JP6629291B2 - 電子素子用材料 - Google Patents

Description

発明の詳細な説明

本発明は、化合物、組成物、調合物、および該化合物もしくは組成物を含んでなる電子素子に関する。

有機エレクトロルミネッセンス素子（例えば、ＯＬＥＤ−有機発光ダイオード、またはＯＬＥＣ−有機発光電気化学電池）−その中で有機半導体が有機機能性材料として使用されている−の構造は、例えば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。これに使用される発光材料として、蛍光発光性エミッターの他に、燐光を示す有機金属錯体の使用が増大している（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９，７５，４−６）。量子力学的な理由で、燐光発光性エミッターとして有機金属化合物を使用すると、最大４倍のエネルギーおよび出力効率が可能である。一般的にはまだ、一重項発光を示すＯＬＥＤと三重項発光を示すＯＬＥＤの両方のケースにおいて、特に効率、動作電圧および寿命に関する改善が必要とされている。

有機エレクトロルミネッセンス素子の特性は、使用される発光体のみで決定されるわけではない。ここでは、使用される他の材料、特に、例えば、ホストおよびマトリックス材料、正孔遮断材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、並びに電子−または励起子遮断材料等もまた特に重要である。これらの材料の改善は、有機エレクトロルミネッセンス素子の大幅な改善をもたらすことができる。

電子輸送材料として、トリアジンおよびベンゾイミダゾール基の両方を含む化合物は、従来技術から公知である。ＷＯ２０１０／１２６２７０は、この種の化合物を開示している。両方の基は、フルオレン骨格に結合しており、該フルオレンの２つの芳香族環は、さらに、芳香族縮合形である。

ＫＲ１０１２５７６９５もまた、トリアジン基およびベンゾイミダゾール基を含むフルオレンを開示している。しかしながら、このトリアジン基は、３つの炭素含有位置のうちの２つにおいてのみ置換されている。

ＷＯ２０１３／１００４６４は、ベンゾイミダゾール基とトリアジン基の両方を含むスピロビフルオレンを開示している。しかしながら、このトリアジンは非置換である。さらに、ベンゾチオフェン基が、このスピロビフルオレンに縮合している。

しかしながら、他の材料の場合のように、これらの材料を使用する場合、特に有機電子素子の効率、動作電圧および寿命に関する改善が今なお必要とされている。

従って、本発明の目的は、有機電子素子での、特に有機エレクトロルミネッセンス素子での使用に適しており、且つこの素子中での使用で良好な素子特性をもたらす化合物を提供すること、並びに対応する電子素子を提供することである。

驚くべきことに、以下で非常に詳細に説明する特定の化合物が、これらの目的を達成し、従来技術の欠点を解消することが見出された。この化合物の使用は、有機電子素子の、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の、特に寿命、効率および動作電圧に関する非常に良好な特性をもたらす。従って、本発明は、この種の化合物を含んでなる、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、さらに対応する好ましい態様に関する。

本発明は、式（ＧＫ−１）で表される１つの骨格もしくは代わりに式（ＧＫ−２）で表される１つの骨格、並びに式（Ｇ−２）で表される１つ以上の基および式（Ｇ−３）で表される１つ以上の基を含む化合物であって、

本発明に係る該化合物は、好ましくは、式（ＧＫ−１）で表される１つの基だけ、もしくは代わりに式（ＧＫ−２）で表される１つの基だけを含んでおり、
且つ、式（ＧＫ−１）で表される骨格並びに式（Ｇ−２）および（Ｇ−３）で表される基が互いに共有結合しているか、または代わりに式（ＧＫ−２）で表される骨格並びに式（Ｇ−２）および（Ｇ−３）で表される基が互いに共有結合しており、
且つ、使用される記号および添え字には以下の定義が適用されることを特徴とする化合物に関する：

Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ａｒ^１、ＣＲ^２＝ＣＲ^２Ａｒ^１、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｂ（Ｒ^２）_２、Ｂ（Ｎ（Ｒ^２）_２）_２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよく、ここで１つ以上の、好ましくは非隣接の、ＣＨ_２基は、Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｇｅ（Ｒ^２）_２、Ｓｎ（Ｒ^２）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ^２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^２）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^２で置き替えられていてもよく、またここで、１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き替えられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^１は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく；

Ｒ^２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^３）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^３）_３、Ｂ（ＯＲ^３）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^３）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^３、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^３、ＯＳＯ_２Ｒ^３、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^３により置換されていてもよく、ここで１つ以上の非隣接ＣＨ_２基は、Ｒ^３Ｃ＝ＣＲ^３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^３）_２、Ｇｅ（Ｒ^３）_２、Ｓｎ（Ｒ^３）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ^３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^３）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^３、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^３で置き替えられていてもよく、またここで、１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き替えられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^３で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシ、アリールアルコキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^３で置換されていてもよい）、または１０〜４０個の芳香族環原子を有する、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^３で置換されていてもよい）、または２つ以上のこれらの系の組合せであり；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^２は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく；ここで、好ましくは、２以上の隣接する置換基Ｒ^２が互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成せず；

Ｒ^３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族および／もしくはヘテロ芳香族の炭化水素ラジカル（ここではさらに、１つ以上の水素原子はＦで置き替えられていてもよい）；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^３は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく；ここで、好ましくは、２以上の隣接する置換基Ｒ^３が互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成せず；

Ｒ^５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ａｒ^１、ＣＲ^２＝ＣＲ^２Ａｒ^１、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｂ（Ｒ^２）_２、Ｂ（Ｎ（Ｒ^２）_２）_２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよく、ここで１つ以上の、好ましくは非隣接の、ＣＨ_２基は、Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｇｅ（Ｒ^２）_２、Ｓｎ（Ｒ^２）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ^２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^２）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^２で置き替えられていてもよく、またここで、１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き替えられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^５は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成することができず；

Ｒ^４およびＲ^６は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ａｒ^１、ＣＲ^２＝ＣＲ^２Ａｒ^１、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｂ（Ｒ^２）_２、Ｂ（Ｎ（Ｒ^２）_２）_２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよく、ここで１つ以上の、好ましくは非隣接の、ＣＨ_２基は、Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｇｅ（Ｒ^２）_２、Ｓｎ（Ｒ^２）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ^２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^２）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^２で置き替えられていてもよく、またここで、１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き替えられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^４は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成することができず； ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^６は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく；ここで、好ましくは、２以上の隣接する置換基Ｒ^６が互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成することができず；

Ｑ、Ｑ′は、互いに同一であるかまたは異なり、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｓ、Ｃ（Ｒ^２）_２、ＮＲ^２またはＯ、好ましくは、Ｃ（Ｒ^２）_２、ＮＲ^２またはＯ、非常に好ましくは、Ｃ（Ｒ^２）_２またはＮＲ^２であり、特に好ましくは、Ｃ（Ｒ^２）_２であり；

ｎは、０または１であり、ここで、好ましくは、ｎ＝０であり、また、ｎ＝０は、２つの芳香環ＡおよびＢが、Ｑ基を介して互いに結合しているのではなく、単結合により結合していることを意味しており；

ｍは、０または１であり、ここで、好ましくは、ｍ＝０であり、また、ｍ＝０は、２つの芳香環が、Ｑ′基を介して互いに結合しているのではなく、単結合により結合されていることを意味しており；

ｐは、０、１、２、３または４、好ましくは、０、１または２、非常に好ましくは、０または１であり、さらに特に好ましくは、０に等しく；

ｑは、０、１、２、３または４、好ましくは、０、１または２、非常に好ましくは、０または１であり、さらに特に好ましくは、０に等しく；

ｐ＋ｑは、常に７以下であり、好ましくは、ｐ＋ｑは、０、１、２または３に等しく、非常に好ましくは、ｐ＋ｑは、０、１または２に等しく、特に好ましくは、ｐ＋ｑは、０または１に等しく、さらに、格別に好ましくは、ｐ＋ｑは、０に等しく；

ａは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２、非常に好ましくは、０または１であり、さらに、特に好ましくは０に等しく；

ｂは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２、非常に好ましくは、０または１であり、さらに、特に好ましくは０に等しく；

ａ＋ｂは、常に７以下であり、好ましくは、ａ＋ｂは、０、１、２または３に等しく、非常に好ましくは、ａ＋ｂは、０、１または２に等しく、特に好ましくは、ａ＋ｂは、０または１に等しく、さらに、格別に好ましくは、ａ＋ｂは、０に等しく；

ｒは、０、１、２、３または４、好ましくは、０、１または２、非常に好ましくは、０または１であり、ｒは、さらに特に好ましくは、０に等しく；

Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ^１であり、ここで、少なくとも１つのＸがＮに等しく、好ましくは、少なくとも２つのＸがＮに等しく、さらに非常に好ましくは、３つのＸ全てがＮに等しく；

Ａｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）であり；ここで、２つのラジカルＡｒ^１はまた、単結合、またはＢ（Ｒ^２）、Ｃ（Ｒ^２）_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ^２）_２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、Ｎ（Ｒ^２）、Ｐ（Ｒ^２）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ^２から選択される橋架により互いに結合していてもよく；２つのラジカルＡｒ^１が互いに結合していないことが好ましい。

式（ＧＫ−１）で表される骨格、並びに式（Ｇ−２）および（Ｇ−３）で表される２つの基を含む前記化合物が、スピロビフルオレン基およびフルオレン基をさらに含有しないことが好ましい。

