CN110627822A - 一种绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其应用 - Google Patents

一种绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

一种绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其在有机电致发光器件中的应用，属于有机电致发光技术领域。本发明所述发光化合物如式(I)所示，其具有TADF(热活化延迟荧光)发光特性，本发明所述发光组合物，其由1种式(I)所示的化合物(重量百分含量为0.3‑5.0％)、1种由2‑3个咔唑基团形成的衍生物和1种由1‑2个1,3,5‑三嗪基团形成的衍生物组成。本发明制备的发光化合物和发光组合物作为发光材料用于构建有机电致发光器件的发光层，有机电致发光器件可以在制备有机电致发光显示器或有机电致发光照明光源中得到应用。

Description

一种绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其应用
技术领域
本发明属于有机电致发光技术领域，具体涉及一种绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其在有机电致发光器件中的应用。
背景技术
二十世纪六十年代初，Pope等人最早报道了有机电致发光现象，他们在蒽单晶两侧施加四百伏的高压时观察到了蒽发出的蓝光(见M.Pope,H.Kallmann and P.Magnante,J.Chem.Phys.,1963,38,2042)。但是由于单晶难于生长，器件驱动电压很高，他们所采用的工艺几乎没有实际用途。直到1987年，美国Kodak公司的C.W.Tang等人采用超薄膜技术以空穴传输效果较好的芳香胺作为空穴传输层，以8-羟基喹啉的铝配合物作为发光层，以氧化铟锡(ITO)薄膜和金属合金分别作为阳极和阴极，制备了有机电致发光器件(OLED)。该器件在10V驱动电压下得到了亮度高达1000cd/m2的绿光发射，器件的效率为1.5lm/W(见C.W.Tang and S.A.VanSlyke，Appl.Phys.Lett.，1987，51，913)。这一突破性进展使得有机电致发光研究在世界范围内迅速深入地开展起来。
1998年美国普林斯顿大学的Forrest等人研究发现，使用一般有机材料或采用荧光染料掺杂技术制备的有机发光器件，由于受自旋守恒的量子力学跃迁规律约束，其最大发光内量子效率为25％。他们将磷光染料八乙基卟啉铂(PtOEP)掺杂于主体发光材料中，制备出外量子效率为4％，内量子效率达23％的发光器件，从而开辟了磷光电致发光的新领域(见M.A.Baldo，D.F.O'Brienetal.，Nature，1998，395，151)。但一方面磷光材料普遍使用铱铂等贵金属，价格昂贵，另一方面对于深蓝光磷光材料来说其仍存在着化学不稳定性，器件在高电流密度下效率滚降较大等问题，所以开发一种使用廉价稳定的有机小分子材料而又能实现高效率发光的OLED器件显得极为重要。
新材料在有机电致发光器件中的应用是推动电致发光技术不断进步并进入实用化阶段的必需手段。近年来，人们对新材料的开发投入了巨大的财力和精力，大量性能优良的材料使有机电致发光取得了一些突破性进展(见U.S.Pat.No.5，150，006；5，141，671；5，073，446；5，061，569；5，059，862；5，059，861；5，047，687；4，950，950；5，104，740；5，227，252；5，256，945；5，069，975；5，122，711；5，554，450；5，683，823；5，593，788；5，645，948；5，451，343；5，623，080；5，395，862)。
近年来，随着在全色显示和固态白光照明领域展示出巨大的应用前景，有机电致发光技术在科研界以及产业界都得到了广泛的研究和关注。有机小分子光电材料因其结构明确、易于修饰、提纯加工简单等优点而被大量的用来开发作为高性能材料。目前来说，传统荧光染料分子往往具有很高的荧光量子产率，但其掺杂有机电致发光器件由于受限于25％的内量子效率，外量子效率普遍低于5％，与磷光器件的效率还有很大差距。目前能实现突破25％的内量子效率限制的荧光电致发光器件主要采用了延迟荧光机制，其能有效利用器件内的三重激发态能量。其机制主要有两类，一类是TTA(Triplet-TripletAnnihilation，三重态-三重态湮灭)机制(见J.Appl.Phys.,2009,106,124510)。另一类是TADF(Thermally Activated Delayed Fluorescence，热活化延迟荧光)机制(见Nature.,2012,492,234)。TTA机制是利用两个三重态激子融合产生单重态激子，提高单重态激子生成比率的机制，但其器件最大内量子效率只有40％～62.5％。TADF机制是利用具有较小单重态-三重态能级差(ΔEST)的有机小分子材料，其三重态激子在环境热能下可通过反向系间窜越(RISC)这一过程转化为单重态激子的机制。理论上其器件内量子效率能达到100％。但其器件在高亮度下效率滚降较大，限制了其在全色显示和白光照明中的应用。
TADF分子主要作为客体材料掺杂在宽禁带主体材料中实现高效率的热活化延迟荧光(见J.Am.Chem.Soc.2012,134,14706；Nature.,2012,492,234；T Mater.Horiz.,2014,1,264)。
和传统荧光分子局域(LE)态发光不同，TADF发射主要源自ICT态的跃迁，因此容易受到给受体间振、转运动的影响，致使光谱较宽。较宽的光谱虽然有利于照明上的应用，但却不能够满足显示领域高色纯度的要求。而OLED最主要的用途在于显示，所以TADF材料的窄光谱设计(即较小半峰宽)显得十分必要。
现有技术(见Angew.Chem.2018,130,11486；J.Am.Chem.Soc.,2018,140,1195；Adv.Mater.2016,28,2777；CN109155368A；WO2016/152544A1；WO2017/188111A1；WO2018/150832A1；WO2018/186374A1；WO2018/216990A1)公开了一些基于三配位B(硼)的发光化合物，其结构通式如B-I所示，其结构特征在于与B配位的三个芳香环或杂芳香环(即A1、A2和A3)通过共价键连接在一起，形成的配合物刚性强、稳定性好，而且这类材料具有TADF发光性质。这些化合物可以作为发光材料制备高效率蓝光或者天蓝光(发光光光谱的峰值处于450-490nm之间)有机电致发光器件，而且电致发光光谱较窄(半峰宽为25nm左右)。现有的技术能实现蓝光和天蓝光的有机电致发光，但是，发射光谱较窄(半峰宽小于等于35nm)的绿光(发光峰位处于510-540nm之间)及红光(发光峰位处于630-650nm之间)材料仍然十分缺乏。
