JP6907440B2

JP6907440B2 - 新規な化合物およびこれを用いた有機発光素子

Info

Publication number: JP6907440B2
Application number: JP2019546122A
Authority: JP
Inventors: ホン、ワンピョ; セウンチュン、ミン; キュンソクジョン、; ジューキム、ジン; ケウンソン、オク; ユーン、ホンシク
Original assignee: エルジー・ケム・リミテッド
Priority date: 2017-05-02
Filing date: 2018-05-02
Publication date: 2021-07-21
Anticipated expiration: 2038-05-02
Also published as: EP3564249B1; TWI672311B; US20200058885A1; KR102053324B1; JP2020512303A; US11502261B2; TW201843165A; EP3564249A4; WO2018203666A1; CN110225917A; CN110225917B; EP3564249A1; KR20180122298A

Description

[関連出願の相互参照]
本出願は、２０１７年５月２日付の韓国特許出願第１０−２０１７−００５６３８９号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。

本発明は、新規な化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。

一般的に、有機発光現象とは、有機物質を利用して電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、広い視野角、優れたコントラスト、速い応答時間を有し、輝度、駆動電圧および応答速度特性に優れて多くの研究が進められている。

有機発光素子は、一般的に陽極と陰極および前記陽極と陰極との間に有機物層を含む構造を有する。前記有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なる物質から構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時、光が出るようになる。

このような有機発光素子に使用される有機物に対して新たな材料の開発が要求され続けている。

韓国公開特許第１０−２０００−００５１８２６号公報

本発明は、下記化学式１で表されるか、または下記化学式１で表される構造単位を含む化合物を提供する：
[化学式１]

前記化学式１中、
Ａ_１〜Ａ_３環は、それぞれ独立して、炭素数６〜２０の芳香族環、またはＮ、Ｏ、およびＳで構成される群から選択されるヘテロ原子を１個以上含む炭素数２〜６０のヘテロ芳香族環であり、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_１〜Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；置換または非置換のシリル；置換または非置換のアミノ；置換または非置換の炭素数１〜６０のアルキル；置換または非置換の炭素数１〜６０のハロアルキル；置換または非置換の炭素数１〜６０のアルコキシ；置換または非置換の炭素数１〜６０のハロアルコキシ；置換または非置換の炭素数３〜６０のシクロアルキル；置換または非置換の炭素数２〜６０のアルケニル；置換または非置換の炭素数６〜６０のアリール；置換または非置換の炭素数６〜６０のアリールオキシ；あるいは置換または非置換のＮ、Ｏ、およびＳで構成される群から選択されるヘテロ原子を１個以上含む炭素数２〜６０のヘテロアリールであり、
但し、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_１〜Ｒ_３のうちの少なくとも１つは、置換または非置換のシリル基、あるいはシリル基で置換され、
Ｒ_ａは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｑ_１）（Ｑ_２）−、または−Ｎ（Ｑ_３）−によってＡ_１またはＡ_３環と連結され、
Ｒ_ｂは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｑ_４）（Ｑ_５）−、または−Ｎ（Ｑ_６）−によってＡ_２またはＡ_３環と連結され、
Ａ_１およびＡ_２環は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｑ_７）（Ｑ_８）−、または−Ｎ（Ｑ_９）−によって連結され、
ここで、Ｑ_１〜Ｑ_９は、それぞれ独立して、水素；重水素；炭素数１〜１０のアルキル；または炭素数６〜２０のアリールであり、
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０〜１０の整数である。

また、本発明は、第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極の間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。

前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として用いられ、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。

基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示す図である。基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８および陰極４からなる有機発光素子の例を示す図である。分光蛍光光度計で化合物１の吸収ピーク波長を測定したグラフである。分光蛍光光度計で化合物１の半値幅を測定したグラフである。

以下、本発明の理解を助けるためにより詳しく説明する。

本明細書において、

は、他の置換基に連結される結合を意味する。

本明細書において、'置換または非置換の'という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アラルキル基；アラルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；またはＮ、Ｏ、およびＳ原子のうちの１個以上を含むヘテロアリールからなる群より選択される１個以上の置換基で置換または非置換されるか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換または非置換されることを意味する。例えば、'２以上の置換基が連結された置換基'は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。

本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜４０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜２５のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２５であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。

本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜４０であることが好ましい。本発明の一実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜２０である。本発明の他の一実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜１０である。本発明のさらに他の一実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜６である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０であることが好ましい。本発明の一実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜２０である。本発明の他の一実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜１０である。本発明のさらに他の一実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜６である。具体的な例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０であることが好ましく、本発明の一実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜３０である。本発明の他の一実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜２０である。本発明のさらに他の一実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜６０であることが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。本発明の一実施形態によれば、前記アリール基の炭素数は６〜３０である。本発明の他の一実施形態によれば、前記アリール基の炭素数は６〜２０である。前記単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、フルオレニル基は置換されていてもよく、置換基２個が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。前記フルオレニル基が置換される場合、

などであり得る。但し、これらに限定されるものではない。

本明細書において、ヘテロアリールは、異種元素としてＯ、Ｎ、Ｓｉ、およびＳのうちの１個以上を含むヘテロアリールであって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０であることが好ましい。ヘテロアリールの例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾール基、アクリジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリル基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

本明細書において、アラルキル基、アラルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基中のアリール基は、上述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルキル基、アルキルアリール基、アルキルアミン基中のアルキル基は、上述したアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリールアミン中のヘテロアリールは、上述したヘテロアリールに関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルケニル基中のアルケニル基は、上述したアルケニル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、上述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、上述したヘテロアリールに関する説明が適用可能である。本明細書において、炭化水素環は１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除けば、上述したアリール基またはシクロアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロ環は１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除けば、上述したヘテロアリールに関する説明が適用可能である。

また、本発明は、前記化学式１で表される化合物、または前記化学式１で表される構造単位を含む化合物を提供する。

このとき、前記化学式１で表される構造単位を含む化合物とは、前記化学式１で表される構造単位から由来する１価（ｍｏｎｏ−ｖａｌｅｎｔ）の基を１つ以上含む化合物；または前記化学式１のＡ_１〜Ａ_３環中の１つ以上の環を共有して縮合された化合物を意味する。

また、前記化学式１で表される化合物および前記化学式１で表される構造単位を含む化合物は、それぞれ１つ以上の置換または非置換のシリル基を有するか、または１つ以上のシリル基で置換される置換基を有する。

ここで、シリル基とは、トリ（炭素数１〜６０のアルキル）シリル；置換または非置換のトリ（炭素数６〜６０のアリール）シリル；置換または非置換のジ（炭素数１〜６０のアルキル）（炭素数６〜６０のアリール）シリル；置換および非置換の（炭素数１〜６０のアルキル）ジ（炭素数６〜６０のアリール）シリル置換基全てを含む。