また、式（ＧＫ−２）で表される骨格、並びに式（Ｇ−２）および（Ｇ−３）で表される２つの基を含む前記化合物が、スピロビフルオレン基およびフルオレン基をさらに含有しないことが好ましい。

好ましい態様では、式（Ｇ−２）で表される基および式（Ｇ−３）で表される基の両方は単に、骨格（ＧＫ−１）または（ＧＫ−２）で表される芳香族またはヘテロ芳香族環に結合している。

式（ＧＫ−１）で表される骨格もしくは代わりに式（ＧＫ−２）で表される骨格のいずれか一方と、どちらの場合であっても、式（Ｇ−２）で表される１つ以上の基および、どちらの場合であっても、式（Ｇ−３）で表される１つ以上の基とを含む化合物が、３０００ｇ／モル以下の、好ましくは、２０００ｇ／モル以下の、非常に好ましくは、１５００ｇ／モル以下の、さらに、格別に好ましくは１０００ｇ／モル以下の分子量を有することが好ましい。

２つ以上の隣接するラジカルＲ^１〜Ｒ^６が、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を互いに形成できないことが、本発明の目的のためにはさらに好ましい。

２つ以上の隣接するラジカルが、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を互いに形成することができるということは、その２つ以上の隣接するラジカルが、環または環系の一部になることを意味する。例えば、ラジカルＲ^４のケースのように、２つ以上の隣接するラジカルが、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を互いに形成することができないことが要求されるのであれば、２つ以上のラジカルＲ^４は、環または環系の一部となることができない。以下のケースでは、式（ＧＫ−１）並びにラジカルＲ^４、Ｒ^２およびＲ^３の定義を参照して概略的にこのことを示している。上記の定義によれば、２つ以上のラジカルＲ^４に対して閉環は許容されない（ケース１）。しかしながら、Ｒ^４は、上記のように、さらにＲ^２で置換されていてもよく、ここで、２つ以上の隣接するラジカルＲ^２は、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を互いに形成していてもよい。これは、２つ以上のラジカルＲ^２は環または環系を形成することができる（ケース２）が、異なる（複数の）ラジカルＲ^４が環または環系の一部となるようにはできない（ケース３）ことを意味する。ラジカルＲ^２の定義によれば、これはラジカルＲ^３で置換されていることができ、ここで２つ以上の隣接するラジカルＲ^３が、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を互いに形成することができる。しかしながら、これは２つ以上のラジカルＲ^４が環の一部とならない場合にのみ許容される（ケース４）。

前記骨格が、一般式（ＧＫ−３）を有することが非常に好ましい。

前記骨格が、一般式（ＧＫ−４）を有することが格別に好ましい。

最後に、前記骨格が、一般式（ＧＫ−５）を有することが特別に好ましい。

さらに、前記骨格が、一般式（ＧＫ−６）を有することが非常に好ましい。

さらに、前記骨格が、一般式（ＧＫ−７）を有することが非常に特に好ましい。

好ましい態様において、本発明は、一般式（１）を有する化合物に関し、

式（１）
式中、記号および添え字は上記のように定義され、さらに：

Ｖは、二価の基であり；

Ｕは、二価の基であり；

ｖは、０または１であり、ここで、ｖ＝０は、環Ｄが単一の共有結合を介して直接、化合物の残りと接続されていることを意味し；

ｕは、０または１であり、ここで、ｕ＝０は、環Ｃが単一の共有結合を介して直接、化合物の残りと接続されていることを意味する。

式（１）によれば、環Ｄは、例えば、Ｖを介して環Ａと結合していることができ、一方、環Ｃは、Ｕを介してその他の任意の所望のサイトに結合していることができる。

環Ｄが、表示された、環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅ、ＦもしくはＧの１つにＶを介して共有結合しており、且つ、環Ｃが、表示された、環Ａ、Ｂ、Ｄ、ＦもしくはＧの１つにＵを介して共有結合しており、ここで、２つの環ＣおよびＤのうちの少なくとも１つが環Ａ、Ｂ、ＦもしくはＧの１つに２価の基ＵもしくはＶを介して共有結合していることが好ましい。

環Ｃを含む置換基は、ここで、下に図示される２つの式のいずれかに従って結合し、それ故、いずれの場合においても、環Ｃ上のラジカルＲ^５の１つは置き替えられる。

ＶおよびＵが、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０個の環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表わすことが好ましい。ＵおよびＶは、好ましくは、フェニレン、ビフェニレンもしくはターフェニレン基であり、格別に好ましくは、フェニレンもしくはビフェニレン基であり、特別に好ましくはフェニレン基である。

好ましくは、環Ｄが、橋架Ｖを介して環Ａに直接結合しており、その時ｑは、最大で３であることができる。環Ｃが同様に橋架Ｕを介して環Ａに直接結合する場合、ｑは、最大で２である。さらに、環Ｃが橋架Ｕを介して環Ｂに直接結合する場合、ｐは、最大で３でありうることは言うまでもない。全く同様に、パラメータａ、ｂの最大値は、式（Ｇ−２）および（Ｇ−３）で表される基による環ＧおよびＦの置換による。

従って、式（１）で表される化合物の表記法はまた、例えば、環Ｄを含む基が、最初に骨格の環Ａに直接結合し、さらに環Ｃを含む基が、環Ｄを含む基に結合していてもよいことを意味する。

さらに、一般式（４）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（４）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（５）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（５）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（６）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（６）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（７）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（７）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

下記の一般式（８）〜（１０）で表される化合物が極めて好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（８）〜（１０）で表される化合物の好ましい態様を表わし、

ここで、一般式（８）〜（１０）で表される化合物のうち、式（８）および（１０）で表される化合物が特に好ましい。

さらに、一般式（１１）で表される化合物が特に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（１１）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

式（１１）

下記の一般式（１２）および（１３）で表される化合物が格別に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（１２）および（１３）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、好ましい態様は、一般式（１４）を有する化合物であり、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（１４）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（１５）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（１５）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（１６）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（１６）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

下記の一般式（１７）〜（１９）で表される化合物が極めて好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（１７）〜（１９）で表される化合物の好ましい態様を表わし、

ここで、一般式（１７）〜（１９）で表される化合物のうち、式（１７）および（１９）で表される化合物が特に好ましい。

一般式（２０）で表される化合物が特に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（２０）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

下記の一般式（２１）および（２２）で表される化合物が格別に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（２１）および（２２）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、好ましい態様は、一般式（２３）を有する化合物であり、

式（２３）
ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（２３）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（２３ａ）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（２３ａ）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

一般式（２４）で表される化合物が極めて好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（２４）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（２４ａ）で表される化合物が極めて好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（２４ａ）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

一般式（２５）および（２６）で表される化合物が特に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（２５）および（２６）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

一般式（２７）〜（２９）で表される化合物が格別に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（２７）〜（２９）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（３０）〜（３２）で表される化合物が格別に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（３０）〜（３２）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、好ましい態様において、本発明は一般式（３３）で表される化合物に関し、

ここで、使用された記号および添え字およびそれらの好ましい態様は、上で示したように定義される。

式（１）によれば、環Ｄは、例えば、Ｖを介して環Ａに結合していることができ、一方、環Ｃは、Ｕを介してその他の任意の所望のサイトに結合していることができる。

環Ｄが、表示された、環Ａ、Ｂ、ＣもしくはＥの１つにＶを介して共有結合しており、且つ、環Ｃが、表示された、環Ａ、ＢもしくはＤの１つにＵを介して共有結合しており、ここで、２つの環ＣおよびＤのうちの少なくとも１つが、環ＡもしくはＢの１つにそれぞれ２価の基ＵもしくはＶを介して共有結合していることが好ましい。

さらに、一般式（３４）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（３４）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（３５）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（３５）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（３６）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（３６）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（３７）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（３７）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

下記の一般式（３８）〜（４０）で表される化合物が極めて好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（３８）〜（４０）で表される化合物の好ましい態様を表わし、

ここで、一般式（３８）〜（４０）で表される化合物のうち、式（３８）および（４０）で表される化合物が特に好ましい。

一般式（４１）で表される化合物が特に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（４１）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

一般式（４２）および（４３）で表される化合物が格別に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（４２）および（４３）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、好ましい態様は、一般式（４４）を有する化合物であり、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（４４）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（４４ａ）で表される化合物が好ましく、

ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（４４ａ）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

一般式（４５）で表される化合物が極めて好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（４５）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

式（４５）

さらに、一般式（４５ａ）で表される化合物が極めて好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（４５ａ）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

一般式（４６）および（４７）で表される化合物が特に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（４６）および（４７）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

一般式（４８）〜（５１）で表される化合物が格別に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（４８）〜（５１）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

さらに、一般式（５２）〜（５５）で表される化合物が格別に好ましく、ここで、上記の定義が、使用された記号および添え字に適用され、それらの好ましい態様はまた、式（５２）〜（５５）で表される化合物の好ましい態様を表わす。

特別に好ましくは、上記の式で表される化合物においてｎまたはｍのいずれかが０に等しく、さらに、より一層好ましくは、ｎおよびｍの両方が０に等しい。

本発明の目的のためには、ａ、ｂ、ｑおよびｐは０に等しく、さらに、ｕおよびｖは、互いに独立して、０または１であり、ここで、ｖが１に等しい場合、基Ｖはフェニレン基であり、さらに、ｕが１に等しい場合、基Ｕはフェニレン基であることが最も好ましい。

