 광 산란 검출기 오프셋을 결정하기 위해, 다중 검출기 오프셋을 결정하기 위한 체계적인 접근법은 Balke, Mourey 등에 의해 공개된 것(문헌[Mourey and Balke, Chromatography Polym. Chpt 12, (1992)) (Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Chpt 13, (1992)])과 일치하는 방식으로 수행되어서, PolymerChar GPCOne™ 소프트웨어를 사용하여 광범위한 동종중합체 폴리에틸렌 표준물(Mw/Mn > 3)로부터의 3중 검출기 로그(MW 및 IV) 결과를 좁은 표준물 보정 곡선으로부터의 좁은 표준물 컬럼 보정 결과로 최적화한다.
절대 분자량 데이터를 PolymerChar GPCOne™ 소프트웨어를 사용하여 Zimm에 의해 공개된 것(문헌[Zimm, B.H., J. Chem. Phys., 16, 1099 (1948)]) 및 Kratochvil에 의해 공개된 것(문헌[Kratochvil, P., Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY (1987)])과 일치하는 방식으로 얻었다. 분자량 결정에 사용된 전체 주입된 농도를 적합한 선형 폴리에틸렌 동종중합체 또는 알려진 중량 평균 분자량의 폴리에틸렌 표준물 중 하나로부터 유도된 질량 검출기 면적 및 질량 검출기 상수로부터 얻었다. (GPCOne™을 사용하여) 계산된 분자량을 하기에 언급되는 하나 이상의 폴리에틸렌 표준물로부터 유도된 광 산란 상수와 0.104의 굴절률 농도 계수, dn/dc를 사용하여 얻었다. 일반적으로, (GPCOne™을 사용하여 결정된) 질량 검출기 반응(IR5) 및 광 산란 상수는 약 120,000 g/mol의 분자량을 갖는 선형 폴리에틸렌 표준물로부터 결정되어야 한다. (GPCOne™을 사용하여 결정된) 점도계 보정은 제조업체에 의해 기재된 방법, 또는 대안적으로 적합한 선형 표준물의 공개된 값을 사용하여 달성될 수 있다. 보정 표준물에 대한 특정 점도 면적(DV) 및 주입된 질량을 그의 고유 점도와 관련시키는 (GPCOne™을 사용하여 얻은) 점도계 상수를 계산한다. 크로마토그래피 농도는 2차 바이러스 계수 효과(분자량에 대한 농도 효과)를 제거하기에 충분히 낮은 것으로 가정된다.
절대 중량 평균 분자량(Mw(절대))을 질량 상수 및 질량 검출기(IR5) 면적에서 구한 질량에 의해 (광 산란 상수에 의해 인수분해된) 광 산란(LS) 면적 적분 크로마토그램을 나누어 (GPCOne™을 사용하여) 얻는다. 분자량 및 고유 점도 반응은 신호 대 잡음비가 낮아지는 크로마토그래피 끝에서 (GPCOne™을 사용하여) 선형으로 외삽된다. 다른 각각의 모멘트, Mn(절대) 및 Mz(절대)는 다음과 같이 방정식 8 내지 방정식 9에 따라 계산된다:
Figure pct00008
(방정식 8)
Figure pct00009
(방정식 9)
촉매 금속의 잔류량. 촉매 금속(Ti, Hf, Zr 및 Ge)의 "잔류량"은 0 ppm에서, 또는 0 ppm 초과 내지 300 ppm 미만이고, 첨가된 촉매에 기초한 질량 균형 및 반응 동안 형성된 중합체의 양에 의해 결정되었다. 결과는 백만분율(ppm) 단위로 기록된다.
점도. 0.01 내지 100 1/초의 전단 속도에서 점도 정상 상태 방법을 사용하여 CC27 실린더 측정 시스템 및 C-ETD300 가열 시스템이 장착된 Anton Paar MCR102를 사용하여 점도를 측정하였다. 대략 20 ml의 샘플을 측정 컵에 첨가하고, 이로 100℃로 가열한다. 이어서, 측정 시스템을 0.0 mm에 도달할 때까지 샘플로 낮춘다. 힘이 15 뉴턴(N)에 걸쳐 도달하지 않도록 이것은 일정 기간에 걸쳐 수행된다. 측정 시스템이 0.0 mm에 도달하면 샘플은 측정 시스템과 함께 온도가 평형화되도록 100℃에서 10분 동안 유지된다. 결과는 밀리파스칼 초(m-Pas)로 보고된다.
본 개시내용은 항력 감소제를 제공한다. 일 실시형태에서, 항력 감소제는 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체로 구성된 중합체를 포함한다. 중합체는 잔류량의 지르코늄을 포함하고, 중합체는 1,300,000 g/mol 초과의 절대 중량 평균 분자량(Mw(절대)) 및 1.3 내지 3.0의 Mw(절대)/ Mn(절대)를 갖는다. 항력 감소제는 액체 담체를 추가로 포함한다.
본원에 사용된 "항력 감소제"(또는 "DRA")는 유체의 난류 흐름으로부터 생긴 마찰 손실을 감소시키는 조성물이다. 항력 감소제는 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체로 구성된 중합체, 공중합체 또는 삼원중합체이고; 상기 중합체는 액체 담체에 분산되거나, 그렇지 않으면 액체 담체에 용해된다. 적합한 C6-C14 α-올레핀 단량체의 비제한적인 예는 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센 및 이들의 조합을 포함한다.