そして、アミノ基とは、モノ−またはジ−（炭素数１〜６０のアルキル）アミノ；モノ−またはジ−（炭素数６〜６０のアリール）アミノ；モノ−またはジ−（炭素数２〜６０のヘテロアリール）アミノ；（炭素数１〜６０のアルキル）（炭素数６〜６０のアリール）アミノ；および（炭素数６〜６０のアリール）（炭素数２〜２０のヘテロアリール）アミノ置換基全てを含む。

前記化学式１中、Ａ_１〜Ａ_３環は、それぞれ独立して、ベンゼン、ナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、またはジベンゾチオフェン環であり得る。

具体的には、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１〜１−１３のうちの一つで表される：

前記化学式１−１〜１−１３中、
Ｘ_１およびＸ_２は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮ（炭素数６〜２０のアリール）であり、
Ｌ_１〜Ｌ_５は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（炭素数１〜４のアルキル）（炭素数１〜４のアルキル）−、または−Ｎ（炭素数６〜２０のアリール）−であり、
Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ６、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６、Ｒ_１１〜Ｒ_１６、Ｒ_２１〜Ｒ_２６およびＲ_３１〜Ｒ_３５は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；置換または非置換のトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル；置換または非置換のトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル；置換または非置換のジ（炭素数６〜２０のアリール）アミノ；置換または非置換の（炭素数６〜２０のアリール）（炭素数２〜２０のヘテロアリール）アミノ；置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル；置換または非置換の炭素数１〜２０のハロアルキル；置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ；置換または非置換の炭素数１〜２０のハロアルコキシ；置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール；置換または非置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ；あるいは置換または非置換のＮ、Ｏ、およびＳで構成される群から選択されるヘテロ原子を１個以上含む炭素数２〜２０のヘテロアリールであるものの、Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ６およびＲ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６は、隣接する置換基同士が互いに結合して置換または非置換の炭素数６〜２０の芳香族環を形成してもよく、
但し、１つの化学式でのＲ_ａ１〜Ｒ_ａ６、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６、Ｒ_１１〜Ｒ_１６、Ｒ_２１〜Ｒ_２６およびＲ_３１〜Ｒ_３５のうちの少なくとも１つは、置換または非置換のトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル基あるいは置換または非置換のトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル基であるか；またはトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル基またはトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル基で置換される。

例えば、前記化学式１−１〜１−１３中、Ｘ_１およびＸ_２は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｃ_６Ｈ_５）であり得る。

また、前記化学式１−１〜１−１３中、Ｌ_１〜Ｌ_４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｃ（ＣＨ_３）_２−であり、Ｌ_５は、−Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）−であり得る。

また、前記化学式１−１〜１−１３中、１つの化学式でのＲ_ａ１〜Ｒ_ａ６、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６、Ｒ_１１〜Ｒ_１６、Ｒ_２１〜Ｒ_２６およびＲ_３１〜Ｒ_３５のうちの少なくとも１つは、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、または−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３であるか；または−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、または−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３で置換され得る。

また、前記化学式１−１〜１−１３中、Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ６、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６、Ｒ_１１〜Ｒ_１６、Ｒ_２１〜Ｒ_２６およびＲ_３１〜Ｒ_３５は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３；−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３；−ＣＨ_３；−ＣＨ（ＣＨ_３）_２；−Ｃ（ＣＨ_３）_３；−ＣＦ_３；−ＯＣＦ_３；および下記で構成される群から選択される：

上記の式中、Ｐｈは、フェニル基を意味する。

具体的には、例えば、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１Ａ〜１−１３Ａのうちの一つで表される：

前記化学式１−１Ａ〜１−１３Ａ中、
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｌ_１〜Ｌ_５、Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ４、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ４、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_３２に対する説明は、前記化学式１−１〜１−１３でそれぞれ定義した通りであり、
但し、１つの化学式でのＲ_ａ１〜Ｒ_ａ４、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ４、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_３２のうちの少なくとも１つは、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、または−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３であるか；または−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、または−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３で置換される。

また、前記化学式１で表される構造単位を含む化合物は、下記化学式２−１〜２−７のうちの一つで表される：
[化学式２−１]

[化学式２−２]

[化学式２−３]

[化学式２−４]

[化学式２−５]

[化学式２−６]

[化学式２−７]

前記化学式２−１〜２−７中、
Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ１０、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ１０、Ｒ_１１〜Ｒ_１８、Ｒ_２１〜Ｒ_２８およびＲ_３１〜Ｒ_３６は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；置換または非置換のトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル；置換または非置換のトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル；置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル；置換または非置換の炭素数１〜２０のハロアルキル；置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ；置換または非置換の炭素数１〜２０のハロアルコキシ；置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール；置換または非置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ；あるいは置換または非置換のＮ、Ｏ、およびＳで構成される群から選択されるヘテロ原子を１個以上含む炭素数２〜２０のヘテロアリールであるものの、Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ６およびＲ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６は、隣接する置換基同士が互いに結合して置換または非置換の炭素数６〜２０の芳香族環を形成してもよく、
但し、１つの化学式でのＲ_ａ１〜Ｒ_ａ１０、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ１０、Ｒ_１１〜Ｒ_１８、Ｒ_２１〜Ｒ_２８およびＲ_３１〜Ｒ_３６のうちの少なくとも１つは、置換または非置換のトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル基あるいは置換または非置換のトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル基であるか；あるいはトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル基またはトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル基で置換される。

例えば、前記化学式２−１〜２−７中、Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ１０、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ１０、Ｒ_１１〜Ｒ_１８、Ｒ_２１〜Ｒ_２８およびＲ_３１〜Ｒ_３６のうちの少なくとも１つは、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３であるか、または−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３で置換され得る。

また、前記化学式２−１〜２−７中、Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ１０、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ１０、Ｒ_１１〜Ｒ_１８、Ｒ_２１〜Ｒ_２８およびＲ_３１〜Ｒ_３６は、それぞれ独立して、水素、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、または−ＣＨ_３であり得る。

具体的には、例えば、前記化学式１で表される構造単位を含む化合物は、下記化学式２−１Ａ〜２−７Ａのうちの一つで表される：
[化学式２−１Ａ]

[化学式２−２Ａ]

[化学式２−３Ａ]

[化学式２−４Ａ]

[化学式２−５Ａ]

[化学式２−６Ａ]

[化学式２−７Ａ]

前記化学式２−１Ａ〜２−７Ａ中、
Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ３、Ｒ_ａ８、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ３、Ｒ_ｂ８、Ｒ_１２、Ｒ_１６、Ｒ_２２、Ｒ_２６、Ｒ_３２およびＲ_３５に対する説明は、前記化学式２−１〜２−７でそれぞれ定義した通りであり、
但し、１つの化学式でのＲ_ａ１〜Ｒ_ａ３、Ｒ_ａ８、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ３、Ｒ_ｂ８、Ｒ_１２、Ｒ_１６、Ｒ_２２、Ｒ_２６、Ｒ_３２およびＲ_３５のうちの少なくとも１つは、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３であるか、または−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３で置換される。