发明内容
本发明所要解决的问题是现有窄光谱TADF材料体系中缺乏高性能绿色发光材料，而提供了一种含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其应用。本发明涉及的含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光化合物、组合物作为窄光谱绿光发光材料用于制备有机电致发光器件的发光层，由此制备的有机电致发光器件实现了窄光谱绿光TADF发射。
本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题的。
本发明提供了一种含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光化合物，其为如通式(I)所表示的化合物；或为由通式(I)所表示的化合物形成的寡聚体化合物，即由2～5个通式(I)所表示的化合物通过单键连接在一起形成的化合物：
R为氢、氘、含有1-20个碳的直链烷基、含有1-20个碳的支链烷基、含有1-20个碳的直链烷氧基、含有1-20个碳的支链烷氧基、含有3-20个碳的单环烷基、含有6-30个碳的多环烷基、苯基、含有1-20个碳的直链烷基取代的苯基、含有1-20个碳的支链烷基取代的苯基、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的苯基、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的苯基、F取代苯基、CF3取代苯基、CN取代苯基、二苯胺基、含有1-20个碳的直链烷基取代的二苯胺基、含有1-20个碳的支链烷基取代的二苯胺基、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的二苯胺基、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的二苯胺基、三苯胺基、含有1-20个碳的直链烷基取代的三苯胺基、含有1-20个碳的支链烷基取代的三苯胺基、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的三苯胺基、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的三苯胺基、吩噻嗪、含有1-20个碳的直链烷基取代的吩噻嗪、含有1-20个碳的支链烷基取代的吩噻嗪、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的吩噻嗪、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的吩噻嗪、吩噁嗪、含有1-20个碳的直链烷基取代的吩噁嗪、含有1-20个碳的支链烷基取代的吩噁嗪、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的吩噁嗪、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的吩噁嗪、二甲基吖啶、含有1-20个碳的直链烷基取代的二甲基吖啶、含有1-20个碳的支链烷基取代的二甲基吖啶、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的二甲基吖啶、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的二甲基吖啶、二苯基吖啶、含有1-20个碳的直链烷基取代的二苯基吖啶、含有1-20个碳的支链烷基取代的二苯基吖啶、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的二苯基吖啶、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的二苯基吖啶、芴吖啶、含有1-20个碳的直链烷基取代的芴吖啶、含有1-20个碳的支链烷基取代的芴吖啶、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的芴吖啶、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的芴吖啶、咔唑、含有1-20个碳的直链烷基取代的咔唑、含有1-20个碳的支链烷基取代的咔唑、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的咔唑、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的咔唑、苯基咔唑、含有1-20个碳的直链烷基取代的苯基咔唑、含有1-20个碳的支链烷基取代的苯基咔唑、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的苯基咔唑、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的苯基咔唑、二苯并呋喃、含有1-20个碳的直链烷基取代的二苯并呋喃、含有1-20个碳的支链烷基取代的二苯并呋喃、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的二苯并呋喃、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的二苯并呋喃、二苯并噻吩、含有1-20个碳的直链烷基取代的二苯并噻吩、含有1-20个碳的支链烷基取代的二苯并噻吩、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的二苯并噻吩或含有1-20个碳的支链烷氧基取代的二苯并噻吩。
Ra和Rb相同或不同，各自独立地为氢、氘、含有1-20个碳的直链烷基、含有1-20个碳的支链烷基、含有1-20个碳的直链烷氧基或含有1-20个碳的支链烷氧基。
R1-R6相同或不同，各自独立地为氢、氘、含有1-20个碳的直链烷基、含有1-20个碳的支链烷基、含有1-20个碳的直链烷氧基、含有1-20个碳的支链烷氧基、含有3-20个碳的单环烷基、含有6-30个碳的多环(指含有两个或者两个以上环)烷基、咔唑、含有1-20个碳的直链烷基取代的咔唑、含有1-20个碳的支链烷基取代的咔唑、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的咔唑或含有1-20个碳的支链烷氧基取代的咔唑。
在本发明的具体实施方案中，所述的绿光窄光谱三配位硼发光化合物的结构式如下之一所示：