1. 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체로 구성된 중합체
하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체는 동종중합체, 공중합체 또는 삼원중합체를 형성하도록 비스-바이페닐페녹시 촉매의 존재 하에 중합 조건 하에 중합된다. 본원에 사용된 "중합 조건"은 온도, 압력, 반응물 농도, 액체 담체 선택, 사슬 이동제(CTA), 반응물 혼합/첨가 매개변수, 및 시약과 생성된 중합체 생성물, 즉 C6-C14 α-올레핀으로부터 선택된 하나의 단량체를 갖는 동종중합체, C6-C14 α-올레핀으로부터 선택된 2개의 단량체를 갖는 공중합체 또는 C6-C14 α-올레핀으로부터 선택된 3개의 단량체를 갖는 삼원중합체의 형성 사이의 반응을 촉진하는 중합 반응기 내의 다른 조건이다. 중합은 뱃치 공정 또는 연속 공정에서 관형 반응기에서, 교반된 오토클레이브 반응기, 연속 교반 탱크 반응기, 기체상 중합 반응기, 슬러리 상 중합 반응기, 루프 반응기, 등온 반응기, 유동층 기체상 반응기 및 이들의 조합에서 수행될 수 있다.
하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체는 중합 조건 하에 비스-바이페닐페녹시 촉매(또는 상호교환 가능하게 "BBP"로 지칭됨)와 접촉된다. 비스-바이페닐페녹시 촉매는 하기 화학식 (I)에 도시된 구조를 갖는 금속-리간드 착물이다:
[화학식 I]
Figure pct00010
상기 식에서,
M은 지르코늄 또는 하프늄으로부터 선택된 금속이고, 금속은 +2, +3 또는 +4의 형식적 산화 상태에 있고;
n은 0 내지 3의 정수이고, n이 0일 때, X는 부재하고;
각각의 X는 독립적으로 중성, 1가 음이온성 또는 2가 음이온성인 한자리 리간드이거나; 2개의 X는 함께 취해져서 중성, 1가 음이온성 또는 2가 음이온성인 두자리 리간드를 형성하고; X 및 n은 화학식 (I)의 금속-리간드 착물이 전반적으로 중성이 되도록 하는 방식으로 선택되고;
각각의 Z는 독립적으로 O, S, N(C1-C40)하이드로카빌 또는 P(C1-C40)하이드로카빌이고;
O는 O(산소 원자) 이고;
L은 (C1-C40)하이드로카빌렌 또는 (C1-C40)헤테로하이드로카빌렌이고, (C1-C40)하이드로카빌렌은 화학식 (I) 내의 (L이 결합되는) 2개의 Z 기를 연결하는 1-탄소 원자 내지 10-탄소 원자 링커 골격을 포함하는 부분을 가지거나, (C1-C40)헤테로하이드로카빌렌은 화학식 (I) 내의 2개의 Z 기를 연결하는 1-원자 내지 10-원자 링커 골격을 포함하는 부분을 가지며, (C1-C40)헤테로하이드로카빌렌의 1-원자 내지 10-원자 링커 골격의 1개 내지 10개의 원자의 각각은 독립적으로 탄소 원자 또는 이종원자이고, 각각의 이종원자는 독립적으로 O, S, S(O), S(O)2, Si(RC)2, Ge(RC)2, P(RC) 또는 N(RC)이고, 독립적으로, 각각의 RC는 (C1-C30)하이드로카빌 또는 (C1-C30)헤테로하이드로카빌이고;
각각의 R1-16은 (C1-C40)하이드로카빌, (C1-C40)헤테로하이드로카빌, Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RC)2, N(RC)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O), RCS(O)2, (RC)2C=N, RCC(O)O, RCOC(O), RCC(O)N(R), (RC)2NC(O), 할로겐 원자, 수소 원자, 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
화학식 (I)의 구조를 갖는 비스-바이페닐페녹시 촉매는 금속-리간드 착물을 활성화 공촉매와 접촉시키거나, 금속-리간드 착물을 활성화 공촉매와 조합함으로써 촉매적으로 활성화될 수 있다.
본원에 사용하기 위한 적합한 활성화 공촉매의 비제한적인 예는 알킬 알루미늄; 중합체성 또는 올리고머성 알루목산(알루미녹산으로도 공지됨); 중성 루이스산; 및 비중합체성, 비배위성, 이온-형성 화합물(산화 조건 하에 이러한 화합물의 사용을 포함)을 포함한다. 상기 활성화 공촉매 및 기술 중 하나 이상의 조합이 또한 고려된다. "알킬 알루미늄"이라는 용어는 모노알킬 알루미늄 디하이드라이드 또는 모노알킬알루미늄 디할라이드, 디알킬 알루미늄 하이드라이드 또는 디알킬 알루미늄 할라이드, 또는 트리알킬알루미늄을 의미한다. 중합체성 또는 올리고머성 알루목산의 예는 메틸알루목산, 트리이소부틸알루미늄-개질된 메틸알루목산, 및 이소부틸알루목산을 포함한다.
루이스산 활성화제(공촉매)는 본원에 기재된 것과 같은 1개 내지 3개의 (C1-C20)하이드로카빌 치환기를 함유하는 13족 금속 화합물을 포함한다. 일 실시형태에서, 제13족 금속 화합물은 트리((C1-C20)하이드로카빌)-치환된-알루미늄, 트리((C1-C20)하이드로카빌)-보론 화합물, 트리((C1-C10)알킬)알루미늄, 트리((C6-C18)아릴)보론 화합물 및 이의 할로겐화(과할로겐화 포함) 유도체이다. 추가의 실시형태에서, 13족 금속 화합물은 트리스(플루오로-치환된 페닐)보란, 트리스(펜타플루오로페닐)보란이다. 일부 실시형태에서, 활성화 공촉매는 테트라키스((C1-C20)하이드로카빌 보레이트 또는 트리((C1-C20)하이드로카빌)알루미늄 테트라키스((C1-C20)하이드로카빌)보레이트(예를 들어, 비스(옥타데실)메틸암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트)이다. 본원에 사용된 "암모늄"이라는 용어는 ((C1-C20)하이드로카빌N(H)3 + 또는 N(H)4 +인 질소 양이온을 의미하고, 여기서 각각의 (C1-C20)하이드로카빌은 2개 이상 존재할 때 동일하거나 상이할 수 있다.