より具体的には、例えば、前記化合物は、下記化合物で構成される群から選択されるいずれか一つであり得る：

前記化学式１で表される化合物および前記化学式１で表される構造単位を含む化合物は、それぞれ１つ以上の置換または非置換のシリル基を有するか、または１つ以上のシリル基で置換された置換基を有することによって、これを用いた有機発光素子、特に青色熱活性化遅延蛍光（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙａｃｔｉｖａｔｅｄｄｅｌａｙｅｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ、ＴＡＤＦ）素子および青色蛍光素子で、シリル置換基を有さない化合物を採用した有機発光素子に比べて、量子効率が向上することができる。

また、前記化学式１で表される化合物は、一例として、下記反応式１のような製造方法で製造することができる。前記製造方法は、後述する製造例でより具体化され得る。
[反応式１]

前記反応式１中、Ａ_１〜Ａ_３に対する説明は、前記化学式１で定義した通りであり、Ｒは、前記化学式１中、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_１〜Ｒ_３を定義した通りであり、Ｚは、ハロゲンまたは水素を意味する。

前記化学式１で表される化合物は、前記反応式１を参照して製造しようとする化合物の構造に合わせて出発物質を適切に代替して製造することができる。

また、本発明は、前記化学式１で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。一例として、本発明は、第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極の間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。

本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有し得る。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機物層を含んでもよい。

本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として発光層以外に、前記第１電極と前記発光層の間の正孔注入層および正孔輸送層、および前記発光層と前記第２電極の間の電子輸送層および電子注入層をさらに含む構造を有し得る。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数またはより多数の有機物層を含んでもよい。

また、本発明に係る有機発光素子は、基板上に、陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌｔｙｐｅ）の有機発光素子であり得る。また、本発明に係る有機発光素子は、基板上に、陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄｔｙｐｅ）の有機発光素子であり得る。例えば、本発明の一実施形態による有機発光素子の構造は、図１および２に例示されている。

図１は、基板１、陽極２、発光層３、および陰極４からなる有機発光素子の例を示す図である。この構造において、前記化学式１で表される化合物は、前記発光層に含まれ得る。

図２は、基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、および陰極４からなる有機発光素子の例を示す図である。この構造において、前記化学式１で表される化合物は、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層のうちの１層以上に含まれ得、前記発光層に含まれることが望ましい。

本発明に係る有機発光素子は、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造され得る。また、前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同じ物質または異なる物質で形成され得る。

例えば、本発明に係る有機発光素子は、基板上に、第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用いて、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として用いられる物質を蒸着させて製造することができる。この方法以外にも、基板上に、陰極物質、有機物層、および陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。

特に、前記化学式１で表される化合物は発光層に含まれ得、前記発光層は、有機溶媒を含む溶液塗布法によって製造されず、真空蒸着法によって製造されることによって効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。

この方法以外にも、基板上に、陰極物質、有機物層、および陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することができる（国際公開第２００３／０１２８９０号）。但し、製造方法がこれに限定されるものではない。

一例として、前記第１電極は陽極であり、前記第２電極は陰極であるか、または、前記第１電極は陰極であり、前記第２電極は陽極である。

前記陽極物質としては、通常有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。前記陽極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金などの金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などの金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ_２：Ｓｂなどの金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ[３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン]（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

前記陰極物質としては、通常有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。前記陰極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛などの金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ_２／Ａｌなどの多層構造物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔｏｃｃｕｐｉｅｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にいるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔および電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良好な物質が好ましい。具体的な例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ_３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

前記発光層は、上述したようにホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。前記下記化学式１で表される化合物は、ドーパント材料であってもよく、前記ドーパント材料の含有量は、発光層総量に対して、０．５〜２０重量％であり得る。

前記ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などをさらに含むことができ、具体的には、ホスト材料は、下記化学式３で表示される化合物であることが好ましい。
[化学式３]

前記化学式３中、
Ａｒは、炭素数６〜２０のアリール、またはＮ、Ｏ、およびＳで構成される群から選択されるヘテロ原子を１個以上含む炭素数２〜６０のヘテロアリールであり、
ｎは、１〜１０の整数であり得る。

前記化学式３で表示される化合物は、下記化学式４で表される化合物であり得る。
[化学式４]

前記化学式４中
Ａｒ_１〜Ａｒ_４は、それぞれ独立して、炭素数６〜２０のアリール、またはＮ、Ｏ、およびＳで構成される群から選択されるヘテロ原子を１個以上含む炭素数２〜６０のヘテロアリールであり、
Ｘは、下記で構成される群から選択される化合物であり得る。

Ｒ_４およびＲ_５は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、クォーターフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニル、ジベンゾフリル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、またはフェニル置換カルバゾリルであり、
Ａｒ_５は、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニル、カルバゾリル、またはフェニル置換カルバゾリルであり得る。

前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子注入をよく受けて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ_３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。

前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。

前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ[ｈ]キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ[ｈ]キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。

本発明に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であり得る。

また、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスターに含まれ得る。

前記化学式１で表される化合物およびこれを含む有機発光素子の製造を以下の実施例で具体的に説明する。しかし、下記の実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明の範囲がこれらによって限定されるものではない。

実施例１：化学式１の合成
（１−ａ）中間体１−Ａ合成

１−ブロモ−２，３−ジクロロベンゼン（２２．６ｇ）、ビス（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）アミン（５８．０ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．５ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（２５．０ｇ）、およびキシレン（２６０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体１−Ａ（２０．４ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６７１でピークが確認された。

（１−ｂ）中間体１−Ｂの合成

中間体１−Ａ（１０．０ｇ）およびｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（１６０ｍｌ）の入ったフラスコに、アルゴン雰囲気下、０℃で１．７Ｍのｔｅｒｔ−ブチルリチウムペンタン溶液（９．２ｍｌ）を加えた。滴下終了後、７０℃に昇温して４時間攪拌してペンタンを蒸留除去した。−４０℃に冷却し、三臭化ホウ素（１．６ｍｌ）を加え、室温に昇温し４時間攪拌した。その後、再び０℃まで冷却しＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（６．６ｍｌ）を加え、常温で攪拌した後、８０℃で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。アセトニトリルを加えて、中間体１−Ｂ（２．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６４５でピークが確認された。

（１−ｃ）中間体１−Ｃの合成

中間体１−Ｂ（４．０ｇ）をクロロホルム３００ｍｌに溶かし、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（１．２ｇ）を３０分にわたって添加した後、４時間常温で攪拌した。反応溶液に蒸留水を加えて反応を終了させ、有機層を抽出した。反応液を濃縮させてカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））を用いて、化合物１−Ｃ（２．０ｇ）を製造した。Ｍ／Ｚ＝７２４でピークが確認された。

