WO2021107744A1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

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WO2021107744A1
WO2021107744A1 PCT/KR2020/017338 KR2020017338W WO2021107744A1 WO 2021107744 A1 WO2021107744 A1 WO 2021107744A1 KR 2020017338 W KR2020017338 W KR 2020017338W WO 2021107744 A1 WO2021107744 A1 WO 2021107744A1
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이호중
홍완표
하재승
최지영
이우철
김주호
김훈준
김선우
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주식회사 엘지화학
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    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants

Definitions

  • the present specification relates to an organic light emitting device.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electric energy is converted into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light-emitting device, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • Patent Document 1 Patent Publication No. 10-2015-0011347
  • the present specification provides an organic light emitting device.
  • the present specification is a positive electrode; cathode; and an organic material layer including a light emitting layer provided between the anode and the cathode,
  • the light emitting layer provides an organic light emitting device including at least one compound represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 and a compound represented by Formula 2 below.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • D is deuterium
  • n11, n21 and n31 are each an integer from 0 to 6
  • n12, n13, n22, n32 and n33 are each an integer from 0 to 7
  • n23 is an integer from 0 to 5
  • Ar11, Ar21 and Ar22 are the same as or different from each other, and each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group
  • Ar12, Ar13, Ar23, Ar24, Ar31 and Ar32 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • n11 and m21 are integers from 0 to 4
  • m22 is an integer from 0 to 5
  • the substituents in parentheses are the same as or different from each other
  • Formulas 1-1 to 1-3 each contain at least one deuterium
  • R1 to R3, R6 and R7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; Or a substituted or unsubstituted amine group, a group represented by the following formula 2-A or 2-B, or a substituted or unsubstituted ring by combining
  • r1 and r2 are integers from 0 to 4
  • r3 is an integer from 0 to 3
  • r6 and r7 are integers from 0 to 5
  • r1 to r3, r6 and r7 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same or different
  • T11 to T19 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • At least one of T17 to T19 is a substituted or unsubstituted aryl group
  • A11 to A14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring,
  • L11 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • p1 is 0 or 1
  • Y1 is C or Si.
  • the organic light emitting device described herein includes at least one compound represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 and a compound represented by Formula 2 in the light emitting layer, thereby having a low driving voltage, excellent efficiency characteristics, and excellent have a lifespan
  • FIG. 1 and 2 show an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • the present specification provides an organic light emitting device including a light emitting layer including a compound represented by any one of Chemical Formulas 1-1 to 1-3 and a compound represented by Chemical Formula 2. Specifically, the compound represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 is included as a host, and the compound represented by Formula 2 is included as a dopant.
  • the compound represented by the formula (2) has a narrow full width at half maximum and has excellent light emitting properties, but is somewhat lacking in lifespan performance.
  • Chemical Formulas 1-1 to 1-3 include deuterium.
  • the lifespan of the device is improved.
  • the chemical properties of the compound hardly change.
  • the atomic weight of deuterium is twice that of hydrogen, deuterated compounds may change their physical properties.
  • a compound substituted with deuterium has a lower vibrational energy level. Through quantum calculation, the change of vibration energy according to the deuterium substitution rate of the compound was found, and the vibration energy of about 2 kcal/mol was constantly decreased for each number of deuterium substitutions.
  • the compound substituted with deuterium can prevent reduction in intermolecular van der Waals force or reduction in quantum efficiency due to collision due to intermolecular vibration.
  • the stability of the compound can be improved through a stronger C-D bond than a C-H bond.
  • the organic light emitting device of the present invention includes the compound represented by Formulas 1-1 to 1-3 and the compound represented by Formula 2 together, thereby improving the lifespan problem while maintaining the excellent light emitting properties of the compound of Formula 2 have.
  • Compounds of Formulas 1-1 to 1-3 containing deuterium may be prepared by a known deuterium reaction.
  • the compounds represented by Chemical Formulas 1-1 to 1-3 are formed using a deuterated compound as a precursor, or hydrogen-deuterium exchange reaction is performed under an acid catalyst using a deuterated solvent.
  • Deuterium can also be introduced into the compound through
  • N% deuterated means that N% of hydrogen available in the structure is replaced with deuterium. For example, if 25% of dibenzofuran is substituted with deuterium, it means that 2 out of 8 hydrogens of dibenzofuran are substituted with deuterium.
  • the degree of deuteration can be confirmed by a known method such as nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H NMR) or GC/MS.
  • * or means a site to be condensed or connected.
  • Cn means n carbon atoms.
  • Cn-Cm means “n to m carbon atoms”.
  • substitution means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the position at which the hydrogen atom is substituted, that is, the substituent is substitutable, and when two or more are substituted , two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; halogen group; cyano group (-CN); silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; aryl group; And it means that it is substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group, is substituted with a substituent to which two or more of the above-exemplified substituents are connected, or does not have any substituents.
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • substituted or unsubstituted is deuterium; halogen group; cyano group (-CN); silyl group; C1-C20 alkyl group; C3-C60 cycloalkyl group; C6-C60 aryl group; And it means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C2-C60 heterocyclic group, is substituted with a substituent to which two or more groups selected from the group are connected, or does not have any substituents.
  • substituted or unsubstituted is deuterium; halogen group; cyano group (-CN); silyl group; C1-C10 alkyl group; C3-C30 cycloalkyl group; C6-C30 aryl group; And it means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C2-C30 heterocyclic group, is substituted with a substituent to which two or more groups selected from the group are connected, or does not have any substituents.
  • substituted or unsubstituted is deuterium; halogen group; cyano group (-CN); silyl group; C1-C6 alkyl group; C3-C20 cycloalkyl group; C6-C20 aryl group; And it means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C2-C20 heterocyclic group, is substituted with a substituent to which two or more groups selected from the group are connected, or does not have any substituents.
  • substituents are connected means that the hydrogen of any one substituent is changed to another substituent.
  • an isopropyl group and a phenyl group are linked or may be a substituent of
  • the three substituents are connected to (substituent 1)-(substituent 2)-(substituent 3) as well as consecutively connected (substituent 1) to (substituent 2) and (substituent 3) It also includes connecting.
  • two phenyl groups and an isopropyl group are linked or may be a substituent of The same applies to those in which 4 or more substituents are connected.
  • substituted with A or B includes not only the case substituted with A or only B, but also the case substituted with A and B.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 20. Specifically, 1 to 10 carbon atoms; Or 1 to 6 are more preferable.
  • Specific examples include a methyl group; ethyl group; Profile group; n-propyl group; isopropyl group; butyl group; n-butyl group; isobutyl group; tert-butyl group; sec-butyl group; 1-methylbutyl group; 2-methylbutyl group; 1-ethylbutyl group; pentyl group; n-pentyl group; isopentyl group; neopentyl group; tert-pentyl group; hexyl group; n-hexyl group; 1-methylpentyl group; 2-methylpentyl group; 4-methylpentyl group; 3,3-dimethylbutyl group; 2-ethylbutyl group;
  • an alkoxy group is an aryl group connected to an oxygen atom
  • an acylthio group is an alkyl group connected to a sulfur atom
  • the description of the above-described alkyl group can be applied to the alkyl group of the alkoxy group and the alkylthio group.
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but 2 to 30; 2 to 20; 2 to 10; Or 2 to 5 are preferable.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms.
  • Cychloroalkyl groups include not only monocyclic groups but also bicyclic groups such as bridgeheads, fused rings, and spiro rings.
  • a cyclopropyl group a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, an adamantyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • cycloalkene has a double bond in the hydrocarbon ring, but as a non-aromatic ring group, the number of carbon atoms is not particularly limited, but may have 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, 3 to It can be 30 days.
  • Cycloalkenes include monocyclic groups as well as bicyclic groups such as bridgeheads, fused rings, and spiro rings. Examples of the cycloalkene include, but are not limited to, cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, and cyclohexene.
  • the silyl group may be represented by the formula of -SiY 11 Y 12 Y 13 , wherein Y 11 , Y 12 and Y 13 are each hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or it may be a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the silyl group specifically includes, but is not limited to, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like. does not
  • the amine group is -NH 2 ; an alkylamine group; an alkylarylamine group; arylamine group; an aryl heteroarylamine group; It may be selected from the group consisting of an alkylheteroarylamine group and a heteroarylamine group, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 60.
  • the arylamine group has 6 to 60 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the arylamine group is 6 to 40.
  • amine group examples include a methylamine group; dimethylamine group; ethylamine group; diethylamine group; phenylamine group; naphthylamine group; biphenylamine group; anthracenylamine group; 9-methylanthracenylamine group; diphenylamine group; N-phenylnaphthylamine group; ditolylamine group; N-phenyltolylamine group; triphenylamine group; N-phenylbiphenylamine group; N-phenylnaphthylamine group; N-biphenylnaphthylamine group; N-naphthylfluorenylamine group; N-phenylphenanthrenylamine group; N-biphenylphenanthrenylamine group; N-phenylfluorenylamine group; N-phenylterphenylamine group; N-phenanthrenylfluorenylamine group;
  • the alkylamine group refers to an amine group in which an alkyl group is substituted with N of an amine group, and includes a dialkylamine group, an alkylarylamine group, and an alkylheteroarylamine group.
  • the arylamine group refers to an amine group in which an aryl group is substituted with N of the amine group, and includes a diarylamine group, an arylheteroarylamine group, and an alkylarylamine group.
  • the heteroarylamine group refers to an amine group in which a heteroaryl group is substituted with N of an amine group, and includes a diheteroarylamine group, an arylheteroarylamine group, and an alkylheteroarylamine group.
  • the alkylarylamine group refers to an amine group in which an alkyl group and an aryl group are substituted with N of the amine group.
  • the aryl heteroarylamine group refers to an amine group in which an aryl group and a heteroaryl group are substituted with N of the amine group.
  • the alkylheteroarylamine group refers to an amine group in which an alkyl group and a heteroaryl group are substituted with N of the amine group.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 30. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group such as a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may include, but is not limited to, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a triphenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like.
  • the 9th carbon atom (C) of the fluorenyl group may be substituted with an alkyl group, an aryl group, or the like, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure such as cyclopentane or fluorene.
  • the substituted aryl group may include a form in which an aliphatic ring is condensed to an aryl group.
  • a tetrahydronaphthalene group, a dihydroindene group, and a dihydroanthracene group of the following structure are included in the substituted aryl group.
  • one of the carbons of the benzene ring may be connected to another position.
  • the condensed hydrocarbon ring group means a condensed ring group of an aromatic hydrocarbon ring and an aliphatic hydrocarbon ring, and the aromatic hydrocarbon ring and the aliphatic hydrocarbon ring are condensed.
  • the condensed ring group of the aromatic hydrocarbon ring and the aliphatic hydrocarbon ring include, but are not limited to, a tetrahydronaphthalene group, a dihydroindene group, and a dihydroanthracene group.
  • the alkylaryl group refers to an aryl group substituted with an alkyl group, and a substituent other than the alkyl group may be further connected.
  • arylalkyl group refers to an alkyl group substituted with an aryl group, and a substituent other than the alkyl group may be further connected.
  • an aryloxy group is an aryl group connected to an oxygen atom
  • an arylthio group is an aryl group connected to a sulfur atom
  • the description of the aryl group described above can be applied to the aryl group of the aryloxy group and the arylthio group.
  • the aryl group of the aryloxy group is the same as the example of the aryl group described above.
  • the aryloxy group includes a phenoxy group, p-tolyloxy group, m-tolyloxy group, 3,5-dimethyl-phenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, p-tert-butylphenoxy group, 3- Biphenyloxy group, 4-biphenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methyl-1-naphthyloxy group, 5-methyl-2-naphthyloxy group, 1-anthryloxy group , 2-anthryloxy group, 9-anthryloxy group, 1-phenanthryloxy group, 3-phenanthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, etc.
  • the arylthioxy group includes phenylthioxy group, 2- and a methylphenylthioxy group, a 4-tert-butylphenylthioxy group, and the like, but are not limited thereto.
  • the heterocyclic group is a cyclic group including at least one of N, O, P, S, Si and Se as heteroatoms, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but it is preferably from 2 to 60 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the heterocyclic group has 2 to 30 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the heterocyclic group has 2 to 20 carbon atoms.
  • heterocyclic group examples include, but are not limited to, a pyridyl group; quinoline group; thiophene group; dibenzothiophene group; furan group; dibenzofuran group; naphthobenzofuran group; a carbazole group; benzocarbazole group; naphthobenzothiophene group; dibenzosilole group; naphthobenzosilole group; hexahydrocarbazole group; dihydroacridine group; dihydrodibenzoazacillin group; phenoxazine; phenothiazine; dihydrodibenzoazacillin group; spiro (dibenzosilol-dibenzoazacillin) groups; There is a spiro (acridine-fluorene) group, and the like, but is not limited thereto.
  • heterocyclic group In the present specification, the description of the above-mentioned heterocyclic group may be applied except that the heteroaryl group is aromatic.
  • the aromatic hydrocarbon ring refers to a hydrocarbon ring in which pi electrons are completely conjugated and planar, and the description of the aryl group may be applied, except that it is divalent.
  • the aromatic hydrocarbon ring has 6 to 60 carbon atoms; 6 to 30; 6 to 20; or 6 to 10 days.
  • the aliphatic hydrocarbon ring is a structure bonded to a ring, and refers to a non-aromatic ring.
  • the aliphatic hydrocarbon ring may include cycloalkyl or cycloalkane, and the description of the above-described cycloalkyl group or cycloalkenyl group may be applied, except for divalent.
  • the carbon number of the aliphatic hydrocarbon ring is 3 to 60; 3 to 30; 3 to 20; 3 to 10; 5 to 50; 5 to 30; 5 to 20; 5 to 10; or 5 to 6.
  • the substituted aliphatic hydrocarbon ring also includes an aliphatic hydrocarbon ring in which an aromatic ring is condensed.
  • the condensed ring of the aromatic hydrocarbon ring and the aliphatic hydrocarbon ring means that the aromatic hydrocarbon ring and the aliphatic hydrocarbon ring form a condensed ring.
  • the aromatic and aliphatic condensed rings include, but are not limited to, a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene group and a 2,3-dihydro-1H-indene group.
  • the "adjacent" group refers to a substituent substituted on an atom directly connected to the atom in which the substituent is substituted, a substituent sterically closest to the substituent, or another substituent substituted on the atom in which the substituent is substituted.
  • two substituents substituted at an ortho position in a benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in an aliphatic ring may be interpreted as “adjacent" groups.
  • substituents connected to two consecutive carbons in an aliphatic ring (a total of four) can also be interpreted as "adjacent" groups.
  • adjacent groups bonded to each other to form a ring means a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring by bonding with adjacent groups; Or it means to form a substituted or unsubstituted heterocyclic ring.
  • a 5-membered or 6-membered ring formed by bonding adjacent groups means that a ring including a substituent participating in ring formation is a 5-membered or 6-membered ring. It may include condensing an additional ring to the ring including the substituents participating in the ring formation.
  • the aliphatic hydrocarbon ring is an aromatic hydrocarbon ring or two pi electrons of an aryl group ( carbon-carbon double bond).
  • arylene group is a divalent group.
  • Chemical Formulas 1-1 to 1-3 each contain at least one or more deuterium.
  • Ar11, Ar21 and Ar22 are the same as or different from each other and each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Ar11, Ar21 and Ar22 are the same as or different from each other and each independently represent a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group.
  • Ar11, Ar21 and Ar22 are the same as or different from each other and each independently represent a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C10 alkyl group.
  • Ar11, Ar21 and Ar22 are the same as or different from each other and each independently represent a C6-C13 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group.
  • Ar11, Ar21, and Ar22 are the same as or different from each other and each independently represent a C6-C10 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • Ar11, Ar21 and Ar22 are the same as or different from each other and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a biphenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a fluorenyl group unsubstituted or substituted with deuterium or a methyl group.
  • Ar11, Ar21 and Ar22 are the same as or different from each other and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; 1-naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a 2-naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • Ar11 is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a biphenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • Ar11 is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; 1-naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a 2-naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • Ar21 and Ar22 are the same as or different from each other and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a biphenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a fluorenyl group unsubstituted or substituted with deuterium or a methyl group.
  • Ar21 and Ar22 are the same as or different from each other and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; 1-naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a 2-naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of Ar12 and Ar13 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • one of Ar12 and Ar13 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group.
  • one of Ar12 and Ar13 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of Ar12 and Ar13 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a C6-C10 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of Ar12 and Ar13 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a biphenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • Ar12 and Ar13 are each hydrogen; or deuterium.
  • one of Ar23 and Ar24 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • one of Ar23 and Ar24 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group.
  • one of Ar23 and Ar24 is hydrogen; or deuterium, and the other one is deuterium or a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with a C1-C10 alkyl group.
  • one of Ar23 and Ar24 is hydrogen; or deuterium, and the other one is deuterium or a C6-C13 aryl group unsubstituted or substituted with a C1-C6 alkyl group.
  • one of Ar23 and Ar24 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a C6-C10 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of Ar23 and Ar24 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a biphenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a fluorenyl group unsubstituted or substituted with deuterium or a methyl group.
  • Ar23 and Ar24 are each hydrogen; or deuterium.
  • one of Ar31 and Ar32 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • one of Ar31 and Ar32 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group.
  • one of Ar31 and Ar32 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of Ar31 and Ar32 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a C6-C10 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of Ar31 and Ar32 is hydrogen; or deuterium, and the other one is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a biphenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • Ar31 and Ar32 are each Hydrogen; or deuterium.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; or an arylene group having 6 to 20 carbon atoms that is unsubstituted or substituted with deuterium.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; or an arylene group having 6 to 10 carbon atoms that is unsubstituted or substituted with deuterium.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted phenylene group; a substituted or unsubstituted biphenylene group; a substituted or unsubstituted terphenylene group; or a substituted or unsubstituted naphthylene group.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; a phenylene group unsubstituted or substituted with deuterium; Or a naphthylene group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • L1 to L3 are the same as or different from each other, and each independently is any one selected from a direct bond or the following structure.
  • D denotes deuterium
  • k1 is an integer of 0 to 4
  • k2 is an integer of 0 to 6.
  • k1 is an integer of 1 to 4.
  • k2 is an integer of 1 to 6.
  • k1 is 1 or more. In another exemplary embodiment, k1 is 2 or more. In another exemplary embodiment, k1 is 3 or more. In another exemplary embodiment, k1 is 4.
  • k2 is 1 or more. In another exemplary embodiment, k2 is 2 or more. In another embodiment, k2 is 3 or more. In another embodiment, k2 is 4 or more. In another exemplary embodiment, k2 is 5 or more. In another exemplary embodiment, k2 is 6.
  • m11 is 0.
  • m11 is 1.
  • m21 is 1 or more.
  • m21 is 1.
  • m22 is 0.
  • m22 is 1 or more.
  • m22 is 1.
  • m11+n12 is an integer of 0 to 7.
  • m21+n22 is an integer of 0 to 7.
  • m22+n23 is an integer of 0 to 5.
  • n11 is 1 or more. In another exemplary embodiment, n11 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n11 is 3 or more. In another exemplary embodiment, n11 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n11 is 5 or more. In another exemplary embodiment, n11 is 6.
  • n12 is 1 or more. In another exemplary embodiment, n12 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n12 is 3 or more. In another exemplary embodiment, n12 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n12 is 5 or more. In another exemplary embodiment, n12 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n12 is 7.
  • n13 is 1 or more. In another exemplary embodiment, n13 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n13 is 3 or more. In another exemplary embodiment, n13 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n13 is 5 or more. In another exemplary embodiment, n13 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n13 is 7.
  • n11+n12+n13 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 8 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 10 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 12 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 14 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 16 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 18 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 20.
  • n11+n12+n13 is 19 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 17 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 15 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 13 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 11 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 9 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 7 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13 is 5 or less.
  • n11+n12+n13+k1 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 8 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 10 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 12 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 14 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 16 or more.
  • n11+n12+n13+k1 is 18 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 20 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 22 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 24.
  • n11+n12+n13+k1 is 23 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 21 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 19 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 17 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 15 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 13 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 11 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 9 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 7 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k1 is 5 or less.
  • n11+n12+n13+k2 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 8 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 10 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 12 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 14 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 16 or more.
  • n11+n12+n13+k2 is 18 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 20 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 22 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 24 or more. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 26.
  • n11+n12+n13+k2 is 25 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 23 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 21 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 19 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 17 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 15 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 13 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 11 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 9 or less. In another exemplary embodiment, n11+n12+n13+k2 is 7 or less.
  • n21 is 1 or more. In another exemplary embodiment, n21 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n21 is 3 or more. In another exemplary embodiment, n21 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n21 is 5 or more. In another exemplary embodiment, n21 is 6.
  • n22 is 1 or more. In another embodiment, n22 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n22 is 3 or more. In another exemplary embodiment, n22 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n22 is 5 or more. In another exemplary embodiment, n22 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n22 is 7.
  • n23 is 1 or more. In another exemplary embodiment, n23 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n23 is 3 or more. In another embodiment, n23 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n23 is 5.
  • n21 + n22 + n23 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 8 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 10 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 12 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 14 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 16 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 18.
  • n21 + n22 + n23 is 17 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 15 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 13 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 11 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 9 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 7 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23 is 5 or less.