중성 루이스산 활성화제(공촉매)의 조합의 비제한적인 예는 트리((C1-C4)알킬)알루미늄 및 할로겐화 트리((C6-C18)아릴)붕소 화합물, 특히 트리스(펜타플루오로페닐)보란의 조합을 포함하는 혼합물을 포함한다. 다른 실시형태는 이러한 중성 루이스산 혼합물과 중합체성 또는 올리고머성 알루목산의 조합, 및 단일 중성 루이스산, 특히 트리스(펜타플루오로페닐)보란과 중합체성 또는 올리고머성 알루목산의 조합이다. (금속-리간드 착물):(트리스 (펜타플루오로-페닐보란):(알루목산)의 몰수의 비[예를 들어, (4족 금속-리간드 착물):(트리스(펜타플루오로-페닐보란) : (알루목산)]는 1:1:1 내지 1:10:100, 다른 실시형태에서 1:1:1.5 내지 1:5:30이다.
화학식 (I)의 구조를 갖는 비스-바이페닐페녹시 촉매는 하나 이상의 공촉매, 예를 들어 양이온 형성 공촉매, 강한 루이스산, 또는 이들의 조합과 조합함으로써 활성 촉매 조성물을 형성하도록 활성화될 수 있다. 적합한 활성화 공촉매는 중합체성 또는 올리고머성 알루미녹산, 특히 메틸 알루미녹산뿐만 아니라 불활성, 상용성, 비배위성 이온 형성 화합물을 포함한다. 예시적인 적합한 공촉매는 개질된 메틸 알루미녹산(MMAO), 비스(수소첨가된 탤로우 알킬)메틸 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트(1<->) 아민(즉, [HNMe(C18H37)2][B(C6F5)4]) 및 둘 모두의 조합을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다.
전술한 활성화 공촉매 중 하나 이상은 서로 조합하여 사용된다. 일 실시형태에서, 공촉매는 트리((C1-C4)하이드로카빌)알루미늄, 트리((C1-C4)하이드로카빌)보란, 또는 붕산암모늄과 올리고머성 또는 폴리머성 알루목산 화합물의 혼합물이다. 하나 이상의 화학식 (I)의 금속-리간드 착물의 총 몰수 대 하나 이상의 활성화 공촉매의 총 몰수의 비는 1:10,000 내지 100:1이다. 일부 실시형태에서, 상기 비는 적어도 1:5000이고, 일부 다른 실시형태에서 적어도 1:1000; 및 10:1 이하이고, 일부 다른 실시형태에서 1:1 이하이다. 알루목산이 단독으로 활성화 공촉매로서 사용될 때, 바람직하게는 사용되는 알루목산의 몰수는 화학식 (I)의 금속-리간드 착물의 몰수의 적어도 100배이다. 트리스(펜타플루오로페닐)보란이 단독으로 활성화 공촉매로서 사용될 때, 일부 다른 실시형태에서, 사용되는 트리스(펜타플루오로페닐)보란의 몰수 대 하나 이상의 화학식 (I)의 금속-리간드 착물의 총 몰수는 0.5:1 내지 10:1, 1:1 내지 6:1, 또는 1:1 내지 5:1이다. 나머지 활성화 공촉매는 일반적으로는 하나 이상의 화학식 (I)의 금속-리간드 착물의 총 몰량과 대략 동등한 몰량으로 사용된다.
일 실시형태에서, 화학식 (I)의 구조를 갖는 비스-바이페닐페녹시 촉매는 지르코늄인 금속 M을 포함한다.
중합은 중합 조건 하에 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체를 화학식 (I)의 비스-바이페닐페녹시 촉매와 접촉시키는 단계, 및 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체로 구성된 중합체를 형성하는 단계를 포함한다. 상기 중합체는 C6-C14 α-올레핀으로부터 선택된 하나의 단량체의 동종중합체(이하, "C6-C14 α-올레핀 동종중합체"), C6-C14 α-올레핀으로부터 선택된 2개의 단량체를 갖는 공중합체(이하, "C6-C14 α-올레핀 공중합체"), 또는 C6-C14 α-올레핀으로부터 선택된 3개의 단량체를 갖는 삼원중합체(이하, "C6-C14 α-올레핀 삼원중합체")일 수 있다. 상기 중합체(즉, C6-C14 α-올레핀 동종중합체, C6-C14 α-올레핀 공중합체 또는 C6-C14 α-올레핀 삼원중합체)는 잔류량의 지르코늄 또는 하프늄을 함유하고, 1,300,000 g/mol 초과의 절대 중량 평균 분자량(Mw(절대)) 및 1.3 내지 3.0의 Mw(절대)/ Mn(절대)를 갖는다.
상기 중합체(즉, C6-C14 α-올레핀 동종중합체, C6-C14 α-올레핀 공중합체 또는 C6-C14 α-올레핀 삼원중합체)는 잔류량의 하프늄 또는 지르코늄, 또는 0 ppm 초과 내지 300 ppm의 하프늄 또는 지르코늄을 포함한다.