（１−ｄ）化合物１の合成

中間体１−Ｃ（２．０ｇ）を窒素条件下で無水テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶かした後、反応器の周囲温度を−７８℃に維持した。次に、２．５Ｍ−ブチルリチウム１．１ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後に１時間攪拌した後、クロロトリメチルシラン０．６ｍｌを２０ｍｌの精製されたテトラヒドロフランに溶かした後、ゆっくり滴下した。反応溶液を−７８℃に維持した状態で約１時間攪拌した後、反応溶液に希釈した塩酸を入れて反応を終了した後、メチレンクロリドを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥しろ過した後、減圧蒸留した。カラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））を用いて化合物１（０．４ｇ）を製造した。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝７１７でピークが確認された。

前記化合物１を日立ハイテクサイエンス社製の分光光度計Ｕ−３３１０を用いて測定したところ、４３７ｎｍで吸収ピーク波長が観測された。また、化合物１を蛍光スペクトル測定装置である日立ハイテクサイエンス社製の分光蛍光光度計Ｆ−７０００を用いて測定したところ、蛍光発光ピーク波長は４５２ｎｍに観測された。図３は、分光蛍光光度計で化合物１の吸収ピーク波長を測定したグラフである。

また、半値幅を日立ハイテクサイエンス社製の分光光度計Ｆ−７０００を用いて測定し、測定方法は次の通りである。具体的には、化合物１を溶媒（トルエン）に溶解（試料５[μｍｏｌ／ｍＬ]）させて蛍光測定用試料として使用し、石英セルに入れた蛍光測定用試料を室温で励起光を照射して、波長を変えながら蛍光強度を測定した。光発光スペクトルは縦軸を蛍光強度、横軸を波長として、該光発光スペクトルから半値幅を測定した結果、化合物１の半値幅は３０ｎｍであった。図４は、分光蛍光光度計で化合物１の半値幅を測定したグラフである。

実施例２：化合物２の合成

化合物１を合成する１−ｄ段階で、クロロトリメチルシラン０．６ｍｌをクロロ（ジメチル）フェニルシラン０．８ｍｌに変更したことを除いて、同様の方法で化合物２（０．２ｇ）を製造した。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝７７９でピークが確認された。

実施例３：化合物３の合成
（３−ａ）中間体３−Ａの合成

１−ブロモ−２，３−ジクロロベンゼン（２２．６ｇ）、ビス（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）アミン（２８．２ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１２．６ｇ）、およびトルエン（１３０ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体３−Ａ（２０．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝４２６でピークが確認された。

（３−ｂ）中間体３−Ｂの合成

中間体３−Ａ（４１．１ｇ）、ｄｉ−ｐ−トリルアミン（２０．６ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１２．６ｇ）、およびトルエン（１３０ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体３−Ｂ（１９．２ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５８７でピークが確認された。

（３−ｃ）中間体３−Ｃの合成

中間体１−Ｂを合成する１−ｂ段階で、中間体１−Ａを中間体３−Ｂ（８．７ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体３−Ｃ（３．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５６１でピークが確認された。

（３−ｄ）中間体３−Ｄの合成

中間体１−Ｃを合成する１−ｃ段階で、中間体１−Ｂを中間体３−Ｃ（３．５ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体３−Ｄ（１．６ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６３９でピークが確認された。

（３−ｅ）化合物３の合成

化合物１を合成する１−ｄ段階で、中間体１−Ｃを中間体３−Ｄ（１．８ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体化合物３（０．３ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６３３でピークが確認された。

実施例４：化合物４の合成
（４−ａ）中間体４−Ａの合成

窒素条件下で、ジイソプロピルアミン（１５．５ｍｌ）を窒素条件下で無水テトラヒドロフラン２００ｍｌに投入した後、２．５Ｍ−ブチルリチウム４２．０ｍｌを−７８℃でゆっくり滴下した。反応溶液を−７８℃に維持した状態で約２時間攪拌した後、（３，５−ジブロモフェニル）トリフェニルシラン４９．４ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶かしてゆっくり滴下した。−７８℃で２時間攪拌した後、二酸化炭素ガスを過剰に投入し、常温までゆっくり昇温した。反応溶液に希釈した塩酸を入れて反応を終了した後、メチレンクロリドを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥しろ過した後、減圧蒸留した。カラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝６０％／４０％（体積比））を用いて、２，６−ジブロモ−４−（トリフェニルシリル）ベンゾ酸３４．２ｇを製造した。

その後、２，６−ジブロモ−４−（トリフェニルシリル）ベンゾ酸３４．２ｇを硫酸１６０ｍｌに溶かし、６０℃で２時間加熱した。常温に冷却した後、アジ化ナトリウム（ＮａＮ_３）（８．２ｇ）を入れて、０℃で４８時間攪拌した。反応終了後、アンモニア水および酢酸エチルを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥しろ過した後、減圧蒸留した。カラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル）を用いて２，６−ジブロモ−４−（トリフェニルシリル）アニリン２２．６ｇを製造した。

その後、２，６−ジブロモ−４−（トリフェニルシリル）アニリン（２２．６ｇ）を硫酸水溶液中に懸濁させ、０℃で亜硝酸ナトリウム水溶液６．０ｇを添加してジアゾ化した。その後、尿素水溶液を添加した。この溶液をＣｕＣｌ_２（１３．１ｇ）の塩酸水溶液に数回に分けて添加し、常温で２時間、６０℃で４時間攪拌した。反応終了後、アンモニア水および酢酸エチルを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した後、減圧蒸留して析出した固体を水、エタノールで洗浄および乾燥して、中間体４−Ａ（１０．６ｇ）を製造した。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５２９でピークが確認された。

（４−ｂ）中間体４−Ｂの合成

中間体１−Ａを合成する１−ａ段階で、１−ブロモ−２，３−ジクロロベンゼン（２２．６ｇ）を中間体４−Ａ（５２．９ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体４−Ｂ（３６．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝９３０でピークが確認された。

（４−ｃ）化合物４の合成

中間体１−Ｂを合成する１−ｂ段階で、中間体１−Ａを中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物４（１．２ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝９０３でピークが確認された。

実施例５：化合物５の合成
（５−ａ）中間体５−Ａの合成

中間体４−Ｂを合成する４−ｂ段階で、ビス（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）アミン（５８．０ｇ）をｄｉ−ｐ−トリルアミン（４０．７ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体５−Ａ（２９．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝７６１でピークが確認された。

（５−ｂ）化合物５の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体５−Ａ（１１．３ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物５（１．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝７３５でピークが確認された。

実施例６：化合物６の合成
（６−ａ）中間体６−Ａの合成

中間体４−Ａ（２６．４ｇ）、Ｎ−フェニルナフタレン−１−アミン（２４．０ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．４ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１３．０ｇ）、およびキシレン（２６０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体６−Ａ（１２．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝８０５でピークが確認された。

（６−ｂ）化合物６の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体６−Ａ（１２．０ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物６（２．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝７７９でピークが確認された。

実施例７：化合物７の合成
（７−ａ）中間体７−Ａの合成

化合物６−Ａを合成する段階６−ａで、Ｎ−フェニルナフタレン−１−アミン（２４．０ｇ）をＮ−（ｍ−トリル）ナフタレン−１−アミン（２５．５ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体７−Ａ（１０．６ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝８３４でピークが確認された。