  • n21+n22+n23+k1 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 8 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 10 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 12 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 14 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 16 or more.
  • n21+n22+n23+k1 is 18 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 20 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 22.
  • n21+n22+n23+k1 is 21 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 19 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 17 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 15 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 13 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 11 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 9 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 7 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k1 is 5 or less.
  • n21+n22+n23+k2 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 8 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 10 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 12 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 14 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 16 or more.
  • n21+n22+n23+k2 is 18 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 20 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 22 or more. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 24.
  • n21+n22+n23+k2 is 23 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is equal to or less than 21. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 19 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 17 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 15 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 13 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 11 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 9 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 7 or less. In another exemplary embodiment, n21+n22+n23+k2 is 5 or less.
  • n31 is 1 or more. In another exemplary embodiment, n31 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n31 is 3 or more. In another exemplary embodiment, n31 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n31 is 5 or more. In another exemplary embodiment, n31 is 6.
  • n32 is 1 or more. In another embodiment, n32 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n32 is 3 or more. In another embodiment, n32 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n32 is 5 or more. In another exemplary embodiment, n32 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n32 is 7.
  • n33 is 1 or more. In another exemplary embodiment, n33 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n33 is 3 or more. In another exemplary embodiment, n33 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n33 is 5 or more. In another exemplary embodiment, n33 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n33 is 7.
  • n31 + n32 + n33 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 8 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 10 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 12 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 14 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 16 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 18 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 20.
  • n31 + n32 + n33 is 19 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 17 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 15 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 13 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 11 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 9 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 7 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33 is 5 or less.
  • n31+n32+n33+k1 is 2 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 4 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 6 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 8 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 10 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 12 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 14 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 16 or more.
  • n31+n32+n33+k1 is 18 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 20 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 22 or more. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 24.
  • n31+n32+n33+k1 is 23 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 21 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 19 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 17 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 15 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 13 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 11 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 9 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 7 or less. In another exemplary embodiment, n31+n32+n33+k1 is 5 or less.
  • Formulas 1-1 to 1-3 are substituted with deuterium by 30% or more. In another exemplary embodiment, Formulas 1-1 to 1-3 are substituted with deuterium by 40% or more. In another exemplary embodiment, Formulas 1-1 to 1-3 are substituted with deuterium by 60% or more. In another exemplary embodiment, Formulas 1-1 to 1-3 are substituted with deuterium by 80% or more. In another exemplary embodiment, Chemical Formulas 1-1 to 1-3 are 100% substituted with deuterium.
  • n11 is 6, and Ar12 and Ar13 are deuterium.
  • n21 is 6, and Ar23 and Ar24 are deuterium.
  • n31 is 6, and Ar31 and Ar32 are deuterium.
  • Chemical Formulas 1-1 to 1-3 include at least one hydrogen. That is, the formulas 1-1 to 1-3 are less than 100% deuterated.
  • Chemical Formula 1-1 is any one selected from the following Chemical Formulas 101 to 104.
  • Chemical Formula 1-2 is any one selected from the following Chemical Formulas 111 to 114.
  • Chemical Formula 1-3 is any one selected from the following Chemical Formulas 121 to 124.
  • Chemical Formulas 1-1 and 1-2 are represented by Chemical Formulas 101, 102, 111 or 112. As shown in Chemical Formulas 101, 102, 111, or 112, when connected to anthracene through the 1st or 2nd carbon of dibenzofuran, the driving voltage of the device is low, which is advantageous in constructing a high-efficiency device.
  • the compound represented by Formula 1-1 is any one selected from the following compounds.
  • the compound represented by Formula 1-2 is any one selected from the following compounds.
  • the compound represented by Formula 1-3 is any one selected from the following compounds.
  • R1 to R3, R6 and R7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; Or a substituted or unsubstituted amine group, a group represented by the following formula 2-A or 2-B, or a substituted or unsubstituted ring by combining
  • r1 and r2 are integers from 0 to 4
  • r3 is an integer from 0 to 3
  • r6 and r7 are integers from 0 to 5
  • r1 to r3, r6 and r7 are each 2 or more, the substituents in parentheses are the same or different
  • T11 to T19 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • At least one of T17 to T19 is a substituted or unsubstituted aryl group
  • A11 to A14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; or a substituted or unsubstituted amine group, or combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring,
  • L11 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • p1 is 0 or 1
  • Y1 is C or Si.
  • Chemical Formula 2 includes at least one deuterium.
  • a plurality of R1s are the same as or different from each other.
  • a plurality of R2s are the same as or different from each other.
  • a plurality of R3 are the same as or different from each other.
  • r6 is 2 or more, a plurality of R6 are the same as or different from each other.
  • r7 is 2 or more, a plurality of R7 are the same as or different from each other.
  • At least one of R1 to R3, R6 and R7 is represented by Formula 2-A or 2-B.
  • two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, or two of adjacent R7 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring to form Specifically, two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, or two of adjacent R7 combine with each other to form the following ring Cy1, which will be described later.
  • one of the rings formed by bonding with the adjacent substituents R1 to R7 may be an aliphatic hydrocarbon ring, and the case of additionally forming an aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocycle or an aliphatic heterocycle is not excluded.
  • R1 to R3, R6 and R7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted silyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted aryloxy group; a substituted or unsubstituted alkylthio group; a substituted or unsubstituted arylthio group; Or a substituted or unsubstituted amine group, a group represented by the following formula 2-A or 2-B, or a substituted or unsubstituted amine group,
  • R1 to R3, R6 and R7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group; a substituted or unsubstituted C6-C60 arylsilyl group; a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group; a substituted or unsubstituted C2-C30 heterocyclic group; a substituted or unsubstituted C6-C60 arylamine group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylamine group, or a substituted or unsubstituted C2-C30 ring by combining with adjacent substituents.
  • R1 to R3, R6 and R7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; a C1-C10 alkyl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a C1-C10 alkyl group and a C6-C30 aryl group, or a substituent to which two or more groups selected from the group are connected; C3-C30 cycloalkyl group; C1-C30 alkylsilyl group; C6-C60 arylsilyl group; At least one substituent selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a cyano group, a C1-C10 alkyl group, a silyl group, a C6-C30 aryl group, and a C9-C30 condensed ring group, or a substituent with two or more groups selected from
  • R1 to R3, R6 and R7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; cyano group; Deuterium, or an alkyl group unsubstituted or substituted with a C6-C30 aryl group; C3-C30 cycloalkyl group; C1-C30 alkylsilyl group; C6-C60 arylsilyl group; Deuterium, halogen group, cyano group, C1-C10 alkyl group, C1-C10 alkyl group substituted with deuterium, C1-C10 haloalkyl group, C9-C30 condensed hydrocarbon ring group, C1-C10 alkyl group substituted C9- a C6-C30 aryl group unsubstituted or substituted with a C30 condensed hydrocarbon ring group, or a C1-C30 alkylsilyl group; C2 unsubsti
  • R1 to R3, R6 and R7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; fluoro group; cyano group; a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; ethyl group; isopropyl group; tert-butyl group; an isopropyl group substituted with a phenyl group; cyclohexyl group; adamantyl group; trimethylsilyl group; triphenylsilyl group; Deuterium, fluoro group, cyano group, methyl group, isopropyl group, tert-butyl group, CD 3 , CF 3 , trimethylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group, tetramethyltetrahydronaphthalene group, dimethyldihydroindene group, Or a phenyl group unsubstituted or substituted with a t
  • R1 to R3, R6 and R7 are combined with adjacent substituents to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring; a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring; substituted or unsubstituted aromatic heterocycle; Or a substituted or unsubstituted aliphatic heterocycle is formed.
  • R1 is combined with adjacent R1 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R2 is combined with adjacent R2 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R3 is combined with adjacent R3 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R6 is combined with adjacent R6 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R7 is combined with adjacent R7 to form a substituted or unsubstituted ring.
  • An aliphatic hydrocarbon ring formed by combining two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, or two of adjacent R7 which may be a C5-C20 aliphatic hydrocarbon ring can Specifically, a cyclohexene ring; cyclopentene ring; bicyclo[2.2.1]heptene ring; Or it may be a bicyclo [2.2.2] octene ring, wherein the ring is unsubstituted or substituted with a methyl group.
  • a C6-C20 aromatic hydrocarbon ring can be Specifically, an indene ring; Or it may be a spiro [indene-fluorene] ring, wherein the ring is unsubstituted or substituted with a methyl group, isopropyl group, tert-butyl group or phenyl group.
  • aromatic heterocycle formed by bonding two adjacent R1, two adjacent R2, two adjacent R3, two adjacent R6 or two adjacent R7 O, S, Si and N It may be a C5-C20 aromatic heterocycle containing at least one of them.
  • two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, or two of adjacent R7 are bonded to each other to form one of Cy1 to Cy3 to be described later. to form
  • L11 is a direct bond; or a substituted or unsubstituted C6-C20 arylene group.
  • L11 is a direct bond; or a phenylene group.
  • L11 is a direct bond.
  • T11 to T14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or unsubstituted alkylsilyl group; Or a substituted or unsubstituted arylsilyl group, or bonded to each other with adjacent substituents to form a ring.
  • T11 to T14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group; a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group; Or a substituted or unsubstituted C6-C60 arylsilyl group, or a substituted or unsubstituted C6-C30 aromatic hydrocarbon ring by combining with adjacent substituents.
  • T11 to T14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group; Or a C1-C30 alkylsilyl group, or a C6-C30 aromatic hydrocarbon ring unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group by combining with adjacent substituents.
  • T11 to T14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; isopropyl group; tert-butyl group; or a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, a methyl group, an isopropyl group, or a tert-butyl group, or a benzene ring unsubstituted or substituted with a deuterium, methyl group, isopropyl group, or tert-butyl group by combining with adjacent substituents do.
  • T15 and T16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.
  • T15 and T16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group; Or a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted C5-C20 hydrocarbon ring.
  • T15 and T16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a methyl group, or a phenyl group, combined with each other to form a fluorene ring.
  • Y1 is C.
  • Y1 is Si.
  • the site including Y1 is a direct bond.
  • A11 to A14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring by combining with adjacent substituents.
  • A11 to A14 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted with deuterium, or a substituted or unsubstituted C5-C20 aliphatic hydrocarbon ring by combining with adjacent substituents.
  • two of A11 to A14 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • two of A11 to A14 are bonded to each other to form a cyclopentane ring; cyclohexane ring; or to form a cycloheptane ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; or a methyl group.
  • two of A11 to A14 combine with each other to form a cyclohexane ring, and the other two are hydrogen; heavy hydrogen; or a methyl group.
  • Formula 2-A is represented by Formula 2-A-1 or 2-A-2 below.
  • L11, T11 to T16, Y1 and p1 are as defined in Formula 2-A,
  • T20 to T25 and T29 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • Cy5 is an aliphatic hydrocarbon ring
  • t29 is an integer from 0 to 10, and when t29 is 2 or more, respectively, T29 is the same as or different from each other.
  • the heterocyclic group of R1 to R3, R6 and R7 includes at least one of N, O, S and Si as a heterogeneous element.
  • the O-containing heterocyclic group of R1 to R3, R6 and R7 is a benzofuran group; dibenzofuran group; Or it may be a naphthobenzofuran group, which is unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C20 aryl group.
  • the S-containing heterocyclic group of R1 to R3, R6 and R7 is a benzothiophene group; dibenzothiophene group; Or it may be a naphthobenzothiophene group, which is unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C20 aryl group.
  • the Si-containing heterocyclic group of R1 to R3, R6 and R7 is a benzosilol group; dibenzosilol group; Or it may be a naphthobenzosilol group, which is unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C20 aryl group.
  • N-containing heterocyclic group of R1 to R3, R6 and R7 is represented by Formula 2-A-1 or 2-A-2; Or represented by one of the following formulas 2-A-3 to 2-A-6.
  • L11 and T11 to T16 are as defined in Formula 2-A,
  • Y6 and Y7 are the same as or different from each other, and each independently O; S; C(T26)(T27); or Si(T26)(T27),
  • T26 to T28 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • Cy6 is an aromatic hydrocarbon ring
  • t28 is an integer from 0 to 10, and when t28 is 2 or more, respectively, T28 is the same as or different from each other.
  • Y6 is O; or S.
  • Y6 is C(T26)(T27); or Si(T26)(T27).
  • Y6 is C(T26)(T27).
  • Y7 is the same as or different from each other, and each independently O; S; or C(T26)(T27).
  • t28 is an integer of 0 to 6, and when 2 or more, a plurality of T28s are the same or different from each other.
  • t29 is an integer of 0 to 10, and when 2 or more, a plurality of T29s are the same or different from each other.
  • T20 to T27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group.
  • T20 to T27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; or a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • T20 to T27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; or a methyl group.
  • T26 and T27 are each a methyl group.
  • T20 to T27 are each a methyl group.
  • T28 and T29 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C6 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group.
  • T28 and T29 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • T28 and T29 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; tert-butyl group; or a phenyl group.
  • T28 and T29 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; or a tert-butyl group.
  • T28 is hydrogen; heavy hydrogen; tert-butyl group; or a phenyl group.
  • T28 is hydrogen; heavy hydrogen; or a tert-butyl group.
  • T28 is hydrogen; or deuterium.
  • T29 is hydrogen; or deuterium.
  • Cy5 is a C5-C20 aliphatic hydrocarbon ring.
  • Cy5 is a cyclopentane ring; cyclohexane ring; or a cycloheptane ring.
  • Cy5 is a cyclohexane ring.
  • Cy6 is a C6-C20 aromatic hydrocarbon ring.
  • Cy6 is a benzene ring; or a naphthalene ring.
  • Cy6 is a benzene ring.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; or a substituted or unsubstituted aryl group, and at least one of T17 to T19 is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; or a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group, and at least one of T17 to T19 is a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium, and at least one of T17 to T19 is a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of T17 to T19 is a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium, and two of T17 to T19 are C1-C6 alkyl groups unsubstituted or substituted with deuterium.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group; or a C6-C20 aryl group, and at least one of T17 to T19 is a C6-C20 aryl group.
  • T17 is a substituted or unsubstituted aryl group
  • T18 is a substituted or unsubstituted alkyl group
  • T19 is a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, and at least one of T17 to T19 is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • one of T17 to T19 is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium, and two of T17 to T19 are methyl groups unsubstituted or substituted with deuterium.
  • T17 to T19 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; or a phenyl group, and at least one of T17 to T19 is a phenyl group.
  • one of T17 to T19 is a phenyl group, and the other two are methyl groups.
  • R6 is a substituent other than hydrogen, and is connected to an ortho position with respect to nitrogen (N).
  • a non-hydrogen substituent halogen group, cyano group, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, heterocyclic group, R6) of a cycloalkyl group, an alkylsilyl group, an arylsilyl group, an arylalkyl group, an alkylamine group, an arylamine group, a heteroarylamine group, etc. are connected.
  • a substituent may be additionally connected to nitrogen (N) at a meta or para position, or a ring may be formed.
  • R7 is a substituent other than hydrogen, and is connected to an ortho position with respect to nitrogen (N).
  • a non-hydrogen substituent halogen group, cyano group, alkyl group, alkoxy group, alkylthio group, aryl group, aryloxy group, arylthio group, heterocyclic group, R7) of a cycloalkyl group, an alkylsilyl group, an arylsilyl group, an arylalkyl group, an alkylamine group, an arylamine group, a heteroarylamine group, etc. are connected.
  • a substituent may be additionally connected to nitrogen (N) at a meta or para position, or a ring may be formed.
  • two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, or two of adjacent R7 are bonded to each other to form the following rings Cy1 to Cy3 one selected from
  • * is a carbon participating in ring formation among R1 to R3, R6 and R7,
  • Y10 is O; S; Si(Ra3)(Ra4); or N(Ra5);
  • Y11 is O; S; Si(Ra3)(Ra4); C(Ra3)(Ra4); or N(Ra5);
  • R41 to R43 and Ra3 to Ra5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, combined with an adjacent substituent to form a substituted or unsubstituted ring,
  • p6 is an integer from 1 to 3
  • r41 is an integer from 0 to 10
  • r42 is an integer from 0 to 4
  • r43 is an integer from 0 to 2
  • the substituents in parentheses are the same as or different from each other.
  • a plurality of R41s are the same as or different from each other.
  • a plurality of R42s are the same as or different from each other.
  • a plurality of R43s are the same as or different from each other.
  • * is a position condensed in Formula 2 above.
  • p6 is 1 or 2.
  • R41 to R43 and Ra3 to Ra5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; Or a substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted ring by combining with adjacent substituents.
  • R41 to R43 and Ra3 to Ra5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a C1-C6 alkyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group, and unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C20 aryl group by bonding to an adjacent substituent.
  • a substituted or unsubstituted C2-C20 heterocycle is formed that is unsubstituted or substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or a C6-C20 aryl group.
  • R41 to R43 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; a methyl group unsubstituted or substituted with deuterium; isopropyl group; tert-butyl group; or a phenyl group.
  • R41 is bonded to non-adjacent R41, so that the ring of Cy1 is a bridgehead, or a bicyclic ring such as a fused ring (bicycloalkyl ring or bicycloalkene ring) ) to form a Specifically, Cy1 is a bicyclo [2.2.2] octene ring; or a bicyclo[2.2.1]heptene ring, wherein the ring is unsubstituted or substituted with R41.
  • R42 is combined with adjacent R42 to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring.
  • R42 is combined with adjacent R42 to form a C5-C30 aliphatic hydrocarbon ring unsubstituted or substituted with a C1-C10 alkyl group substituted with deuterium, a C1-C10 alkyl group, or deuterium do.
  • R42 is combined with adjacent R42 to form a C5-C20 aliphatic hydrocarbon ring unsubstituted or substituted with a C1-C6 alkyl group substituted with deuterium, a C1-C6 alkyl group, or deuterium. do.
  • R43 is a substituted or unsubstituted C6-C30 aromatic hydrocarbon ring bonded to each other with adjacent R43; Or a substituted or unsubstituted C5-C30 aliphatic hydrocarbon ring is formed.
  • R43 is a benzene ring by bonding with adjacent R43; naphthalene ring; cyclopentene ring; cyclohexene ring; tetrahydronaphthalene ring; bicyclo[2.2.2]octene ring; Or a bicyclo[2.2.1]heptene ring is formed, wherein the ring is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, a C1-C6 alkyl group, and a C6-C20 aryl group, or a substituent to which two or more groups selected from the group are connected. or unsubstituted.
  • Ra3 to Ra5 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group; A substituted or unsubstituted C6-C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C5-C30 hydrocarbon ring by combining with adjacent substituents.
  • Ra3 to Ra5 are the same as or different from each other, and each independently a C1-C6 alkyl group substituted or unsubstituted with deuterium; It is a C6-C20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group, or a C5-C20 hydrocarbon ring unsubstituted or substituted with deuterium or a C1-C6 alkyl group by combining with an adjacent substituent.
  • Ra3 and Ra4 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; or a phenyl group, or combine with each other to form a fluorene ring unsubstituted or substituted with a methyl group, isopropyl group, or tert-butyl group.
  • Ra5 is a phenyl group.
  • Y10 is O; S; Si(Ra3)(Ra4); or N(Ra5).
  • the aliphatic hydrocarbon ring formed by bonding two of adjacent R1, two of adjacent R2, two of adjacent R3, two of adjacent R6, or two of adjacent R7 is Cy1 .
  • Cy1 is one selected from the following structures.
  • Cy2 is one selected from the following structures, and Y10 is the same as described above.
  • the Cy3 is one selected from the following structures.
  • R431 is hydrogen; heavy hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • r431 is an integer from 0 to 2
  • r432 is an integer from 0 to 4
  • r433 is an integer from 0 to 6
  • R431 is the same as or different from each other.
  • R431 is the same except for forming a ring in the above definition of R43.
  • R43 is hydrogen; heavy hydrogen; methyl group; isopropyl group; tert-butyl group; or a phenyl group.
  • Chemical Formula 2 is left and right asymmetric with respect to the center line.
  • the center line is a line passing through B of the parent nucleus structure and the benzene ring at the bottom. That is, in the following structure, the left and right substituents or structures are different based on the dotted line.
  • Formula 2 excludes compounds of the following group Z.
  • Chemical Formulas 1-1 to 1-3 include one or more hydrogens.
  • At least one of Ar31 and Ar32 of 3 is hydrogen or a substituent other than deuterium.
  • At least one of Ar31 and Ar32 of 3 is an aryl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • At least one of Ar31 and Ar32 of 3 is a phenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; a biphenyl group unsubstituted or substituted with deuterium; or a naphthyl group unsubstituted or substituted with deuterium.
  • the compound represented by Formula 2 is any one selected from the following compounds.
  • the compounds of Formulas 1-1 to 1-3 may be prepared as shown in Schemes 1 to 6, and the compound of Formula 2 may be prepared as shown in Scheme 7 below.
  • the following Schemes 1 to 7 describe the synthesis process of some compounds corresponding to Formulas 1-1 to 1-3 and 2 of the present application, but using the synthesis process shown in Schemes 1 to 7 below, Formulas 1-1 to 1-
  • Various compounds corresponding to 3 and 2 can be synthesized, and the substituents can be combined by methods known in the art, and the type, position and number of the substituents can be changed according to techniques known in the art. have.