일 실시형태에서, 비스-바이페닐페녹시 촉매는 하기 구조식 (V) 를 갖는 금속-리간드 착물이다:
[화학식 (V)]
Figure pct00011
상기 식에서, Ge는 게르마늄이고, Me는 메틸 기이고, tBu는 t-부틸 기이고, iPr은 이소프로필 기이다. 중합은 중합 조건 하에 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀을 화학식 (V)의 비스-바이페닐페녹시 촉매와 접촉시키는 단계, 및 중합체(즉, C6-C14 α-올레핀 동종중합체, C6-C14 α-올레핀 공중합체 또는 C6-C14 α-올레핀 삼원중합체)를 형성하는 단계를 포함한다. 상기 중합체(즉, C6-C14 α-올레핀 동종중합체, C6-C14 α-올레핀 공중합체 또는 C6-C14 α-올레핀 삼원중합체)는 하기 특징 중 하나, 일부 또는 전부를 갖는다:
(i) 1,300,000 g/mol 초과 내지 12,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 9,000,000 g/mol, 또는 1,500,000 g/mol 내지 8,000,000 g/mol의 Mw(절대); 및/또는
(ii) 1.3 내지 3.0, 또는 1.4 내지 2.9, 또는 1.5 내지 2.8, 또는 2.1 내지 2.7, 또는 2.2 내지 2.6의 Mw(절대)/ Mn(절대); 및/또는
(iii) 지르코늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 15 ppm 내지 180 ppm, 또는 20 ppm 내지 170 ppm, 또는 30 ppm 내지 160 ppm의 지르코늄; 및/또는
(iv) 게르마늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 12 ppm 내지 150 ppm, 또는 14 ppm 내지 130 ppm, 또는 14 ppm 내지 125 ppm의 게르마늄.
일 실시형태에서, 비스-바이페닐페녹시 촉매는 하기 구조식 (VI)을 갖는 금속-리간드 착물이다:
[화학식 (VI)]
Figure pct00012
상기 식에서, Me는 메틸 기이고, tBu는 t-부틸 기이다. 중합은 중합 조건 하에 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀을 화학식 (VI)의 비스-바이페닐페녹시 촉매와 접촉시키는 단계, 및 중합체(즉, C6-C14 α-올레핀 동종중합체, C6-C14 α-올레핀 공중합체 또는 C6-C14 α-올레핀 삼원중합체)를 형성하는 단계를 포함한다. 상기 중합체(즉, C6-C14 α-올레핀 동종중합체, C6-C14 α-올레핀 공중합체 또는 C6-C14 α-올레핀 삼원중합체)는 하기 특징 중 하나, 일부 또는 전부를 갖는다:
(i) 1,300,000 g/mol 초과 내지 12,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 9,000,000 g/mol, 또는 1,500,000 g/mol 내지 8,000,000 g/mol의 Mw(절대); 및/또는
(ii) 1.3 내지 3.0, 또는 1.4 내지 2.9, 또는 1.5 내지 2.8, 또는 2.1 내지 2.7, 또는 2.2 내지 2.6의 Mw(절대)/ Mn(절대); 및/또는
(iii) 지르코늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 15 ppm 내지 180 ppm, 또는 20 ppm 내지 170 ppm, 또는 30 ppm 내지 160 ppm의 지르코늄(이하 중합체1).
일 실시형태에서, 지르코늄은 티타늄을 배제하여 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀(중합체1)으로 구성된 중합체에 존재한다. 추가의 실시형태에서, 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀(중합체1)으로 구성된 중합체는 0 ppm 내지 10 ppm 미만의 티타늄을 함유한다.
일 실시형태에서, 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀은 C6-C8 α-올레핀이고, 하나 이상의 C6-C8 α-올레핀의 중합으로부터의 생성된 중합체는 헥센 동종중합체, 헵텐 동종중합체, 옥텐 동종중합체, 헥센/헵텐 공중합체, 헥센/옥텐 공중합체, 헵텐/옥텐 공중합체, 또는 헥센/헵텐/옥텐 삼원중합체이다. 하나 이상의 C6-C8 α-올레핀 단량체로 구성된 중합체는 잔류량의 지르코늄을 함유하고, 하기 특징 중 하나, 일부 또는 전부를 갖는다:
(i) 1,300,000 g/mol 초과 내지 12,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 9,000,000 g/mol, 또는 1,500,000 g/mol 내지 8,000,000 g/mol의 Mw(절대); 및/또는
(ii) 1.3 내지 3.0, 또는 1.4 내지 2.9, 또는 1.5 내지 2.8, 또는 2.1 내지 2.7, 또는 2.2 내지 2.6의 Mw(절대)/ Mn(절대); 및/또는
(iii) 지르코늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 15 ppm 내지 180 ppm, 또는 20 ppm 내지 170 ppm, 또는 30 ppm 내지 160 ppm의 지르코늄(이하 중합체2).
일 실시형태에서, 지르코늄은 티타늄을 배제하여 하나 이상의 C6-C8 α-올레핀(중합체2)으로 구성된 중합체에 존재한다. 추가의 실시형태에서, 하나 이상의 C6-C8 α-올레핀(중합체2)으로 구성된 중합체는 0 ppm 내지 10 ppm 미만의 티타늄을 함유한다.
일 실시형태에서, C6-C14 α-올레핀은 옥텐 단량체이고, 옥텐 단량체와 화학식 (V)의 촉매의 중합으로부터의 중합체는 옥텐 동종중합체이다. 옥텐 동종중합체 다음의 특성 중 하나, 일부 또는 전부를 갖는다:
(i) 1,300,000 g/mol 초과 내지 12,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 9,000,000 g/mol, 또는 1,500,000 g/mol 내지 8,000,000 g/mol의 Mw(절대); 및/또는
(ii) 1.3 내지 3.0, 또는 1.4 내지 2.9, 또는 1.5 내지 2.8, 또는 2.1 내지 2.7, 또는 2.2 내지 2.6의 Mw(절대)/ Mn(절대); 및/또는
(iii) 지르코늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 15 ppm 내지 180 ppm, 또는 20 ppm 내지 170 ppm, 또는 30 ppm 내지 160 ppm의 지르코늄; 및/또는
(iv) 게르마늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 12 ppm 내지 150 ppm, 또는 14 ppm 내지 130 ppm, 또는 14 ppm 내지 125 ppm의 게르마늄(이하 중합체3).