さらに、好ましくは、Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組み合わせである。

非常に好ましくは、Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）である。

特に好ましくは、Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）である。格別に好ましくは、Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基であり、ここで、Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜１５個の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基であることが特別に好ましい。

さらに、好ましくは、Ｒ^５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり、ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^５は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成することができない。

非常に好ましくは、Ｒ^５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）であり、ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^５は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成することができない。

特に好ましくは、Ｒ^５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基、（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）であり、ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^５は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成することができない。

格別に好ましくは、Ｒ^５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）であり、ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^５は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成することができない。ここで、格別に好ましくは、芳香族環系はフェニル、ビフェニルおよびターフェニル基からなる群から選択される。

さらに、好ましくは、Ａｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）であり；ここで、２つのラジカルＡｒ^１はまた、単結合により、またはＣ（Ｒ^２）_２、ＯおよびＳから選択される橋架により互いに結合していてもよく；２つのＡｒ^１が互いに結合していないことが好ましい。

非常に好ましくは、基Ａｒ^１は、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、クウォーターフェニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フルオレニル、ベンゾイミダゾール、 カルバゾリル、インデノカルバゾリルおよびインドロカルバゾリル基からなる群から選択され、ここで前記の基は、１つ以上の同一または異なるラジカルＲ^２で置換されていてもよく、ここで、前記のフェニル基が最も好ましい。

２つ以上のラジカルが互いに１つの環を形成することができるという記述は、本発明の目的に対しては、特に、２つのラジカルが化学結合により互いに結合されていることを意味するものと理解される。これは、以下の図式により示される。

さらに、しかしながら、上記の記述はまた、２つのラジカルのうちの１つが水素を表わす場合、第２のラジカルが、水素原子の結合位置で結合されることにより、環が形成されていることを意味するものと理解される。これは、以下の図式により明確に示される。

本発明の意味におけるアリール基は、少なくとも６個の炭素原子を含有し；本発明の意味におけるヘテロアリール基は、少なくとも２個の炭素原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、但し、炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５である。該ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は単一の芳香族環、すなわちベンゼン、または単一のヘテロ芳香族環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合したアリールもしくはヘテロアリール基、例えば、ナフタレン、アントラセン、ピレン、キノリン、イソキノリン等を意味するものと理解される。

本発明の意味における芳香族環系は、６〜６０個の原子を環系に含有する。本発明の意味におけるヘテロ芳香族環系は、５〜６０個の芳香族環原子を環系に含有し、そのうちの少なくとも１つはヘテロ原子である。該ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の意味における芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基だけを含むのではなく、さらに複数のアリールもしくはヘテロアリール基が非芳香族単位（好ましくは１０％未満の、水素以外の原子）、例えば、ＳＰ^３−混成した、Ｃ、Ｓｉ、ＮもしくはＯ原子、ＳＰ^２−混成した、ＣもしくはＮ原子、またはｓｐ−混成したＣ原子などにより結合されていてもよい。従って、例えば、９，９′−スピロビフルオレン、９，９′−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系はまた、本発明の意味における芳香族環系を意味するものと理解され、２つ以上のアリール基が、例えば、直鎖状もしくは環状の、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、またはシリル基により結合している系も同様である。さらに、２つ以上のアリールもしくはヘテロアリール基が単結合で互いに結合されている系はまた、例えば、ビフェニル、ターフェニルもしくはジフェニルトリアジン等の系のように、本発明の意味におけるアリールもしくはヘテロアリール基を意味するものと理解される。

５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（各々の場合において、上記で定義したようなラジカルで置換されていてもよく、さらに所望の位置で芳香族もしくはヘテロ芳香族基に結合されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、クウォーターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−もしくはトランス−インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジニミダゾール、キノキサリニミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基、またはこれらの基の組合せを意味するものと理解される。

本発明の目的に対して、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらにおいては、さらに、個々の水素原子もしくはＣＨ_２基は、ラジカルの定義の下で上記された基によって置換されていてもよい）は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルラジカルを意味するものと理解される。１〜４０個の炭素原子を有する、アルコキシもしくはチオアルキル基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ‐ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、 トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを意味するものと理解される。

本発明の化合物は、図式１および２に従って調製することができる。対応するモノボロン酸は、市販されており、さらに、鈴木カップリングによって、対応する目的の分子に変換することができる。

図式１
ここで、Ａｂは、好ましくはＣｌ、Ｂｒ、Ｉおよびトリフラートから選択される脱離基を表し、非常に好ましくはＢｒである。また、ここではピナコールボロン酸エステルに加えて、その他のエステルもしくはボロン酸自体も使用することができる。これらは、当業者に非常に良く知られている。

図式２

本発明のフルオレンは、鈴木カップリングと全く同様に調製することができる。ここでは、その他のホウ素化合物を使用することもできる。これらは、当業者に非常に良く知られている。

本発明に係る化合物の合成に対して示されている一般的方法は、例示的なものである。当業者は、一般的な専門的な知識の範囲内で別の合成経路を開発することができるであろう。

次の一覧表は、本明細書に記載される方法の１つによって調整することのできる、本発明に係る化合物の例示的な表示を含む。

本発明の化合物は、有機電子素子に使用することができる。ここで、本発明の化合物は、電子注入、電子輸送および／または発光層中に使用される。

従って、本発明はさらに、本発明による化合物の電子素子における、好ましくは、電子注入、電子輸送および／または発光層における使用に関する。

ここで、本発明の化合物は、１つの層における唯１つの成分であることができ、または１つの層において１つ以上の他の材料と組み合わせて使用することができる。

さらに、本発明の化合物を他の材料と一緒に組成物中に使用する場合、当該化合物を含んでなる電子素子の効率データの改善を達成することができる。

好ましくは、本発明の化合物は、前記素子において、特に、例えば、エレクトロルミネッセンス素子のような電子素子において典型的に使用される材料との組成物に使用される。

従って、本発明は、本発明に係る化合物の１つ以上と、蛍光エミッター、燐光エミッター、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導性材料、正孔注入材料、電子遮断材料、正孔遮断材料およびｎ−ドーパントからなる群から選択される更なる官能性化合物の少なくとも１つとを含んでなる組成物に関する。

文献中のホスト材料という用語はまた、しばしばマトリックス材料という用語の代わりに、用いられている。一部の著者は、蛍光エミッターのためのマトリックス材料に対してホスト材料という用語を使用しているが、一方ではマトリックス材料という用語は、発光層中の燐光エミッターと一緒に用いられる材料を表わす。本発明において、マトリックス材料（ホスト材料）という用語は、エミッターとは関係なく使用され、蛍光もしくは燐光エミッターと共に発光層中で用いることのできる材料を意味する。

個々の材料は、当業者によく知られており、当業者にとって、広い範囲から適切な化合物を選択することは全く困難でない。

本発明の好ましい態様では、有機電子素子は、電子輸送層（ＥＴＬ）に本発明の化合物の１つ以上を含んでなる。ここで、ＥＴＬは、本発明の化合物からなる純粋な層であるか、またはそれは、少なくとも１つの電子輸送材料を含んでいてもよい。ここで、当業者は、多くの公知の電子輸送材料から選択することができる。ＥＴＬ中で本発明の化合物を電子輸送材料と組み合わせて使用することは、特に良好な性能を持つ有機電子素子を導く結果となる。

従って、本発明は、少なくとも１つの、本発明に係る化合物と、少なくとも１つのＥＴＭとを含んでなる組成物に関する。ＥＴＭは、好ましくは、非金属の電子輸送材料の群から選択される。

本発明に係る組成物に好ましい電子輸送材料は、ピリジン類、ピリミジン類、ピリダジン類、ピラジン類、オキサジアゾール類、キノリン類、キノキサリン類、アントラセン類、ベンゾアントラセン類、ピレン類、ペリレン類、ベンゾイミダゾール類、トリアジン類、ケトン類、ラクタム類、オキサゾール類、フェナントロリン類、酸化ホスフィン類およびフェナジン類から選ばれる。ここでは、トリアジン類およびラクタム類が非常に好ましい。

ＥＴＬの層の厚さは、好ましくは、５〜１５０ｎｍである。

ＥＴＬにおける本発明の化合物の濃度は、電子輸送層全体に対して、好ましくは、１０〜９０容積％の範囲内、非常に好ましくは、２０〜８０容積％の範囲内、格別に好ましくは、３０〜７０容積％の範囲内、特別に好ましくは、４０〜６０容積％の範囲内である。

電子輸送層に加えて、本発明に係る素子はまた、カソードと電子輸送層との間に位置する電子注入層（ＥＩＬ）を有することができる。ＥＩＬ中で電子注入材料（ＥＩＭ）として用いられる好ましい材料は、アルカリ金属類、アルカリ金属錯体類、特にアルカリオキシナート類（特に、置換もしくは非置換のリチウムヒドロキシキノリン類）、およびアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属フッ化物類、並びにそれらの酸化物もしくは炭酸塩からなる群から選択される。非常に好ましい電子注入材料は、Ｌｉ、ＬｉＦ、Ｌｉ_２Ｏ、ＢａＦ_２、ＭｇＯ、ＮａＦ、Ｃｓ、ＣｓＦ、Ｃｓ_２ＣＯ_３、Ｌｉｑであり、ここで、ＬｉＦおよびＬｉｑが特に好ましく、さらに、ＬｉＦが格別に好ましい電子注入材料を表わす。