对于化合物进行了***的光物理性能进行了测试，证明这些化合物具有绿光窄光谱TADF发射特性。以化合物1为例，室温下该化合物在甲苯溶液(浓度：1×10-5M)中发射峰为496nm，半峰宽为22nm。将化合物以1wt％(为重量百分比掺杂浓度)的掺杂浓度在D21:TA-1(重量比为1:2)复合物共主体中，制备了相应的电致发光器件，发射峰为504nm，半峰宽为33nm。为了证明化合物1是热活化延迟荧光(即TADF发光)材料，对这些化合物实施了变温时间分辨光谱测试，结果表明，这些化合物的长寿命激发态分布比例随着温度的升高(由77K升高至320K)而升高，说明这种化合物的发光属于典型的热活化延迟荧光发射。
本发明所述式(I)化合物在室温条件下显示了窄光谱绿光发射特性。
本发明提供了一种发光组合物，其由1种式(I)所示的化合物(重量百分含量为0.3-5.0％)、1种由2-3个咔唑基团形成的衍生物和1种由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物组成，发光组合物中1种由2-3个咔唑基团形成的衍生物和1种由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物合计占发光组合物的重量百分比为99.7-95.0％，由2-3个咔唑基团形成的衍生物和由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物的重量比为1:3至3:1，由2-3个咔唑基团形成的衍生物具有电子给体特性，由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物具有电子受体特性。
进一步，本发明提供了一种发光组合物，其由1种如式1-220所示的化合物(重量百分含量为0.3-5.0％)、1种由2-3个咔唑基团形成的衍生物(具有电子受体特性)和1种由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物(具有电子受体特性)组成，发光组合物中1种由2-3个咔唑基团形成的衍生物和1种由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物合计占发光组合物的重量百分比为99.7-95.0％，由2-3个咔唑基团形成的衍生物与由1-2个1,3,5三嗪基团形成的衍生物重量比为1：3至3：1。
进一步的，由2-3个咔唑基团形成的衍生物为如D1-D36之一所示的咔唑衍生物；由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物为如A-Trz1、A-Trz2或A-Trz3之一所示的1,3,5-三嗪衍生物。
其中R1a、R1b、R2a、R2b、R3a和R3b中的1个或2个独立为R4，余者相同或者不同独立地为氢、氘、含有1-8个碳的直链链烷基、含有1-8个碳的支链烷基、含有1-8个碳的直链烷氧基、含有1-8个碳的支链烷氧基、苯环、1-8个碳的直链烷基取代的苯环或1-8个碳的支链烷基取代的苯环。
R4为如下式所示的取代基团中的任何一种：
Y为O或S。
再进一步的，由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物为如TA-1～TA-22之一所示的三嗪衍生物；
本发明所述的式(I)化合物可按照本领域常规的化学合成方法制备得到，其步骤和条件可参考本领域类似反应的步骤和条件。
方案1：
方案2：
方案3：
在本发明的某一实施方案中，合成式(1)所示化合物除原料反应物2-溴-1,3-二氟苯和3,5-二氟-4-氯溴苯外，其它所利用的原料反应物如下：
本发明提供了一种如上述的绿光窄光谱三配位硼发光化合物或发光组合物作为发光层在有机电致发光器件中的应用。
本发明提供了一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在基板上的阳极层、有机发光功能层和阴极层，所述的绿光窄光谱三配位硼发光化合物作为发光材料或掺杂材料(发光组合物)构建发光层使用。所述的有机发光功能层还可以包括空穴注入层、空穴传输层1、空穴传输层2、电子传输层2、电子传输层1及电子注入层中的任意一种或者多种的组合，在有机发光功能层中，发光层位于空穴传输层2和电子传输层2之间。
当所述有机电致发光器件中的发光层由本发明提供的一种绿光窄光谱TADF发光组合物构成时，由2-3个咔唑基团形成的衍生物和由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物混合后可以产生Exciplex发射(即电子给体分子与电子受体分子间电荷转移跃迁导致的发光)现象；所述发光层中由2-3个咔唑基团形成的衍生物和由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物形成的混合物作为Exciplex型主体材料使用；如式(I)所示的发光化合物作为掺杂发光材料使用；本领域技术人员均清楚，Exciplex型主体可以使电致发光器件具有驱动电压低、效率高及效率随着亮度的增高滚降小等优点。
所述的有机电致发光器件可用于制备有机电致发光显示器或有机电致发光照明光源。
本领域技术人员可以理解，根据本领域中使用的惯例，本申请描述基团的结构式中所使用的标志是指，R4中相应的基团上的某一个C原子通过单键与式(3)、(4)或(5)中化合物的某一片段、基团进行连接。
术语说明
除非另外定义，否则本文中所用的全部技术与科学术语均具有如本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
如本文所用，术语“含有”或“包括(包含)”可以是开放式、半封闭式和封闭式的。换言之，所述术语也包括“基本上由…构成”、或“由…构成”。
基团定义
在本说明书中，可由本领域技术人员选择基团及其取代基以提供稳定的结构部分和化合物。当通过从左向右书写的常规化学式描述取代基时，该取代基也同样包括从右向左书写结构式时所得到的在化学上等同的取代基。
本说明书所用的章节标题仅用于组织文章的目的，而不应被解释为对所述主题的限制。本申请中引用的所有文献或文献部分包括但不限于专利、专利申请、文章、书籍、操作手册和论文，均通过引用方式整体并入本文。
除非另有规定，本文使用的所有技术术语和科学术语具有要求保护主题所属领域的标准含义。倘若对于某术语存在多个定义，则以本文定义为准。
应该理解，在本发明中使用的单数形式，如“一种”，包括复数指代，除非另有规定。此外，术语“包括”是开放性限定并非封闭式，即包括本发明所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。
除非另有说明，本发明采用质谱、元素分析的传统方法，各步骤和条件可参照本领域常规的操作步骤和条件。
除非另有指明，本发明采用分析化学、有机合成化学和光学的标准命名及标准实验室步骤和技术。在某些情况下，标准技术被用于化学合成、化学分析、发光器件性能检测。
本发明的化合物可以在一个或多个构成该化合物的原子上包含非天然比例的原子同位素。例如，可用放射性同位素标记化合物，比如氘(2H)。本发明的化合物的所有同位素组成的变换，无论放射性与否，都包括在本发明的范围之内。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