일 실시형태에서, 게르마늄 및/또는 지르코늄은 티타늄을 배제하여 옥텐 동종중합체(중합체3)에 존재한다. 추가의 실시형태에서, 옥텐 동종중합체(중합체3)는 0 ppm 내지 10 ppm 미만의 티타늄을 함유한다.
일 실시형태에서, C6-C14 α-올레핀은 헥센 단량체이고, 헥센 단량체와 화학식 (V)의 촉매의 중합으로부터의 중합체는 헥센 동종중합체이다. 헥센 동종중합체 다음의 특성 중 하나, 일부 또는 전부를 갖는다:
(i) 1,300,000 g/mol 초과 내지 12,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 9,000,000 g/mol, 또는 1,500,000 g/mol 내지 8,000,000 g/mol의 Mw(절대); 및/또는
(ii) 1.3 내지 3.0, 또는 1.4 내지 2.9, 또는 1.5 내지 2.8, 또는 2.1 내지 2.7, 또는 2.2 내지 2.6의 Mw(절대)/ Mn(절대); 및/또는
(iii) 지르코늄의 잔류량, 또는 1 ppm 초과 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 15 ppm 내지 180 ppm, 또는 20 ppm 내지 170 ppm, 또는 30 ppm 내지 160 ppm의 지르코늄; 및/또는
(iv) 게르마늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 12 ppm 내지 150 ppm, 또는 14 ppm 내지 130 ppm, 또는 14 ppm 내지 125 ppm의 게르마늄(이하 중합체4).
일 실시형태에서, 게르마늄 및/또는 지르코늄은 티타늄을 배제하여 헥센 동종중합체(중합체4)에 존재한다. 추가의 실시형태에서, 헥센 동종중합체(중합체4)는 0 ppm 내지 10 ppm 미만의 티타늄을 함유한다.
2. 액체 담체
하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체(1,300,000 g/mol 초과의 Mw(절대), 1.3 내지 3.0의 Mw(절대)/ Mn(절대) 및 지르코늄의 잔류량을 갖는 중합체)로 구성된 중합체 외에도, 항력 감소제는 액체 담체를 포함한다. 상기 중합체는 액체 담체에 분산되거나, 그렇지 않으면 액체 담체에 용해된다.
액체 담체는 (i) 중합체를 겔, 현탁액 또는 슬러리로서 분산시키거나 또는 (ii) 중합체를 용해시키기 위해 선택된다.
일 실시형태에서, 담체는 탄화수소이다. 적합한 탄화수소의 비제한적인 예는 방향족 탄화수소 및 지방족 탄화수소, 및 이들의 조합을 포함한다. 적합한 방향족 탄화수소의 비제한적인 예는 톨루엔이다.
일 실시형태에서, 액체 담체는 지방족 탄화수소이다. 지방족 탄화수소는 선형, 분지형 또는 고리형 C4-C16, 또는 C6-C12 지방족 탄화수소이다. 적합한 지방족 탄화수소 용매의 비제한적인 예는 부탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 운데칸, 도데칸, 트리데칸, 테트라데칸, 펜타데칸, 헥사데칸 및 이들의 조합을 포함한다.
일 실시형태에서, 액체 담체는 Exxon-Mobil에 의해 판매되는 IsoparTM과 같은 파라핀계 용매이다. 적합한 파라핀계 용매의 비제한적인 예는 IsoparTM E 및 IsoparTM L을 포함한다.
3. 항력 감소제
일 실시형태에서, 항력 감소제는 하기를 포함한다:
(A) 10 중량% 내지 80 중량%의, 하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체(1,300,000 g/mol 초과의 Mw(절대), 1.3 내지 3.0의 Mw(절대)/ Mn(절대) 및 지르코늄의 잔류량을 갖는 중합체)(중합체1)로 구성된 중합체; 및
(B) 20 중량% 내지 90 중량%의 액체 담체.
일 실시형태에서, 항력 감소제는
(A) 10 중량% 내지 80 중량%, 또는 25 중량% 내지 45 중량%의 옥텐 동종중합체이되, 옥텐 동종중합체는 하기 특성 중 하나, 일부 또는 전부를 갖는, 옥텐 동종중합체:
(i) 1,300,000 g/mol 초과 내지 12,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 9,000,000 g/mol, 또는 1,500,000 g/mol 내지 8,000,000 g/mol의 Mw(절대); 및/또는
(ii) 1.3 내지 3.0, 또는 1.4 내지 2.9, 또는 1.5 내지 2.8, 또는 2.1 내지 2.7, 또는 2.2 내지 2.6의 Mw(절대)/ Mn(절대); 및/또는
(iii) 게르마늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 12 ppm 내지 150 ppm, 또는 14 ppm 내지 130 ppm, 또는 14 ppm 내지 125 ppm의 게르마늄; 및/또는
(Iv) 지르코늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 15 ppm 내지 180 ppm, 또는 20 ppm 내지 170 ppm, 또는 30 ppm 내지 160 ppm의 지르코늄(이하 중합체3); 및/또는
(B) 20 중량% 내지 90 중량%, 또는 75 중량% 내지 55 중량%의 지방족 탄화수소인 액체 담체를 포함하고;
항력 감소제는
(i) 2.9014*10+05 m-Pas 내지 3.573*10+07 m-Pas의 점도를 갖는다.