（７−ｂ）化合物７の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体７−Ａ（１２．４ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物７（２．２ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝８０７でピークが確認された。

実施例８：化合物８の合成
（８−ａ）中間体８−Ａの合成

窒素条件下で、ジイソプロピルアミン（１５．５ｍｌ）を窒素条件下で無水テトラヒドロフラン２００ｍｌに投入した後、２．５Ｍ−ブチルリチウム４２．０ｍｌを−７８℃でゆっくり滴下した。反応溶液を−７８℃に維持した状態で約２時間攪拌した後、（３，５−ジブロモフェニル）ジメチル（フェニル）シラン３７．０ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶かしてゆっくり滴下した。−７８℃で２時間攪拌した後、二酸化炭素ガスを過剰に投入し、常温までゆっくり昇温した。反応溶液に希釈した塩酸を入れて反応を終了した後、メチレンクロリドを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した後、減圧蒸留した。カラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝６０％／４０％（体積比））を用いて、２，６−ジブロモ−４−（ジメチル（フェニル）シリル）ベンゾ酸２８．２ｇを製造した。

その後、２，６−ジブロモ−４−（ジメチル（フェニル）シリル）ベンゾ酸２６．３ｇを硫酸１６０ｍｌに溶かし、６０℃で２時間加熱した。常温に冷却した後、アジ化ナトリウム（ＮａＮ_３）（８．２ｇ）を入れて、０℃で４８時間攪拌した。反応終了後、アンモニア水および酢酸エチルを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した後、減圧蒸留した。カラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル）を用いて、２，６−ジブロモ−４−（ジメチル（フェニル）シリル）アニリン１６．６ｇを製造した。

その後、２，６−ジブロモ−４−（ジメチル（フェニル）シリル）アニリン（１７．１ｇ）を硫酸水溶液中に懸濁させ、０℃で亜硝酸ナトリウム水溶液６．０ｇを添加してジアゾ化した。その後、尿素水溶液を添加した。この溶液をＣｕＣｌ_２（１３．１ｇ）の塩酸水溶液に数回に分けて添加し、常温で２時間、６０℃で４時間攪拌した。反応終了後、アンモニア水および酢酸エチルを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した後、減圧蒸留して析出した固体を水、エタノールで洗浄および乾燥して、中間体８−Ａ（６．８ｇ）を製造した。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝４０５でピークが確認された。

（８−ｂ）中間体８−Ｂの合成

中間体８−Ａ（１０．１ｇ）、ビス（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）アミン（１４．５ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．２ｇ）、およびキシレン（７０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体８−Ｂ（５．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝７９２でピークが確認された。

（８−ｃ）化合物８の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体８−Ｂ（１１．７ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物８（１．７ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝７７９でピークが確認された。

実施例９：化合物９の合成
（９−ａ）中間体９−Ａの合成

中間体８−Ｂを合成する段階８−ｂで、ビス（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）アミン（１４．５ｇ）をジフェニルアミン（８．７ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体９−Ａ（４．２ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５８１でピークが確認された。

（９−ｂ）化合物９の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体９−Ａ（８．６ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物９（１．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５５５でピークが確認された。

実施例１０：化合物１０の合成
（１０−ａ）中間体１０−Ａの合成

中間体８−Ｂを合成する段階８−ｂで、ジフェニルアミン（８．７ｇ）をＮ−フェニルナフタレン−１−アミン（１１．３ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体１０−Ａ（４．６ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６８１でピークが確認された。

（１０−ｂ）化合物１０の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体１０−Ａ（１０．１ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物１０（１．２ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６５５でピークが確認された。

実施例１１：化合物１１の合成
（１１−ａ）中間体１１−Ａの合成

１，３−ジブロモ−２−クロロ−５−メトキシベンゼン（７．５ｇ）、ジフェニルアミン（８．９ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．２ｇ）、およびキシレン（６０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体１１−Ａ（３．２ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝４７７でピークが確認された。

（１１−ｂ）中間体１１−Ｂの合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体１１−Ａ（７．１ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体１１−Ｂ（２．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝４５０でピークが確認された。

（１１−ｃ）中間体１１−Ｃの合成

窒素雰囲気下で中間体１１−Ｂ（４．４ｇ）およびクロロホルム（１００ｍｌ）の入ったフラスコに、常温で三臭化ホウ素（１．０ｍｌ）を加えた後、常温で４８時間攪拌した。その後、反応溶液を蒸留除去し、炭酸水素ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を加え、クロロホルムで分液した。減圧下にて溶媒を蒸留除去して、中間体１１−Ｃ（２．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝４３６でピークが確認された。

（１１−ｄ）中間体１１−Ｄの合成

中間体１１−Ｃ（２．８ｇ）、ノナフルオロブタン−１−スルホニルフロライド（２．２ｇ）および炭酸カリウム（１．５ｇ）をアセトニトリル（４０ｍｌ）に溶かし、５０℃で加熱した後、４時間攪拌した。常温に冷却した後、蒸留水を投入して炭酸カリウムを除去して、中間体１１−Ｄ（１．４ｇ）を得た。

（１１−ｅ）化合物１１の合成

中間体１１−Ｄ（２．４ｇ）、（４−（トリメチルシリル）フェニル）ボロン酸（０．８ｇ）および炭酸カリウム（１．４ｇ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌおよび蒸留水１０ｍｌに溶かし、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２ｇ）を添加した後、１２時間還流した。常温に冷却した後、水層を除去し、有機層に硫酸マグネシウムを入れた後、ろ過した。濃縮後、アセトニトリルを加えて化合物１１（０．６ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５６９でピークが確認された。

実施例１２：化合物１２の合成

中間体１１−Ｄ（２．４ｇ）を窒素条件下で無水テトラヒドロフラン２４ｍｌに溶かした後、反応器の周囲温度を−７８℃に維持した。次に、２．５Ｍ−ブチルリチウム１．４ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後、１時間攪拌した後、クロロトリメチルシラン０．７ｍｌを１０ｍｌの精製されたテトラヒドロフランに溶かした後、ゆっくり滴下した。反応溶液を−７８℃に維持した状態で約１時間攪拌した後、反応溶液に希釈した塩酸を入れて反応を終了した後、メチレンクロリドを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した後、減圧蒸留した。カラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））を用いて、化合物１２（０．４ｇ）を製造した。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝４９３でピークが確認された。

実施例１３：化合物１３の合成
（１３−ａ）中間体１３−Ａの合成

中間体１１−Ａを合成する１１−ａ段階で、ジフェニルアミン（８．９ｇ）をＮ−フェニルナフタレン−１−アミン（１１．５ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体１３−Ａ（４．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５７７でピークが確認された。

（１３−ｂ）中間体１３−Ｂの合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体１３−Ａ（８．６ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で中間体１３−Ｂ（３．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５５０でピークが確認された。