附图说明
图1为效果实施例1所采用的器件结构示意图。
图1中，1为ITO，2为空穴传输层1，3为空穴传输层2，4为发光层，5为电子传输层，6为电子注入层，7为金属阴极。
图2为化合物1掺杂薄膜的光致发光光谱。
图2中所测试的掺杂发光薄膜组成为：D21:TA-1(D21与TA-1重量比为1:2，在掺杂膜中D21与TA-1合计重量百分含量为98％):化合物1(化合物1的重量百分含量为2％)。
图3为化合物1掺杂薄膜的电致发光光谱。
图3中所测试的掺杂发光薄膜组成为：D21:TA-1(D21与TA-1重量比为1:2，在掺杂膜中D21与TA-1合计重量百分含量为98％):化合物1(化合物1的重量百分含量为2％)。
图4为化合物1掺杂薄膜的变温时间分辨光谱。
图4中显示随着温度的升高，激发态中长寿命部分比例增加。
具体实施方式
下面通过代表性实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1
表1.合成实施例产物数据汇总。
第一步，将60mL含有35.2mmol的原料(即3,6-双(4-(叔丁基)苯基)-9H-咔唑或其衍生物：C-1至C-6)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到50mL含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20mL含有3.1g2-溴-1,3-二氟苯(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体1a，为白色固体。
第二步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含12.6mmol中间体1a的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5mL甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚的混合物洗脱液纯化，得到目标产物。获得的目标化合物有关数据见表1。
以化合物1为例说明合成实施例实验具体细节：第一步，将60mL含有15.2g 3,6-双(4-(叔丁基)苯基)-9H-咔唑(35.2mmol)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到50mL含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20mL含有3.1g 2-溴-1,3-二氟苯(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：3)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到12.9g中间体，为白色固体(产率79％)。
第二步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含12.8g中间体(12.6mmol)的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5mL甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚(1:20)的混合物洗脱液纯化，得到4.2克亮黄色固体(产率34％)。
实施例2
表2.合成实施例产物数据汇总。
第一步，将4.1g 3,5-二氟-4-氯溴苯(18mmol)、19.8mmol的有机硼酸原料(B1-B28)、5.0g碳酸钾(36mmol)、1g四(三苯基膦)钯(0.9mmol)、加入144mL四氢呋喃和36mL水中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到白色固体2a。
第二步，将60mL含有35.2mmol的原料(3,6-双(4-(叔丁基)苯基)-9H-咔唑或其衍生物：C-1至C-6)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50mL含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20mL含有16.0mmol 2a的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到白色固体2b。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含12.6mmol 2b的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5mL甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚的混合物洗脱液纯化，得到目标产物。获得的目标化合物有关数据见表2。
以化合物50为例说明合成实施例实验具体细节：第一步，将4.1g 3,5-二氟-4-氯溴苯(18mmol)、2.4g苯硼酸(19.8mmol)、5.0g碳酸钾(36mmol)、1g四(三苯基膦)钯(0.9mmol)、加入144mL四氢呋喃和36mL水中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：8)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到3.7g白色固体50a(产率92％)。
第二步，将60mL含有15.2g 3,6-双(4-(叔丁基)苯基)-9H-咔唑(35.2mmol)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50mL含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20mL含有3.6g 50a(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：3)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到13.4g白色固体50b(产率80％)。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含13.2g 50b(12.6mmol)的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5mL甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚(1:20)的混合物洗脱液纯化，得到5.4克亮黄色固体(产率34％)。
实施例3
表3.合成实施例产物数据汇总