일 실시형태에서, 항력 감소제는
(A) 10 중량% 내지 80 중량%, 또는 25 중량% 내지 45 중량%의 헥센 동종중합체이되, 헥센 동종중합체는 하기 특성 중 하나, 일부 또는 전부를 갖는, 헥센 동종중합체:
(i) 1,300,000 g/mol 초과 내지 12,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 10,000,000 g/mol, 또는 1,400,000 g/mol 내지 9,000,000 g/mol, 또는 1,500,000 g/mol 내지 8,000,000 g/mol의 Mw(절대); 및/또는
(ii) 1.3 내지 3.0, 또는 1.4 내지 2.9, 또는 1.5 내지 2.8, 또는 2.1 내지 2.7, 또는 2.2 내지 2.6의 Mw(절대)/ Mn(절대); 및/또는
(iii) 게르마늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 12 ppm 내지 150 ppm, 또는 14 ppm 내지 130 ppm, 또는 14 ppm 내지 125 ppm의 게르마늄; 및/또는
(Iv) 지르코늄의 잔류량, 또는 0 ppm 초과, 또는 1 ppm 내지 300 ppm 미만, 또는 10 ppm 내지 200 ppm, 또는 15 ppm 내지 180 ppm, 또는 20 ppm 내지 170 ppm, 또는 30 ppm 내지 160 ppm의 지르코늄(이하 중합체4); 및/또는
(B) 20 중량% 내지 90 중량%, 또는 75 중량% 내지 55 중량%의 지방족 탄화수소인 액체 담체를 포함하고;
항력 감소제는 2.9014*10+05 m-Pas 내지 3.573*10+07 m-Pas의 점도를 갖는다.
이제 제한이 아닌 예시의 방식으로, 본 개시의 일부 실시형태가 하기 실시예에서 상세하게 설명될 것이다.
실시예
비교 샘플(CS)과 본 발명의 실시예(IE)에서 사용된 촉매는 하기 표 1에 제공된다.
[표 1]
Figure pct00013
A. 1-헥센 및 1-옥텐의 중합
비교 샘플 1(CS1)의 경우, 23℃ 내지 25℃의 온도에서 12시간의 기간 동안 4 mL의 1-옥텐 및 8 mL의 용매(Isopar E), 4 μmol의 촉매(ZN) 및 5 당량의 Et3Al(활성화제로서)가 충전된 40 mL 바이알에서 지글러-나타 촉매(ZN)에 의해 중합을 수행한다. 이어서, 용매를 진공 하에서 제거한다.
CS2를 CS1과 동일한 방식으로 중합하였지만, 용액 온도를 중합 동안 48시간의 기간 동안 -35℃에서 유지하였다.
본 발명의 실시예 1 내지 4(IE1-4)의 경우, 23℃ 내지 25℃의 온도에서 12시간의 기간 동안 8 mL의 1-옥텐 및 12 mL의 Isopar-E(Isopar E 중), 4 μmol의 촉매(BBP1) 및 1.2 당량 RIBS-2(활성화제로서 R2N(H)Me B(C6F5)4, 여기서 R은 할로겐화 탤로우알킬(C14-18 알킬)임)(CAS 번호 200644-82-2)가 충전된 40 mL 바이알에서 비스-바이페닐페녹시 촉매(BBP1)에 의해 중합을 수행한다. 이어서, 용매를 진공 하에서 제거한다.
본 발명의 실시예 5(IE5)의 경우, 23℃ 내지 25℃의 온도에서 12시간의 기간 동안 8 mL의 1-옥텐 및 12 mL의 Isopar-E(Isopar E 중), 4 μmol의 촉매(BBP2) 및 1.2 당량 RIBS-2(활성화제로서 R2N(H)Me B(C6F5)4, 여기서 R은 할로겐화 탤로우알킬(C14-18 알킬)임)(CAS 번호 200644-82-2)가 충전된 40 mL 바이알에서 비스-바이페닐페녹시 촉매(BBP2)에 의해 중합을 수행한다. 이어서, 용매를 진공 하에서 제거한다.
본 발명의 실시예 6(IE6)의 경우, 23℃ 내지 25℃의 온도에서 12시간의 기간 동안 8 mL의 1-헥센 및 12 mL의 Isopar-E, 1 내지 4 μmol의 촉매(BBP1) 및 1.2 당량 RIBS-2(활성화제로서 R2N(H)Me B(C6F5)4, 여기서 R은 할로겐화 탤로우알킬(C14-18 알킬)임)(CAS 번호 200644-82-2)가 충전된 40 mL 바이알에서 비스-바이페닐페녹시 촉매(BBP1)에 의해 중합을 수행한다. 이어서, 용매 및 미반응 헥센 이성질체를 진공 하에 제거한다.
생성된 C6-C8 α-올레핀 동종중합체의 특성은 하기 표 2에 제공된다.
[표 2]
Figure pct00014
항력 감소 시험
항력 감소제에 대한 항력 감소 성능을 도 1 및 도 2에 도시된 실험 설정을 사용하여 평가하였다.
항력 감소제에 대한 항력 감소는 1 미터 길이, 0.25 인치 직경 스테인리스 강 배관 또는 "시험 섹션"을 사용하여 평가된다. 배관 시험 섹션을 통한 유량(Q)은 시험 섹션의 하류에 코리올리스(Coriolis) 유량계를 사용하여 측정되고, 압력 강하(ΔP)는 배관 시험 섹션의 길이에 걸친 차압 변환기를 사용하여 측정된다. 시험 섹션에 대한 구성의 도식 표현이 도 1에 도시되어 있다.