  • the organic light emitting device of the present specification is a conventional organic light emitting device, except for forming a light emitting layer using at least one compound represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 and a compound represented by Formula 2 It can be manufactured by the manufacturing method and material of
  • the light emitting layer including at least one compound represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 and a compound represented by Formula 2 may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present specification may have a structure including the light emitting layer, but may have a structure further including an additional organic material layer.
  • an additional organic material layer one of a hole injection layer, a hole transport layer, a layer that transports and injects holes at the same time, an electron blocking layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a layer that simultaneously transports and injects electrons, and a hole blocking layer It can be more than one layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number or a larger number of organic material layers.
  • the light emitting layer includes at least one compound represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 as a host, and the compound represented by Formula 2 as a dopant include
  • the light emitting layer includes one kind of compound represented by any one of Chemical Formulas 1-1 to 1-3 as a host.
  • the light emitting layer includes two kinds of compounds represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 as a host.
  • one compound of the compounds represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 is referred to as a first host, and the other compound is referred to as a second host.
  • the weight ratio of the first host and the second host is 1:9 to 9:1, preferably 3:7 to 7:3.
  • the dopant may be included in an amount of 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the host in the light emitting layer, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 1 It may be included in an amount of 10 parts by weight to 10 parts by weight. When within the above range, energy transfer from the host to the dopant occurs efficiently.
  • the maximum emission peak of the emission layer including at least one compound represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 and the compound represented by Formula 2 is within 400 nm to 500 nm. exist. That is, the light emitting layer is a blue light emitting layer.
  • the structure of the organic light emitting device of the present specification may have a structure as shown in FIGS. 1 and 2 , but is not limited thereto.
  • the light emitting layer 3 may include at least one compound represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 and a compound represented by Formula 2 above.
  • the light emitting layer 3 may include at least one compound represented by any one of Formulas 1-1 to 1-3 and a compound represented by Formula 2 above.
  • the organic light emitting device uses a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation to deposit a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on a substrate. to form an anode, and after forming an organic material layer including the above-described first organic material layer and the second organic material layer thereon, it can be manufactured by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • an organic electronic device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the organic material layer further includes a hole injection layer, a hole transport layer, a layer for injecting and transporting electrons at the same time, an electron blocking layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a layer for injecting and transporting electrons at the same time, a hole blocking layer, etc. It may be a multi-layered structure.
  • the organic layer is formed using a variety of polymer materials in a smaller number by a solvent process rather than a deposition method, such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing, or thermal transfer method. It can be made in layers.
  • the anode is an electrode for injecting holes, and as the anode material, a material having a large work function is preferable so that holes can be smoothly injected into the organic material layer.
  • the anode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO, Indium Tin Oxide), and indium zinc oxide (IZO, Indium Zinc Oxide); ZnO: Al or SnO 2 : Combination of metals and oxides such as Sb; conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode is an electrode for injecting electrons
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; and a multilayer structure material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer that smoothly injects holes from the anode to the light emitting layer, and may have a single-layer or multi-layer structure.
  • the hole injection material is a material capable of well injecting holes from the anode at a low voltage, and it is preferable that the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • Specific examples of the hole injection material include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene-based organic material. of organic substances, anthraquinones, and conductive polymers of polyaniline and polythiophene series, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer has a multi-layer structure of two or more layers, and each layer includes a different material.
  • the hole transport layer may serve to facilitate hole transport.
  • a material capable of receiving holes from the anode or the hole injection layer and transferring them to the light emitting layer is suitable. Specific examples include, but are not limited to, an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together.
  • the hole transport layer and/or hole injection layer material known in the art may be used for the hole transport layer and hole injection layer at the same time.
  • an electron transport layer material and/or an electron injection layer material known in the art may be used.
  • An electron blocking layer may be provided between the hole transport layer and the light emitting layer. Materials known in the art may be used for the electron blocking layer.
  • the light emitting layer may emit red, green, or blue light, and may be made of a phosphorescent material or a fluorescent material.
  • the light emitting material is a material capable of emitting light in the visible ray region by receiving and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq 3 ); carbazole-based compounds; dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzo quinoline-metal compounds; compounds of the benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series; Poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymers; spiro compounds; polyfluorene, rubrene, and the like, but is not limited thereto.
  • Alq 3 8-hydroxy-quinoline aluminum complex
  • carbazole-based compounds dimerized styryl compounds
  • BAlq 10-hydroxybenzo quinoline-metal compounds
  • compounds of the benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series Poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymers
  • spiro compounds polyfluorene, rubrene, and the like, but is not limited thereto.
  • the host material of the light emitting layer includes a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic compound containing compound.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, fluoranthene compounds, etc.
  • heterocyclic-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder type Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • the emission dopant is PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonateiridium), PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(tris(1-phenylquinoline)iridium) ), a phosphorescent material such as octaethylporphyrin platinum (PtOEP), or a fluorescent material such as Alq 3 (tris(8-hydroxyquinolino)aluminum) may be used, but is not limited thereto.
  • the emission layer emits green light
  • a phosphor such as Ir(ppy) 3 (fac tris(2-phenylpyridine)iridium) or a fluorescent material such as Alq 3 (tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)
  • the present invention is not limited thereto.
  • the light emitting dopant is a phosphor such as (4,6-F 2 ppy) 2 Irpic, or spiro-DPVBi, spiro-6P, distylbenzene (DSB), distrylarylene (DSA).
  • a PFO-based polymer a fluorescent material such as a PPV-based polymer may be used, but is not limited thereto.
  • a hole blocking layer may be provided between the electron transport layer and the light emitting layer, and a material known in the art may be used.
  • the electron transport layer serves to facilitate the transport of electrons, and has a single-layer or multi-layer structure.
  • the electron transport material a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the light emitting layer is suitable, and a material having high electron mobility is suitable.
  • Specific examples include Al complex of 8-hydroxyquinoline; complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer has a multilayer structure of two or more layers, and each layer includes a different material from each other.
  • the electron injection layer serves to facilitate electron injection.
  • the electron injection material a compound having an ability to transport electrons, an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect for a light emitting layer or a light emitting material, and an excellent thin film formation ability is preferable.
  • the metal complex compound examples include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-crezolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium, etc.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a back emission type, or a double side emission type depending on the material used.

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Abstract

본 명세서는 발광층을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

유기 발광 소자
본 명세서는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 출원은 2019년 11월 29일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2019-0157398호, 한국 특허 출원 제10-2019-0157386호, 및 한국 특허 출원 제10-2019-0157427호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
[선행문헌] (특허문헌 1) 공개특허공보 10-2015-0011347
본 명세서는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서는 양극; 음극; 및 상기 양극 및 상기 음극 사이에 구비된 발광층을 포함하는 유기물층을 포함하고,
상기 발광층은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 1종 이상 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000001
[화학식 2]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000002
상기 화학식 1-1 내지 1-3 및 2에 있어서,
L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
D는 중수소이고, n11, n21 및 n31은 각각 0 내지 6의 정수이고, n12, n13, n22, n32 및 n33은 각각 0 내지 7의 정수이고, n23은 0 내지 5의 정수이고,
Ar11, Ar21 및 Ar22은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
Ar12, Ar13, Ar23, Ar24, Ar31 및 Ar32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
m11 및 m21은 0 내지 4의 정수이고, m22는 0 내지 5의 정수이고, m11, m21 및 m22가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하고,
상기 화학식 1-1 내지 1-3은 각각 적어도 하나 이상의 중수소를 포함하고,
R1 내지 R3, R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 하기 화학식 2-A 또는 2-B로 표시되는 기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r1 및 r2은 0 내지 4의 정수이고, r3는 0 내지 3의 정수이고, r6 및 r7은 0 내지 5의 정수이고, r1 내지 r3, r6 및 r7이 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하고,
Figure PCTKR2020017338-appb-I000003
상기 화학식 2-A 및 2-B에 있어서,
*은 상기 화학식 2에 연결되는 부위이고,
T11 내지 T19은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
A11 내지 A14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성하고,
L11은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
p1은 0 또는 1이고,
Y1은 C 또는 Si이다.
본 명세서에 기재된 유기 발광 소자는 발광층에 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 1종 이상 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함함으로써, 낮은 구동전압을 가지고, 우수한 효율 특성, 및 우수한 수명을 갖는다.
도 1 및 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
1: 기판
2: 양극
3: 발광층
4: 음극
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 전자차단층
8: 전자수송층
9: 전자주입층
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 발광층을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 구체적으로, 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 호스트로서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함한다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 반치폭이 좁아 발광 특성이 뛰어나지만, 수명 성능이 다소 부족하다.
상기 화학식 1-1 내지 1-3의 구조는 정공 및 전자의 이동, 주입이 잘 되어 구동전압이 안정해져 상기 화학식 1-1 내지 1-3로 표시되는 화합물이 유기 발광 소자의 발광층의 호스트로 사용될 때 저전압 및 고효율의 특성이 있다.
또한, 상기 화학식 1-1 내지 1-3 은 중수소를 포함한다. 상기 화학식 1-1 내지 1-3의 화합물이 중수소를 포함하는 경우, 소자의 수명이 개선된다. 구체적으로 수소가 중수소로 대체되는 경우, 화합물의 화학적 성질은 거의 변화하지 않는다. 그러나 중수소의 원자량은 수소의 원자량의 두 배이므로, 중수소화된 화합물은 물리적 성질이 변화할 수 있다. 일례로 중수소로 치환된 화합물은 진동 에너지 준위가 낮아진다. 양자 계산을 통하여 화합물의 중수소 치환율에 따른 진동에너지 변화를 알 수 있었는데, 중수소 치환 개수마다 약 2 kcal/mol의 진동 에너지가 일정하게 감소하였다. 따라서, 중수소로 치환된 화합물은 분자 간 반데르발스 힘의 감소나 분자간 진동으로 인한 충돌에 기인하는 양자 효율 감소를 방지할 수 있다. 또한 C-H 결합보다 강한 C-D 결합을 통해 화합물의 안정성을 개선할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 화학식 1-1 내지 1-3로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 함께 포함함으로써, 화학식 2의 화합물이 가지는 우수한 발광 특성을 유지하면서, 수명 문제를 개선할 수 있다.
중수소를 포함하는 화학식 1-1 내지 1-3의 화합물은 공지된 중수소화 반응에 의하여 제조될 수 있다. 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 화학식 1-1 내지 1-3로 표시되는 화합물은 중수소화된 화합물을 전구체로 사용하여 형성하거나, 중수소화된 용매를 이용하여 산 촉매 하에서 수소-중수소 교환 반응을 통하여 중수소를 화합물에 도입할 수도 있다.
본 명세서에 있어서, N% 중수소화되었다는 것은 해당 구조에서 이용가능한 수소의 N%가 중수소로 치환되는 것을 의미한다. 예를 들어, 디벤조퓨란에서 중수소로 25% 치환되었다고 하면, 디벤조퓨란의 8개의 수소 중 2개가 중수소로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 중수소화된 정도는 핵자기 공명 분광법(1H NMR)이나 GC/MS 등의 공지의 방법으로 확인할 수 있다.
본 명세서의 화학식 1-1 내지 1-3 및 2에 있어서, 치환된 치환기가 명시되지 않는 경우에도 중수소로 치환되는 것을 포함한다.
본 명세서에 있어서, * 또는
Figure PCTKR2020017338-appb-I000004
은 축합 또는 연결되는 부위를 의미한다.
본 명세서에 있어서, Cn은 탄소수 n개를 의미한다.
본 명세서에 있어서, “Cn-Cm”은 “탄소수 n 내지 m개”를 의미한다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 실릴기; 붕소기; 알킬기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 도 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, "치환 또는 비치환된"은 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 실릴기; C1-C20의 알킬기; C3-C60의 시클로알킬기; C6-C60의 아릴기; 및 C2-C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환되었거나, 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, "치환 또는 비치환된"은 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 실릴기; C1-C10의 알킬기; C3-C30의 시클로알킬기; C6-C30의 아릴기; 및 C2-C30의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환되었거나, 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, "치환 또는 비치환된"은 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 실릴기; C1-C6의 알킬기; C3-C20의 시클로알킬기; C6-C20의 아릴기; 및 C2-C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환되었거나, 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 2 이상의 치환기가 연결된다는 것은 어느 하나의 치환기의 수소가 다른 치환기로 변경된 것을 말한다. 예를 들어, 이소프로필기와 페닐기가 연결되어
Figure PCTKR2020017338-appb-I000005
또는
Figure PCTKR2020017338-appb-I000006
의 치환기가 될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 3개의 치환기가 연결되는 것은 (치환기 1)-(치환기 2)-(치환기 3)이 연속하여 연결되는 것뿐만 아니라, (치환기 1)에 (치환기 2) 및 (치환기 3)이 연결되는 것도 포함한다. 예를 들어, 2개의 페닐기 및 이소프로필기가 연결되어
Figure PCTKR2020017338-appb-I000007
또는
Figure PCTKR2020017338-appb-I000008
의 치환기가 될 수 있다. 4 이상의 치환기가 연결되는 것에도 전술한 것과 동일하게 적용된다.
본 명세서에 있어서, “A 또는 B로 치환된”은 A로만 치환된 경우 또는 B로만 치환된 경우뿐만 아니라, A 및 B로 치환된 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로는 탄소수 1 내지 10; 또는 1 내지 6인 것이 더욱 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸기; 에틸기; 프로필기; n-프로필기; 이소프로필기; 부틸기; n-부틸기; 이소부틸기; tert-부틸기; sec-부틸기; 1-메틸부틸기; 2-메틸부틸기; 1-에틸부틸기; 펜틸기; n-펜틸기; 이소펜틸기; 네오펜틸기; tert-펜틸기; 헥실기; n-헥실기; 1-메틸펜틸기; 2-메틸펜틸기; 4-메틸펜틸기; 3,3-디메틸부틸기; 2-에틸부틸기; 헵틸기; n-헵틸기; 1-메틸헥실기; 시클로펜틸메틸기; 시클로헥실메틸기; 옥틸기; n-옥틸기; tert-옥틸기; 1-메틸헵틸기; 2-에틸헥실기; 2-프로필펜틸기; n-노닐기; 2,2-디메틸헵틸기; 1-에틸프로필기; tert-아밀기(1,1-디메틸프로필기); 이소헥실기; 2-메틸펜틸기; 4-메틸헥실기; 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 산소원자에 아릴기가 연결된 것이며, 아킬티오기는 황원자에 알킬기가 연결된 것으로, 알콕시기 및 알킬티오기의 알킬기에는 전술한 알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 2 내지 30; 2 내지 20; 2 내지 10; 또는 2 내지 5인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 시클로로알킬기는 단일고리기뿐만 아니라 다리목(bridgehead), 접합고리(fused ring), 스피로고리(spiro)와 같은 이중고리기를 포함한다. 구체적으로 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 아다만틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알켄(cycloalkene)은 탄화수소고리 내에 이중결합이 존재하나, 방향족이 아닌 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60일 수 있으며, 일 실시상태에 따르면, 3 내지 30일 수 있다. 시클로알켄는 단일고리기뿐만 아니라 다리목(bridgehead), 접합고리(fused ring), 스피로고리(spiro)와 같은 이중고리기를 포함한다. 상기 시클로알켄의 예로는 시클로프로펜, 시클로뷰텐, 시클로펜텐, 시클로헥센등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -SiY11Y12Y13의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Y11, Y12 및 Y13는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; 알킬아릴아민기; 아릴아민기; 아릴헤테로아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 60인 것이 바람직하다. 아릴아민기의 경우 탄소수는 6 내지 60이다. 또 하나의 일 실시상태에 따르면, 아릴아민기의 탄소수는 6 내지 40이다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기; 디메틸아민기; 에틸아민기; 디에틸아민기; 페닐아민기; 나프틸아민기; 바이페닐아민기; 안트라세닐아민기; 9-메틸안트라세닐아민기; 디페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; 디톨릴아민기; N-페닐톨릴아민기; 트리페닐아민기; N-페닐바이페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기; N-페닐페난트레닐아민기; N-바이페닐페난트레닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; N-페닐터페닐아민기; N-페난트레닐플루오레닐아민기; N-바이페닐플루오레닐아민기; N-(4-(tert-부틸)페닐)-N-페닐아민기; N,N-비스(4-(tert-부틸)페닐)아민기; N,N-비스(3-(tert-부틸)페닐)아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기는 아민기의 N에 알킬기가 치환된 아민기를 의미하는 것으로, 다이알킬아민기, 알킬아릴아민기, 알킬헤테로아릴아민기를 포함한다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기가 치환된 아민기를 의미하는 것으로, 다이아릴아민기, 아릴헤테로아릴아민기, 알킬아릴아민기를 포함한다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미하는 것으로, 다이헤테로아릴아민기, 아릴헤테로아릴아민기, 알킬헤테로아릴아민기를 포함한다.