（１３−ｃ）中間体１３−Ｃの合成

窒素雰囲気下で中間体１３−Ｂ（５．４ｇ）およびクロロホルム（１００ｍｌ）の入ったフラスコに、常温で三臭化ホウ素（１．０ｍｌ）を加えた後、常温で４８時間攪拌した。その後、反応溶液を蒸留除去し、炭酸水素ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を加え、クロロホルムで分液した。減圧下にて溶媒を蒸留除去して、中間体１３−Ｃ（２．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５３６でピークが確認された。

（１３−ｄ）中間体１３−Ｄの合成

中間体１３−Ｃ（３．４ｇ）、ノナフルオロブタン−１−スルホニルフロライド（２．２ｇ）および炭酸カリウム（１．５ｇ）をアセトニトリル（４０ｍｌ）に溶かし、５０℃で加熱した後、４時間攪拌した。常温に冷却した後、蒸留水を投入して炭酸カリウムを除去して、中間体１３−Ｄ（１．６ｇ）を得た。

（１３−ｅ）化合物１３の合成

中間体１３−Ｄ（２．７ｇ）、（４−（トリメチルシリル）フェニル）ボロン酸（０．８ｇ）および炭酸カリウム（１．４ｇ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌおよび蒸留水１０ｍｌに溶かし、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２ｇ）を添加した後、１２時間還流した。常温に冷却した後、水層を除去し、有機層に硫酸マグネシウムを入れた後、ろ過した。濃縮後、アセトニトリルを加えて化合物１３（０．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６６９でピークが確認された。

実施例１４：化合物１４の合成

中間体１３−Ｄ（２．７ｇ）を窒素条件下で無水テトラヒドロフラン２４ｍｌに溶かした後、反応器の周囲温度を−７８℃に維持した。次に、２．５Ｍ−ブチルリチウム１．４ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後、１時間攪拌した後、クロロトリメチルシラン０．７ｍｌを１０ｍｌの精製されたテトラヒドロフランに溶かした後、ゆっくり滴下した。反応溶液を−７８℃に維持した状態で約１時間攪拌した後、反応溶液に希釈した塩酸を入れて反応を終了した後、メチレンクロリドを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した後、減圧蒸留した。カラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））を用いて、化合物１４（０．６ｇ）を製造した。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５９３でピークが確認された。

実施例１５：化合物１５の合成
（１５−ａ）中間体１５−Ａの合成

１，３−ジブロモナフタレン−２−アミン（１３．５ｇ）を硫酸水溶液中に懸濁させ、０℃で亜硝酸ナトリウム水溶液６．０ｇを添加してジアゾ化した。この後、尿素水溶液を添加した。この溶液をＣｕＣｌ_２（１３．１ｇ）の塩酸水溶液に数回に分けて添加し、常温で２時間、６０℃で４時間攪拌した。反応終了後、アンモニア水および酢酸エチルを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した後、減圧蒸留して析出した固体を水、エタノールで洗浄および乾燥して、中間体１５−Ａ（５．４ｇ）を製造した。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝３２０でピークが確認された。

（１５−ｂ）中間体１５−Ｂの合成

中間体１５−Ａ（８．０ｇ）、ビス（４−（トリメチルシリル）フェニル）アミン（１６．４ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．２ｇ）、およびキシレン（６０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体１５−Ｂ（４．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝７８６でピークが確認された。

（１５−ｃ）化合物１５の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体１５−Ｂ（１１．７ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物１５（３．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝７５９でピークが確認された。

実施例１６：化合物１６の合成
（１６−ａ）中間体１６−Ａの合成

中間体３−Ａ（４１．１ｇ）、ビス（４−（トリメチルシリル）フェニル）アミン（３１．７ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１２．６ｇ）、およびキシレン（１３０ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体１６−Ａ（１９．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝７０４でピークが確認された。

（１６−ｂ）化合物１６の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体１６−Ａ（１１．２ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物１６（３．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６７７でピークが確認された。

実施例１７：化合物１７の合成
（１７−ａ）中間体１７−Ａの合成

１−ブロモ−２，３−ジクロロ−５−メチルベンゼン（９．３ｇ）、ジフェニルアミン（６．９ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．２ｇ）、およびトルエン（９０ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体１７−Ａ（４．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝３２８でピークが確認された。

（１７−ｂ）中間体１７−Ｂの合成

中間体１７−Ａ（６．６ｇ）、ビス（４−（トリメチルシリル）フェニル）アミン（６．９ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．２ｇ）、およびキシレン（９０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で加熱し、８時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体１７−Ｂ（２．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６０５でピークが確認された。

（１７−ｃ）化合物１７の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体１７−Ｂ（９．０ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物１７（１．４ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝５７９でピークが確認された。

実施例１８：化合物１８の合成
（１８−ａ）中間体１８−Ａの合成

窒素条件下で、ジイソプロピルアミン（１５．５ｍｌ）を窒素条件下で無水テトラヒドロフラン２００ｍｌに投入した後、２．５Ｍ−ブチルリチウム４２．０ｍｌを−７８℃でゆっくり滴下した。反応溶液を−７８℃に維持した状態で約２時間攪拌した後、（３，５−ジブロモフェニル）（メチル）ジフェニルシラン４３．２ｇをテトラヒドロフラン１６０ｍｌに溶かしてゆっくり滴下した。−７８℃で２時間攪拌した後、二酸化炭素ガスを過剰に投入し、常温までゆっくり昇温した。反応溶液に希釈した塩酸を入れて反応を終了した後、メチレンクロリドを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した後、減圧蒸留した。カラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝６０％／４０％（体積比））を用いて、２，６−ジブロモ−４−（メチルジフェニルシリル）ベンゾ酸２９．０ｇを製造した。

その後、２，６−ジブロモ−４−（メチルジフェニルシリル）ベンゾ酸３０．２ｇを硫酸１６０ｍｌに溶かし、６０℃で２時間加熱した。常温に冷却した後、アジ化ナトリウム（ＮａＮ_３）（８．２ｇ）を入れて、０℃で４８時間攪拌した。反応終了後、アンモニア水および酢酸エチルを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した後、減圧蒸留した。カラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル）を用いて、２，６−ジブロモ−４−（メチルジフェニルシリル）アニリン１４．６ｇを製造した。

その後、２，６−ジブロモ−４−（メチルジフェニルシリル）アニリン（１９．９ｇ）を硫酸水溶液中に懸濁させ、０℃で亜硝酸ナトリウム水溶液６．０ｇを添加してジアゾ化した。その後、尿素水溶液を添加した。この溶液をＣｕＣｌ_２（１３．１ｇ）の塩酸水溶液に数回に分けて添加し、常温で２時間、６０℃で４時間攪拌した。反応終了後、アンモニア水および酢酸エチルを用いて分液抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した後、減圧蒸留して析出した固体を水、エタノールで洗浄および乾燥して、中間体１８−Ａ（７．０ｇ）を製造した。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝４６７でピークが確認された。

（１８−ａ）中間体１８−Ｂの合成

中間体１８−Ａ（１１．６ｇ）、ジフェニルアミン（９．０ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．２ｇ）、およびキシレン（７０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体１８−Ｂ（４．０ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６４３でピークが確認された。