第一步，将4.1g 3,5-二氟-4-氯溴苯(18mmol)、19.8mmol原料有机芳胺(A1-A54)、19.0g叔丁醇钠(19.8mmol)、330mg三(二亚苄基丙酮)二钯(0.36mmol)、182mg三叔丁基膦(0.9mmol)加入90mL甲苯中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体3a，为白色固体。
第二步，将60mL含有35.2mmol原料(3,6-双(4-(叔丁基)苯基)-9H-咔唑或其衍生物：C-1至C-6)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50mL含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20mL含有16.0mmol中间体3a的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体3b，为白色固体。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含12.6mmol中间体3b的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5mL甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚的混合物洗脱液纯化，得到目标产物。获得的目标化合物有关数据见表3。
以化合物76为例说明合成实施例实验具体细节：第一步，将4.1g 3,5-二氟-4-氯溴苯(18mmol)、6.6g 9,9-二苯基吖啶(19.8mmol)、19.0g叔丁醇钠(19.8mmol)、330mg三(二亚苄基丙酮)二钯(0.36mmol)、182mg三叔丁基膦(0.9mmol)加入90mL甲苯中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：8)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到7.8g白色固体76a(产率90％)。
第二步，将60mL含有15.2g 3,6-双(4-(叔丁基)苯基)-9H-咔唑(35.2mmol)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50mL含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20mL含有7.7g 76a(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：3)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到16.5g白色固体76b(产率79％)。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含16.4g化合物76b(12.6mmol)的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5mL甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚(1:20)的混合物洗脱液纯化，得到5.4克亮黄色固体(产率34％)。
效果实施例1
以下利用本发明的材料制备电致发光器件实施例，具体的器件制备工艺及器件性能测试实验操作如下：透明ITO玻璃作为制备器件的基底材料，以5％ITO洗液超声处理30min，之后依次以蒸馏水(2次)、丙酮(2次)、异丙醇(2次)超声洗涤，最后将ITO玻璃保存在异丙醇中。每次使用前，先用丙酮棉球和异丙醇棉球小心擦拭ITO玻璃表面，待异丙醇冲洗后烘干，之后用等离子体处理5min。器件的制备利用真空镀膜设备采用真空蒸镀工艺完成，当真空蒸镀***的真空度达到5*10-4Pa以下时开始蒸镀，沉积速率由赛恩斯膜厚仪监控，利用真空蒸镀工艺在ITO玻璃上依次沉积各种有机层及LiF电子注入层和金属Al电极(具体器件结构见如下效果实施例)。器件的电流、电压、亮度、发光光谱等特性采用PR655光谱扫描亮度计和Keithley K 2400数字源表***同步测试。器件的性能测试在空气中进行。
效果实施例中的有机电致发光器件中，TAPC被作为空穴传输层1使用、D21被作为空穴传输层2使用、发光层采用重量百分比98％的D21:TA-1(1:2，重量比)为主体，重量百分比2％的实施例1-220中的化合物为客体组成、TmPyPb作为电子传输层使用。效果实施例有机电致发光器件结构为[ITO/TAPC(50nm)/D21(5nm)/EML(30nm)/TmPyPb(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]，EML代表发光层，发光层由D21:TA-1(重量比为1:2)混合物构成主体材料(在整体发光层中重量百分含量为98％)和掺杂发光材料(化合物1-220中的一些分子作为掺杂发光材料)。效果实施例结果见表4。
表4效果实施例所提供的电致发光器件数据参数

Claims (9)

1.一种含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光化合物，其特征在于：其为如通式(I)所表示的化合物；或为由通式(I)所表示的化合物形成的寡聚体化合物，即由2～5个通式(I)所表示的化合物通过单键连接在一起形成的化合物，
R为氢、氘、含有1-20个碳的直链烷基、含有1-20个碳的支链烷基、含有1-20个碳的直链烷氧基、含有1-20个碳的支链烷氧基、含有3-20个碳的单环烷基、含有6-30个碳的多环烷基、苯基、含有1-20个碳的直链烷基取代的苯基、含有1-20个碳的支链烷基取代的苯基、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的苯基、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的苯基、F取代苯基、CF3取代苯基、CN取代苯基、二苯胺基、含有1-20个碳的直链烷基取代的二苯胺基、含有1-20个碳的支链烷基取代的二苯胺基、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的二苯胺基、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的二苯胺基、三苯胺基、含有1-20个碳的直链烷基取代的三苯胺基、含有1-20个碳的支链烷基取代的三苯胺基、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的三苯胺基、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的三苯胺基、吩噻嗪、含有1-20个碳的直链烷基取代的吩噻嗪、含有1-20个碳的支链烷基取代的吩噻嗪、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