흐름 루프는 2개의 압력 용기 또는 "페인트 포트"(PP1 및 PP2) 사이에서 유체를 안내한다. 액체 움직임은 약 70 내지 80 psig에서 질소 가스를 사용하여 설정된 2개의 페인트 포트 사이에 적용된 압력 차이에 의해 생성된다. 도 1에 도시된 밸브 어셈블리는 유체가 임의의 라인 또는 장비 개구를 요구하지 않고 PP1과 PP2 사이에 후방 및 전방 왕복될 수 있도록 하는 것이다. 또한, 후방 및 전방 작동 둘 다에서, 액체는 변함없는 ΔP 측정을 허용하는 동일한 방향(도 1에서 왼쪽에서 오른쪽)으로 시험 섹션을 통해 이동한다.
각각의 페인트 포트는 벤트 밸브, 압력 게이지, 압력 조절기 및 릴리프 밸브가 장착된다. 질소 가스는 인화성 및 가연성 재료와 연관된 임의의 우려를 배제하기 위해 페인트 포트 둘 다에서 양의 게이지 압력에서 유지된다. 추가 안전성을 위해 완전 설정을 흄 후드 내부에 배치한다. 추가로, PP1은 라인 또는 장비 개구를 필요로 하지 않고 설정에 액체를 도입하는 데 사용되는 깔때기 어셈블리가 장착된다.
시험 섹션의 길이에 걸친 압력 강하는 습식-습식 차압 변환기(Omega PX459-050DWUI)를 사용하여 측정된다. 변환기는 3/8" 직경 S.S. 배관을 사용하여 시험 섹션(1 m 이격)의 2개의 단부에서 압력 탭에 연결되며, 전체 어셈블리의 개략도는 도 2에 도시되어 있다. 압력 탭(청색 교차)은 항력 감소 성능을 정량화하기 위한 핵심인 마찰 계수의 정확한 측정을 얻는 데 필수적인 난류 경계 층의 구조를 파괴하지 않도록 특별히 설계된다. 압력 변환기에 대한 3/8 인치 연결부는 라인에서 버블 축적을 방지하고 밸브 3-P 및 4-P를 통한 라인의 용이한 배출을 가능하게 하기 위해 수평에 대해 30o로 구부러진다. 밸브 1-P 및 2-P는 라인이 제1 시간(제1 실행 전)에 잠긴 후 압력 탭을 탈기하는 데 사용된다.
시험 섹션의 하류에 배치된 코리올리스 유동 변환기(MicroMotion CMF050)를 사용하여 액체의 유량을 측정한다. 각각의 실행에 대한 유량을 제한하기 위해 제어 밸브가 사용된다. 이상적으로, 이 설정은 유량을 설정 값으로 정확하게 조절하기 위해 LabVIEW와 함께 사용될 수 있다. 제어 밸브의 개구는 LabVIEW 소프트웨어를 사용하여 사용자에 의해 수동으로 설정되었고, 자동화된 흐름 제어 피드백 루프는 이용되지 않았다.
(미정제 오일의 소수성을 모방하기 위해) 유기 액체 담체에서 시험을 수행하였다. 유기 액체 담체는 흐름이 완전 난류 영역에 놓일 수 있도록 시험 섹션에서 충분히 높은 유량(레이놀즈 수)을 달성할 수 있도록 미정제 오일보다 더 낮은 점도를 갖는다. 그 결과, Isopar L(Exxon Mobil ISOPAR™ L FLUID)을 용매로서 (그리고 미정제 오일의 소수성을 추가로 모방하기 위해) 선택하였다. 열 및 교반을 사용하여 바이알에서 합성된 폴리옥텐 샘플을 Isopar L에서 예비혼합하여 용해를 가속화하여 농축물 용액을 제조하였다. 10 ppm 내지 400 ppm의 범위의 중합체 농도에서 항력 감소 측정을 수행하였고; 처음에 2 갤런의 Isopar L을 설정에서 취하고 중합체 농축물 용액을 증가하는 양으로 이것에 첨가하여 이들 용액을 제조하였다. 물 및 순수한 Isopar L(검증) 및 각각의 폴리옥텐의 4개의 용액에 대해 항력 감소 측정을 수행하였다.
결과 및 고찰
10, 20, 50, 100, 200 및 400 ppm의 농도에서 Isopar L에서 동종중합체를 사용하여 항력 감소 측정을 수행하였다.
도 4는 더 높은 MW에서의 좁은 MWD(본 발명 실시예 2)와 넓은 MWD(비교 샘플 2)의 비교를 도시한다. 여기서 편차는 가시적으로 더 높고; IE2의 좁은 MWD 폴리옥텐은 10 ppm에서 약 84%, 20 ppm에서 72%, 50 ppm에서 79%, 및 100 ppm에서 42%의 큰 마진에 의해 CS2의 넓은 MWD 폴리옥텐을 일관되게 능가한다.
항력 감소 성능. 표 3은 % 항력 감소(65% 이론적 최대 항력 감소)를 보여준다.
[표 3]
Figure pct00015
모든 경우에 BBP 촉매(BBP1/BBP2)를 사용하여 제조된 항력 감소제는 항력 감소제로서 잘 수행되었고, 지글러-나타 촉매로 제조된 항력 감소제를 일관되게 능가하였다. 동일한 분자량에서 좁은 분자량 분포를 갖는 폴리옥텐 및/또는 폴리헥센(IE 1-6)은 광범위한 분자량 분포 및 폴리옥텐 비교 샘플(CS 1-2)을 능가하였다.
본 개시내용은 본원에 포함된 실시형태들 및 예시들에 제한되는 것이 아니라, 하기 청구범위의 범주에 속하는 상기 실시형태들의 일부 및 상이한 실시형태들의 요소들의 조합들을 포함한 상기 실시형태들의 변형된 형태를 포함하는 것으로 구체적으로 의도된다.