본 명세서에 있어서, 알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 트리페닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기의 9번 탄소원자(C)는 알킬기, 아릴기 등으로 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 시클로펜탄, 플루오렌 등의 스피로 구조를 형성할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 치환된 아릴기는 아릴기에 지방족 고리가 축합된 형태도 포함할 수 있다. 예컨대, 하기 구조의 테트라하이드로나프탈렌기, 다이하이드로인덴기 및 다이하이드로안트라센기는 치환된 아릴기에 포함된다. 하기 구조에서, 벤젠고리의 탄소 중 하나가 다른 위치에 연결될 수 있다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000009
본 명세서에 있어서, 축합 탄화수소고리기는 방향족 탄화수소고리 및 지방족 탄화수소고리의 축합고리기를 의미하며, 방향족 탄화수소고리 및 지방족 탄화수소고리가 축합된 형태이다. 상기 방향족 탄화수소고리 및 지방족 탄화수소고리의 축합고리기의 예로는, 테트라하이드로나프탈렌기, 다이하이드로인덴기 및 다이하이드로안트라센기를 들 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 알킬아릴기는 알킬기로 치환된 아릴기를 의미하며, 알킬기 외의 치환기가 추가로 연결될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기를 의미하며, 알킬기 외의 치환기가 추가로 연결될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기는 산소원자에 아릴기가 연결된 것이며, 아릴티오기는 황원자에 아릴기가 연결된 것으로, 아릴옥시기 및 아릴티오기의 아릴기에는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 아릴옥시기의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시기, p-토릴옥시기, m-토릴옥시기, 3,5-디메틸-페녹시기, 2,4,6-트리메틸페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-바이페닐옥시기, 4-바이페닐옥시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 1-안트릴옥시기, 2-안트릴옥시기, 9-안트릴옥시기, 1-페난트릴옥시기, 3-페난트릴옥시기, 9-페난트릴옥시기 등이 있고, 아릴티옥시기로는 페닐티옥시기, 2－메틸페닐티옥시기, 4－tert－부틸페닐티옥시기 등이 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종원자로 N, O, P, S, Si 및 Se 중 1개 이상을 포함하는 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 20이다. 상기 헤테로고리기의 예로는 예로는 피리딜기; 퀴놀린기; 티오펜기; 디벤조티오펜기; 퓨란기; 디벤조퓨란기; 나프토벤조퓨란기; 카바졸기; 벤조카바졸기; 나프토벤조티오펜기; 디벤조실롤기(dibenzosilole); 나프토벤조실롤기(naphthobenzosilole); 헥사하이드로카바졸기; 디하이드로아크리딘기; 디하이드로디벤조아자실린기; 페녹사진기(phenoxazine); 페노싸이아진기(phenothiazine); 디하이드로디벤조아자실린기; 스피로(디벤조실롤-디벤조아자실린)기; 스피로(아크리딘-플루오렌)기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000010
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 방향족인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리는 pi 전자가 완전히 컨쥬게이션되고 평면인 탄화수소고리를 의미하는 것으로, 2가인 것을 제외하고는 상기 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 방향족 탄화수소고리의 탄소수는 6 내지 60; 6 내지 30; 6 내지 20; 또는 6 내지 10 일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 지방족 탄화수소고리는 고리모양으로 결합된 구조이며, 방향족이 아닌 고리를 의미한다. 지방족 탄화수소고리의 예로 시클로알킬 또는 시클로알켄(cycloalkane)을 들 수 있으며, 2가인 것을 제외하고는 전술한 상기 시클로알킬기 또는 시클로알케닐기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 지방족 탄화수소고리의 탄소수는 3 내지 60; 3 내지 30; 3 내지 20; 3 내지 10; 5 내지 50; 5 내지 30; 5 내지 20; 5 내지 10; 또는 5 내지 6 일 수 있다. 또한, 치환된 지방족 탄화수소 고리에는 방향족 고리가 축합된 지방족 탄화수소 고리도 포함된다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리 및 지방족 탄화수소고리의 축합고리는 방향족 탄화수소고리와 지방족 탄화수소고리가 축합고리를 형성하는 것을 의미한다. 방향족과 지방족의 축합고리의 예로서 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌기, 2,3-디하이드로-1H-인덴기 등을 들 수 있지만 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다. 또한, 지방족고리에서의 연속한 2개 탄소에 연결된 치환기 (총 4개) 또한 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 치환기 중 "인접한 기는 서로 결합하여 고리를 형성한다"는 의미는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, "인접한 기가 결합하여 형성된 5원 또는 6원의 고리"는 고리 형성에 참여한 치환기를 포함한 고리가 5원 또는 6원인 것을 의미한다. 상기 고리 형성에 참여한 치환기를 포함한 고리에 추가의 고리가 축합되는 것을 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리 또는 아릴기의 치환기가 인접한 치환기와 결합하여 지방족 탄화수소고리를 형성하는 경우, 이중결합이 명시되어 있지 않더라도 지방족 탄화수소고리는 방향족 탄화수소고리 또는 아릴기의 pi 전자 2개(탄소-탄소 이중결합)을 포함하고 있는 것이다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬렌기는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 시클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
이하, 하기 화학식 1-1 내지 1-3에 관하여 설명한다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000011
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1 내지 1-3은 각각 적어도 하나 이상의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 중수소 또는 C1-C10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C13의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C10의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 중수소 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 1-나프틸기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 2-나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11은 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11은 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 1-나프틸기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 2-나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 중수소 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 1-나프틸기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 2-나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar12 및 Ar13 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar12 및 Ar13 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar12 및 Ar13 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar12 및 Ar13 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C10의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar12 및 Ar13 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar12 및 Ar13은 각각 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar23 및 Ar24 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar23 및 Ar24 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar23 및 Ar24 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 중수소 또는 C1-C10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar23 및 Ar24 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C13의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar23 및 Ar24 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C10의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar23 및 Ar24 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 중수소 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar23 및 Ar24는 각각 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar31 및 Ar32 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar31 및 Ar32 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar31 및 Ar32 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar31 및 Ar32 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C10의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar31 및 Ar32 중 하나는 수소; 또는 중수소이고, 나머지 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar31 및 Ar32는 각각 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 비페닐렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합 또는 하기 구조에서 선택된 어느 하나이다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000012
상기 구조에 있어서, D는 중수소를 의미하고, k1은 0 내지 4의 정수이고, k2는 0 내지 6의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, k1는 1 내지 4의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, k2는 1 내지 6의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, k1은 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, k1은 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, k1은 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, k1은 4 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, k2는 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, k2는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, k2는 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, k2는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, k2는 5 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, k2는 6 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m11은 0 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m11은 1 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m21은 1 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m21은 1 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m22는 0 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m22는 1 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m22는 1 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m11+n12는 0 내지 7의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m21+n22는 0 내지 7의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, m22+n23는 0 내지 5의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n11은 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11은 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11은 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11은 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11은 5 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11은 6 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n12는 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n12는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n12는 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n12는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n12는 5 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n12는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n12는 7 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n13는 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n13는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n13는 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n13는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n13는 5 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n13는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n13는 7 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 8 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 10 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 12 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 14 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 16 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 18 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 20 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 19 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 17 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 15 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 13 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 11 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 9 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 7 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13는 5 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 8 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 10 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 12 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 14 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 16 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 18 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 20 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 22 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 24 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 23 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 21 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 19 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 17 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 15 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 13 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 11 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 9 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 7 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k1는 5 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 8 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 10 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 12 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 14 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 16 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 18 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 20 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 22 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 24 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 26 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 25 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 23 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 21 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 19 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 17 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 15 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 13 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 11 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 9 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n11+n12+n13+k2는 7 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n21은 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21은 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21은 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21은 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21은 5 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21은 6 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n22는 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n22는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n22는 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n22는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n22는 5 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n22는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n22는 7 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n23는 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n23는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n23는 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n23는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n23는 5 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 8 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 10 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 12 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 14 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 16 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 18 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 17 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 15 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 13 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 11 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 9 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 7 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23는 5 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 8 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 10 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 12 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 14 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 16 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 18 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 20 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 22 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 21 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 19 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 17 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 15 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 13 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 11 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 9 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 7 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k1는 5 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 8 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 10 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 12 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 14 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 16 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 18 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 20 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 22 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 24 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 23 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 21 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 19 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 17 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 15 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 13 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 11 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 9 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 7 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n21+n22+n23+k2는 5 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n31은 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31은 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31은 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31은 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31은 5 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31은 6 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n32는 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n32는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n32는 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n32는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n32는 5 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n32는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n32는 7 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n33은 1 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n33은 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n33은 3 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n33은 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n33은 5 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n33은 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n33은 7 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 8 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 10 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 12 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 14 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 16 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 18 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 20 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 19 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 17 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 15 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 13 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 11 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 9 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 7 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33은 5 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 2 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 4 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 6 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 8 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 10 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 12 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 14 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 16 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 18 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 20 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 22 이상이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 24 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 23 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 21 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 19 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 17 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 15 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 13 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 11 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 9 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 7 이하이다. 또 하나의 실시상태에 있어서, n31+n32+n33+k1는 5 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1 내지 1-3은 중수소로 30% 이상 치환된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1 내지 1-3은 중수소로 40% 이상 치환된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1 내지 1-3은 중수소로 60% 이상 치환된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1 내지 1-3은 중수소로 80% 이상 치환된다. 또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1 내지 1-3은 중수소로 100% 치환된다.
상기 화학식 1-1 내지 1-3에 있어서, 중수소 치환율이 높을수록 소자의 장수명 특징이 두드러진다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n11은 6이고, Ar12 및 Ar13은 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n21은 6이고, Ar23 및 Ar24는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, n31은 6이고, Ar31 및 Ar32는 중수소이다.
안트라센에 중수소가 연결된 경우, 다른 치환기에 중수소가 연결된 경우에 비해, 소자의 장수명 효과가 강화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1 내지 1-3은 적어도 하나의 수소를 포함한다. 즉, 상기 화학식 1-1 내지 1-3은 100% 미만 중수소화된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1은 하기 화학식 101 내지 104 중에서 선택된 어느 하나이다.
[화학식 101]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000013
[화학식 102]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000014
[화학식 103]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000015
[화학식 104]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000016
상기 화학식 101 내지 104에 있어서, Ar11 내지 Ar13, D, n11 내지 n13, m11 및 L1의 정의는 화학식 1-1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-2은 하기 화학식 111 내지 114 중에서 선택된 어느 하나이다.
[화학식 111]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000017
[화학식 112]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000018
[화학식 113]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000019
[화학식 114]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000020
상기 화학식 111 내지 114에 있어서, D, n21 내지 n23, Ar21 내지 Ar24, m21, m22 및 L2의 정의는 화학식 1-2에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-3은 하기 화학식 121 내지 124 중에서 선택된 어느 하나이다.
[화학식 121]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000021
[화학식 122]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000022
[화학식 123]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000023
[화학식 124]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000024
상기 화학식 121 내지 124에 있어서, Ar31, Ar32, D, n31 내지 n33 및 L3의 정의는 화학식 1-3에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1 및 1-2는 상기 화학식 101, 102, 111 또는 112로 표시된다. 상기 화학식 101, 102, 111 또는 112와 같이, 디벤조퓨란의 1번 또는 2번 탄소를 통하여 안트라센에 연결되는 경우, 소자의 구동 전압이 낮아 고효율의 소자를 구성하는데 유리하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나이다.
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Figure PCTKR2020017338-appb-I000046
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나이다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000047
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Figure PCTKR2020017338-appb-I000115
Figure PCTKR2020017338-appb-I000116
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-3로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된 어느 하나이다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000117
Figure PCTKR2020017338-appb-I000118
Figure PCTKR2020017338-appb-I000119
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Figure PCTKR2020017338-appb-I000130
Figure PCTKR2020017338-appb-I000131
Figure PCTKR2020017338-appb-I000132
Figure PCTKR2020017338-appb-I000133
이하, 화학식 2에 관하여 설명한다.
본 명세서는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000134
상기 화학식 2에 있어서,
R1 내지 R3, R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 하기 화학식 2-A 또는 2-B로 표시되는 기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
r1 및 r2은 0 내지 4의 정수이고, r3는 0 내지 3의 정수이고, r6 및 r7은 0 내지 5의 정수이고, r1 내지 r3, r6 및 r7이 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하고,
Figure PCTKR2020017338-appb-I000135
상기 화학식 2-A 및 2-B에 있어서,
*은 상기 화학식 2에 연결되는 부위이고,
T11 내지 T19은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
A11 내지 A14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성하고,
L11은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
p1은 0 또는 1이고,
Y1은 C 또는 Si이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 적어도 하나의 중수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, r1이 2 이상인 경우, 복수 개의 R1은 서로 동일하거나 상이하다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, r2이 2 이상인 경우, 복수 개의 R2은 서로 동일하거나 상이하다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, r3이 2 이상인 경우, 복수 개의 R3은 서로 동일하거나 상이하다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, r6이 2 이상인 경우, 복수 개의 R6은 서로 동일하거나 상이하다. 또 하나의 일 실시상태에 있어서, r7이 2 이상인 경우, 복수 개의 R7은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7 중 1 이상은 상기 화학식 2-A 또는 2-B로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성한다. 구체적으로, 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 후술하는 하기 고리 Cy1를 형성한다. 이때, R1 내지 R7가 인접한 치환기와 결합하여 형성하는 고리 중 하나가 지방족 탄화수소고리이면 되는 것이지, 추가로 방향족 탄화수소고리, 방향족 헤테로고리 또는 지방족 헤테로고리를 형성하는 경우를 배제하는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 하기 화학식 2-A 또는 2-B로 표시되는 기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬실릴기; 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴실릴기; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민기이거나, 인접하는 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C2-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 중수소, C1-C10의 알킬기 및 C6-C30의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; C3-C30의 시클로알킬기; C1-C30의 알킬실릴기; C6-C60의 아릴실릴기; 중수소, 할로겐기, 시아노기, C1-C10의 알킬기, 실릴기, C6-C30의 아릴기, 및 C9-C30의 축합고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 중수소 및 C1-C10의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C9-C30의 축합 탄화수소고리기; 중수소, 할로겐기, 시아노기, C1-C10의 알킬기, 실릴기, 및 C6-C30의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로고리기; 또는 중수소, 할로겐기, 시아노기, C1-C10의 알킬기, 실릴기, C6-C30의 아릴기, 및 C9-C30의 축합 탄화수소고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접하는 치환기와 서로 결합하여 중수소, C1-C10의 알킬기, 실릴기, 및 C6-C30의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 중수소, 또는 C6-C30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 알킬기; C3-C30의 시클로알킬기; C1-C30의 알킬실릴기; C6-C60의 아릴실릴기; 중수소, 할로겐기, 시아노기, C1-C10의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C10의 알킬기, C1-C10의 할로알킬기, C9-C30의 축합 탄화수소고리기, C1-C10의 알킬기로 치환된 C9-C30의 축합 탄화수소고리기, 또는 C1-C30의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 중수소, C1-C10의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C10의 알킬기, C6-C30의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C30의 아릴기, 또는 C1-C30의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 헤테로고리기; 또는 중수소, C1-C10의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C10의 알킬기, 또는 C1-C30의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환되고, C5-C30의 지방족 탄화수소고리가 축합 또는 비축합된, C6-C60의 아릴아민기이거나, 인접하는 치환기와 서로 결합하여 중수소, C1-C10의 알킬기, 중수소로 치환된 C1-C10의 알킬기, C6-C30의 아릴기, 또는 중수소로 치환된 C6-C30의 아릴기, 또는 C1-C30의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 C2-C30의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 플루오로기; 시아노기; 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 에틸기; 이소프로필기; tert-부틸기; 페닐기로 치환된 이소프로필기; 시클로헥실기; 아다만틸기; 트리메틸실릴기; 트리페닐실릴기; 중수소, 플루오로기, 시아노기, 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, CD3, CF3, 트리메틸실릴기, tert-부틸디메틸실릴기, 테트라메틸테트라하이드로나프탈렌기, 디메틸디하이드로인덴기, 또는 테트라메틸디하이드로인덴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소, 플루오로기, 시아노기, 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, CD3, CF3, 트리메틸실릴기, tert-부틸디메틸실릴기, 테트라메틸테트라하이드로나프탈렌기, 디메틸디하이드로인덴기, 또는 테트라메틸디하이드로인덴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 나프틸기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 플루오렌기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 벤조플루오렌기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 하이드로나프탈렌기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 디하이드로인덴기; 중수소, 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기, CD3, 트리메틸실릴기, 또는 페닐기로 치환 또는 비치환되고, 시클로펜텐고리 또는 시클로헥센고리가 축합 또는 비축합된, 디페닐아민기; 메틸기, tert-부틸기, 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 나프토벤조퓨란기; 메틸기, tert-부틸기, 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 나프토벤조티오펜기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조실롤기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 나프토벤조실롤기; 상기 화학식 2-A 또는 2-B로 표시되는 기; 또는 후술하는 화학식 2-A-3 내지 2-A-6 중 하나로 표시되는 기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7은 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리; 또는 치환 또는 비치환된 지방족 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1은 인접한 R1와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다. 또 하나의 실시상태에 있어서, R2는 인접한 R2와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다. 또 하나의 실시상태에 있어서, R3는 인접한 R3와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다. 또 하나의 실시상태에 있어서, R6는 인접한 R6와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다. 또 하나의 실시상태에 있어서, R7는 인접한 R7와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
"인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 형성한 지방족 탄화수소고리"로서, C5-C20의 지방족 탄화수소고리가 될 수 있다. 구체적으로는, 시클로헥센고리; 시클로펜텐고리; 바이시클로[2.2.1]헵텐고리; 또는 바이시클로[2.2.2]옥텐고리일 수 있으며, 상기 고리는 메틸기로 치환 또는 비치환된다.
또한, "인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 형성한 방향족 탄화수소고리"로서, C6-C20의 방향족 탄화수소고리가 될 수 있다. 구체적으로는, 인덴고리; 또는 스파이로[인덴-플루오렌]고리일수 있으며, 상기 고리는 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된다.
또한, "인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 형성한 방향족 헤테로고리"로서, O, S, Si 및 N 중 1 이상을 포함하는 C5-C20의 방향족 헤테로고리가 될 수 있다. 구체적으로는, 퓨란고리; 디하이드로퓨란고리; 벤조퓨란고리; 나프토퓨란고리; 티오펜고리; 디하이드로티오펜고리; 벤조티오펜고리; 나프토퓨란고리; 인돌고리; 벤조인돌고리; 실롤고리; 벤조실롤고리; 또는 나프토실롤고리수 있으며, 상기 고리는 메틸기, 이소프로필기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 후술하는 Cy1 내지 Cy3 중 하나의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L11은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L11은 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L11은 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T11 내지 T14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴실릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T11 내지 T14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴실릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6-C30의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T11 내지 T14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기; 또는 C1-C30의 알킬실릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T11 내지 T14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 이소프로필기; tert-부틸기; 또는 중수소, 메틸기, 이소프로필기, 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 중수소, 메틸기, 이소프로필기, 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 벤젠고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T15 및 T16은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T15 및 T16은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C20의 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T15 및 T16은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 메틸기이거나, 페닐기이면서 서로 결합하여 플루오렌고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y1은 C이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y1은 Si이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, p1이 0 인 경우, Y1을 포함한 자리는 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A11 내지 A14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A11 내지 A14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C20의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A11 내지 A14는 중 2개는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A11 내지 A14 중 2개가 서로 결합하여 시클로펜탄고리; 시클로헥산고리; 또는 시클로헵탄고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 또는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A11 내지 A14 중 2개가 서로 결합하여 시클로헥산고리를 형성하고, 나머지 2개는 수소; 중수소; 또는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2-A는 하기 화학식 2-A-1 또는 2-A-2로 표시된다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000136
상기 화학식 2-A-1 및 2-A-2에 있어서,
*은 상기 화학식 2에 연결되는 부위이고,
L11, T11 내지 T16, Y1 및 p1의 정의는 화학식 2-A에서 정의한 바와 같고,
T20 내지 T25 및 T29는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
Cy5는 지방족 탄화수소고리이고,
t29는 0 내지 10의 정수이고, t29가 각각 2 이상인 경우 T29는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7의 헤테로고리기는 이종원소로 N, O, S 및 Si 중 1 이상을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7의 O 함유 헤테로고리기는 벤조퓨란기; 디벤조퓨란기; 또는 나프토벤조퓨란기일 수 있으며, 중수소, C1-C6의 알킬기, 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7의 S 함유 헤테로고리기는 벤조티오펜기; 디벤조티오펜기; 또는 나프토벤조티오펜기일 수 있으며, 중수소, C1-C6의 알킬기, 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7의 Si 함유 헤테로고리기는 벤조실롤기; 디벤조실롤기; 또는 나프토벤조실롤기일 수 있으며, 중수소, C1-C6의 알킬기, 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R3, R6 및 R7의 N 함유 헤테로고리기는 상기 화학식 2-A-1 또는 2-A-2; 또는 하기 화학식 2-A-3 내지 2-A-6 중 하나로 표시된다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000137
상기 화학식 2-A-3 내지 2-A-6에 있어서,
*은 상기 화학식 2에 연결되는 부위이고,
L11 및 T11 내지 T16의 정의는 화학식 2-A에서 정의한 바와 같고,
Y6 및 Y7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 O; S; C(T26)(T27); 또는 Si(T26)(T27)이고,
T26 내지 T28은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
Cy6는 방향족 탄화수소고리이고,
t28은 0 내지 10의 정수이고, t28이 각각 2 이상인 경우 T28은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y6은 O; 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y6은 C(T26)(T27); 또는 Si(T26)(T27)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y6은 C(T26)(T27)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 O; S; 또는 C(T26)(T27)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, t28은 0 내지 6의 정수이고, 2 이상인 경우 복수 개의 T28은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, t29는 0 내지 10의 정수이고, 2 이상인 경우 복수 개의 T29는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T20 내지 T27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T20 내지 T27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T20 내지 T27은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T26 및 T27은 각각 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T20 내지 T27은 각각 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28 및 T29는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28 및 T29는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28 및 T29는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; tert-부틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28 및 T29는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 tert-부틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28은 수소; 중수소; tert-부틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28은 수소; 중수소; 또는 tert-부틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T28은 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T29는 수소; 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy5는 C5-C20의 지방족 탄화수소고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy5는 시클로펜탄고리; 시클로헥산고리; 또는 시클로헵탄고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy5는 시클로헥산고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy6은 C6-C20의 방향족 탄화수소고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy6는 벤젠고리; 또는 나프탈렌고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Cy6는 벤젠고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19 중 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 둘은 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C6의 알킬기; 또는 C6-C20의 아릴기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 C6-C20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, T18은 치환 또는 비치환된 알킬기이고, T19는 치환 또는 비치환된 알킬기이거나 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19 중 하나는 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기이고, T17 내지 T19 중 둘은 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이고, T17 내지 T19 중 적어도 하나는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, T17 내지 T19는 하나는 페닐기이고, 나머지 2개는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R6은 수소가 아닌 치환기이면서, 질소(N)에 대하여 오르쏘(ortho) 위치에 연결된다. 구체적으로, 하기 식에서 점선으로 표시되는 위치 중 하나 또는 둘에 수소가 아닌 치환기(할로겐기, 시아노기, 알킬기, 알콕시기, 알킬티오기, 아릴기, 아릴옥시기, 아릴티오기, 헤테로고리기, 사이클로알킬기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴알킬기, 알킬아민기, 아릴아민기, 헤테로아릴아민기 등의 R6)이 연결된다. 이때, 질소(N)에 대하여 메타(meta) 또는 파라(para) 위치에도 추가로 치환기가 연결되거나, 고리가 형성될 수 있다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000138
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R7은 수소가 아닌 치환기이면서, 질소(N)에 대하여 오르쏘(ortho) 위치에 연결된다. 구체적으로, 하기 식에서 점선으로 표시되는 위치 중 하나 또는 둘에 수소가 아닌 치환기(할로겐기, 시아노기, 알킬기, 알콕시기, 알킬티오기, 아릴기, 아릴옥시기, 아릴티오기, 헤테로고리기, 사이클로알킬기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴알킬기, 알킬아민기, 아릴아민기, 헤테로아릴아민기 등의 R7)이 연결된다. 이때, 질소(N)에 대하여 메타(meta) 또는 파라(para) 위치에도 추가로 치환기가 연결되거나, 고리가 형성될 수 있다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000139
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 형성하는 고리는 하기 고리 Cy1 내지 Cy3에서 선택된 하나이다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000140
상기 Cy1 내지 Cy3에 있어서,
*은 R1 내지 R3, R6 및 R7 중 고리 형성에 참여하는 탄소이며,
Y10은 O; S; Si(Ra3)(Ra4); 또는 N(Ra5)이고,
Y11은 O; S; Si(Ra3)(Ra4); C(Ra3)(Ra4); 또는 N(Ra5)이고,
R41 내지 R43 및 Ra3 내지 Ra5은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, 인접하는 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
p6는 1 내지 3의 정수이고,
r41은 0 내지 10의 정수이고, r42은 0 내지 4의 정수이고, r43은 0 내지 2의 정수이고, r41 내지 r43이 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, r41이 2 이상인 경우 복수개의 R41은 서로 동일하거나 상이하다. 또하나의 실시상태에 있어서, r42가 2 이상인 경우 복수개의 R42는 서로 동일하거나 상이하다. 또하나의 실시상태에 있어서, r43가 2 이상인 경우 복수개의 R43는 서로 동일하거나 상이하다.
상기 구조에 있어서, *은 상기 화학식 2에 축합되는 위치이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, p6은 1 또는 2 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R43 및 Ra3 내지 Ra5은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R43 및 Ra3 내지 Ra5은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 또는 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이고, 인접한 치환기와 서로 결합하여 중수소, C1-C6의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C5-C20의 탄화수소고리; 또는 중수소, C1-C6의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 치환 또는 비치환된 C2-C20의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R43은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 이소프로필기; tert-부틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R41은 인접하지 않은 R41와 결합하여, Cy1의 고리가 다리목(bridgehead), 또는 접합고리(fused ring)와 같은 이중고리(바이시클로알킬고리 또는 바이시클로알켄고리)인 형태를 만든다. 구체적으로 상기 Cy1은 바이시클로[2.2.2]옥텐고리; 또는 바이시클로[2.2.1]헵텐고리이고, 상기 고리는 R41로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R42는 인접한 R42와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R42는 인접한 R42와 서로 결합하여 중수소, C1-C10의 알킬기, 또는 중수소로 치환된 C1-C10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C5-C30의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R42는 인접한 R42와 서로 결합하여 중수소, C1-C6의 알킬기, 또는 중수소로 치환된 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C5-C20의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R43은 인접한 R43와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6-C30의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 C5-C30의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R43은 인접한 R43와 서로 결합하여 벤젠고리; 나프탈렌고리; 시클로펜텐고리; 시클로헥센고리; 테트라하이드로나프탈렌고리; 바이시클로[2.2.2]옥텐고리; 또는 바이시클로[2.2.1]헵텐고리를 형성하고, 상기 고리는 중수소, C1-C6의 알킬기 및 C6-C20의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra3 내지 Ra5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C5-C30의 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra3 내지 Ra5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 C1-C6의 알킬기; 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 중수소 또는 C1-C6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C5-C20의 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra3 및 Ra4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이거나, 서로 결합하여 메틸기, 이소프로필기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 플루오렌고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ra5는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Y10은 O; S; Si(Ra3)(Ra4); 또는 N(Ra5)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 형성한 지방족 탄화수소고리는 상기 Cy1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Cy1는 하기 구조에서 선택된 하나이다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000141
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Cy2는 하기 구조에서 선택된 하나이고, Y10은 전술한 바와 같다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000142
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Cy3은 하기 구조에서 선택된 하나이다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000143
상기 구조에 있어서,
Y11은 전술한 바와 같고,
R431은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
r431은 0 내지 2의 정수이고, r432는 0 내지 4의 정수이고, r433은 0 내지 6의 정수이고,
r431이 2이거나 r432 및 r433이 2 이상인 경우 R431은 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R431은 전술한 R43의 정의에서 고리를 형성하는 것을 제외하고 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R43은 수소; 중수소; 메틸기; 이소프로필기; tert-부틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2은 중심선을 기준으로 좌우 비대칭이다. 이때, 중심선은 모핵구조의 B 및 하단의 벤젠고리를 관통하는 선이다. 즉, 하기 구조에서, 점선을 기준으로 좌우의 치환기 또는 구조가 상이하다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000144
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 그룹 Z의 화합물을 제외한다.
[그룹Z]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000145
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2가 상기 그룹 Z 중 하나의 화합물인 경우, 상기 화학식 화학식 1-1 내지 1-3 는 1 이상의 수소를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2가 상기 그룹 Z 중 하나의 화합물인 경우, 화학식 1-1의 Ar11 내지 Ar13 중 1 이상, 화학식 1-2의 Ar21 내지 Ar24 중 1 이상 및 화학식 1-3의 Ar31 및 Ar32 중 1 이상은 수소 및 중수소가 아닌 치환기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2가 상기 그룹 Z 중 하나의 화합물인 경우, 화학식 1-1의 Ar12 및 Ar23 중 1 이상, 화학식 1-2의 Ar23 및 Ar24 중 1 이상 및 화학식 1-3의 Ar31 및 Ar32 중 1 이상은 중수소로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2가 상기 그룹 Z 중 하나의 화합물인 경우, 화학식 1-1의 Ar12 및 Ar23 중 1 이상, 화학식 1-2의 Ar23 및 Ar24 중 1 이상 및 화학식 1-3의 Ar31 및 Ar32 중 1 이상은 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물에서 선택된 어느 하나이다.
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본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1-1 내지 1-3의 화합물은 하기 반응식 1 내지 6과 같이 제조될 수 있으며, 상기 화학식 2의 화합물은 하기 반응식 7과 같이 제조될 수 있다. 하기 반응식 1 내지 7은 본원 화학식 1-1 내지 1-3 및 2에 해당하는 일부 화합물의 합성과정을 기재하고 있으나, 하기 반응식 1 내지 7과 같은 합성과정을 이용하여 본원 화학식 1-1 내지 1-3 및 2에 해당하는 다양한 화합물을 합성할 수 있고, 치환기는 당 기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 및 개수는 당 기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000171
[반응식 2]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000172
[반응식 3]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000173
[반응식 4]
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[반응식 5]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000175
[반응식 6]
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[반응식 7]
Figure PCTKR2020017338-appb-I000177
본 명세서의 유기 발광 소자는 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 1종 이상 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 이용하여 발광층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 1종 이상 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 발광층은, 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들 만으로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 상기 발광층을 포함하는 구조로 이루어질 수도 있으나, 추가의 유기물층이 더 포함하는 구조로 이루어질 수 있다. 상기 추가의 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 정공수송 및 정공주입을 동시에 하는 층, 전자차단층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층, 정공차단층 중 1층 이상일 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수 또는 더 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에서, 상기 발광층은 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 1종 이상을 호스트로서 포함하고, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 1 종을 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 2종을 호스트로서 포함한다. 이때, 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 중 1종의 화합물을 제1 호스트라고 하고, 다른 1종의 화합물을 제2 호스트라 한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 호스트 및 제2 호스트의 중량비는 1:9 내지 9:1 이고, 바람직하게는 3:7 내지 7:3 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에서, 발광층 내에 도펀트는 호스트 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 내지 50 중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 1 중량부 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 1 중량부 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내일 때, 호스트에서 도펀트로의 에너지 전달이 효율적으로 일어난다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 1종 이상 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 발광층의 최대 발광 피크는 400 nm 내지 500 nm 내에 존재한다. 즉, 상기 발광층은 청색 발광층이다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1) 위에 양극(2), 발광층(3), 전자수송층(8) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이때, 상기 발광층(3)은 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 1종 이상 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
도 2에는 기판(1) 위에 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자차단층(7), 발광층(3), 전자수송층(8), 전자주입층(9) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이때, 상기 발광층(3)은 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 1종 이상 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 전술한 제1 유기물층 및 제2 유기물층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 전자 소자를 만들 수도 있다.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층, 전자차단층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층, 정공차단층 등을 더 포함하는 다층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
상기 양극은 정공을 주입하는 전극으로, 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO, Indium Tin Oxide), 인듐아연 산화물(IZO, Indium Zinc Oxide)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극은 전자를 주입하는 전극으로, 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 양극으로부터 발광층으로 정공의 주입을 원활하게 하는 역할을 하는 층으로, 단층 또는 다층구조일 수 있다. 정공주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 정공주입층은 2층 이상의 다층구조이며, 각각의 층은 서로 상이한 물질을 포함한다.
상기 정공수송층은 정공의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 정공수송물질로는 양극이나 정공주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송 및 정공주입을 동시에 하는 층은 당 기술분야에 알려져 있는 정공수송층 재료 및/또는 정공주입층 재료가 사용될 수 있다.
상기 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층은 당 기술분야에 알려져 있는 전자수송층 재료 및/또는 전자주입층 재료가 사용될 수 있다.
상기 정공수송층과 발광층 사이에 전자차단층이 구비될 수 있다. 상기 전자차단층은 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 발광층은 적색, 녹색 또는 청색을 발광할 수 있으며, 인광 물질 또는 형광 물질로 이루어질 수 있다. 상기 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
발광층의 호스트 재료로는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
발광층이 적색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonateiridium), PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(tris(1-phenylquinoline)iridium), PtOEP(octaethylporphyrin platinum)와 같은 인광 물질이나, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다. 발광층이 녹색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 Ir(ppy)3(fac tris(2-phenylpyridine)iridium)와 같은 인광물질이나, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다. 발광층이 청색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 (4,6-F2ppy)2Irpic와 같은 인광 물질이나, spiro-DPVBi, spiro-6P, 디스틸벤젠(DSB), 디스트릴아릴렌(DSA), PFO계 고분자, PPV계 고분자와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다.
상기 전자수송층과 발광층 사이에 정공차단층이 구비될 수 있으며, 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 전자수송층은 전자의 수송을 원활하게 하는 역할을 하며, 단층 또는 다층구조이다. 전자수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 전자수송층은 2층 이상의 다층구조이며, 각각의 층은 서로 상이한 물질을 포함한다.
상기 전자주입층은 전자의 주입을 원활하게 하는 역할을 한다. 전자주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예 및 비교예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예 및 비교예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예 및 비교예에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예 및 비교예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
합성예 1. BH-1의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000178
<1-a> 화합물 BH-1-a의 제조
9-브로모-10-페닐안트라센 (50 g, 150 mmol)과 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산 (31.8 g, 150 mmol)을 THF (500ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (8.7 g, 7.5 mmol)와 2M K2CO3 수용액 100ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하게 유기용매를 제거하고 컬럼 크로마토 그래피를 이용하여 정제하여 화합물 BH-1-a (39.1 g, 수율 62%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 421
<1-b> 화합물 BH-1의 제조
화합물 BH-1-a (45g)과 AlCl3(9g)을 C6D6 (900ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (60ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (6ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 에틸아세테이트로 재결정하여 BH-1을 67%의 수율로 수득하였다. MS: [M+H]+ = 441
합성예 2. BH-2의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000179
<2-a> 화합물 BH-2-a의 제조
합성예 1-a 에서 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 디벤조[b,d]퓨라-1-닐보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-2-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 421
<2-b> 화합물 BH-2의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-2-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-2를 얻었다. MS: [M+H]+ = 441
합성예 3. BH-3의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000180
<3-a> 화합물 BH-3-a의 제조
합성예 1-a 에서 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (4-디벤조[b,d]퓨라-2닐)페닐)보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-3-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 497
<3-b> 화합물 BH-3의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-3-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-3을 얻었다. MS: [M+H]+ = 521
합성예 4. BH-4의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000181
<4-a> 화합물 BH-4-a의 제조
합성예 1-a 에서 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (6-디벤조[b,d]퓨라-2닐)나프탈레-2-닐)보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-4-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 547
<4-b> 화합물 BH-4의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-4-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-4을 얻었다. MS: [M+H]+ = 573
합성예 5. BH-5의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000182
<5-a> 화합물 BH-5-a의 제조
합성예 1-a 에서 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (7-페닐디벤조[b,d]퓨라-2닐)보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-5-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 497
<5-b> 화합물 BH-5의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-5-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-5을 얻었다. MS: [M+H]+ = 521
합성예 6. BH-6의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000183
<6-a> 화합물 BH-6-a의 제조
합성예 1-a 에서 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (8-페닐디벤조[b,d]퓨라-2닐)보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-6-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 497
<6-b> 화합물 BH-6의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-6-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-6을 얻었다. MS: [M+H]+ = 521
합성예 8. BH-8의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000184
<8-a> 화합물 BH-8-a의 제조
합성예 1-a 에서 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 2-(4-(디벤조[b,d]퓨라-1-닐)페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤레인으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-8-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 497
<8-b> 화합물 BH-8의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-8-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-8을 얻었다. MS: [M+H]+ = 521
합성예 9. BH-9의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000185
<9-a> 화합물 BH-9-a의 제조
합성예 1-a 에서 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 4,4,5,5-테트라메틸-2-(4-(6-페닐디벤조[b,d]퓨라-4-닐)페닐)-1,3,2-디옥사보롤레인으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-9-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 573
<9-b> 화합물 BH-9의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-9-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-9를 얻었다. MS: [M+H]+ = 601
합성예 10. BH-10의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000186
<10-a> 화합물 BH-10-a의 제조
합성예 1-a 에서 9-브로모-10-페닐안트라센이 9-([1,1'-바이페닐]-4-일)-10-브로모안트라센으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-10-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 497
<10-b> 화합물 BH-10의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-10-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-10을 얻었다. MS: [M+H]+ = 521
합성예 11. BH-11의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000187
<11-a> 화합물 BH-11-a의 제조
합성예 1-a 에서 9-브로모-10-페닐안트라센이 9-브로모-10-(4-(나프탈레-1-닐)페닐)안트라센으로 바뀌고, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 디벤조[b,d]퓨라-1-닐보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-11-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 547
<11-b> 화합물 BH-11의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-11-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-11을 얻었다. MS: [M+H]+ = 573
합성예 12. BH-12의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000188
<12-a> 화합물 BH-12-a의 제조
합성예 1-a 에서 9-브로모-10-페닐안트라센이 9-브로모-10-(3-(나프탈레-1-닐)페닐)안트라센으로 바뀌고, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 디벤조[b,d]퓨라-1-닐보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-12-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 547
<12-b> 화합물 BH-12의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-12-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-12를 얻었다. MS: [M+H]+ = 573
합성예 13. BH-13의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000189
<13-a> 화합물 BH-13-a의 제조
합성예 1-a 에서 9-브로모-10-페닐안트라센이 1-(10-브로모안트라센-9-닐)디벤조[b,d]퓨란으로 바뀌고, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (4-(나프탈레-2-닐)페닐)보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-13-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 547
<13-b> 화합물 BH-13의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-13-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-13을 얻었다. MS: [M+H]+ = 573
합성예 14. BH-14의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000190
<14-a> 화합물 BH-14-a의 제조
합성예 1-a에서 9-브로모-10-페닐안트라센이 1-(10-브로모안트라센-9-닐)디벤조[b,d]퓨란으로 바뀌고, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 (3-(나프탈레-2-닐)페닐)보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-14-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 547
<14-b> 화합물 BH-14의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-14-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-14를 얻었다. MS: [M+H]+ = 573
합성예 15. BH-15의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000191
<15-a> 화합물 BH-15-a의 제조
2-(1-나프틸)안트라센 (50g, 164 mmol)을 디메틸포름아미드 500ml에 분산 시킨 후 디메틸포름아미드 50ml에 녹인 n-브로모숙신이미드 (29.2 g, 164mmol)용액을 천천히 적가했다. 2시간동안 상온에서 반응 후 물 1L를 적가했다. 고체가 생성되면 필터 후 에틸아세테이트에 녹여 분별깔대기에 넣은 후 증류수로 여러 번 세척한다. 에틸아세테이트에서 재결정하여 화합물 BH-15-a (56g, 수율 89%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 383
<15-b> 화합물 BH-15-b의 제조
합성예 1-a에서 9-브로모-10-페닐안트라센이 9-브로모-2-페닐안트라센으로 바뀌고, 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산이 페닐보론산으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-15-b를 얻었다. MS: [M+H]+ = 381
<15-c> 화합물 BH-15-c의 제조
합성예 15-a에서 2-(1-나프틸)안트라센이 화합물 BH-15-b으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-15-c를 얻었다. MS: [M+H]+ = 459<15-d> 화합물 BH-15-d의 제조합성예 1-a에서 9-브로모-10-페닐안트라센이 화합물 BH-15-c로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-15-d를 얻었다. MS: [M+H]+ = 547<15-e> 화합물 BH-15의 제조합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-15-d로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-15를 얻었다. MS: [M+H]+ = 573
합성예 16. BH-16의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000192
<16-a> 화합물 BH-16-a의 제조
합성예 15-a 에서 2-(1-나프틸)안트라센이 화합물 9-(페닐-d5)안트라센으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-16-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 338
<16-b> 화합물 BH-16의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 BH-16-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-16을 얻었다. MS: [M+H]+ = 433
합성예 17. BH-17의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000193
<17-a> 화합물 BH-17-a의 제조
합성예 1-b 에서 화합물 BH-1-a가 9-페닐안트라센으로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-17-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 269
<17-b> 화합물 BH-17-b의 제조
합성예 15-a 에서 2-페닐안트라센이 화합물 BH-17-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-17-b를 얻었다. MS: [M+H]+ = 346
<17-c> 화합물 BH-17의 제조
합성예 1-a에서 9-브로모-10-페닐안트라센이 화합물 BH-17-b로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-17을 얻었다. MS: [M+H]+ = 454
합성예 18. BH-18의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000194
<18-a> 화합물 BH-18-H의 제조
1-(10-브로모안트라센-9일)디벤조[b,d]퓨란 (50 g, 118mmol)와 2-나프틸보론산 (20.3g, 118mmol)을 THF (600ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (6.82g, 5.9mmol)와 2M K2CO3 수용액 120ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하게 유기용매를 제거하고 컬럼 크로마토 그래피를 이용하여 정제하여 화합물 BH-18-H (45g, 수율 81%)를 얻었다. (MS[M+H]+ = 471)
<18-b> 화합물 BH-18의 제조
합성한 화합물 BH-18-H (45g), AlCl3(9g)을 C6D6 (900ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (60ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (6ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 에틸아세테이트로 재결정하여 BH-18을 60%의 수율로 수득하였다. (MS[M+H]+ = 493)
합성예 19. BH-19의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000195
<19-a> 화합물 BH-19-H의 제조
합성예 <18-a>와 동일한 방법으로, 2-(10-브로모안트라센-9일)디벤조[b,d]퓨란과 2-나프틸보론산을 반응시켜 BH-19-H를 얻었다. (수율 78%, MS[M+H]+ = 471)
<19-b> 화합물 BH-19의 제조
합성예 <18-b>와 동일한 방법으로, BH-19-H로부터 BH-19를 얻었다. (수율 62%, MS[M+H]+ = 493)
합성예 20. BH-20의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000196
<20-a> 화합물 BH-20-H의 제조
합성예 <18-a>와 동일한 방법으로, 3-(10-브로모안트라센-9일)디벤조[b,d]퓨란과 2-나프틸보론산을 반응시켜 BH-20-H를 얻었다. (수율 69%, MS[M+H]+ = 471)
<20-b> 화합물 BH-20의 제조
합성예 <18-b>와 동일한 방법으로, BH-20-H로부터 BH-20을 얻었다. (수율 65%, MS[M+H]+ = 493)
합성예 21. BH-21의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000197
<21-a> 화합물 BH-21-H의 제조
합성예 <18-a>와 동일한 방법으로, 4-(10-브로모안트라센-9일)디벤조[b,d]퓨란과 2-나프틸보론산을 반응시켜 BH-21-H를 얻었다. (수율 71%, MS[M+H]+ = 471, Dipole moment = 0.58 D)
<21-b> 화합물 BH-21의 제조
합성예 <18-b>와 동일한 방법으로, BH-21-H로부터 BH-21를 얻었다. (수율 55%, MS[M+H]+ = 493)
합성예 22. BH-22의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000198
<22-a> 화합물 BH-22-H의 제조
합성예 <18-a>와 동일한 방법으로, 2-(10-브로모안트라센-9일)디벤조[b,d]퓨란과 1-나프틸보론산을 반응시켜 BH-22-H를 얻었다. (수율 82%, MS[M+H]+ = 471)
<22-b> 화합물 BH-22의 제조
합성예 <18-b>와 동일한 방법으로, BH-22-H로부터 BH-22를 얻었다. (수율 68%, MS[M+H]+ = 493)
합성예 23. BH-23의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000199
<23-a> 화합물 BH-23-H의 제조
합성예 <18-a>와 동일한 방법으로, 9-브로모-10-(나프탈렌-1-일)안트라센과 (4-(다이벤조[b,d]퓨란-2-일)페닐)보론산을 반응시켜 BH-23-H를 얻었다. (수율 73%, MS[M+H]+ = 547)
<23-b> 화합물 BH-23의 제조
합성예 <18-b>와 동일한 방법으로, BH-23-H로부터 BH-23을 얻었다. (수율 60%, MS[M+H]+ = 573)
합성예 24. BH-24의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000200
<24-a> 화합물 BH-24-H의 제조
합성예 <18-a>와 동일한 방법으로, 9-브로모-10-(나프탈렌-1-일)안트라센과 (3-(다이벤조[b,d]퓨란-2-일)페닐)보론산을 반응시켜 BH-24-H를 얻었다. (수율 70%, MS[M+H]+ = 547)
<24-b> 화합물 BH-24의 제조
합성예 <18-b>와 동일한 방법으로, BH-24-H로부터 BH-24을 얻었다. (수율 66%, MS[M+H]+ = 573)
합성예 25. BH-25의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000201
<25-a> 화합물 BH-25-H의 제조
합성예 <18-a>와 동일한 방법으로, 9-브로모-10-(나프탈렌-1-일)안트라센과 (4-(다이벤조[b,d]퓨란-2-일)나프탈렌-1-일)보론산을 반응시켜 BH-25-H를 얻었다. (수율 73%, MS[M+H]+ = 597)
<25-b> 화합물 BH-25의 제조
합성예 <18-b>와 동일한 방법으로, BH-25-H로부터 BH-25을 얻었다. (수율 64%, MS[M+H]+ = 625)
합성예 26. BH-26의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000202
<26-a> 화합물 BH-26-H의 제조
합성예 <18-a>와 동일한 방법으로, 9-브로모-10-(나프탈렌-1-일)안트라센과 (9-(나프탈렌-1-일)다이벤조[b,d]퓨란-2-일)보론산을 반응시켜 BH-26-H를 얻었다. (수율 64%, MS[M+H]+ = 597)
<26-b> 화합물 BH-26의 제조
합성예 <18-b>와 동일한 방법으로, BH-26-H로부터 BH-26를 얻었다. (수율 62%, MS[M+H]+ = 625)
합성예 27. BH-27의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000203
<27-a> 화합물 BH-27-H의 제조
합성예 <18-a>와 동일한 방법으로, 9-브로모-10-(나프탈렌-2-일)안트라센과 (6-페닐다이벤조[b,d]퓨란-2-일)보론산을 반응시켜 BH-27-H를 얻었다. (수율 67%, MS[M+H]+ = 547)
<27-b> 화합물 BH-27의 제조
합성예 <18-b>와 동일한 방법으로, BH-27-H로부터 BH-27을 얻었다. (수율 65%, MS[M+H]+ = 573)
합성예 28. BH-28의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000204
<28-a> 화합물 BH-28-a의 제조
9-(나프탈렌-1-일)안트라센 (54g) AlCl3(9g)을 C6D6 (900ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (60ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (6ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 에틸아세테이트로 재결정하여 BH-28-a를 67%의 수율로 수득하였다. (MS[M+H]+ = 321)
<28-b> 화합물 BH-28-b의 제조
상기 화합물 BH-11-a (36g, 112mmol)을 디메틸포름아미드 500ml에 분산 시킨 후 디메틸포름아미드 50ml에녹인 n-브로모숙신이미드 (19.9g, 111mmol)용액을 천천히 적가했다. 2시간동안 상온에서 반응 후 물 1L를 적가했다. 고체가 생성되면 필터 후 에틸아세테이트에 녹여 분별깔대기에 넣은 후 증류수로 여러 번 세척한다. 에틸아세테이트에서 재결정하여 화합물 BH-28-b (37g, 수율 83%)를 얻었다. (MS[M+H]+ = 398)
<28-c> 화합물 BH-28의 제조
화합물 BH-28-b (37 g, 93mmol)와 디벤조[b,d]퓨라-2-닐보론산 (19.6g, 92mmol)을 THF (450ml)에 녹인 후, Pd(PPh3)4 (5.3g, 4.6 mmol)와 2M K2CO3 수용액 100ml를 넣고 24시간동안 환류시켰다. 반응 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하게 유기용매를 제거하고 컬럼 크로마토 그래피를 이용하여 정제하여 화합물 BH-28 (25g, 수율 62%)를 얻었다. (MS[M+H]+ = 486)
합성예 29. BH-29의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000205
<29-a> 화합물 BH-29-a의 제조
합성예 <28-a>와 동일한 방법으로, 9-(나프탈렌-2-일)안트라센으로부터 BH-29-a를 얻었다. (수율 69%, MS[M+H]+ = 321)
<29-b> 화합물 BH-29-b의 제조
합성예 <28-b>와 동일한 방법으로, BH-29-a로부터 BH-29-b을 얻었다. (수율 79%, MS[M+H]+ = 398)
<29-b> 화합물 BH-29의 제조
합성예 <28-c>와 동일한 방법으로, BH-29-b와 (4-(다이벤조[b,d]퓨란-1일)페닐)보론산으로부터 BH-29를 얻었다. (수율 61%, MS[M+H]+ = 562)
합성예 31. BH-31의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000206
Figure PCTKR2020017338-appb-I000207
<31-a> 화합물 BH-31-a의 제조
9-브로모안트라센 (70 g, 272.2 mmol)과 (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드를 THF (1400 ml)에 녹인후, Pd(PPh3)4 (15.7 g, 13.6 mmol), 와 2M K2CO3 수용액 300 ml를 넣고 8시간 동안 환류시켰다. 바는 용액을 식히고, 유기층을 에틸아세테이트로 추출한 후, 무수황산마그네슘으로 건조한다. 감압하게 유기용매를 제거하고 컬럼 크로마토 그래피를 이용하여 정제하여 화합물 BH-31-a (72.5 g, 수율 70%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 381
<31-b> 화합물 BH-31-b의 제조
화합물 BH-31-a (50 g, 131.4 mmol)과 AlCl3 (8.6 g ,65.7 mmol)을 C6D6 (1000ml)에 넣고 2시간 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (100ml)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (10ml)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 톨루엔으로 추출하였다. 무수황산마그네슘으로 건조한 후, 감압하게 유기용매를 제거하고 컬럼 크로마토 그래피를 이용하여 정제하여 화합물 BH-31-b (33.1 g, 수율 63%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 401
<31-c> 화합물 BH-31-c의 제조
화합물 31-b (30 g, 74.9 mmol)를 디메틸포름아미드 500ml에 분산 시킨 후 디메틸포름아미드 50ml에 녹인 n-브로모숙신이미드 (13.4 g, 74.9 mmol) 용액을 천천히 적가했다. 2시간 동안 상온에서 반응 후, 물 1L를 적가했다. 고체가 생성되면 필터 후 에틸아세테이트에 녹여 분별깔대기에 넣은 후 증류수로 여러 번 세척한다. 에틸아세테이트에서 재결정하여 화합물 BH-31-c (23.3g, 수율 65%)를 얻었다. MS: [M+H]+ = 479
<31-d> 화합물 BH-31의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-31-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-1-일보로닉에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-31을 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 32. BH-32의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000208
<32-a> 화합물 BH-32의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-31-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-2-일보로닉에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-32을 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 33. BH-33의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000209
<33-a> 화합물 BH-33의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-31-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 B-(1-나프탈레닐-2,3,4,5,6,7,8-d7)-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-33을 얻었다. MS: [M+H]+ = 533
합성예 34. BH-34의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000210
<34-a> 화합물 BH-34의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-31-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 B-(2-나프탈레닐-1,3,4,5,6,7,8-d7)-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-34을 얻었다. MS: [M+H]+ = 533
합성예 35. BH-35의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000211
<35-a> 화합물 BH-35-a의 제조
합성예 31-a에서 (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (3-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-35-a를 얻었다. MS: [M+H]+ =381
<35-b> 화합물 BH-35-b의 제조
합성예 31-b에서 화합물 BH-31-a가 화합물 BH-35-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-35-b를 얻었다. MS: [M+H]+ = 401
<35-c> 화합물 BH-35-c의 제조
합성예 31-c에서 화합물 BH-31-b가 화합물 BH-35-b로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-35-c를 얻었다. MS: [M+H]+ = 479
<35-d> 화합물 BH-35의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-35-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-2-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-35를 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 36. BH-36의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000212
<36-a> 화합물 BH-36의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-35-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 B-(1-나프탈레닐-2,3,4,5,6,7,8-d7)-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-36을 얻었다. MS: [M+H]+ = 533
합성예 37. BH-37의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000213
<37-a> 화합물 BH-37-a의 제조
합성예 31-a에서 (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-1-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-37-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 305
<37-b> 화합물 BH-37-b의 제조
합성예 31-b에서 화합물 BH-31-a가 화합물 BH-37-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-37-b를 얻었다. MS: [M+H]+ = 321
<37-c> 화합물 BH-37-c의 제조
합성예 31-c에서 화합물 BH-31-b가 화합물 BH-37-b로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-37-c를 얻었다. MS: [M+H]+ = 399
<37-d> 화합물 BH-37의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-37-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (4-(나프탈렌-2-일)페닐-2,3,5,6-d4)-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-37을 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 38. BH-38의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000214
<38-a> 화합물 BH-38-a의 제조
합성예 31-a에서 (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-2-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-38-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 305
<38-b> 화합물 BH-38-b의 제조
합성예 31-b에서 화합물 BH-31-a가 화합물 BH-38-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-38-b를 얻었다. MS: [M+H]+ = 321
<38-c> 화합물 BH-38-c의 제조
합성예 31-c에서 화합물 BH-31-b가 화합물 BH-38-b로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-38-c를 얻었다. MS: [M+H]+ = 399
<38-d> 화합물 BH-38의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-37-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (4-(나프탈렌-2-일)페닐-2,3,5,6-d4)-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-38을 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 39. BH-39의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000215
<39-a> 화합물 BH-39-a의 제조
합성예 31-a에서 (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (4-(나프탈렌-2-일)페닐)보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-39-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 381
<39-b> 화합물 BH-39-b의 제조
합성예 31-b에서 화합물 BH-31-a가 화합물 BH-8-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-39-b를 얻었다. MS: [M+H]+ = 401
<39-c> 화합물 BH-39-c의 제조
합성예 31-c에서 화합물 BH-31-b가 화합물 BH-38-b로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-39-c를 얻었다. MS: [M+H]+ = 479
<39-d> 화합물 BH-39의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-38-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-1-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-39를 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 40. BH-40의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000216
<40-a> 화합물 BH-40의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-39-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-2-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-40를 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 41. BH-41의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000217
<41-a> 화합물 BH-41의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-39-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 B-(1-나프탈레닐-2,3,4,5,6,7,8-d7)-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-41을 얻었다. MS: [M+H]+ = 533
합성예 42. BH-42의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000218
<42-a> 화합물 BH-42의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-39-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 B-(2-나프탈레닐-1,3,4,5,6,7,8-d7)-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-42를 얻었다. MS: [M+H]+ = 533
합성예 43. BH-43의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000219
<43-a> 화합물 BH-43-a의 제조
합성예 31-a에서 (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (3-(나프탈렌-2-일)페닐)보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-43-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 381
<43-b> 화합물 BH-43-b의 제조
합성예 31-b에서 화합물 BH-31-a가 화합물 BH-43-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-43-b를 얻었다. MS: [M+H]+ = 401
<43-c> 화합물 BH-43-c의 제조
합성예 31-c에서 화합물 BH-31-b가 화합물 BH-43-b로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-43-c를 얻었다. MS: [M+H]+ = 479
<43-d> 화합물 BH-43의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-43-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 B-(2-나프탈레닐-1,3,4,5,6,7,8-d7)-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-43을 얻었다. MS: [M+H]+ = 533
합성예 44. BH-44의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000220
<44-a> 화합물 BH-44의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-43-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 B-(1-나프탈레닐-2,3,4,5,6,7,8-d7)-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-44를 얻었다. MS: [M+H]+ = 533
합성예 45. BH-45의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000221
<45-a> 화합물 BH-45의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-43-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-2-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-45를 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 46. BH-46의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000222
<46-a> 화합물 BH-46의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-43-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-1-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-46을 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 47. BH-47의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000223
<47-a> 화합물 BH-47-a의 제조
합성예 31-a에서 (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-1-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-47-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 305
<47-b> 화합물 BH-47-b의 제조
합성예 31-b에서 화합물 BH-31-a가 화합물 BH-47-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-47-b를 얻었다. MS: [M+H]+ = 321
<47-c> 화합물 BH-47-c의 제조
합성예 31-c에서 화합물 BH-31-b가 화합물 BH-47-b로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-47-c를 얻었다. MS: [M+H]+ = 399
<47-d> 화합물 BH-47의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-47-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 B-(2-나프탈레닐-1,3,4,5,6,7,8-d7)-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-47을 얻었다. MS: [M+H]+ = 453
합성예 48. BH-48의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000224
<48-a> 화합물 BH-48의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-38-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 B-[4-(1-나프탈레닐)페닐-2,3,5,6-d4]-보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-48을 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 49. BH-49의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000225
<49-a> 화합물 BH-49의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-37-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (4-(나프탈렌-1-일)페닐-2,3,5,6-d4)보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-49를 얻었다. MS: [M+H]+ = 526
합성예 50. BH-50의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000226
<50-a> 화합물 BH-50의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-37-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (3-(나프탈렌-2-일)페닐)보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-50을 얻었다. MS: [M+H]+ = 522
합성예 51. BH-51의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000227
<51-a> 화합물 BH-51의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-38-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (3-(나프탈렌-2-일)페닐)보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-51을 얻었다. MS: [M+H]+ = 522
합성예 52. BH-52의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000228
<52-a> 화합물 BH-52의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-37-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-1-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-52를 얻었다. MS: [M+H]+ = 446
합성예 53. BH-53의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000229
<53-a> 화합물 BH-53의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-37-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-2-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-53를 얻었다. MS: [M+H]+ = 446
합성예 54. BH-54의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000230
<54-a> 화합물 BH-54의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-37-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (나프탈렌-1-일-d7)보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-54를 얻었다. MS: [M+H]+ = 453
합성예 55. BH-55의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000231
<55-a> 화합물 BH-55의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-38-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-1-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-55를 얻었다. MS: [M+H]+ = 456
합성예 56. BH-56의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000232
<56-a> 화합물 BH-56의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-38-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-2-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-56을 얻었다. MS: [M+H]+ = 456
합성예 57. BH-57의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000233
<57-a> 화합물 BH-57-a의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 9-브로모안트라센-1,2,3,4,5,6,7,8,10-d9으로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 나프탈렌-1-일보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-57-a를 얻었다. MS: [M+H]+ = 314
<57-b> 화합물 BH-57-b의 제조
합성예 31-c에서 화합물 BH-31-b가 화합물 BH-57-a로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-57-b를 얻었다. MS: [M+H]+ = 392
<57-c> 화합물 BH-57의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-57-b로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (4-(나프탈렌-2-일)페닐)보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-57을 얻었다.MS: [M+H]+ = 515
합성예 58. BH-58의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000234
<58-a> 화합물 BH-58의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-37-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (3-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-58을 얻었다. MS: [M+H]+ = 522
합성예 59. BH-59의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000235
<59-a> 화합물 BH-59의 제조
합성예 31-a에서 9-브로모안트라센이 화합물 BH-38-c로 바뀌고, (4-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드가 (3-(나프탈렌-1-일)페닐)보로닉 에시드로 바뀐 것을 빼고 동일하게 합성 및 정제하여 화합물 BH-59를 얻었다. MS: [M+H]+ = 522
합성예 60. BD-1의 합성
1) 중간체1의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000236
질소 분위기하에서 1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 40g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 54.8g, 소듐-tert-부톡사이드 56.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.0g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 1을 65g 수득하였다. (수율 82%). MS[M+H]+ = 407
2) 중간체2의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000237
질소 분위기하에서 중간체 1 30g, N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 30.5g, 소듐-tert-부톡사이드 14.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 450ml에 넣은 후 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 2를 45g 수득하였다. (수율 78%). MS[M+H]+ = 782
3) BD-1의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000238
질소 분위기하에서 중간체 2 25g, 보론트리아이오다이드 21.3g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-1을 8g 수득하였다 (수율 32%). MS[M+H]+ = 789
합성예 61. BD-2의 합성
1) 중간체3의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000239
1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 대신 1-브로모-3-(tert-부틸)-5-클로로벤젠40g을 중간체1 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 3을 60g 수득하였다. (수율 83%). MS[M+H]+ = 449
2) 중간체4의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000240
중간체3 30g, N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 27.5g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 4를 43g 수득하였다. (수율 78%). MS[M+H]+ = 824
3) BD-2의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000241
질소 분위기하에서 중간체 4 25g, 보론트리아이오다이드 20.2g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-2를 8.4g 수득하였다 (수율 33%). MS[M+H]+ = 832
합성예 62. BD-3의 합성
1) 중간체5의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000242
중간체1 30g, N-(4-(tert-부틸)-2-(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)페닐)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 38.6g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 5를 46g 수득하였다. (수율 70%). MS[M+H]+ = 892
2) BD-3의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000243
질소 분위기하에서 중간체 5 25g, 보론트리아이오다이드 20.2g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-3을 8.1g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 900
합성예 63. BD-4의 합성
1) 중간체6의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000244
중간체1 30g, bis(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)아민 28.8g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 6을 42g 수득하였다. (수율 75%). MS[M+H]+ = 760
2) BD-4의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000245
질소 분위기하에서 중간체 6 25g, 보론트리아이오다이드 21.9g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-4를 7.9g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 767
합성예 64. BD-5의 합성
1) 중간체7의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000246
1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠40g, bis(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)아민 75.8g을 중간체1 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 7을 72g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 515
2) 중간체8의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000247
중간체7 30g, 5-(tert-부틸)-N-(3-(tert-부틸)페닐)-[1,1'-바이페닐]-2-아민 30.5g 20.9g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 8을 39g 수득하였다. (수율 80%). MS[M+H]+ = 836
3) BD-5의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000248
질소 분위기하에서 중간체 8 25g, 보론트리아이오다이드 19.9g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-5를 8.1g 수득하였다 (수율 32%). MS[M+H]+ = 844
합성예 65. BD-6의 합성
1) 중간체9의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000249
1,3-다이브로모-5-메틸벤젠 40g, N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 98.8g, 소듐-tert-부톡사이드 92g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.6g을 톨루엔 1000ml에 넣은 후 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정 통하여 중간체 9를 80g 수득하였다. (수율 73%). MS[M+H]+ = 912
2) BD-6의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000250
질소 분위기하에서 중간체 9 25g, 보론트리아이오다이드 18.3g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-6을 7.8g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 920
합성예 66. BD-7의 합성
1) 중간체11의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000251
1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠40g, N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 80.1g을 중간체1 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 11을 77g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 537
2) 중간체12의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000252
중간체11 30g, bis(4-(2-페닐프로판-2-yl)페닐)아민 22.7g 을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 12를 33g 수득하였다. (수율 65%). MS[M+H]+ = 906
3) BD-7의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000253
질소 분위기하에서 중간체 12 25g, 보론트리아이오다이드 18.4g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-7을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 914
합성예 67. BD-8의 합성
1) 중간체13의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000254
중간체7 30g, bis(4-(2-페닐프로판-2-yl)페닐)아민 23.7g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 13을 36g 수득하였다. (수율 70%). MS[M+H]+ = 884
2) BD-8의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000255
질소 분위기하에서 중간체 13 25g, 보론트리아이오다이드 18.8g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-8을 7.6g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 892
합성예 68. BD-9의 합성
1) 중간체14의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000256
중간체7 30g, N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 24.7g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 14를 39g 수득하였다. (수율 75%). MS[M+H]+ = 890
2) BD-9의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000257
질소 분위기하에서 중간체 14 25g, 보론트리아이오다이드 18.7g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-9를 7.2g 수득하였다 (수율 29%). MS[M+H]+ = 898
합성예 69. BD-10의 합성
1) 중간체15의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000258
중간체7 30g, N-(5'-(tert-부틸)-[1,1':3',1''-터페닐]-2'-yl)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 28.5g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 15를 42g 수득하였다. (수율 75%). MS[M+H]+ = 966
2) BD-10의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000259
질소 분위기하에서 중간체 15 25g, 보론트리아이오다이드 17.3g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-10을 7.6g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 974
합성예 70. BD-11의 합성
1) 중간체16의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000260
중간체7 30g, N-(4-(tert-부틸)-2-메틸페닐)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 20.4g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 16을 33g 수득하였다. (수율 68%). MS[M+H]+ = 828
2) BD-11의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000261
질소 분위기하에서 중간체 16 25g, 보론트리아이오다이드 20.1g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-11을 7.7g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 836
합성예 71. BD-12의 합성
1) 중간체17의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000262
중간체7 30g, N-(4-(tert-부틸)페닐)-3,5,5,8,8-펜타메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 20.4g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 17을 32g 수득하였다. (수율 66%). MS[M+H]+ = 828
2) BD-12의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000263
질소 분위기하에서 중간체 17 25g, 보론트리아이오다이드 20.1g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-12를 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 836
합성예 72. BD-13의 합성
1) 중간체18의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000264
1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠40g, 3,5,5,8,8-펜타메틸-N-(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 78.6g을 중간체1 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 18을 78g 수득하였다. (수율 76%). MS[M+H]+ = 529
2) 중간체19의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000265
중간체18 30g, N-(3-(tert-부틸)페닐)-3,5,5,8,8-펜타메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 19.9g 을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 19을 32g 수득하였다. (수율 68%). MS[M+H]+ = 828
3) BD-13의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000266
질소 분위기하에서 중간체 19 25g, 보론트리아이오다이드 20.1g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-13을 7.8g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 836
합성예 73. BD-14의 합성
1) 중간체20의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000267
1,3-다이브로모-5-메틸벤젠 30g, 비스(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)아민 93.5g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 20을 77g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 868
2) BD-14의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000268
질소 분위기하에서 중간체 20 25g, 보론트리아이오다이드 19.2g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-14를 7.8g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 876
합성예 74. BD-15의 합성
1) 중간체21의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000269
1,3-다이브로모-5-메틸벤젠 30g, 비스(3,5,5,8,8-펜타메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)아민 100.2g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 21을 74g 수득하였다. (수율 69%). MS[M+H]+ = 896
2) BD-15의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000270
질소 분위기하에서 중간체 21 25g, 보론트리아이오다이드 18.6g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-15를 7.7g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 904
합성예 75. BD-16의 합성
1) 중간체22의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000271
중간체11 40g, 4-(tert-부틸)-2-메틸아닐린 12.2g, 소듐-tert-부톡사이드 21.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 14.3g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 22를 44g 수득하였다. (수율 76%). MS[M+H]+ = 774
2) 중간체23의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000272
중간체22 25g, 보론트리아이오다이드 21.5g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 23을 7.6g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 876
3) BD-16의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000273
질소 분위기하에서 중간체 23 7g, 다이페닐아민 1.52g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-16을 7g 수득하였다. (수율 85%). MS[M+H]+ = 915
합성예 76. BD-17의 합성
1) BD-17의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000274
질소 분위기하에서 중간체 23 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 1.52g, 소듐-tert-부톡사이드 2.6g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-17을 7.7g 수득하였다. (수율 84%). MS[M+H]+ = 1027
합성예 77. BD-18의 합성
1) BD-18의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000275
질소 분위기하에서 중간체 23 7g, bis(4-(tert-부틸)-2-메틸페닐)아민 2.77g, 소듐-tert-부톡사이드 2.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.5g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-18을 7.8g 수득하였다. (수율 83%). MS[M+H]+ = 1055
합성예 78. BD-19의 합성
1) 중간체24의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000276
1-브로모-3-(tert-부틸)-5-클로로벤젠 40g, N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 66.5g을 중간체1 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 24을 75g 수득하였다. (수율 80%). MS[M+H]+ = 579
2) 중간체25의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000277
중간체24 40g, 4-(tert-부틸)-2-메틸아닐린 11.3g, 소듐-tert-부톡사이드 19.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 13.2g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 25을 42g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 816
3) 중간체26의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000278
질소 분위기하에서 중간체 25 25g, 보론트리아이오다이드 20.4g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 26을 8.1g 수득하였다 (수율 32%). MS[M+H]+ = 825
4) BD-19의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000279
중간체26 7g, 다이페닐아민 1.5g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-19를 6.5g 수득하였다. (수율 80%). MS[M+H]+ = 957
합성예 79. BD-20의 합성
1) 중간체27의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000280
1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 40g, N-(4-(tert-부틸)-2-메틸페닐)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 56.5g을 중간체1 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 27을 55g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 475
2) 중간체28의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000281
중간체27 40g, 4-(tert-부틸)-2-메틸아닐린 13.8g, 소듐-tert-부톡사이드 24.3g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 16.2g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 28을 44g 수득하였다. (수율 73%). MS[M+H]+ = 712
3) 중간체29의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000282
질소 분위기하에서 중간체 28 25g, 보론트리아이오다이드 23.4g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 29을 8.2g 수득하였다 (수율 32%). MS[M+H]+ = 720
4) BD-20의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000283
중간체29 7g, 다이페닐아민 1.7g, 소듐-tert-부톡사이드 1.8g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-20을 6.6g 수득하였다. (수율 70%). MS[M+H]+ = 965
합성예 80. BD-21의 합성
1) 중간체30의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000284
중간체7 40g, 5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-아민 17.6g, 소듐-tert-부톡사이드 22.4g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 14.9g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 30을 45g 수득하였다. (수율 71%). MS[M+H]+ = 814
2) 중간체31의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000285
질소 분위기하에서 중간체 30 25g, 보론트리아이오다이드 20.4g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 31을 8.3g 수득하였다 (수율 33%). MS[M+H]+ = 822
3) BD-21의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000286
중간체31 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.4g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-21을 6.5g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 1067
합성예 81. BD-22의 합성
3) BD-22의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000287
중간체31 7g, bis(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)아민 3.4g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-22을 7.4g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 1175
합성예 82. BD-23의 합성
1) 중간체32의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000288
1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 40g, 1,5,5,8,8-펜타메틸-N-(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 78.6g을 중간체1 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 32을 72g 수득하였다. (수율 70%). MS[M+H]+ = 529
2) 중간체33의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000289
중간체32 40g, 3,5,5,8,8-펜타메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 16.5g, 소듐-tert-부톡사이드 14.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 14.5g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 33을 46g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 820
3) 중간체34의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000290
질소 분위기하에서 중간체 33 25g, 보론트리아이오다이드 20.3g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 34을 7.7g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 828
4) BD-23의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000291
중간체34 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.4 g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-23을 6.8g 수득하였다. (수율 75%). MS[M+H]+ = 1073
합성예 83. BD-24의 합성
1) 중간체35의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000292
3-브로모-5-클로로페놀 40g, N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 79.4g을 중간체1 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 35을 70g 수득하였다. (수율 57%). MS[M+H]+ = 539
2) 중간체36의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000293
중간체35 40g, 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플로로부탄-1-설포닐 플로라이드 20ml, 포타슘카보네이트30g을 테트라하이드로퓨란 400ml, 물 200ml 에 넣은 후 3시간 동안 반응후 반응 종료 후 추출한 후에 용액을 제거해 중간체 36을 58g 수득하였다. (수율 97%). MS[M+H]+ = 805
3) 중간체37의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000294
질소 분위기하에서 중간체 36 40g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 14g, Pd(dba)2 0.85g, Xphos 1.42g, 세슘카보네이트 48.6g을 자일렌 500ml에 넣은후 24시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종료 후 추출한뒤, 재결정을 통하여 중간체 37을 31g 수득하였다 (수율 78%). MS[M+H]+ = 802
4) 중간체38의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000295
중간체37 25g, 보론트리아이오다이드 20.8g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 38을 7.9g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 810
5) BD-24의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000296
중간체38 7g, 다이페닐아민 1.46g, 소듐-tert-부톡사이드 2.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-24를 6.2g 수득하였다. (수율 76%). MS[M+H]+ = 943
합성예 84. BD-25의 합성
5) BD-25의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000297
중간체38 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.43g, 소듐-tert-부톡사이드 2.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-25를 6.7g 수득하였다. (수율 73%). MS[M+H]+ = 1055
합성예 85. BD-26의 합성
1) 중간체41의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000298
질소 분위기하 1,3-다이브로모-5-클로로벤젠 40g, N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 121.8g, 소듐-tert-부톡사이드 56.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.8g을 톨루엔 1200ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 41을 99g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 932
2) 중간체42의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000299
질소 분위기하에서 중간체 41 25g, 보론트리아이오다이드 17.9g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 42을 7.7g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 940
3) BD-26의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000300
중간체42 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.1g, 소듐-tert-부톡사이드 1.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-26을 6.4g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 1185
합성예 86. BD-27의 합성
1) 중간체43의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000301
질소 분위기하 중간체36 40g, N-(4-(tert-부틸)-2-메틸페닐)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 17.4g을 중간체 37의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 43을 35g 수득하였다. (수율 81%). MS[M+H]+ = 870
2) 중간체44의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000302
질소 분위기하에서 중간체 43 25g, 보론트리아이오다이드 19.1g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 44을 7.8수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 878
3) BD-27의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000303
중간체44 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.2g, 소듐-tert-부톡사이드 1.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-27을 6.6g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 1123
합성예 87. BD-28의 합성
1) 중간체45의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000304
3-브로모-5-클로로페놀 40g, bis(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라히이드로나프탈렌-2-yl)아민 75.2g을 중간체35 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 45을 70g 수득하였다. (수율 70%). MS[M+H]+ = 517
2) 중간체46의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000305
중간체45 40g을 중간체36 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 중간체 46을 56g 수득하였다. (수율 92%). MS[M+H]+ = 783
3) 중간체47의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000306
질소 분위기하에서 중간체 46 40g, di([1,1'-바이페닐]-4-yl)아민 16.4g을 중간체 37의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정을 통하여 중간체 47을 34g 수득하였다 (수율 81%). MS[M+H]+ = 820
4) 중간체48의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000307
중간체47 25g, 중간체 38의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정을 통하여 중간체 48을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 828
5) BD-28의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000308
중간체48 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 1.46g, 소듐-tert-부톡사이드 1.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-28을 6.7g 수득하였다. (수율 78%). MS[M+H]+ = 1073
합성예 88. BD-29의 합성
1) 중간체49의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000309
질소 분위기하 중간체46 40g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 14g을 중간체 37의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 49을 32g 수득하였다. (수율 83%). MS[M+H]+ = 780
2) 중간체50의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000310
질소 분위기하에서 중간체 49 25g, 보론트리아이오다이드 21.3g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 50을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 788
3) BD-29의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000311
중간체50 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.5g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-29을 6.5g 수득하였다. (수율 71%). MS[M+H]+ = 1033
합성예 89. BD-30의 합성
1) 중간체51의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000312
질소 분위기하 중간체46 40g, bis(3-(tert-부틸)페닐)아민 14g을 중간체 37의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 51을 30g 수득하였다. (수율 81%). MS[M+H]+ = 780
2) 중간체52의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000313
질소 분위기하에서 중간체 51 25g, 보론트리아이오다이드 21.3g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 52를 7.4g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 788
3) BD-30의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000314
중간체52 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.5g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-30을 6.6g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 1033
합성예 90. BD-31의 합성
1) 중간체53의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000315
질소 분위기하 중간체35 40g, N-(4-(tert-부틸)phenyl)-3,5,5,8,8-펜타메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 17.4g을 중간체 37의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 53을 34g 수득하였다. (수율 79%). MS[M+H]+ = 870
2) 중간체54의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000316
질소 분위기하에서 중간체 53 25g, 보론트리아이오다이드 19.2g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 54을 7.1g 수득하였다 (수율 28%). MS[M+H]+ = 878
3) BD-31의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000317
중간체54 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.3g, 소듐-tert-부톡사이드 1.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-31을 6.6g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 1123
합성예 91. BD-32의 합성
1) 중간체55의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000318
질소 분위기하 중간체35 40g, bis(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)아민 19.4g을 중간체 37의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 55을 35g 수득하였다. (수율 77%). MS[M+H]+ = 910
2) 중간체56의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000319
질소 분위기하에서 중간체 55 25g, 보론트리아이오다이드 18.3g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 56을 7.4g 수득하였다 (수율 29%). MS[M+H]+ = 918
3) BD-32의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000320
중간체56 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.1g, 소듐-tert-부톡사이드 1.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-32을 6.5g 수득하였다. (수율 73%). MS[M+H]+ = 1163
합성예 92. BD-33의 합성
1) 중간체57의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000321
질소 분위기하 1,3-다이브로모-5-클로로벤젠 40g, bis(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)아민 115.3g을 중간체 41의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 57을 99g 수득하였다. (수율 75%). MS[M+H]+ = 888
2) 중간체58의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000322
질소 분위기하에서 중간체 57 25g, 보론트리아이오다이드 18.7g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 58을 7.7g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 896
3) BD-33의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000323
중간체58 7g, 다이페닐아민 1.4g, 소듐-tert-부톡사이드 1.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-33을 6.3g 수득하였다. (수율 78%). MS[M+H]+ = 1029
합성예 93. BD-34의 합성
1) 화합물37의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000324
중간체58 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.2g, 소듐-tert-부톡사이드 1.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-34을 6.5g 수득하였다. (수율 73%). MS[M+H]+ = 1141
합성예 94. BD-35의 합성
1) 중간체59의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000325
중간체7 40g, 다이벤조[b,d]퓨란-1-아민 14.3g, 소듐-tert-부톡사이드 22.4g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 6-브로모-1,1,4,4-테트라메틸-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌 20.8g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 59을 54g 수득하였다. (수율 82%). MS[M+H]+ = 848
2) BD-35의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000326
질소 분위기하에서 중간체 59 25g, 보론트리아이오다이드 19.7g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-35을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 856
합성예 95. BD-36의 합성
1) 중간체60의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000327
중간체7 40g, 다이벤조[b,d]싸이오펜-1-아민 15.5g을 중간체59의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 60을 52g 수득하였다. (수율 77%). MS[M+H]+ = 864
2) BD-36의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000328
질소 분위기하에서 중간체 60 25g, 보론트리아이오다이드 19.3g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-36을 7.7g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 872
합성예 96. BD-37의 합성
1) 중간체61의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000329
중간체7 40g, 9,9-다이메틸-9H-플로렌-4-아민 16.3g을 중간체59의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 61을 54g 수득하였다. (수율 79%). MS[M+H]+ = 874
2) BD-37의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000330
질소 분위기하에서 중간체 61 25g, 보론트리아이오다이드 19.1g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-37을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 882
합성예 97. BD-38의 합성
1) 중간체62의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000331
중간체7 40g, 다이벤조[b,d]퓨란-4-아민 14.3g을 중간체59의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 62을 53g 수득하였다. (수율 77%). MS[M+H]+ = 848
2) BD-38의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000332
질소 분위기하에서 중간체 62 25g, 보론트리아이오다이드 19.7g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-38을 7.7g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 856
합성예 98. BD-39의 합성
1) 중간체63의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000333
중간체7 40g, 다이벤조[b,d]싸이오펜-4-아민 15.5g을 중간체59의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 63을 54g 수득하였다. (수율 78%). MS[M+H]+ = 864
2) BD-39의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000334
질소 분위기하에서 중간체 63 25g, 보론트리아이오다이드 19.3g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-39을 7.6g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 872
합성예 99. BD-40의 합성
1) 중간체64의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000335
중간체7 40g, 9,9-다이메틸-9H-플로렌-1-아민 16.3g을 중간체59의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 64을 51g 수득하였다. (수율 77%). MS[M+H]+ = 874
2) BD-40의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000336
질소 분위기하에서 중간체 64 25g, 보론트리아이오다이드 19.1g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-40을 7.2g 수득하였다 (수율 28%). MS[M+H]+ = 882
합성예 100. BD-41의 합성
1) 중간체65의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000337
중간체7 40g, 다이벤조[b,d]퓨란-4-아민 14.3g, 1-브로모-3-(tert-부틸)벤젠 16.6g을 중간체59의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 65을 47g 수득하였다. (수율 76%). MS[M+H]+ = 794
2) BD-41의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000338
질소 분위기하에서 중간체 65 25g, 보론트리아이오다이드 21g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-41을 7.8g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 801
합성예 101. BD-42의 합성
1) 중간체66의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000339
중간체7 40g, 다이벤조[b,d]퓨란-1-아민 14.3g, 소듐-tert-부톡사이드 22.4g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 14.9g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 66을 46g 수득하였다. (수율 77%). MS[M+H]+ = 771
2) 중간체67의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000340
질소 분위기하에서 중간체 66 25g, 보론트리아이오다이드 21.6g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 67을 7.8g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 780
3) BD-42의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000341
중간체67 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.5g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-42을 6.6g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 1025
합성예 102. BD-43의 합성
1) 중간체68의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000342
N-(3-클로로-5-메틸페닐)-N-(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)다이벤조[b,d]퓨란-1-아민 40g, 3,5,5,8,8-펜타메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 16.6g, 소듐-tert-부톡사이드 23.3g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 15.5g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 68을 47g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 786
2) 중간체69의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000343
질소 분위기하에서 중간체 68 25g, 보론트리아이오다이드 21.2g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 69을 7.7g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 794
3) BD-43의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000344
중간체69 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.5g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-43을 6.8g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 1039
합성예 103. BD-44의 합성
1) 중간체70의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000345
중간체46 40g, N-(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)다이벤조[b,d]퓨란-1-아민 18.9g, 중간체 47의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 70을 34g 수득하였다. (수율 77%). MS[M+H]+ = 868
2) 중간체71의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000346
질소 분위기하에서 중간체 71 25g, 보론트리아이오다이드 19.2g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 71을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 876
3) BD-44의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000347
중간체71 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.5g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-44을 6.9g 수득하였다. (수율 70%). MS[M+H]+ = 1120
합성예 104. BD-45의 합성
1) 중간체72의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000348
N-(3-클로로-5-(메틸-d3)페닐)-5,5,8,8-테트라메틸-N-(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 30g, N-(4-(tert-부틸)페닐)-3,5,5,8,8-펜타메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 20.4g을 중간체2 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 72을 33g 수득하였다. (수율 69%). MS[M+H]+ = 831
2) BD-45의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000349
질소 분위기하에서 중간체 72 25g, 보론트리아이오다이드 20.4g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-45을 7.4g 수득하였다 (수율 29%). MS[M+H]+ = 839
합성예 105. BD-46의 합성
1) 중간체73의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000350
1,3-다이브로모-5-(tert-부틸)벤젠 30g, 3,5,5,8,8-펜타메틸-N-(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 83g을 중간체20 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 73을 66g 수득하였다. (수율 69%). MS[M+H]+ = 938
2) BD-46의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000351
질소 분위기하에서 중간체 73 25g, 보론트리아이오다이드 17.7g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-46을 7.6g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 946
합성예 106. BD-47의 합성
1) 중간체74의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000352
N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-N-(3-클로로-5-(메틸-d3)페닐)-5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 40g, 4-(tert-부틸)-2-메틸아닐린 12.1g, 소듐-tert-부톡사이드 21.4g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 14.2g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 74을 42g 수득하였다. (수율 73%). MS[M+H]+ = 777
2) 중간체75의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000353
질소 분위기하에서 중간체 74 25g, 보론트리아이오다이드 21.4g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 75을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 785
3) BD-47의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000354
중간체75 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.5g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-47을 7.1g 수득하였다. (수율 77%). MS[M+H]+ = 1030
합성예 107. BD-48의 합성
1) 중간체76의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000355
N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-N-(3-클로로-5-메틸페닐)-1,1,3,3-테트라메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-5-아민 40g, 4-(tert-부틸)-2-메틸아닐린 12.1g, 소듐-tert-부톡사이드 22.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 14.6g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 76을 43g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 760
2) 중간체77의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000356
질소 분위기하에서 중간체 76 25g, 보론트리아이오다이드 21.9g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 77을 7.1g 수득하였다 (수율 28%). MS[M+H]+ = 768
3) BD-48의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000357
중간체77 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.5g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-48을 6.5g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 1013
합성예 108. BD-49의 합성
1) 중간체78의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000358
N-(3-클로로-5-(메틸-d3)페닐)-1,1,3,3-테트라메틸-N-(1,1,3,3-테트라메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-5-yl)-2,3-다이하이드로-1H-인덴-5-아민 30g, N-(4-(tert-부틸)페닐)-1,1,3,3,6-펜타메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-5-아민 27.4g을 중간체2의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 78을 33g 수득하였다. (수율 78%). MS[M+H]+ = 789
2) BD-49의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000359
질소 분위기하에서 중간체 78 25g, 보론트리아이오다이드 21.1g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-49을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 797
합성예 109. BD-50의 합성
1) 중간체79의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000360
1,3-다이브로모-5-메틸벤젠 30g, 1,1,3,3,6-펜타메틸-N-(1,1,3,3-테트라메틸-2,3-다이하이드로-1H-인덴-5-yl)-2,3-다이하이드로-1H-인덴-5-아민 90.1g을 중간체20의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정 통하여 중간체 79을 66g 수득하였다. (수율 66%). MS[M+H]+ = 840
2) BD-50의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000361
질소 분위기하에서 중간체 79 25g, 보론트리아이오다이드 19.8g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-50을 7.3g 수득하였다 (수율 29%). MS[M+H]+ = 848
합성예 110. BD-51의 합성
1) 중간체80의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000362
N-(3-클로로-5-(메틸-d3)페닐)-5,5,8,8-테트라메틸-N-(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 40g, 다이벤조[b,d]퓨란-1-아민 14.2g, 소듐-tert-부톡사이드 22.3g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 14.1g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 80을 41g 수득하였다. (수율 68%). MS[M+H]+ = 775
2) 중간체81의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000363
질소 분위기하에서 중간체 80 25g, 보론트리아이오다이드 21.5g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 81을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 783
3) BD-51의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000364
중간체81 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.5g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-51을 6.6g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 1028
합성예 111. BD-52의 합성
1) 중간체82의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000365
중간체46 40g, N-(4-(다이벤조[b,d]퓨란-1-yl)페닐)-3-메틸-[1,1'-바이페닐]-4-아민 31g을 중간체 37의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정을 통하여 중간체 82을 55g 수득하였다. (수율 78%). MS[M+H]+ = 924
2) 중간체83의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000366
질소 분위기하에서 중간체 82 25g, 보론트리아이오다이드 18g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 83을 7.2g 수득하였다 (수율 29%). MS[M+H]+ = 932
3) BD-52의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000367
중간체83 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.1g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-52을 6.4g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 1177
합성예 112. BD-53의 합성
1) 중간체84의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000368
중간체46 40g, N-(4-(다이벤조[b,d]싸이오펜-2-yl)페닐)-3-메틸-[1,1'-바이페닐]-4-아민 34g을 중간체 37의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정을 통하여 중간체 84을 54g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 940
2) 중간체85의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000369
질소 분위기하에서 중간체 84 25g, 보론트리아이오다이드 17.7g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 85을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 948
3) BD-53의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000370
중간체85 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.1g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-53을 6.6g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 1235
합성예 113. BD-54의 합성
1) 중간체86의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000371
중간체46 40g, N-(4-(9,9-다이메틸-9H-플로렌-1-yl)페닐)-3-메틸-[1,1'-바이페닐]-4-아민 35g을 중간체 37의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정을 통하여 중간체 86을 53g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 950
2) 중간체87의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000372
질소 분위기하에서 중간체 86 25g, 보론트리아이오다이드 17.5g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 87을 7.7g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 958
3) BD-54의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000373
중간체87 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 2.1g, 소듐-tert-부톡사이드 1.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-54을 6.8g 수득하였다. (수율 75%). MS[M+H]+ = 1245
합성예 114. BD-55의 합성
1) 중간체88의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000374
중간체46 40g, 4-(tert-부틸)-N-(3-클로로페닐)-2-메틸아닐린 15g을 중간체 37의 합성방법과 동일한 물질 및 당량을 사용하여 재결정을 통하여 중간체 88을 31g 수득하였다. (수율 79%). MS[M+H]+ = 772
2) 중간체89의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000375
질소 분위기하에서 중간체 88 25g, 보론트리아이오다이드 21.6g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 89을 7.6g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 780
3) BD-55의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000376
중간체89 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 4.3g, 소듐-tert-부톡사이드 2.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-55을 7.2g 수득하였다. (수율 78%). MS[M+H]+ = 1270
합성예 115. BD-56의 합성
1) BD-56의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000377
중간체58 7g, bis(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)아민 3g, 소듐-tert-부톡사이드 1.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-56을 7.1g 수득하였다. (수율 73%). MS[M+H]+ = 1249
합성예 116. BD-57의 합성
1) 중간체90의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000378
질소 분위기하에서 1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 40g, N-(5-(tert-부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-yl)-9,9,10,10-테트라메틸-9,10-다이하이드로안트라센-2-아민 89.5g, 소듐-tert-부톡사이드 56.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.0g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 90을 88g 수득하였다. (수율 77%). MS[M+H]+ = 585
2) 중간체91의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000379
질소 분위기하에서 중간체 90 30g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 14.5g, 소듐-tert-부톡사이드 9.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.3g을 톨루엔 450ml에 넣은 후 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 91을 34g 수득하였다. (수율 80%). MS[M+H]+ = 830
3) BD-57의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000380
질소 분위기하에서 중간체 91 25g, 보론트리아이오다이드 20.1g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-57을 7.5g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 838
합성예 117. BD-58의 합성
1) 중간체92의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000381
질소 분위기하에서 중간체 90 30g, 9,9,10,10-테트라메틸-N-(3,5,5,8,8-펜타메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)-9,10-다이하이드로안트라센-2-아민 23.2g, 소듐-tert-부톡사이드 9.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.3g을 톨루엔 450ml에 넣은 후 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 92을 38g 수득하였다. (수율 74%). MS[M+H]+ = 1000
2) BD-58의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000382
질소 분위기하에서 중간체 92 25g, 보론트리아이오다이드 20.1g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-58을 7.6g 수득하였다 (수율 30%). MS[M+H]+ = 1008
합성예 118. BD-59의 합성
1) 중간체93의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000383
질소 분위기하에서 중간체90 30g, 3,5,5,8,8-펜탐메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-아민 14.9g, 소듐-tert-부톡사이드 19.8g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 1시간 동안 환류 하고, 반응 진행 여부를 확인 후에 환류 반응 중 1-브로모-3-클로로벤젠 13.1g을 투입하고 1시간 동안 더 환류반응을 진행한다. 반응 종료 후 추출한 후에 재결정 통하여 중간체 93을 44g 수득하였다. (수율 73%). MS[M+H]+ = 876
(수율 77%). MS[M+H]+ = 585
2) 중간체94의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000384
질소 분위기하에서 중간체 93 25g, 보론트리아이오다이드 19g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체94을 8.0g 수득하였다 (수율 32%). MS[M+H]+ = 884
3) BD-59의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000385
질소 분위기하에서 중간체 94 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 14.5g, 소듐-tert-부톡사이드 9.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.3g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-59을 6.9g 수득하였다. (수율 77%). MS[M+H]+ = 1129
합성예119. BD-60의 합성
1) 중간체95의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000386
질소 분위기하에서 1,3-다이브로모-5-메틸벤젠 30g, 9,9,10,10-테트라메틸-N-(3,5,5,8,8-펜타메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)-9,10-다이하이드로안트라센-2-아민 108g, 소듐-tert-부톡사이드 70g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.2g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 95을 88g 수득하였다. (수율 72%). MS[M+H]+ = 1012
2) 중간체96의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000387
질소 분위기하에서 중간체 95 25g, 보론트리아이오다이드 16.4g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체96을 7.9g 수득하였다 (수율 31%). MS[M+H]+ = 1020
3) BD-60의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000388
질소 분위기하에서 중간체 96 7g, bis(4-(tert-부틸)페닐)아민 1.93g, 소듐-tert-부톡사이드 1.32g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.03g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-60을 6.9g 수득하였다. (수율 79%). MS[M+H]+ = 1265
합성예 120. BD-61의 합성
1) BD-61의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000389
질소 분위기하에서 중간체 58 7g, 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 1.93g, 소듐-tert-부톡사이드 1.52g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-61을 6.5g 수득하였다. (수율 78%). MS[M+H]+ = 1061
합성예 121. BD-62의 합성
1) BD-62의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000390
질소 분위기하에서 중간체 58 7g, 6-(tert-부틸)-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 2.05g, 소듐-tert-부톡사이드 1.52g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-62을 6.7g 수득하였다. (수율 77%). MS[M+H]+ = 1117
합성예 122. BD-63의 합성
1) 화합물66의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000391
질소 분위기하에서 중간체 71 7g, 6-(tert-부틸)-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 2.06g, 소듐-tert-부톡사이드 1.55g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-63을 6.9g 수득하였다. (수율 79%). MS[M+H]+ = 1097
합성예 123. BD-64의 합성
1) 중간체97의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000392
질소 분위기하에서 1,3-다이브로모-5-클로로벤젠 30g, N-(5,5,8,8-테트라메틸-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-yl)다이벤조[b,d]퓨란-4-아민 82g, 소듐-tert-부톡사이드 64g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.6g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 2시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체 97을 69g 수득하였다. (수율 73%). MS[M+H]+ = 848
2) 중간체98의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000393
질소 분위기하에서 중간체 97 25g, 보론트리아이오다이드 19.6g을 1,2-다이클로로벤젠 250ml에 넣은 후 160OC 4시간 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 중간체98을 7.2g 수득하였다 (수율 29%). MS[M+H]+ = 856
3) BD-64의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000394
질소 분위기하에서 중간체 98 7g, 6-(tert-부틸)-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 2.1g, 소듐-tert-부톡사이드 1.6g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-64을 7.0g 수득하였다. (수율 79%). MS[M+H]+ = 1077
합성예 124. BD-65의 합성
1) BD-65의 합성
Figure PCTKR2020017338-appb-I000395
질소 분위기하에서 중간체 67 7g, 6-(tert-부틸)-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 2.31g, 소듐-tert-부톡사이드 1.8g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 자일렌 80ml에 넣은 후 5시간 동안 환류 교반하였다 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 BD-65을 7.1g 수득하였다. (수율 79%). MS[M+H]+ = 1001
<실험예 1: 소자예>
실시예 1.
ITO(indium tin oxide)가 1,400Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척 하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 HI-A와 LG-101을 각각 645 Å, 55 Å의 두께로 열 진공증착하여 제1 정공주입층 및 제2 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공 주입층 위에 하기 HT-A를 615 Å의 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 위에 하기 HT-B를 35 Å의 두께로 진공 증착하여 전자차단층을 형성하였다.
이어서, 상기 전자차단층 위에 청색 발광 도펀트로 하기 화합물 BD-1을 발광층 총 중량 대비 4wt%, 호스트로 하기 BH-1을 발광층 총 중량 대비 96wt%, 190Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다.
그 다음에 상기 발광층 위에 제1 전자수송층으로 하기 화합물 ET-A 50Å을 진공 증착하고, 연이어 하기 ET-B 및 LiQ 를 1:1 중량비로 진공증착하여 360Å의 두께로 제2 전자수송층을 형성하였다. 상기 제2 전자수송층 위에 LiQ를 진공 증착하여 5Å의 두께로 진공증착하여 전자주입층을 형성하였다. 상기 전자주입층 위에 220Å 두께로 알루미늄과 은을 10:1의 중량비로 증착하고 그 위에 알루미늄을 1000Å 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.9 Å/sec를 유지하였고, 음극의 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 1 Х 10-7 ~ 5 Х 10-8 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000396
실시예 2 내지 92 및 94 내지 122
상기 실시예 1에서 발광층의 도펀트로 상기 화합물 BD-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하고, 호스트 물질로 BH-1 대신 하기로 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 실시예 2 내지 92 및 94 내지 122의 유기 발광 소자를 각각 제작하였다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000397
Figure PCTKR2020017338-appb-I000398
Figure PCTKR2020017338-appb-I000399
Figure PCTKR2020017338-appb-I000400
Figure PCTKR2020017338-appb-I000401
Figure PCTKR2020017338-appb-I000402
비교예 1 내지 4
상기 실시예 1에서 발광층의 도펀트로 상기 화합물 BD-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하고, 호스트 물질로 BH-1 대신 하기로 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 비교예 1 내지 4의 유기 발광 소자를 각각 제작하였다.
Figure PCTKR2020017338-appb-I000403
상기 실시예 1 내지 실시예 122 및 비교예 1 내지 4의 유기 발광 소자에 10 mA/cm2의 전류 밀도를 인가할 때의 전압, 효율(cd/A/y) 및 20 mA/cm2의 전류 밀도를 인가할 때의 수명(T95)을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이 때, T95는 전류 밀도 20 mA/cm2에서의 초기 휘도를 100%로 하였을 때 휘도가 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 비교예 1을 기준으로 비율을 나타내었다.
발광층 10 mA/cm2 20 mA/cm2
호스트 도펀트 구동전압
(V)		 환산 효율
(cd/A/y)		 LT95
(%)
실시예1 BH-1 BD-1 3.73 43.6 254
실시예2 BH-1 BD-2 3.75 42.1 235
실시예3 BH-2 BD-3 3.71 41.8 221
실시예4 BH-1 BD-4 3.75 45.6 239
실시예5 BH-6 BD-5 3.84 45.0 189
실시예6 BH-6 BD-6 3.81 45.7 191
실시예7 BH-10 BD-7 3.75 40.2 190
실시예8 BH-11 BD-8 3.80 41.9 192
실시예9 BH-12 BD-9 3.86 45.1 214
실시예10 BH-1 BD-10 3.87 40.5 230
실시예11 BH-1 BD-11 3.73 45.2 259
실시예12 BH-2 BD-12 3.71 42.3 235
실시예13 BH-13 BD-13 3.73 41.2 194
실시예14 BH-1 BD-14 3.72 45.3 255
실시예15 BH-41 BD-15 3.82 41.5 207
실시예16 BH-41 BD-16 3.83 40.1 199
실시예17 BH-14 BD-17 3.81 45.0 182
실시예18 BH-13 BD-18 3.88 46.3 179
실시예19 BH-1 BD-19 3.83 41.8 215
실시예20 BH-1 BD-20 3.82 40.8 214
실시예21 BH-1 BD-21 3.73 43.2 222
실시예22 BH-1 BD-22 3.80 40.7 216
실시예23 BH-1 BD-23 3.79 40.5 217
실시예24 BH-6 BD-24 3.83 41.9 188
실시예25 BH-6 BD-25 3.82 42.1. 187
실시예26 BH-6 BD-26 3.85 41.2 187
실시예27 BH-12 BD-27 3.84 44.2 192
실시예28 BH-12 BD-28 3.83 44.2 190
실시예29 BH-12 BD-29 3.85 44.7 195
실시예30 BH-11 BD-30 3.86 43.2 190
실시예31 BH-10 BD-31 3.75 40.0 185
실시예32 BH-10 BD-32 3.74 40.1 187
실시예33 BH-1 BD-33 3.75 42.0 211
실시예34 BH-1 BD-34 3.77 44.2 236
실시예35 BH-2 BD-35 3.86 44.9 209
실시예36 BH-1 BD-36 3.88 42.5 198
실시예37 BH-1 BD-37 3.80 40.7 216
실시예38 BH-6 BD-38 3.72 42.9 170
실시예39 BH-6 BD-39 3.75 41.6 172
실시예40 BH-6 BD-40 3.72 42.2 165
실시예41 BH-6 BD-41 3.73 41.8 166
실시예42 BH-1 BD-42 3.92 40.9 159
실시예43 BH-1 BD-43 3.91 41.0 161
실시예44 BH-1 BD-44 3.88 40.8 171
실시예45 BH-1 BD-45 3.85 45.1 213
실시예46 BH-1 BD-46 3.75 46.9 250
실시예47 BH-41 BD-47 3.85 43.1 212
실시예48 BH-41 BD-48 3.84 42.5 211
실시예49 BH-41 BD-49 3.86 40.3 220
실시예50 BH-41 BD-50 3.88 40.1 210
실시예51 BH-41 BD-51 3.89 41.7 210
실시예52 BH-41 BD-52 3.88 39.9 199
실시예53 BH-41 BD-53 3.84 38.3 182
실시예54 BH-41 BD-54 3.86 35.2 180
실시예55 BH-13 BD-55 3.88 40.1 207
실시예56 BH-14 BD-56 3.83 46.3 220
실시예57 BH-14 BD-57 3.84 43.5 190
실시예58 BH-13 BD-58 3.88 43.3 186
실시예59 BH-10 BD-59 3.72 41.8 193
실시예60 BH-6 BD-60 3.76 44.0 200
실시예61 BH-12 BD-61 3.73 41.5 201
실시예62 BH-41 BD-62 3.86 41.7 269
실시예63 BH-41 BD-63 3.92 40.8 232
실시예64 BH-11 BD-64 3.88 38.8 169
실시예65 BH-11 BD-65 3.87 39.1 170
실시예66 BH-2 BD-2 3.77 41.1 221
실시예67 BH-3 BD-1 3.70 41.5 217
실시예68 BH-4 BD-1 3.88 42.1 216
실시예69 BH-5 BD-14 3.62 43.3 220
실시예70 BH-6 BD-10 3.88 41.0 207
실시예71 BH-8 BD-4 3.80 42.5 210
실시예72 BH-9 BD-1 3.84 42.0 207
실시예73 BH-10 BD-1 3.723 44.8 211
실시예74 BH-11 BD-33 3.52 43.6 210
실시예75 BH-12 BD-32 3.49 42.7 208
실시예76 BH-13 BD-2 3.44 43.8 216
실시예77 BH-14 BD-3 3.42 46.7 221
실시예78 BH-15 BD-1 3.61 41.1 217
실시예79 BH-16 BD-11 3.72 42.9 152
실시예80 BH-17 BD-1 3.70 43.2 197
실시예81 BH-18 BD-21 3.71 40.5 220
실시예82 BH-19 BD-14 3.68 44.4 222
실시예83 BH-20 BD-34 3.70 42.5 192
실시예84 BH-21 BD-34 3.71 42.1 199
실시예85 BH-22 BD-34 3.75 42.0 213
실시예86 BH-23 BD-62 3.72 41.9 207
실시예87 BH-24 BD-62 3.75 41.5 200
실시예88 BH-25 BD-1 3.75 43.5 201
실시예89 BH-26 BD-1 3.77 45.1 193
실시예90 BH-27 BD-9 3.77 41.1 181
실시예91 BH-28 BD-1 3.73 43.3 183
실시예92 BH-29 BD-2 3.73 43.3 159
실시예94 BH-31 BD-14 3.92 43.1 176
실시예95 BH-32 BD-1 3.98 42.1 171
실시예96 BH-33 BD-35 3.96 40.5 245
실시예97 BH-34 BD-1 3.99 42.1 260
실시예98 BH-35 BD-34 3.97 42.0 177
실시예99 BH-36 BD-34 3.96 42.3 190
실시예100 BH-37 BD-1 3.93 42.3 179
실시예101 BH-38 BD-4 3.91 42.1 175
실시예102 BH-39 BD-9 3.89 42.2 170
실시예103 BH-40 BD-2 3.88 43.0 168
실시예104 BH-41 BD-1 3.92 43.6 251
실시예105 BH-42 BD-10 3.89 40.5 170
실시예106 BH-43 BD-15 3.90 42.2 186
실시예107 BH-44 BD-55 3.87 43.5 183
실시예108 BH-45 BD-59 3.86 44.0 166
실시예109 BH-46 BD-60 3.88 44.1 169
실시예110 BH-47 BD-61 3.85 42.0 209
실시예111 BH-48 BD-61 3.90 42.5 167
실시예112 BH-49 BD-61 3.90 42.1 166
실시예113 BH-50 BD-1 3.93 41.5 165
실시예114 BH-51 BD-4 3.87 41.8 166
실시예115 BH-52 BD-9 3.83 42.2 167
실시예116 BH-53 BD-9 3.85 42.2 169
실시예117 BH-54 BD-9 3.85 42.3 196
실시예118 BH-55 BD-1 3.88 40.8 173
실시예119 BH-56 BD-1 3.86 41.0 166
실시예120 BH-57 BD-55 3.84 40.9 165
실시예121 BH-58 BD-14 3.88 42.0 150
실시예122 BH-59 BD-14 3.87 42.1 161
비교예 1 BH-A BD-1 4.11 37.7 100
비교예 2 BH-B BD-4 4.02 35.4 110
비교예 3 BH-C BD-9 4.03 35.7 85
비교예 4 BH-57 BD-A 3.93 30.9 83
상기 환산 효율(cd/A/y)은 전류효율(cd/A)에서 재료의 색순도(CIEy)까지 고려한 것으로, 고휘도 및 고색재현율을 목표로하는 소형 및 대형 유기 발광 소자에서 중요한 효율의 기준값이 된다.
표1의 소자결과에서 알 수 있듯이, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 [화학식 1-1] 내지 [화학식 1-3] 중 어느 하나로 표시되는 호스트 물질과 [화학식 2]로 표시되는 도펀트 물질을 조합하여 유기 발광 소자를 구성하였을 때, 그렇지 않은 소자보다 소자의 변환효율과 수명 성능이 모두 우수하였다.
또한 부분적으로 중수소가 치환된 호스트를 사용하는 경우에도 장수명의 소자가 구성되는 것을 확인하였다.
또한, 실시예 79 및 80로부터 골격이 동일하고, 중수소 치환율이 비슷한 경우, 안트라센에 중수소 연결된 경우의 수명이 상승함을 알 수 있었다.
이상을 통해, 본 명세서의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속한다.

Claims (14)

  1. 양극; 음극; 및 상기 양극 및 상기 음극 사이에 구비된 발광층을 포함하는 유기물층을 포함하고,
    상기 발광층은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 1종 이상 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000404
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000405
    상기 화학식 1-1 내지 1-3 및 2에 있어서,
    L1 내지 L3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
    D는 중수소이고, n11, n21 및 n31은 각각 0 내지 6의 정수이고, n12, n13, n22, n32 및 n33은 각각 0 내지 7의 정수이고, n23은 0 내지 5의 정수이고,
    Ar11, Ar21 및 Ar22은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    Ar12, Ar13, Ar23, Ar24, Ar31 및 Ar32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    m11 및 m21은 0 내지 4의 정수이고, m22는 0 내지 5의 정수이고, m11, m21 및 m22가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하고,
    상기 화학식 1-1 내지 1-3은 각각 적어도 하나 이상의 중수소를 포함하고,
    R1 내지 R3, R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 하기 화학식 2-A 또는 2-B로 표시되는 기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    r1 및 r2은 0 내지 4의 정수이고, r3는 0 내지 3의 정수이고, r6 및 r7은 0 내지 5의 정수이고, r1 내지 r3, r6 및 r7이 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하고,
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000406
    상기 화학식 2-A 및 2-B에 있어서,
    *은 상기 화학식 2에 연결되는 부위이고,
    T11 내지 T19은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    T17 내지 T19 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    A11 내지 A14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티오기; 치환 또는 비치환된 아릴티오기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성하고,
    L11은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
    p1은 0 또는 1이고,
    Y1은 C 또는 Si이다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    R1 내지 R3, R6 및 R7 중 1 이상은 상기 화학식 2-A 또는 2-B로 표시되는 기인 것인 유기 발광 소자.
  3. 청구항 1에 있어서,
    인접한 R1 중 2개, 인접한 R2 중 2개, 인접한 R3 중 2개, 인접한 R6 중 2개 또는 인접한 R7 중 2개가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소고리를 형성하는 것인 유기 발광 소자.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1-1 내지 1-3은 30% 이상 중수소화된 것인 유기 발광 소자.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 n11, n21 및 n31은 1 이상인 것인 유기 발광 소자.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 발광층은 상기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물 2종을 호스트로서 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1-1은 하기 화학식 101 내지 104 중에서 선택된 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 101]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000407
    [화학식 102]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000408
    [화학식 103]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000409
    [화학식 104]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000410
    상기 화학식 101 내지 104에 있어서, Ar11 내지 Ar13, D, n11 내지 n13, m11 및 L1의 정의는 화학식 1-1에서 정의한 바와 같다.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1-2은 하기 화학식 111 내지 114 중에서 선택된 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 111]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000411
    [화학식 112]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000412
    [화학식 113]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000413
    [화학식 114]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000414
    상기 화학식 111 내지 114에 있어서, D, n21 내지 n23, Ar21 내지 Ar24, m21, m22 및 L2의 정의는 화학식 1-2에서 정의한 바와 같다.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1-3은 하기 화학식 121 내지 124 중에서 선택된 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 121]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000415
    [화학식 122]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000416
    [화학식 123]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000417
    [화학식 124]
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000418
    상기 화학식 121 내지 124에 있어서, Ar31, Ar32, D, n31 내지 n33 및 L3의 정의는 화학식 1-3에서 정의한 바와 같다.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 2는 적어도 하나의 중수소를 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000419
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000420
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000421
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000422
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000423
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000424
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000425
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000426
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000427
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000428
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000429
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000430
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000431
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000432
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000433
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000434
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000435
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000436
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000437
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000438
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000439
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000440
    .
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1-2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000441
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000442
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000443
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000444
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000445
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000446
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000447
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000448
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000449
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000450
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000451
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000452
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000453
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000454
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000455
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000456
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000457
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000458
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000459
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000460
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000461
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000462
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000463
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000464
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000465
    Figure PCTKR2020017338-appb-I000466
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    .
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1-3로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
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    .
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
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