的吩噻嗪、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的吩噻嗪、吩噁嗪、含有1-20个碳的直链烷基取代的吩噁嗪、含有1-20个碳的支链烷基取代的吩噁嗪、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的吩噁嗪、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的吩噁嗪、二甲基吖啶、含有1-20个碳的直链烷基取代的二甲基吖啶、含有1-20个碳的支链烷基取代的二甲基吖啶、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的二甲基吖啶、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的二甲基吖啶、二苯基吖啶、含有1-20个碳的直链烷基取代的二苯基吖啶、含有1-20个碳的支链烷基取代的二苯基吖啶、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的二苯基吖啶、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的二苯基吖啶、芴吖啶、含有1-20个碳的直链烷基取代的芴吖啶、含有1-20个碳的支链烷基取代的芴吖啶、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的芴吖啶、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的芴吖啶、咔唑、含有1-20个碳的直链烷基取代的咔唑、含有1-20个碳的支链烷基取代的咔唑、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的咔唑、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的咔唑、苯基咔唑、含有1-20个碳的直链烷基取代的苯基咔唑、含有1-20个碳的支链烷基取代的苯基咔唑、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的苯基咔唑、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的苯基咔唑、二苯并呋喃、含有1-20个碳的直链烷基取代的二苯并呋喃、含有1-20个碳的支链烷基取代的二苯并呋喃、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的二苯并呋喃、含有1-20个碳的支链烷氧基取代的二苯并呋喃、二苯并噻吩、含有1-20个碳的直链烷基取代的二苯并噻吩、含有1-20个碳的支链烷基取代的二苯并噻吩、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的二苯并噻吩或含有1-20个碳的支链烷氧基取代的二苯并噻吩；
Ra和Rb相同或不同，各自独立地为氢、氘、含有1-20个碳的直链烷基、含有1-20个碳的支链烷基、含有1-20个碳的直链烷氧基或含有1-20个碳的支链烷氧基；
R1-R6相同或不同，各自独立地为氢、氘、含有1-20个碳的直链烷基、含有1-20个碳的支链烷基、含有1-20个碳的直链烷氧基、含有1-20个碳的支链烷氧基、含有3-20个碳的单环烷基、含有6-30个碳的多环(指含有两个或者两个以上环)烷基、咔唑、含有1-20个碳的直链烷基取代的咔唑、含有1-20个碳的支链烷基取代的咔唑、含有1-20个碳的直链烷氧基取代的咔唑或含有1-20个碳的支链烷氧基取代的咔唑。
2.如权利要求1所述的一种含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光化合物，其特征在于：其结构式如下之一所示，
3.一种含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光组合物，其特征在于：其由1种权利要求1式(I)所示的化合物、1种由2-3个咔唑基团形成的衍生物和1种由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物组成；发光组合物中，(I)所示的化合物的重量百分含量为0.3-5.0％，1种由2-3个咔唑基团形成的衍生物和1种由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物合计占发光组合物的重量百分比为99.7-95.0％，由2-3个咔唑基团形成的衍生物和由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物的重量比为1:3至3:1；由2-3个咔唑基团形成的衍生物具有电子给体特性，由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物具有电子受体特性。
4.如权利要求3所述的一种含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光组合物，其特征在于：其由1种权利要求2式所示的化合物、1种由2-3个咔唑基团形成的衍生物和1种由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物组成。
5.如权利要求3或4所述的一种含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光组合物，其特征在于：由2-3个咔唑基团形成的衍生物为如D1-D36之一所示的咔唑衍生物，由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物为如A-Trz1、A-Trz2或A-Trz3之一所示的1,3,5-三嗪衍生物；
其中R1a、R1b、R2a、R2b、R3a和R3b中的1个或2个独立为R4，余者相同或者不同独立地为氢、氘、含有1-8个碳的直链链烷基、含有1-8个碳的支链烷基、含有1-8个碳的直链烷氧基、含有1-8个碳的支链烷氧基、苯环、1-8个碳的直链烷基取代的苯环或1-8个碳的支链烷基取代的苯环；
R4为如下式所示的取代基团中的任何一种，
Y为O或S。
6.如权利要求5所述的一种含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光组合物，其特征在于：由1-2个1,3,5-三嗪基团形成的衍生物为如TA-1～TA-22之一所示的三嗪衍生物，
7.一种有机电致发光器件，由基板、以及依次形成在基板上的阳极层、有机发光功能层和阴极层组成，有机发光功能层包括空穴注入层、空穴传输层1、空穴传输层2、电子传输层2、电子传输层1及电子注入层中的任意一种或者多种的组合，发光层位于空穴传输层2和电子传输层2之间；其特征在于：权利要求1或2所述的绿光窄光谱三配位硼发光化合物作为发光材料构建发光层使用。