ＥＩＬの層の厚さは、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。

さらに好ましいＥＩＭは、置換されたリチウム８−ヒドロキシキノリナート、特に ＤＥ１０２０１３０１３８７６．０に記載されているもの、さらに、非常に好ましくは、以下の式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３４）で表されるものである：

本発明化合物をｎ−ドーパントと組み合わせて電子輸送層に用いた場合、有機電子素子の更なる性能向上を得ることができる。ここで、ｎ−ドーパントは、無機および有機材料のいずれであってもよい。

本発明におけるｎ−ドーパントは、有機または無機の、電子の脱離が可能な化合物（電子供与体）、すなわち、還元剤として作用する化合物を意味するものと理解される。

ｎドーピングのために使用される化合物は前駆体として用いることができ、これらの前駆体化合物は、活性化によってｎ−ドーパントを放出する。

好ましいｎ−ドーパントは、電子を豊富に含む金属錯体類；Ｐ＝Ｎ化合物類；Ｎ−複素環式化合物類、特に好ましくは、ナフチレンカルボジイミド類、ピリジン類、アクリジン類およびフェナジン類；フルオレン類およびフリーラジカル化合物類から選択される。

特に好ましい、電子を豊富に含む金属錯体類は、とりわけ、ＷＯ２００５／８６２５１Ａ２に記載されており、ここで、その詳細は、開示の目的で、引用により本出願に含められる。ここでは、中性の、電子を豊富に含む金属錯体類が好ましい。

特に好ましい、Ｐ＝Ｎ化合物類は、とりわけ、ＷＯ２０１２／１７５５３５Ａ１に記載されており、ここで、ｓの詳細は、開示の目的で、引用により本出願に含められる。

ｎ−ドーパントの更なる基は、Ｎ−複素環式化合物によって代表される。Ｎ−複素環式化合物は、その環構造が水素および炭素に加えて、少なくとも１つの窒素原子を含む環状の化合物である。これらの化合物は、飽和されているか、部分的に不飽和であるか、またはヘテロ芳香族であってもよい。

Ｎ−複素環式化合物は、好ましくは前駆体として用いることができ、前駆体化合物は、ここで、活性化後に始めてそれらのｎ−ドーパントとしての機能が開始されることを特徴とする。特に前駆体として用いられうる好ましいＮ−複素環化合物は、例えば、ＷＯ２００９／００２３７Ａ１に開示される。ここで、その詳細は、開示の目的で、引用により本出願に含められる。

ｎ−ドーパントとして適切なＮ−複素環式化合物の更なる基は、ナフチレンカルボジイミドである。ナフチレンカルボジイミドは、少なくとも１つのカルボジイミド基（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ）と１つのナフチレン基を含む。

驚くべき利点は、ＷＯ２０１２／１６８３５８Ａ１に開示されるナフチレンカルボジイミドによって達成することができる。ここで、その詳細は、開示の目的で、引用により本願発明に含まれる。

ｎ−ドーパントとして用いることのできる、好ましいＮ−複素環式化合物としては、さらに、ピリジン、アクリジンおよびフェナジン誘導体が挙げられる。これらの化合物は、ピリジン、アクリジンおよびフェナジン構造要素を含み、従来から知られている。好ましいアクリジンおよびフェナジンは、とりわけ、ＵＳ２００７／０１４５３５５Ａ１に開示される。ここで、この詳細は、開示の目的で、引用により本願発明に含まれる。

驚くべき利点は、ＥＰ２４５２９４６Ａ１およびＥＰ２４６３９２７Ａ１に開示されるピリジンによって達成することができ、ここで、その詳細は、開示の目的で、引用により本願発明に含まれる。

本発明の特別な態様によれば、フルオレンはｎ−ドーパントとして用いることができる。好ましいフルオレンは、とりわけ、ＷＯ２０１２／０３１７３５Ａ１に開示される。ここで、その詳細は、開示の目的で、引用により本願発明に含まれる。

好ましいｎ−ドーパントは、従来から知られているフリーラジカル化合物を含む。好ましいフリーラジカル化合物は、複素環式基を含む。特に好ましいフリーラジカル化合物は、とりわけ、ＥＰ１８３７９２６Ａ１およびＷＯ２００７／１０７３０６Ａ１に開示される。ここで、その詳細は、開示の目的で、引用により本願発明に含まれる。

前記ｎ−ドーパントのうち、ＷＯ２００５／８６２５１Ａ２に開示されている電子を豊富に含む金属錯体が、特に好ましい。ここで、式Ｗ_２（ｈｐｐ）_４の金属錯体（式中、ｈｐｐは、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２Ｈ−ピリミド［１，２−ａ］ピリミジンのアニオンを意味する）が、格別に好ましい。ここでは、中性の、電子を豊富に含む金属錯体類が特に好ましい。

ｎ−ドーピングの場合、電子輸送はｎ−ドーパントのＨＯＭＯ（最高被占軌道）準位から、マトリックス材料のＬＵＭＯ（最低空軌道）準位まで起こり、電子は一般に強くは局在しておらず、代わりに電荷キャリアの間に存在する。

本発明の改良によって、ｎ−ドーパントのＨＯＭＯと本発明による化合物のＬＵＭＯとの間の差の値が、好ましくは、約１ｅＶより小さい、さらに好ましくは、差の値が約０．５ｅＶより小さいものであることを提案する。

本発明による化合物は、好ましくは、約１ｅＶ以上、非常に好ましくは１．５ｅＶ以上のＬＵＭＯ準位を有する。

本発明において、分子軌道、特に最高被占軌道（ＨＯＭＯ）および最低空軌道（ＬＵＭＯ）、それらのエネルギー準位および材料の、最低三重項準位Ｔ_１または最低励起一重項準位は、量子化学計算により決定される。金属を除く有機物質を計算するために、まず「基底状態／半経験的／初期スピン／ＡＭ１／チャージ０／スピン一重項」法を用いて、構造最適化が行われる。続いて、最適化された構造をもとに、エネルギー計算が行われる。ここで、「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／初期スピン／Ｂ３ＰＷ９１」法が「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合とともに用いられる（チャージ０、スピン一重項）。金属含有化合物では、構造は、「基底状態／ハートリーフォック（Ｈａｒｔｒｅｅ−Ｆｏｃｋ）／初期スピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／チャージ０／スピン一重項」法を介して、最適化される。エネルギー計算は、上述の有機物質と同様に計算されるが、金属の場合には「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底集合が用いられ、配位子には「６−３１Ｇ（ｄ）」が用いられるという違いがある。エネルギー計算から、ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈがハートリー単位で得られる。電子ボルトにおけるＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位は、サイクリックボルタンメトリー（ｃｙｃｌｉｃ ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ）測定を使用した補正から、以下のように決定される。

ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５

本発明の目的のために、これらの値は、材料それぞれのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなされる。

最低三重項状態Ｔ_１は、記載の量子化学計算から生じる最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義される。

最低励起一重項状態Ｓ_１は、記載の量子化学計算から生じる最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義される。

ここで記述される方法は、使用されるソフトウェアパッケージと独立であり、毎回同じ結果を与えるものである。この目的で頻繁に使用されるプログラムの例として、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ社）およびＱ−Ｃｈｅｍ４．１（Ｑ−Ｃｈｅｍ社）が挙げられる。

本発明のさらに好ましい態様では、有機電子素子は、１つ以上の本発明の化合物を発光層（ＥＭＬ）に含んでなる。本発明の化合物は、マトリックス材料として、１つ以上のエミッターと共にＥＭＬに使用される。ここで、エミッターとしては、蛍光と燐光エミッターの両方が可能であるが、燐光エミッターが好ましい。

燐光エミッター（燐光ドーパントとも呼ばれる）という用語は、典型的には、発光が主としてスピン禁制遷移、例えば、三重項状態、もしくはより高いスピン量子数を有する状態、例えば、五重項状態、からの遷移を通して起こる化合物を包含する。

好適な燐光ドーパントは、特に、好ましくは可視領域において、好適な励起で発光し、且つ、さらに、原子番号が２０より大きい、好ましくは、３８より大きく且つ８４未満の、特に好ましくは、５６より大きく且つ８０未満の原子を少なくとも１つ含む化合物である。用いられる燐光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物であり、特に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。

発光性の、イリジウム、白金または銅錯体のすべては、本発明の意味における燐光性化合物とみなされる。

燐光性化合物は、好ましくは、三重項状態から発光する化合物である。

蛍光エミッター（蛍光ドーパントとも呼ばれる）という用語は、発光が主として、励起した一重項状態からの遷移を通して起こる化合物を包含する。

蛍光および燐光ドーパントの両方は、従来技術により当業者によく知られており、当業者にとって、適切なエミッターを選択することは全く困難でない。

燐光ドーパントの例は、ＷＯ２０００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、 ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、 ＷＯ２００５／０３３２４４、ＷＯ２００５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２の出願により示されている。一般に、燐光ＯＬＥＤに対して従来技術で使用されているような、さらに、有機エレクトロルミネッセンス素子の分野で当業者に知られているような、燐光錯体のすべては、本発明に従う素子における使用に好適である。