（１８−ｃ）化合物１８の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体１８−Ｂ（９．５ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物１８（１．２ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６１７でピークが確認された。

実施例１９：化合物１９の合成
（１９−ａ）中間体１９−Ａの合成

（３，５−ジブロモ−４−クロロフェニル）（メチル）ジフェニルシラン（１１．６ｇ）、７−メチル−Ｎ−フェニルジベンゾ[ｂ，ｄ]フラン−４−アミン（１４．４ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．２ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．２ｇ）、およびキシレン（７０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で加熱し、８時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル＝５０％／５０％（体積比））で精製して、中間体１９−Ａ（４．８ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝８５２でピークが確認された。

（１９−ｂ）化合物１９の合成

化合物４を合成する４−ｂ段階で、中間体４−Ｂ（１３．８ｇ）を中間体１９−Ａ（１２．６ｇ）に変更したことを除いて、同様の方法で化合物１９（１．４ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝８２５でピークが確認された。

実施例２０：化合物２０の合成

中間体１１−Ｄ（１．８ｇ）、Ｎ−フェニル−４−（トリメチルシリル）アニリン（０．７ｇ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（０．１ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３．８ｇ）、およびトルエン（２０ｍｌ）の入ったフラスコを１１０℃で加熱し、４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却させ、水および酢酸エチルを加えて分液した後、溶媒を減圧下にて蒸留除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル）で精製して、化合物２０（０．６ｇ）を得た。得られた固体の質量スペクトルの測定結果、Ｍ／Ｚ＝６６０でピークが確認された。

実験例１
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ７０５９ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤としてはフィッシャー社（ＦｉｓｃｈｅｒＣｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（ＭｉｌｌｉｐｏｒｅＣｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次ろ過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。

こうして準備されたＩＴＯ透明電極上に、下記化合物ＨＡＴを５０Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。その上に、正孔輸送層として下記化合物ＨＴ−Ａ（１，０００Å）を真空蒸着し、次いで、下記化合物ＨＴ−Ｂ（１００Å）を蒸着した。ホストであるＢＨ−１とドーパントである前記実施例１で製造された化合物１とを９８：２の重量比で真空蒸着して、２００Åの厚さに発光層を形成した。

その後、下記化合物ＥＴ−Ａと下記化合物Ｌｉｑとを１：１の比率で３００Åを蒸着し、その上に、順次に、１５０Åの厚さに銀（Ａｇ）１０重量％ドーピングされたマグネシウム（Ｍｇ）、および１，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機発光素子を製造した。

前記過程で、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、ＬｉＦは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３Å／ｓｅｃ〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。

実験例２〜２２
前記実験例１での化合物１の代わりに下記表１に記載された化合物を使用したことを除いて、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。下記表１においてＢＨ−２は、下記化合物を意味する。

比較実験例１〜４
実験例１での化合物１の代わりに下記表１に記載された化合物を使用したことを除いて、実験例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。下記表１においてＤ−１〜Ｄ−４は、それぞれ下記化合物を意味する。

前記実験例１〜２２、および比較実験例１〜４の有機発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で駆動電圧、発光効率および色座標（ＣＩＥｙ）を測定し、２０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で初期輝度に比べて９５％となる時間（ＬＴ_９５）を測定した。その結果を下記表１に示す。

前記表１から実験例１〜２２は、比較実験例１〜４に比べて、効率および寿命に優れていることを確認した。具体的には、実験例９、１１、１２と比較実験例１を比較すれば、シリル基が導入された実験例９、１１、１２の場合、シリル基が導入されない比較実験例１に比べて、素子の寿命が３０％程度増加する傾向を確認した。また、実験例６、１４と比較実験例２を比較すれば、シリル基が導入された実験例６および１４の場合、シリル基が導入されない比較実験例２に比べて、素子の寿命が３０〜３３％程度増加する傾向を確認した。このような傾向は、実験例１５と比較実験例３、および実験例１１と比較実験例４においても同様に現れることを確認した。したがって、本発明の化学式１にシリル基が結合した場合、優れた耐熱性および耐分解性を有するため、これを採用した素子、例えば、有機発光素子は、製作、保管および／または駆動時に高い安定性および長寿命を有し得ることを確認した。

１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：発光層
８：電子輸送層

Claims

下記化学式１で表される、化合物：
[化学式１]

前記化学式１中、
Ａ_１〜Ａ_３環は、それぞれ独立して、ベンゼン、ナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、またはジベンゾチオフェン環であり、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_１〜Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；置換または非置換のシリル；置換または非置換のアミノ；置換または非置換の炭素数１〜６０のアルキル；置換または非置換の炭素数１〜６０のハロアルキル；置換または非置換の炭素数１〜６０のアルコキシ；置換または非置換の炭素数１〜６０のハロアルコキシ；置換または非置換の炭素数３〜６０のシクロアルキル；置換または非置換の炭素数２〜６０のアルケニル；置換または非置換の炭素数６〜６０のアリール；置換または非置換の炭素数６〜６０のアリールオキシ；あるいは置換または非置換のＮ、Ｏ、およびＳで構成される群から選択されるヘテロ原子を１個以上含む炭素数２〜６０のヘテロアリールであり、
但し、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_１〜Ｒ_３のうちの少なくとも１つは、置換または非置換のシリル基、あるいはシリル基で置換され、
Ｒ_ａは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｑ_１）（Ｑ_２）−、または−Ｎ（Ｑ_３）−によってＡ_１およびＡ_３環とＮを介して連結され、
Ｒ_ｂは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｑ_４）（Ｑ_５）−、または−Ｎ（Ｑ_６）−によってＡ_２およびＡ_３環とＮを介して連結され、
Ａ_１およびＡ_２環は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｑ_７）（Ｑ_８）−、または−Ｎ（Ｑ_９）−によってＢを介して連結され、
ここで、Ｑ_１〜Ｑ_９は、それぞれ独立して、水素；重水素；炭素数１〜１０のアルキル；または炭素数６〜２０のアリールであり、
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０〜１０の整数である。
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１〜１−１３のうちの一つで表される、請求項１に記載の化合物：