8.一种有机电致发光器件，由基板、以及依次形成在基板上的阳极层、有机发光功能层和阴极层组成，有机发光功能层包括空穴注入层、空穴传输层1、空穴传输层2、电子传输层2、电子传输层1及电子注入层中的任意一种或者多种的组合，发光层位于空穴传输层2和电子传输层2之间；其特征在于：权利要求3、4、5或6所述的发光组合物作为发光材料构建发光层使用。
9.权利要求7或8所述的有机电致发光器件在制备有机电致发光显示器或有机电致发光照明光源中的应用。
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Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112679534A (zh) * 2020-12-31 2021-04-20 武汉尚赛光电科技有限公司 一种杂环有机电致发光材料及其制备方法、应用和器件
CN113072925A (zh) * 2020-01-03 2021-07-06 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 多种有机电致发光材料和包含其的有机电致发光装置
CN113336782A (zh) * 2021-06-22 2021-09-03 吉林大学 含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光化合物、制备方法及其应用
WO2021187507A1 (ja) * 2020-03-18 2021-09-23 株式会社Ｋｙｕｌｕｘ 化合物、発光材料および有機発光デバイス
WO2021192795A1 (ja) * 2020-03-23 2021-09-30 東レ株式会社 色変換組成物、色変換フィルム、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明ならびに化合物
CN113651841A (zh) * 2021-08-13 2021-11-16 深圳大学 具有空间立体结构多重共振型热活化延迟荧光材料、电子器件及其应用
CN113666951A (zh) * 2020-05-14 2021-11-19 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114014881A (zh) * 2021-11-10 2022-02-08 深圳大学 一种窄发射高效多重共振发光材料及其制备方法与有机发光二极管
CN114075228A (zh) * 2020-08-20 2022-02-22 江苏三月科技股份有限公司 一种含硼有机化合物及其应用
CN114149458A (zh) * 2021-11-29 2022-03-08 苏州大学 一种b/n类有机电致发光材料及其制备方法与应用
CN114230508A (zh) * 2020-09-09 2022-03-25 广州华睿光电材料有限公司 芳胺化合物及其在有机电子器件中的应用
CN114276372A (zh) * 2020-09-28 2022-04-05 江苏三月科技股份有限公司 一种用于oled发光层的含硼稠环化合物及其应用
CN114315876A (zh) * 2020-09-28 2022-04-12 江苏三月科技股份有限公司 一种作为oled掺杂材料的含硼有机化合物及有机发光器件
CN114621273A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621274A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621272A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621271A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN115894571A (zh) * 2022-11-28 2023-04-04 吉林大学 一种单核金属铂配合物绿光磷光发光材料及其在有机电致发光器件中的应用
WO2023142485A1 (zh) * 2022-01-28 2023-08-03 季华恒烨(佛山)电子材料有限公司 一种硼氮化合物及其制备方法和应用
WO2023142486A1 (zh) * 2022-01-28 2023-08-03 季华恒烨(佛山)电子材料有限公司 一种硼氮化合物及其制备方法和应用
EP4087579A4 (en) * 2020-01-08 2024-04-17 Univ Colorado Regents PHENOTHIAZINE DONOR-ACCEPTOR COMPLEXES WITH HIGH TRIPLET YIELD FOR PHOTOREDOX CATALYSIS

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107501311A (zh) * 2017-07-14 2017-12-22 瑞声科技（南京）有限公司 有机电致发光材料及其发光器件
WO2018095397A1 (zh) * 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 含硼有机化合物及应用、有机混合物、有机电子器件
WO2019128633A1 (zh) * 2017-12-27 2019-07-04 广州华睿光电材料有限公司 含硼杂环化合物、高聚物、混合物、组合物及其用途
CN110225917A (zh) * 2017-05-02 2019-09-10 株式会社Lg化学 新的化合物和使用其的有机发光器件

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018095397A1 (zh) * 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 含硼有机化合物及应用、有机混合物、有机电子器件
CN110225917A (zh) * 2017-05-02 2019-09-10 株式会社Lg化学 新的化合物和使用其的有机发光器件
CN107501311A (zh) * 2017-07-14 2017-12-22 瑞声科技（南京）有限公司 有机电致发光材料及其发光器件
WO2019128633A1 (zh) * 2017-12-27 2019-07-04 广州华睿光电材料有限公司 含硼杂环化合物、高聚物、混合物、组合物及其用途

Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113072925A (zh) * 2020-01-03 2021-07-06 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 多种有机电致发光材料和包含其的有机电致发光装置
EP4087579A4 (en) * 2020-01-08 2024-04-17 Univ Colorado Regents PHENOTHIAZINE DONOR-ACCEPTOR COMPLEXES WITH HIGH TRIPLET YIELD FOR PHOTOREDOX CATALYSIS
WO2021187507A1 (ja) * 2020-03-18 2021-09-23 株式会社Ｋｙｕｌｕｘ 化合物、発光材料および有機発光デバイス
WO2021192795A1 (ja) * 2020-03-23 2021-09-30 東レ株式会社 色変換組成物、色変換フィルム、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明ならびに化合物
JP7461466B2 (ja) 2020-05-14 2024-04-03 季華実験室 ホウ素窒素化合物、有機電界発光組成物及びそれを含む有機電界発光素子
CN113666951A (zh) * 2020-05-14 2021-11-19 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN113666951B (zh) * 2020-05-14 2022-12-20 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
JP2022551399A (ja) * 2020-05-14 2022-12-09 季華実験室 ホウ素窒素化合物、有機電界発光組成物及びそれを含む有機電界発光素子
CN114075228A (zh) * 2020-08-20 2022-02-22 江苏三月科技股份有限公司 一种含硼有机化合物及其应用
CN114230508B (zh) * 2020-09-09 2024-03-15 广州华睿光电材料有限公司 芳胺化合物及其在有机电子器件中的应用
CN114230508A (zh) * 2020-09-09 2022-03-25 广州华睿光电材料有限公司 芳胺化合物及其在有机电子器件中的应用
CN114315876A (zh) * 2020-09-28 2022-04-12 江苏三月科技股份有限公司 一种作为oled掺杂材料的含硼有机化合物及有机发光器件
CN114276372A (zh) * 2020-09-28 2022-04-05 江苏三月科技股份有限公司 一种用于oled发光层的含硼稠环化合物及其应用
WO2022121920A1 (zh) * 2020-12-10 2022-06-16 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621274A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621272A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621271A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
WO2022121951A1 (zh) * 2020-12-10 2022-06-16 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621273A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621272B (zh) * 2020-12-10 2024-03-29 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621271B (zh) * 2020-12-10 2024-03-29 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621274B (zh) * 2020-12-10 2024-03-22 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
CN114621273B (zh) * 2020-12-10 2024-03-22 季华实验室 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件
TWI804096B (zh) * 2020-12-10 2023-06-01 季華實驗室 一種硼氮化合物、有機電致發光組成物及包含其的有機電致發光器件
TWI804097B (zh) * 2020-12-10 2023-06-01 季華實驗室 一種硼氮化合物、有機電致發光組成物及包含其的有機電致發光器件
CN112679534B (zh) * 2020-12-31 2023-09-26 武汉尚赛光电科技有限公司 一种杂环有机电致发光材料及其制备方法、应用和器件
CN112679534A (zh) * 2020-12-31 2021-04-20 武汉尚赛光电科技有限公司 一种杂环有机电致发光材料及其制备方法、应用和器件
CN113336782A (zh) * 2021-06-22 2021-09-03 吉林大学 含咔唑骨架的绿光窄光谱三配位硼发光化合物、制备方法及其应用
CN113651841A (zh) * 2021-08-13 2021-11-16 深圳大学 具有空间立体结构多重共振型热活化延迟荧光材料、电子器件及其应用
CN114014881B (zh) * 2021-11-10 2024-01-12 深圳大学 一种窄发射高效多重共振发光材料及其制备方法与有机发光二极管
CN114014881A (zh) * 2021-11-10 2022-02-08 深圳大学 一种窄发射高效多重共振发光材料及其制备方法与有机发光二极管
CN114149458B (zh) * 2021-11-29 2023-01-06 苏州大学 一种b/n类有机电致发光材料及其制备方法与应用
CN114149458A (zh) * 2021-11-29 2022-03-08 苏州大学 一种b/n类有机电致发光材料及其制备方法与应用
WO2023142486A1 (zh) * 2022-01-28 2023-08-03 季华恒烨(佛山)电子材料有限公司 一种硼氮化合物及其制备方法和应用
WO2023142485A1 (zh) * 2022-01-28 2023-08-03 季华恒烨(佛山)电子材料有限公司 一种硼氮化合物及其制备方法和应用
CN115894571A (zh) * 2022-11-28 2023-04-04 吉林大学 一种单核金属铂配合物绿光磷光发光材料及其在有机电致发光器件中的应用

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