燐光ドーパントの明示的な例を以下の表に示す。

本発明のさらに好ましい態様において、前記化合物は、混合マトリックス系のマトリックス成分として使用される。混合マトリックス系は、２つまたは３つの異なるマトリックス材料、特に好ましくは、２つの異なるマトリックス材料を含む。ここで、２つの材料のうちの１つが、好ましくは、正孔輸送特性を有する材料であり、且つもう１つの材料が、電子輸送特性を有する材料である。しかしながら、混合マトリックス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性はまた、主に組み合わされていてもよく、または完全に単一の混合マトリックス成分中にあってもよいが、その場合は、更なる混合マトリックス成分が他の機能を満たす。ここで、２つの異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは、１：２０〜１：１、特に好ましくは、１：１０〜１：１、さらに、格別に好ましくは、１：４〜１：１の比で存在することができる。混合マトリックス系は、好ましくは、燐光性の有機エレクトロルミネッセンス素子に使用される。混合マトリックス系についての非常に詳細なことは、とりわけ、ＷＯ２０１０／１０８５７９の出願に示されている。

混合マトリックス系のマトリックス化合物として、本発明に係る化合部と組み合わせて使用することのできる特に好適なマトリックス材料は、該混合マトリックス系で使用されるドーパントの種類に応じて、以下に示される、燐光ドーパントのための好ましいマトリックス材料、または蛍光ドーパントのための好ましいマトリックス材料から選択される。

好ましくは蛍光性ドーパントのための好適なマトリックス材料は、異なる種類の物質からの材料である。好ましいマトリックス材料は、ラクタム類（例えば、ＷＯ２０１１／１１６８６５、ＷＯ２０１１／１３７９５１、ＷＯ２０１３／０６４２０６、ＷＯ２０１４／０５６５６７、 ＥＰ１３００３３４３．４、ＥＰ１４０００７２９．５）、オリゴアリーレン類（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２′，７，７′−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に、縮合した芳香族基を含むオリゴアリーレン類、オリゴアリーレンビニレン類（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダール金属錯体類（例えば、ＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導性化合物（例えば、ＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特に、ケトン類、ホスフィンオキシド類、スルホキシド類等（例えば、ＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、またはベンゾアントラセン類（例えば、ＷＯ２００８／１４５２３９による）から選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレンの類、オリゴアリーレンビニレン類、ケトン類、ホスフィンオキシド類およびスルホキシド類から選択される。格別に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／またはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレンの類から選択される。本発明の意味におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリールまたはアリーレン基が互いに結合されている化合物を意味するものと理解される。

燐光ドーパントのための好ましいマトリックス材料は、芳香族アミン類、特に、トリアリールアミン類（例えば、ＵＳ２００５／００６９７２９による）、カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ、Ν，Ν−ビスカルバゾリルビフェニル）、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１に記載の化合物、橋架カルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１１／０８８８７７およびＷＯ２０１１／１２８０１７による）、インデノカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ ２０１１／０００４５５による）、アザカルバゾール誘導体（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、インドロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、ケトン類（例えば、ＷＯ２００４／０９３２０７または２０１０／００６６８０による）、ホスフィンオキシド類、スルホキシド類およびスルホン類（例えば、ＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン類、双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン類（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）、アザボローレ類またはボロン酸エステル類（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、亜鉛錯体類（例えば、ＥＰ６５２２７３またはＷＯ２００９／０６２５７８による）、アルミニウム錯体類（例えば、ＢＡｌｑ）、ジアザジロールおよびテトラアザジロール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）、ジアザホスホール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）、およびアルミニウム錯体類（例えば、ＢＡＩＱ）である。

従って、本発明はまた、少なくとも１つの本発明に係る化合物と、少なくとも１つの更なるマトリックス材料を含んでなる組成物に関する。

さらに、本発明はまた、少なくとも１つの本発明に係る化合物と、少なくとも１つの更なるマトリックス材料と、さらに、少なくとも１つの、蛍光または燐光エミッター、好ましくは燐光エミッターを含んでなる組成物に関する。

本発明は、少なくとも１つの本発明の化合物と、少なくとも１つのワイドバンドギャップ材料を含んでなる組成物に関し、ここで、ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７２９４８４９に開示される内容の材料を意味するものと理解される。これらの系は、エレクトロルミネッセンス素子において特に有利な性能を示す。

複数のマトリックス材料を含んでなる系（混合マトリックス系）は、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に使用される。さらに、該発光層はまた、１つ以上のドーパントを含んでなる。

本発明に係る、化合物および組成物は、有機電子素子において使用することができる。従って、本発明はまた、１つ以上の、本発明に係る、化合物および組成物を含んでなる有機電子素子に関する。

本発明の有機電子素子は、好ましくは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光検出器、有機感光体、有機電界クエンチ素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＣまたはＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）からなる群から選択される。ここで、特に好ましいのは、有機エレクトロルミネッセンス素子であり、格別に好ましくはＯＬＥＣおよびＯＬＥＤであり、さらに特別に好ましくはＯＬＥＤである。

本発明の意味におけるＯＬＥＤは、小さな有機分子を含んでなる有機発光ダイオード（ＳＭＯＬＥＤ）と高分子性発光ダイオード（ＰＬＥＤ）の両方を意味するものと理解され、ここで、ＳＭＯＬＥＤは、好ましいＯＬＥＤである。

すでに上述したように、本発明に係る、化合物または組成物を含有する有機層は、好ましくは、電子輸送機能を有する素子の層である。それは、特に好ましくは、電子注入層（ＥＩＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、正孔遮断層（ＨＢＬ）または発光層（ＥＭＬ）である。

本出願による正孔輸送層（ＨＴＬ）は、アノードと発光層（ＥＭＬ）との間に位置する、正孔輸送機能を有する層である。

本出願による電子輸送層（ＥＴＬ）は、カソードと発光層（ＥＭＬ）との間に位置する、電子輸送機能を有する層である。

有機電子素子の、特にまた、有機エレクトロルミネッセンス素子の構造は、従来技術から当業者によく知られている。

本発明による、電子的な、特にエレクトロルミネッセンスの、有機素子は、式（１）で表される少なくとも１つの化合物を含む、少なくとも１つの有機層を含んでなる。有機層は、それが少なくとも１つの有機もしくは有機金属化合物を含有することを特徴とする。有機素子は、必ずしも、有機もしくは有機金属材料から構成されている層のみを含んでいる必要はない。

本発明による電子素子は、１つのアノードと、１つのカソードと、さらに本発明による化合物を少なくとも１つ含んでいる、少なくとも１つの有機層とを含んでなる。

既に述べたように、本発明の意味における、特に好ましい有機電子素子は、有機
エレクトロルミネッセンス素子であり、さらに、ここでは特に、ＯＬＥＤである。

カソードは、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、または種々の金属、例えばアルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属もしくはランタノイド（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）を含んでなる多層構造を含んでなる。また、好適なものとしては、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属および銀を含んでなる合金、例えば、マグネシウムおよび銀を含んでなる合金である。多層構造の場合、上述の金属に加えて、比較的仕事関数の高い金属、例えば、Ａｇを使用することもでき、この場合、金属の組み合わせ、例えば、Ｍｇ／Ａｇ、Ｃａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇが一般に使用される。金属カソードと有機半導体の間に、高誘電率を有する材料からなる薄い中間層を導入することも好ましい。この目的のために好適なものとしては、例えば、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく、対応する酸化物もしくは炭酸化物（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ_２Ｏ、ＢａＦ_２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ_２ＣＯ_３等）が挙げられる。同様に、この目的に好適なものとして、有機アルカリ金属錯体類、例えばＬｉｑ（キノリン酸リチウム）または置換されたヒドロキシキノリナートリチウムが挙げられる。

アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料を含んでなる。アノードは、好ましくは、真空に対し４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。この目的のために好適なのは、一方では、高い酸化還元電位を有する金属、例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕである。他方では、金属／金属酸化物電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯ_ｘ、Ａｌ／ＰｔＯ_ｘ）もまた好ましい。いくつかの用途において、有機材料の放射（Ｏ−ＳＣ）または光の取り出し（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）を可能にするために、少なくとも１つの電極は、透明または部分的に透明であるべきである。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性の混合金属酸化物である。特に好ましくは、イリジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいものとして、伝導性の、ドープされた有機材料、特に伝導性の、ドープされたポリマー、例えば、ＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩまたはこれらのポリマーの誘導体が挙げられる。さらに、ｐ−ドープされた正孔輸送材料を正孔注入層としてアノードに塗布することが好ましく、その際、金属酸化物、例えば、ＭｏＯ_３もしくはＷＯ_３、または電子の欠損した、（過）フッ素化芳香族系がｐ−ドーパントとして好適である。さらに、好適なｐ−ドーパントは、ＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）またはＮｏｖａｌｅｄ社製の化合物ＮＰＤ９である。このような層は、低いＨＯＭＯ、すなわち大きなモジュラスを有するＨＯＭＯ、を有する材料における正孔注入を簡単にする。

好ましい態様によると、少なくとも２つの有機層は、アノードとカソードとの間に配置される。

更なる層においては、従来技術によって該層に用いられいるような材料のすべてを使用することが一般に可能であり、当業者は、電子素子において、これらの材料のそれぞれを、発明的工夫なしに、本発明による材料と組み合わせることができる。典型的なＥＴＭ、ＥＩＭ、エミッターおよびマトリックス材料は、既に上記に開示されている。

有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つのカソード、１つのアノードおよび少なくとも１つの発光層（ＥＭＬ）を含んでなる。該素子はまた、これらの層の他に、更なる層を含んでいてもよく、例えば、それぞれの場合において、１つ以上の、正孔注入層 （ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、正孔遮断層（ＨＢＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、励起遮断層（ＥｘＢＬ）、電子遮断層（ＥＢＬ）、電荷発生層および／または有機もしくは無機のｐ／ｎ接合を含んでいてもよい。有機エレクトロルミネッセンス素子の典型的な構造は、アノード／ＨＩＬ／ＨＴＬ／ＥＭＬ／ＥＴＬ／ＥＩＬ／カソードである。

ここで、１つ以上の正孔輸送層が、例えばＭｏＯ_３もしくはＷＯ_３等の金属酸化物で、または電子の欠損した、（過）フッ素化芳香族化合物でｐ−ドープされるか、および／または１つ以上の電子輸送層がｎ−ドープされていることができる。同様に、例えば励起子遮断機能を有する、および／またはエレクトロルミネッセンス素子において電荷バランスを制御する中間層が、２つの発光層の間に導入されていてもよい。しかしながら、これらの層の各々は、必ずしも存在しなくてもよいということに留意すべきである。

ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つの発光層または複数の発光層を含んでなっていてもよい。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍに合計で複数の発光極大を有し、全体で白色光を生じる、すなわち、蛍光もしくは燐光を発することができる様々な発光化合物が発光層中に使用される。特に好ましくは、３層構造−ここで３層は、青、緑およびオレンジもしくは赤の発光を呈する−（基本構造については、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３を参照）であるか、または３つ以上の発光層を有する系である。１つ以上の層が蛍光を発し、且つ１つ以上の他の層が燐光を発するハイブリッド構造も可能である。

素子は、相応に（用途に応じて）構造化され、接続され、最終的に密封される。そのような素子の寿命は、水および／または空気の存在で、劇的に短くなるからである。

さらに、好ましいのは、昇華プロセスによって１つ以上の層を塗布したことを特徴とする電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子であり、この場合、通常、１０^−５ｍｂａｒ未満、好ましくは、１０^−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空蒸着により材料を塗布する。該初期圧力は、さらに低く、あるいはさらに高く、例えば、１０^−７ｍｂａｒ未満にすることも可能である。

同様に、好ましいのは、ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法により、またはキャリヤガスを用いた昇華により、１つ以上の層を塗布したことを特徴とする電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子であり、この場合、１０^−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で材料を塗布する。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料を、ノズルを通して直接塗布し、構造化する（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ ｅｔ ａｌ．， Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８， ９２， ０５３３０１）。

さらに、好ましいのは、例えば、スピンコーティングにより、または、所望の印刷法（例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、もしくはノズル印刷により）、特に好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により、１つ以上の層を溶液から製造したことを特徴とする電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子である。この目的のためには、可溶性の化合物が必要であり、これは、例えば適当な置換により得られる。

電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、ハイブリッド系として、１つ以上の層を溶液から塗布し、さらに１つ以上の他の層を真空蒸着で塗布することにより製造することもできる。従って、例えば、少なくとも１つのエミッターとマトリックス材料を含んでなる発光層を溶液から塗布し、さらに、それに正孔遮断層および／または電子輸送層を真空蒸着により塗布することができる。

これらの方法は、当業者に一般的に知られており、そして当業者によって容易に、電子素子、特に本発明の化合物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に適用することができる。

有機電子素子の溶液からの製造には、本発明の化合物または本発明に係る組成物を含んでなる調合物が必要である。

従って、本発明はまた、本発明に係る少なくとも１つの化合物もしくは本発明に係る少なくとも１つの組成物および少なくとも１つの溶媒を含んでなる調合物に関する。

この調合物は、例えば、溶液、分散液またはエマルジョンであることができる。この目的のために、２つ以上の溶媒の混合物を使用することが好ましい。適当で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、メチル安息香酸、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジ−イソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。

本発明による化合物を含んでなる素子は、極めて汎用的に使用することができる。従って、例えば、エレクトロルミネッセンス素子は、テレビ、携帯電話、コンピュータおよびカメラのディスプレイに使用することができる。しかしながら、該素子は、照明用途にも使用することができる。さらに、エレクトロルミネッセンス素子は、医療または化粧品分野において光線療法のために利用することができる。従って、種々の疾患（乾癬、アトピー性皮膚炎、炎症、にきび、皮膚癌など）を治療することができ、あるいは、皮膚の皺、皮膚の発赤および皮膚の老化を予防し、また、減少させることができる。さらに、該発光素子は、飲料もしくは食品を新鮮に保つため、あるいは、機器（例えば、医療機器）を殺菌するために使用することができる。

従って、本発明は、医療における光線療法のために使用される、本発明の少なくとも１つの化合物もしくは本発明の少なくとも１つの組成物を含んでなる、電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子、非常に好ましくは、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣ、さらに、格別に好ましくは、ＯＬＥＤに関する。

さらに、本発明は、好ましくは、皮膚疾患の光線療法治療のために使用される、本発明の少なくとも１つの化合物もしくは本発明の少なくとも１つの組成物を含んでなる、電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子、非常に好ましくは、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣ、さらに、格別に好ましくは、ＯＬＥＤに関する。

さらに、本発明は、非常に好ましくは、乾癬、アトピー性皮膚炎、炎症性疾患、白斑、創傷治癒、皮膚癌および黄疸、特に新生児黄疸の光線療法治療のために使用される、本発明の少なくとも１つの化合物もしくは本発明の少なくとも１つの組成物を含んでなる、電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子、非常に好ましくは、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣ、さらに、格別に好ましくは、ＯＬＥＤに関する。

さらに、本発明は、本発明の少なくとも１つの化合物もしくは本発明の少なくとも１つの組成物を含んでなる、電子素子、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子、非常に好ましくは、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣ、さらに、格別に好ましくは、ＯＬＥＤの、化粧品分野における、好ましくは、にきび、皮膚の老化の治療、さらにセルライトの治療のための使用に関する。

本発明による電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、従来技術に対して以下の驚くべき利点を有することを特徴とする。

１．本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、非常に高い効率を有する。

２．同時に、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、改善された寿命を有する。

３．同時に、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、低減された動作電圧を有する。

４．本発明に係る化合物は、非常に容易に且つ低コストで製造することができ、良好に処理でき、さらに、非常に良く蒸発させることができるので、本発明に係る化合物は、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の商業的な大量生産に非常に極めて適している。

前述の好ましい態様は、所望により相互に組み合わされる。本発明の特に好ましい態様では、上記の好ましい態様は同時に適用される。

本発明で記載した態様の変形は、本発明の保護範囲内に入るということに留意すべきである。この出願明細書に開示された各特徴は、特に断りのない限り、同様、同等もしくは類似の目的を果たす、代替的な特徴によって置き換えることができる。従って、特に断りのない限り、この出願明細書に開示された各特徴は、一般的で一連の、または同等もしくは類似の特徴の一例であるとみなすべきである。

本発明のすべての特徴は、ある特徴および／またはステップが相互に排他的でなければ、任意に互いに組み合わせることができる。これは、特に、本発明の好ましい特徴に当てはまる。同様に、非本質的な組合せの特徴は別々に（そして、組み合わることなく）使用することができる。

さらに、特徴の多く、また、特に本発明の好ましい態様の特徴は、それ自体が進歩性を有しており、そして本発明の態様の単なる一部であるとみなすべきでないことに留意すべきである。これらの特徴に対して独立した保護を、現在特許請求の範囲に記載されている各発明に加えて、もしくは替えて、求めることができる。

本発明について開示した技術的なアクションに関する教示は、他の実施例に取り込まれ、さらに、組み合せることができる。

当業者は、前記の記載を用いて、発明性を要することなく本発明の電子素子をさらに製造することができ、従って、特許請求の範囲に記載されている範囲全体に亘って本発明を実施できるであろう。

実施例
実施例１
２−［３−［７′−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−９，９′−スピロビ［フルオレン］−２′−イル］フェニル］−１−フェニルベンゾイミダゾール６ａの合成

２−［３−（７′−ブロモ−９，９′−スピロビ［フルオレン］−２′−イル）フェニル］−１−フェニルベンゾイミダゾール（３ａ）の合成

変形体Ａ
保護ガス下で２リットルの四つ口フラスコに、４００ミリリットルのトルエン、４００ミリリットルの１，４−ジオキサンおよび２００ミリリットルの脱イオン水中の、５０．０ｇ（１０５ミリモル、１．００当量）の２，７−ジブロモ−９，９′−スピロビフルオレン１ａ、４１．７ｇ（１０５ミリモル、１．００当量）の１−フェニル−２− ［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−１Ｈ−ベンゾイミダゾール２ａおよび３６．４ｇ（２６３ミリモル、２．５０当量）の炭酸カリウムを初期導入し、さらに脱気する。引き続いて、１．２２ｇ（１．０５ミリモル、０．０１当量）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加し、さらに混合物を還流下で一晩加熱する。反応が終了したら、バッチを冷却し、セライトで濾過し、さらに１リットルのトルエンで希釈する。溶液を各回３００ミリリットルの半飽和塩化ナトリウム溶液で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターで約２００ミリリットルに濃縮する。沈殿した固体を濾過し、さらに真空下で乾燥させる。二置換の副生成物を昇華により分離し、２２．０ｇ（３３．１ミリモル、３２％）の所望の生成物３ａを得る。

変形体Ｂ
手順は、変形体Ａのそれと同様に行なうが、ここでは、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）の代わりに０．０１当量の酢酸パラジウム（ＩＩ）および０．０１当量のジシクロヘキシル（２′，６′−ジメトキシビフェニル−２−イル）−ホスフィン（ＳＰｈｏｓ）を使用する。

下記のものを同様に反応させる：

１−フェニル−２−［３−［７′−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９′−スピロビ［フルオレン］−２′−イル］フェニル］ベンゾイミダゾール４ａの合成
１リットルの四つ口フラスコに、５００ミリリットルの乾燥した１，４−ジオキサン中の、２２．０ｇ（３３．１ミリモル、１．００当量）の２−［３−（７′−ブロモ−９，９′−スピロビ［フルオレン］−２′−イル）フェニル］−１−フェニルベンゾイミダゾール３ａ、８．８４ｇ（３０．１ミリモル、０．９１当量）のビス（ピナコラト）ジボロンおよび２６．０ｇ（２６５ミリモル、８．００当量）の酢酸カリウムを初期導入し、さらに３０分間脱気する。引き続いて、８１２ｍｇ（０．９９５ミリモル、０．０３００当量）の１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）のＤＣＭとの錯体を添加し、さらに混合物を８０℃の内部温度に加熱する。一晩撹拌した後、バッチを冷却し、さらに沈殿した固体を吸引濾過する。濾液をロータリーエバポレーターで約５０ミリリットルに濃縮し、さらに沈殿した固体を同様に吸引濾過する。固体を合わせ、さらに乾燥させ、２１．０ｇ（２９．５ミリモル、８９％）のボロン酸エステル４ａを得る。

下記のものを同様に反応させる：

２−［３−［７′−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−９，９′−スピロビ［フルオレン］−２′−イル］フェニル］−１−フェニルベンゾイミダゾール６ａの合成
変形体Ａ
１リットルの三つ口フラスコに、２００ミリリットルのトルエン、２００ミリリットルの１，４−ジオキサンおよび１００ミリリットルの脱イオン水中の、２１．０ｇ（２９．５ミリモル、１．００当量）の１−フェニル−２−［３−［７′−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９′−スピロビ［フルオレン］−２′−イル］フェニル］ベンゾイミダゾール４ａおよび７．９０ｇ（２９．５ミリモル、１．００当量）の２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５ａ並びに３．７５ｇ（３５．４ミリモル、１．２０当量）の炭酸ナトリウムを初期導入し、さらに２０分間脱気する。１．０２ｇ（０．８８５ミリモル、０．０３００当量）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加した後、バッチを還流下で２日間加熱し、さらに反応が終了したら冷却する。沈殿した固体を吸引濾過し、水と少量のトルエンで洗浄し、さらに引き続いてＨＰＬＣ純度＞９９．９％が達成されるまでトルエン／ヘプタンから多数回再結晶させる。昇華により、１１．５ｇ（１４．０ミリモル、４３％）の無色の固体６ａを得る。

変形体Ｂ
手順は、変形体Ａのそれと同様に行なうが、ここでは、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）の代わりに０．０１当量の酢酸パラジウム（ＩＩ）および０．０４当量のトリ（ｏ−トリル）ホスフィンを使用する。

変形体Ｃ
手順は、変形体Ａのそれと同様に行なうが、ここでは、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）の代わりに０．０１当量の酢酸パラジウム（ＩＩ）および０．０１当量のジシクロヘキシル（２′，６′−ジメトキシ−ビフェニル−２−イル）−ホスフィン（ＳＰｈｏｓ）を使用する。

下記のものを同様に製造する：

実施例２
２−（３−［１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル］フェニル）−４−フェニル−６−（９，９′−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−イル）−１，３，５−トリアジン１１ａ

２−クロロ−４−フェニル−６−（９，９′−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−イル）−１，３，５−トリアジン９ａの合成
変形体Ａ
保護ガス下で２リットルの四つ口フラスコに、３００ミリリットルのトルエン、３００ミリリットルの１，４−ジオキサンおよび３００ミリリットルの脱イオン水中の、２４．５ｇ（６７．９ミリモル、１．００当量）の９，９′−スピロビフルオレン−２′−イルボロン酸７ａ、１５．４ｇ（６８．３ミリモル、１．０１当量）の２，４−ジクロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン８ａおよび９．０４ｇ（８５．３ミリモル、１．２６当量）の炭酸ナトリウムを初期導入し、さらに脱気する。引き続いて、０．８５０ｇ（０．７３６ミリモル、０．０１当量）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加し、さらに、混合物を還流下で２４時間加熱する。反応の終了後、バッチを冷却し、さらに１００ミリリットルの酢酸エチルで希釈する。相を分液漏斗で分離し、水相を酢酸エチルで３回抽出し、さらに、合わせた有機相を水でもう一度洗浄する。次いで、混合物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、さらに、溶液を黄褐色の固体が沈殿するまで濃縮する。固体を濾過し、熱エタノールで撹拌することにより洗浄し、さらに再濾過の後、真空下で乾燥させる。溶離液としてヘプタン／ジクロロメタン５：１を用いたカラムクロマトグラフィーにより生成物を精製し、９．９０ｇ（１９．６ミリモル、２９％）の無色の固体を得る。

変形体Ｂ
手順は、変形体Ａのそれと同様に行なうが、ここでは、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）の代わりに０．０１当量の酢酸パラジウム（ＩＩ）および０．０４当量のトリ（ｏ−トリル）ホスフィンを使用する。

変形体Ｃ
手順は、変形体Ａのそれと同様に行なうが、ここでは、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）の代わりに０．０１当量の酢酸パラジウム（ＩＩ）および０．０１当量のジシクロヘキシル（２′，６′−ジメトキシビフェニル−２−イル）−ホスフィン（ＳＰｈｏｓ）を使用する。

変形体Ｄ
手順は、変形体Ａのそれと同様に行なうが、ここでは、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）の代わりに０．０２当量の１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）のＤＣＭとの錯体を使用し、さらに溶媒として乾燥したトルエンを使用する。

下記のものを同様に製造する：

２−（３−［１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル］フェニル）−４−フェニル−６−（９，９′−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−イル）−１，３，５−トリアジン１１ａの合成
変形体Ａ
２５０ミリリットルの三つ口フラスコに、３５ミリリットルのトルエン、３５ミリリットルの１，４−ジオキサンおよび３５ミリリットルの脱イオン水中の、９．９０ｇ（１９．６ミリモル、１ ０．００当量）の２−クロロ−４−フェニル−６−（９，９′−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−イル）−１，３，５−トリアジン９ａ、８．５３ｇ（２１． ５ミリモル、１．１０当量）の１−フェニル−２−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フェニル］−１Ｈ−ベンゾイミダゾール１０ａおよび４．５７ｇ（４３．１ミリモル、２．２０当量）の炭酸ナトリウムを初期導入し、さらに脱気する。引き続いて、１．１３ｇ（０．９８０ミリモル、０．０５当量）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加し、さらに混合物を還流下で４８時間加熱する。反応が終了したらバッチを冷却し、さらに沈殿した固体を吸引濾過する。得られた粗生成物を、抽出、ヘプタン／トルエンからの３回の再結晶および昇華により精製し、４．８３ｇ（６．５４ミリモル、３３％）の、ＨＰＬＣ純度＞９９．９％を有する固体を得る。

変形体Ｂ
手順は、変形体Ａのそれと同様に行なうが、ここでは、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）の代わりに０．０２当量の１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）のＤＣＭとの錯体を使用し、さらに溶媒として乾燥したトルエンを使用する。

変形体Ｃ
１５０ミリリットルのＴＨＦ中の、１０．２ｇ（２２．２ミリモル、１．００当量）の２−ビフェニル−３−イル−４−クロロ−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１，３，５−トルイジン９ｋおよび４．３１ｇ（２２．２ミリモル、１．００当量）の２−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール１０ｋの溶液に、４．１５ミリリットル（２４．４ミリモル、１．１０当量）のジイソプロピルエチルアミン（ヒューニッヒ塩基）を室温で添加する。反応混合物を、一晩撹拌し、さらに、反応が終了したら、溶媒を真空下で除去する。２００ミリリットルのジクロロメタンを加えた後、溶液を水で３回抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、さらに溶媒をロータリーエバポレーターで除去する。変形体Ａと同様に精製を行ない、５．５７ｇ（９．０２ミリモル、４１％）の、所望の生成物１１ｋを得る。

下記のものを同様に製造する：

実施例３
ＯＬＥＤの製造および特性評価
以下の実施例Ｖ１〜Ｅ１６に種々のＯＬＥＤについてのデータを示す（表１および２参照）。

実施例Ｖ１〜Ｅ１６の前処理：厚さ５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）で被覆されたガラス板に、処理の向上のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）；ドイツ、Ｈｅｒａｅｕｓ Ｐｒｅｃｉｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ ＧｍｂＨ社より購入のクレヴィオスＰ ＶＰ ＡＩ ４０８３（商標）；スピンコーティングにより水溶液から塗布）を塗布する。これらの塗布されたガラス板は、ＯＬＥＤを設ける基板を構成する。

ＯＬＥＤは、基本的に以下の層構造を有する。基板／正孔輸送層（ＨＴＬ）／任意の中間層（ＩＬ）／電子遮断層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔遮断層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）／および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層で構成される。ＯＬＥＤの正確な構造を表１に示す。ＯＬＥＤの製造に必要とされる材料を表３に示す。

全ての材料を真空チャンバ内での熱蒸着により塗布する。ここで、発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）と、同時蒸着によりマトリックス材料（単数もしくは複数）と特定の体積割合で混合される発光性ドーパント（エミッター）からなる。このようなＩＣ１：ＩＣ３：ＴＥＧ１（５５％：３５％：１０％）のような表現は、ここでは、材料ＩＣ１が当該層中に５５％の体積割合で存在し、ＩＣ３が当該層中に３５％の割合で存在し、さらにＴＥＧ１が当該層中に１０％の割合で存在していることを意味する。同様に、電子輸送層も２つの材料の混合物からなっていてもよい。

ＯＬＥＤは、標準的な方法によって特徴づけられる。この目的では、ランベルト放射特性を想定して電流／電圧／光束密度特性直線（ＩＵＬ特性直線）から算出した光束密度の関数として、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、電力効率（ｌｍ／Ｗで測定）および外部量子効率（ＥＱＥ、百分率として測定）並びに寿命を求める。エレクトロルミネッセンススペクトルは、１０００ｃｄ／ｍ^２の光束密度で求め、さらに、それからＣＩＥ１９３１規定によるｘおよびｙ色座標を算出する。表２中の用語Ｕ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ^２の光束密度に対して必要とされる電圧を表わす。ＣＥ１０００とＰＥ１０００はそれぞれ、１０００ｃｄ／ｍ^２で達成される、電流および電圧効率を表わす。最後に、ＥＱＥ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ^２の動作光束密度での外部量子効率を表わす。寿命ＬＴは、一定電流で動作する場合に、その後に光束密度が初期光束密度から特定の割合Ｌ１まで低下する時間で定義される。表２中のＬ０；ｊ０＝４０００ｃｄ／ｍ^２およびＬ１＝７０％という表現は、列ＬＴに示す寿命が、その後に光束密度が４０００ｃｄ／ｍ^２から２８００ｃｄ／ｍ^２まで低下する時間に相当することを意味する。同様に、Ｌ０；ｊ０＝２０ｍＡ／ｃｍ^２およびＬ１＝８０％は、２０ｍＡ／ｃｍ^２で動作する場合に、光束密度が時間ＬＴの後、初期光束密度の８０％まで低下することを意味する。

種々のＯＬＥＤのデータを表２に要約する。実施例Ｖ１〜Ｖ３は、従来技術に従う比較例であり、実施例Ｅ１〜Ｅ１６は、本発明によるＯＬＥＤのデータを示す。

本発明によるＯＬＥＤの利点を説明するために、実施例のいくつかを以下に詳細に記載する。

ＯＬＥＤの電子輸送層（ＥＴＬもしくはＥＩＬ）における、本発明に係る混合物の使用
ＯＬＥＤ中の電子注入および電子輸送層での使用において、本発明の材料は、成分の寿命および／または効率に関して従来技術に優る著しい改善をもたらす。本発明に従う化合物ＥＧ１の使用は、従来技術と比較して寿命を２０％〜４０％増大させることを可能にする（実施例Ｖ１およびＶ２とＥ１との比較並びにＶ３とＥ２との比較）。本発明に係る化合物の更なる技術的利点は、従来技術と比較して効率を約１０％の増加させることである（実験Ｖ１とＥ１との比較）。

Claims (18)

1. 下記の一般式（１）を有する化合物。
   

   

   式中、
   Ｒ^５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ａｒ^１、ＣＲ^２＝ＣＲ^２Ａｒ^１、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｂ（Ｒ^２）_２、Ｂ（Ｎ（Ｒ^２）_２）_２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよく、ここで１つ以上のＣＨ_２基は、Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｇｅ（Ｒ^２）_２、Ｓｎ（Ｒ^２）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ^２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^２）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^２で置き替えられていてもよく、またここで、１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き替えられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^５は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成することができず；
   Ｒ^４およびＲ^６は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ａｒ^１、ＣＲ^２＝ＣＲ^２Ａｒ^１、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｂ（Ｒ^２）_２、Ｂ（Ｎ（Ｒ^２）_２）_２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよく、ここで１つ以上のＣＨ_２基は、Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｇｅ（Ｒ^２）_２、Ｓｎ（Ｒ^２）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ^２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^２）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^２で置き替えられていてもよく、またここで、１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き替えられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^４は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成することができず；
   Ｒ^２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^３）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^３）_３、Ｂ（ＯＲ^３）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^３）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^３、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^３、ＯＳＯ_２Ｒ^３、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^３により置換されていてもよく、ここで１つ以上の非隣接ＣＨ_２基は、Ｒ^３Ｃ＝ＣＲ^３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^３）_２、Ｇｅ（Ｒ^３）_２、Ｓｎ（Ｒ^３）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ^３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^３）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^３、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^３で置き替えられていてもよく、またここで、１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き替えられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^３で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシ、アリールアルコキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^３で置換されていてもよい）、または１０〜４０個の芳香族環原子を有する、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^３で置換されていてもよい）、または２つ以上のこれらの系の組合せであり；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^２は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく；
   Ｑは、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｓ、Ｃ（Ｒ^２）_２、ＮＲ^２またはＯであり； ｎは、０または１であり；
   ｐは、０または１であり；
   ｑは、０または１であり；
   ｒは、０または１であり；
   Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ^１であり； Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ａｒ^１、ＣＲ^２＝ＣＲ^２Ａｒ^１、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｂ（Ｒ^２）_２、Ｂ（Ｎ（Ｒ^２）_２）_２、ＯＳＯ_２Ｒ^２、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または２〜４０個の炭素原子を有する、直鎖の、アルケニルもしくはアルキニル基、または３〜４０個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状の、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^２により置換されていてもよく、ここで１つ以上のＣＨ_２基は、Ｒ^２Ｃ＝ＣＲ^２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｇｅ（Ｒ^２）_２、Ｓｎ（Ｒ^２）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ^２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^２）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ^２で置き替えられていてもよく、またここで、１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ_２で置き替えられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、それぞれの場合において１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）、またはこれらの系の組合せであり；ここで、２つ以上の隣接する置換基Ｒ^１は互いに、単−もしくは多−環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく； Ａｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、１つ以上のラジカルＲ^２で置換されていてもよい）であり；ここで、２つのラジカルＡｒ^１はまた、単結合、またはＢ（Ｒ^２）、Ｃ（Ｒ^２）_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ^２）_２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、Ｎ（Ｒ^２）、Ｐ（Ｒ^２）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ^２から選択される橋架により互いに結合していてもよく；
   Ｑ′は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｓ、Ｃ（Ｒ^２）_２、ＮＲ^２またはＯであり；
   ａは、０または１であり；
   ｂは、０または１であり；
   ｍは、０または１であり；
   Ｖは、芳香環Ａまたは芳香環Ｇと芳香環Ｄとを接続する二価の基であり；
   Ｕは、芳香環Ｂまたは芳香環Ｆと環Ｃとを接続する二価の基であり、ここでＵはいずれかの置換基Ｒ ^５ の代わりに環Ｃに結合しており；
   ｖは、０または１であり、ここで、ｖ＝０は、環Ｄが単一の共有結合を介して直接、当該化合物の残りと接続されていることを意味し；
   ｕは、０または１であり、ここで、ｕ＝０は、環Ｃが単一の共有結合を介して直接、当該化合物の残りと接続されていることを意味する。
2. 前記化合物が３０００ｇ／モル以下の分子量を有する小さな分子であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
3. ｎが０であり、ここでｎ＝０は、２つの芳香環ＡおよびＢが、Ｑ基を介して互いに結合しているのではなく、単結合により結合していることを意味している、請求項１または２に記載の化合物。
4. ｍが０であり、ここでｍ＝０は、２つの芳香環が、Ｑ′基を介して互いに結合しているのではなく、単結合により結合されていることを意味している、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
5. ａ＋ｂが０、１または２である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
6. 少なくとも１つのＸがＮに等しい、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
7. 少なくとも２つのＸがＮに等しい、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
8. 前記化合物が一般式（４）を有する化合物であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
   

   
9. 前記化合物が一般式（５）を有する化合物であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
   

   
10. 前記化合物が一般式（１４）を有する化合物であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
    

    
11. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物の少なくとも１つと、蛍光エミッター、燐光エミッター、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導性材料、正孔注入材料、電子遮断材料および正孔遮断材料、ワイドバンドギャップ材料およびｎドーパントからなる群から選択される更なる化合物の少なくとも１つとを含んでなる組成物。
12. 追加の化合物が、電子輸送材料またはマトリックス材料であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
13. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物の少なくとも１つ、または請求項１１もしくは１２に記載の組成物の少なくとも１つと、少なくとも１つの溶媒とを含んでなる調合物。
14. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物の少なくとも１つ、または請求項１１もしくは１２に記載の組成物の少なくとも１つの、電子素子における使用。
15. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物の少なくとも１つ、または請求項１１もしくは１２に記載の組成物の少なくとも１つを含んでなる電子素子。
16. 有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光検出器、有機光受容器から選択されることを特徴とする、請求項１５に記載の電子素子。
17. 有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機電界クエンチイング素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学電池（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であることを特徴とする、請求項１５または１６に記載の電子素子。
18. 少なくとも１つの有機層を、気相蒸着により、または溶液から塗布することを特徴とする、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の電子素子を製造する方法。