前記化学式１−１〜１−１３中、
Ｘ_１およびＸ_２は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮ（炭素数６〜２０のアリール）であり、
Ｌ_１〜Ｌ_５は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（炭素数１〜４のアルキル）（炭素数１〜４のアルキル）−、または−Ｎ（炭素数６〜２０のアリール）−であり、
Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ６、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６、Ｒ_１１〜Ｒ_１６、Ｒ_２１〜Ｒ_２６およびＲ_３１〜Ｒ_３５は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；置換または非置換のトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル；置換または非置換のトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル；置換または非置換のジ（炭素数６〜２０のアリール）アミノ；置換または非置換の（炭素数６〜２０のアリール）（炭素数２〜２０のヘテロアリール）アミノ；置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル；置換または非置換の炭素数１〜２０のハロアルキル；置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ；置換または非置換の炭素数１〜２０のハロアルコキシ；置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール；置換または非置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ；あるいは置換または非置換のＮ、Ｏ、およびＳで構成される群から選択されるヘテロ原子を１個以上含む炭素数２〜２０のヘテロアリールであるものの、Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ６およびＲ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６は、隣接する置換基同士が互いに結合して置換または非置換の炭素数６〜２０の芳香族環を形成してもよく、
但し、１つの化学式でのＲ_ａ１〜Ｒ_ａ６、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６、Ｒ_１１〜Ｒ_１６、Ｒ_２１〜Ｒ_２６およびＲ_３１〜Ｒ_３５のうちの少なくとも１つは、置換または非置換のトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル基あるいは置換または非置換のトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル基であるか；またはトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル基またはトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル基で置換される。
前記化学式１−１〜１−１３中、
Ｘ_１およびＸ_２は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｃ_６Ｈ_５）である、請求項２に記載の化合物。
前記化学式１−１〜１−１３中、
Ｌ_１〜Ｌ_４は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｃ（ＣＨ_３）_２−であり、
Ｌ_５は、−Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）−である、請求項２または３に記載の化合物。
前記化学式１−１〜１−１３中、
Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ６、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６、Ｒ_１１〜Ｒ_１６、Ｒ_２１〜Ｒ_２６およびＲ_３１〜Ｒ_３５のうちの少なくとも１つは、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、または−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３であるか；または−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、または−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３で置換される、請求項２〜４のいずれか１項に記載の化合物。
前記化学式１−１〜１−１３中、
Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ６、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６、Ｒ_１１〜Ｒ_１６、Ｒ_２１〜Ｒ_２６およびＲ_３１〜Ｒ_３５は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３；−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３；−ＣＨ_３；−ＣＨ（ＣＨ_３）_２；−Ｃ（ＣＨ_３）_３；−ＣＦ_３；−ＯＣＦ_３；および下記で構成される群から選択される、請求項２〜４のいずれか１項に記載の化合物：

上記式中、Ｐｈは、フェニル基を意味する。
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１Ａ〜１−１３Ａのうちの一つで表される、請求項２に記載の化合物：

前記化学式１−１Ａ〜１−１３Ａ中、
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｌ_１〜Ｌ_５、Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ４、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ４、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_３２に対する説明は、請求項３で定義した通りであり、
但し、１つの化学式でのＲ_ａ１〜Ｒ_ａ４、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ４、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_３２のうちの少なくとも１つは、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、または−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３であるか；または−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、または−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_３で置換される。
下記化学式２−１〜２−７のうちの一つで表される、化合物：
[化学式２−１]

[化学式２−２]

[化学式２−３]

[化学式２−４]

[化学式２−５]

[化学式２−６]

[化学式２−７]

前記化学式２−１〜２−７中、
Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ１０、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ１０、Ｒ_１１〜Ｒ_１８、Ｒ_２１〜Ｒ_２８およびＲ_３１〜Ｒ_３６は、それぞれ独立して、水素；重水素；ハロゲン；置換または非置換のトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル；置換または非置換のトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル；置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル；置換または非置換の炭素数１〜２０のハロアルキル；置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ；置換または非置換の炭素数１〜２０のハロアルコキシ；置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール；置換または非置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ；あるいは置換または非置換のＮ、Ｏ、およびＳで構成される群から選択されるヘテロ原子を１個以上含む炭素数２〜２０のヘテロアリールであるものの、Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ６およびＲ_ｂ１〜Ｒ_ｂ６は、隣接する置換基同士が互いに結合して置換または非置換の炭素数６〜２０の芳香族環を形成してもよく、
但し、１つの化学式でのＲ_ａ１〜Ｒ_ａ１０、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ１０、Ｒ_１１〜Ｒ_１８、Ｒ_２１〜Ｒ_２８およびＲ_３１〜Ｒ_３６のうちの少なくとも１つは、置換または非置換のトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル基あるいは置換または非置換のトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル基であるか；あるいはトリ（炭素数１〜２０のアルキル）シリル基またはトリ（炭素数６〜２０のアリール）シリル基で置換される。
前記化学式２−１〜２−７中、
Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ１０、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ１０、Ｒ_１１〜Ｒ_１８、Ｒ_２１〜Ｒ_２８およびＲ_３１〜Ｒ_３６のうちの少なくとも１つは、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３であるか、または−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３で置換される、請求項８に記載の化合物。
前記化学式２−１〜２−７中、
Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ１０、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ１０、Ｒ_１１〜Ｒ_１８、Ｒ_２１〜Ｒ_２８およびＲ_３１〜Ｒ_３６は、それぞれ独立して、水素、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、または−ＣＨ_３である、請求項８に記載の化合物。
前記化学式２−１〜２−７で表される構造単位を含む化合物は、下記化学式２−１Ａ〜２−７Ａのうちの一つで表される、請求項８に記載の化合物：
[化学式２−１Ａ]

[化学式２−２Ａ]

[化学式２−３Ａ]

[化学式２−４Ａ]

[化学式２−５Ａ]

[化学式２−６Ａ]

[化学式２−７Ａ]

前記化学式２−１Ａ〜２−７Ａ中、
Ｒ_ａ１〜Ｒ_ａ３、Ｒ_ａ８、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ３、Ｒ_ｂ８、Ｒ_１２、Ｒ_１６、Ｒ_２２、Ｒ_２６、Ｒ_３２およびＲ_３５に対する説明は、請求項９で定義した通りであり、
但し、１つの化学式でのＲ_ａ１〜Ｒ_ａ３、Ｒ_ａ８、Ｒ_ｂ１〜Ｒ_ｂ３、Ｒ_ｂ８、Ｒ_１２、Ｒ_１６、Ｒ_２２、Ｒ_２６、Ｒ_３２およびＲ_３５のうちの少なくとも１つは、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３であるか、または−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３で置換される。
前記化合物は、下記化合物で構成される群から選択されるいずれか一つである、請求項１に記載の化合物：
前記化合物は、下記化合物で構成される群から選択されるいずれか一つである、請求項８に記載の化合物：
第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極の間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は請求項１〜１３のいずれか１項に記載の化合物を含む、有機発光素子。
前記化合物を含む有機物層は発光層であり、
前記発光層は真空蒸着法によって形成される、請求項１４に記載の有機発光素子。
前記化合物は、前記発光層のドーパント材料であり、
前記ドーパント材料の含有量は、発光層総量に対して、０．５〜２０重量％である、請求項１５に記載の有機発光素子。
前記発光層は、ホスト材料をさらに含み、
前記ホスト材料は、下記化学式３で表示される化合物である、請求項１５または１６に記載の有機発光素子：
[化学式３]

前記化学式３中、
Ａｒは、炭素数６〜２０のアリール；またはＮ、Ｏ、およびＳで構成される群から選択されるヘテロ原子を１個以上含む炭素数２〜６０のヘテロアリールであり、
ｎは、１〜１０の整数である。