Claims (8)

  1. 항력 감소제(drag reducing agent)로서,
    하나 이상의 C6-C14 α-올레핀 단량체로 구성된 중합체이되, 상기 중합체는 잔류량의 지르코늄을 포함하고, 상기 중합체는 1,300,000 g/mol 초과의 절대 중량 평균 분자량(Mw(절대)) 및 1.3 내지 3.0의 Mw(절대)/ Mn(절대)을 갖는 중합체; 및
    액체 담체를 포함하는, 항력 감소제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합체는 0 ppm 내지 10 ppm 미만의 티타늄을 포함하는, 항력 감소제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체는 0 ppm 초과 내지 300 ppm의 지르코늄을 포함하는, 항력 감소제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체는 0 ppm 초과 내지 300 ppm의 게르마늄을 포함하는, 항력 감소제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체는 옥텐 동종중합체 및 헥센 동종중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항력 감소제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 담체는 선형 C4-C16 지방족 탄화수소, 분지형 C4-C14 지방족 탄화수소, 고리형 C4-C16 지방족 탄화수소 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 항력 감소제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    10 중량% 내지 80 중량%의 중합체; 및
    20 중량% 내지 90 중량%의 액체 담체를 포함하는, 항력 감소제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 항력 감소제는 2.9014*10+05 m-Pas 내지 3.573*10+07 m-Pas의 점도를 갖는, 항력 감소제.
KR1020227037124A 2020-03-31 2021-03-26 항력 감소제 KR20220162145A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202063002540P 2020-03-31 2020-03-31
US63/002,540 2020-03-31
PCT/US2021/024460 WO2021202302A1 (en) 2020-03-31 2021-03-26 Drag reducing agent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220162145A true KR20220162145A (ko) 2022-12-07

Family

ID=75674932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227037124A KR20220162145A (ko) 2020-03-31 2021-03-26 항력 감소제

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20230159844A1 (ko)
EP (1) EP4126987A1 (ko)
JP (1) JP2023520146A (ko)
KR (1) KR20220162145A (ko)
CN (1) CN115279803A (ko)
BR (1) BR112022018407A2 (ko)
WO (1) WO2021202302A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3239492A1 (en) 2021-12-02 2023-06-08 David KOENIGS Drag reducing agent

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5912316A (en) * 1996-11-08 1999-06-15 Johnson Matthey, Inc. Flexible interpenetrating networks formed by epoxy-cyanate ester compositions via a polyamide
JP3533923B2 (ja) * 1998-01-28 2004-06-07 住友化学工業株式会社 オレフィン重合体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
FI111735B (fi) * 2000-10-27 2003-09-15 Fortum Oyj Menetelmä virtausvastusta vähentävän aineen valmistamiseksi ja sen käyttämiseksi
CN1310960C (zh) * 2001-01-16 2007-04-18 能源及环境国际有限公司 用作减阻剂的无定形超高分子量聚烯烃的形成方法
US7598333B1 (en) * 2002-04-10 2009-10-06 Conocophillips Company Low-viscosity drag reducer
CN103030855B (zh) * 2011-09-29 2014-12-31 中国石油化工股份有限公司 一种减阻组合物及其制备方法
CA2877754C (en) * 2012-08-03 2018-12-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts comprising salan ligands
EP2938643B1 (en) * 2012-12-27 2018-01-31 Dow Global Technologies LLC Catalyst systems for olefin polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
CN115279803A (zh) 2022-11-01
JP2023520146A (ja) 2023-05-16
US20230159844A1 (en) 2023-05-25
BR112022018407A2 (pt) 2022-11-08
EP4126987A1 (en) 2023-02-08
WO2021202302A1 (en) 2021-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9045628B2 (en) Processes to prepare ethylene-based polymer compositions
KR20130125765A (ko) 용액 중합 공정 및 이에 유용한 전촉매 담체 시스템
CN111051419A (zh) 含有碳黑的双峰聚乙烯组合物
KR20220162145A (ko) 항력 감소제
KR20200077331A (ko) 혼성 담지 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조 방법
KR102616697B1 (ko) 폴리에틸렌 및 이의 제조방법
WO2023101841A1 (en) Drag reducing agent
US10696828B2 (en) Ethylene/alpha-olefin copolymer composition, and articles comprising the same
CN115210276B (en) C6-C14Polymerization of alpha-olefin monomers and polymers thereof
KR20220162724A (ko) 1-옥텐을 함유하는 퍼지 스트림의 중합
KR20220162725A (ko) C6-C14 a-올레핀 단량체의 중합 및 이의 중합체
KR20180013968A (ko) 에틸렌/알파-올레핀 인터폴리머를 형성하는 방법
KR20220042394A (ko) 지글러-나타 촉매 및 수소화 전구촉매를 사용한 용액 공정에서의 에틸렌의 중합
US20220402856A1 (en) Process for preparing an alpha-substituted acrylate
JP7377796B2 (ja) カルボラン共触媒を含む触媒系
US20220402855A1 (en) Process for preparing an alpha-substituted acrylate
KR20240090553A (ko) 바이모달 폴리에틸렌을 제조하는 방법
KR20220158767A (ko) 장쇄 분지형 에틸렌계 중합체
WO2023130029A1 (en) Multimodal ethylene-based copolymer compositions and processes of producing
KR20220158763A (ko) 장쇄 분지형 에틸렌계 중합체
KR20220158262A (ko) 장쇄 분지형 에틸렌계 중합체의 제조 방법
KR20210032820A (ko) 혼성 담지 촉매
CA2797489A1 (en) Reducing fouling in heat exchangers

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination