JP5159764B2 - 銀付調皮革様シートおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
(1)極細長繊維の平均繊度が0.001〜2dtexである、
(2)極細長繊維の繊維束の平均繊度が0.5〜10dtexである、および
(3)銀付調皮革様シートを厚さ方向に、表面層、基体層1、基体層2、基体層3および裏面層の5層にこの順に等分割したときに、表面層および裏面層を形成する極細長繊維同士は少なくとも一部融着しているが、基体層2を形成する極細長繊維同士は融着していない
を同時に満足する銀付調皮革様シートに関する。
(4)前記高分子弾性体が、130℃での熱水膨潤率が10%以上、損失弾性率のピーク温度が10℃以下、100%伸長時の抗張力が2N/cm2以下、かつ、引張り破断時の伸度が100%以上の(メタ)アクリル系高分子弾性体である
を同時に満足する銀付調皮革様シートに関する。
(4)極細繊維で囲まれた最大幅0.1〜50μm、最小幅10μm以下の微細空隙が表面1cm2当り8000個以上である。
(5)押圧荷重12kPa(gf/cm2)、摩耗回数5万回で測定したマーチンデール法での表面磨耗減量が30mg以下である
を同時に満足する銀付調皮革様シートに関する。
(4)銀付調皮革様シートの表面の静摩擦係数および動摩擦係数がそれぞれ下記式(I)と(II)を満たす
静摩擦係数(湿潤時)≧静摩擦係数(乾燥時) (I)
動摩擦係数(湿潤時)≧動摩擦係数(乾燥時) (II)
を同時に満足する銀付調皮革様シートに関する。
(4)銀付調皮革様シートの見かけ密度が0.5g/cm3以上である、および
(5)長さ方向(MD)または巾方向(CD)に沿って細断した巾5mmの銀付調皮革様シートの破断強度が1.5kg/mm2以上(20kg以上)である
を同時に満足する銀付調皮革様シートに関する。
(4)前記表面層及び/又は裏面層の外表面部には、前記繊維束の分繊により生じた極細繊維が実質的に水平方向に延在して該外表面の50%以下(面積基準)を覆っており、かつ、該極細長繊維に分繊した繊維束は、半銀付調皮革様シートの外表面から厚み方向に数えて第1番目〜第10番目の繊維束である
を同時に満足する半銀付調皮革様シートに関する。
(1)海島型長繊維を用いて、極細繊維束形成性長繊維からなる長繊維ウエブを製造する工程、
(2)前記長繊維ウエブに絡合処理を施し、絡合ウエブを製造する工程、
(3)前記絡合ウエブ中の極細繊維束形成性長繊維から海成分を除去して、該極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.001〜2dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度0.5〜10dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造する工程、
(4)高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.001〜0.6となるように、前記絡合不織布に前記高分子弾性体の水分散体または水溶液を付与し、熱を加えて高分子弾性体を前記絡合不織布の両表面(表面および裏面)に移行させ、凝固する工程、および
(5)前記皮革様シートの少なくとも片方の表面を海島型長繊維の紡糸温度よりも50℃以上低く、かつ、前記高分子弾性体の融点以下の温度で熱プレスし、銀面を形成する工程
を含む銀付調皮革様シートの製造方法に関する。
(1)極細長繊維の平均繊度が0.001〜2dtexである。
(2)極細長繊維の繊維束の平均繊度が0.5〜10dtexである。
(3)銀付調皮革様シートを厚さ方向に、表面層、基体層1、基体層2、基体層3および裏面層の5層にこの順に等分割したときに、表面層を形成する極細長繊維同士は少なくとも一部融着しているが、基体層2を形成する極細長繊維同士は融着していない。
(1)海島型長繊維を用いて、極細繊維束形成性長繊維からなる長繊維ウエブを製造する工程、
(2)前記長繊維ウエブに絡合処理を施し、絡合ウエブを製造する工程、
(3)前記絡合ウエブ中の極細繊維束形成性長繊維から海成分を除去して、該極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.001〜2dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度0.5〜10dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造する工程、
(4)高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.001〜0.6となるように、前記絡合不織布に前記高分子弾性体の水分散体を付与し、熱を加えて高分子弾性体を前記絡合不織布の両表面(表面および裏面)に移行させ、凝固して皮革様シートを製造する工程、および
(5)前記皮革様シートの両表面を海島型長繊維の紡糸温度よりも50℃以上低く、かつ、前記高分子弾性体の融点以下の温度で熱プレスし、銀面を形成する工程。
P=([η]103/8.29)(1/0.62)
[(収縮処理前の面積−収縮処理後の面積)/収縮処理前の面積]×100
で表される面積収縮率が好ましくは30%以上、より好ましくは30〜75%になるように収縮処理を行って高密度化してもよい。収縮処理により形態保持性がより良好になり、繊維の素抜けも防止される。
前記高分子弾性体として、(メタ)アクリル系高分子弾性体(130℃での熱水膨潤率が10%以上、損失弾性率のピーク温度が10℃以下、100%伸長時の抗張力が2N/cm2以下、および、引張り破断時の伸度が100%以上)を使用することにより特に意匠性に優れた銀付調皮革様シートを得ることができる。該(メタ)アクリル系高分子弾性体を使用すると、銀付調皮革様シートは低融点ワックスなどを用いなくても、天然皮革様のプルアップ性、充実感および柔軟性を発揮する。
(1)極細長繊維の平均繊度が0.001〜2dtexである。
(2)極細長繊維の繊維束の平均繊度が0.5〜10dtexである。
(3)銀付調皮革様シートを厚さ方向に(一方の表面から他方の表面に向かって)表面層、基体層1、基体層2、基体層3および裏面層の5層にこの順に等分割したときに、表面層および裏面層を形成する極細長繊維同士は少なくとも一部融着しているが、基体層2を形成する極細長繊維同士は融着していない。
(4)前記(メタ)アクリル系高分子弾性体の130℃での熱水膨潤率が10%以上、損失弾性率のピーク温度が10℃以下、100%伸長時の抗張力が2N/cm2以下、かつ、引張り破断時の伸度が100%以上である。
(1a)海島型長繊維を用いて、極細繊維束形成性長繊維からなる長繊維ウエブを製造する工程、
(2a)前記長繊維ウエブに絡合処理を施し、絡合ウエブを製造する工程、
(3a)前記絡合ウエブ中の極細繊維束形成性長繊維から海成分を除去して、該極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.001〜2dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度0.5〜10dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造する工程、
(4a)(メタ)アクリル系高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.005〜0.6となるように、前記絡合不織布に前記(メタ)アクリル系高分子弾性体の水分散体または水溶液を付与し、熱を加えて(メタ)アクリル系高分子弾性体を前記絡合不織布の両表面(表面および裏面)に移行させ、凝固する工程、および
(5a)前記皮革様シートの両表面を海島型長繊維の紡糸温度よりも50℃以上低く、かつ、前記(メタ)アクリル系高分子弾性体の融点以下の温度で熱プレスし、銀面を形成する工程。
本発明の着用時の蒸れ感が軽減された銀付調皮革様シートは、極細長繊維を複数本含む繊維束が3次元的に交絡した絡合不織布とその内部に含有された高分子弾性体からなり、下記条件(1)〜(5)を同時に満足する。
(1)極細長繊維の平均繊度が0.001〜0.5texである。
(2)極細長繊維の繊維束の平均繊度が0.5〜4dtexである。
(3)銀付調皮革様シートを厚さ方向に、表面層、基体層1、基体層2、基体層3および裏面層の5層にこの順に等分割したときに、表面層および裏面層を形成する極細長繊維同士は少なくとも一部融着しているが、基体層2を形成する極細長繊維同士は融着していない。
(4)極細繊維で囲まれた最大幅0.1〜50μm、最小幅10μm以下の微細空隙が表面1cm2当り8000個以上である。
(5)押圧荷重12kPa(gf/cm2)、摩耗回数5万回で測定したマーチンデール法での表面磨耗減量が30mg以下である。
(1b)海島型長繊維を用いて、極細繊維束形成性長繊維からなる長繊維ウエブを製造する工程、
(2b)前記長繊維ウエブに絡合処理を施し、絡合ウエブを製造する工程、
(3b)前記絡合ウエブ中の極細繊維束形成性長繊維から海成分を除去して、該極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.001〜0.5dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度0.5〜4dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造する工程、
(4b)高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.005〜0.6となるように、前記絡合不織布に前記高分子弾性体の水分散体または水溶液を付与し、熱を加えて高分子弾性体を前記絡合不織布の両表面に移行させ、凝固して皮革様シートを製造する工程、および
(5b)前記皮革様シートの両表面を海島型長繊維の紡糸温度よりも50℃以上低く、かつ、前記高分子弾性体の融点以下の温度で熱プレスし、銀面を形成する工程。
本発明のウェットグリップ性に優れた銀付調皮革様シートは、極細長繊維を複数本含む繊維束が3次元的に交絡した絡合不織布とその内部に含有された高分子弾性体からなる銀付調皮革様シートであって、下記条件(1)〜(4):
(1)極細長繊維の平均繊度が0.005〜2dtexである、
(2)極細長繊維の繊維束の平均繊度が1.0〜10dtexである、
(3)銀付調皮革様シートを厚さ方向に、表面層、基体層1、基体層2、基体層3および裏面層の5層にこの順に等分割したときに、表面層および裏面層を形成する極細長繊維同士は少なくとも一部融着しているが、基体層2を形成する極細長繊維同士は融着していない、
および
(4)銀付調皮革様シートの表面の静摩擦係数および動摩擦係数がそれぞれ下記式(I)と(II)を満たす
静摩擦係数(湿潤時)≧静摩擦係数(乾燥時) (I)
動摩擦係数(湿潤時)≧動摩擦係数(乾燥時) (II)
を同時に満足する。
(1c)海島型長繊維を用いて、極細繊維束形成性長繊維からなる長繊維ウエブを製造する工程、
(2c)前記長繊維ウエブに絡合処理を施し、絡合ウエブを製造する工程、
(3c)前記絡合ウエブ中の極細繊維束形成性長繊維から海成分を除去して、該極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.005〜2dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度1.0〜10dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造する工程、
(4c)高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.001〜0.3となるように、前記絡合不織布に前記高分子弾性体の水分散体を付与し、熱を加えて高分子弾性体を前記絡合不織布の両表面(表面および裏面)に移行させ、凝固して皮革様シートを製造する工程、および
(5c)前記皮革様シートの両表面を海島型長繊維の紡糸温度よりも50℃以上低く、かつ、前記高分子弾性体の融点以下の温度で熱プレスし、銀面を形成する工程。
静摩擦係数(湿潤時)≧静摩擦係数(乾燥時) (I)
動摩擦係数(湿潤時)≧動摩擦係数(乾燥時) (II)
を満たす。すなわち、湿潤時の静摩擦係数および動摩擦係数はいずれも乾燥時と同じであるか乾燥時よりも大きく、湿潤時の方がグリップ性は良好である。静摩擦係数および動摩擦係数の測定のための「湿潤」および「乾燥」の定義は後述する。
本発明の細断後の強力に優れた銀付調皮革様シートは、複数の極細長繊維からなる繊維束が三次元的に交絡した絡合不織布と該絡合不織布に含有された高分子弾性体から構成され、下記条件(1)〜(5)を同時に満足する。
(1)極細長繊維の平均繊度が0.005〜2dtexdtexである。
(2)極細長繊維の繊維束の平均繊度が0.5〜10dtexである。
(3)銀付調皮革様シートを厚さ方向に、表面層、基体層1、基体層2、基体層3および裏面層の5層にこの順に等分割したときに、表面層を形成する極細長繊維同士は少なくとも一部融着しているが、基体層2を形成する極細長繊維同士は融着していない。
(4)銀付調皮革様シートの見かけ密度が0.5g/cm3以上である
(5)長さ方向(MD)または巾方向(CD)に沿って細断した巾5mmの銀付調皮革様シートの破断強度が1.5kg/mm2以上(20kg以上)である。
(1d)海島型長繊維を用いて、極細繊維束形成性長繊維からなる長繊維ウエブを製造する工程、
(2d)前記長繊維ウエブに絡合処理を施し、絡合ウエブを製造する工程、
(3d)前記絡合ウエブ中の極細繊維束形成性長繊維から海成分を除去して、該極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.005〜2dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度0.5〜10dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造する工程、
(4d)高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.001〜0.6となるように、前記絡合不織布に前記高分子弾性体の水分散体を付与し、熱を加えて高分子弾性体を前記絡合不織布の両表面(表面および裏面)に移行させ、凝固して皮革様シートを製造する工程、および
(5d)前記皮革様シートの両表面を海島型長繊維の紡糸温度よりも50℃以上低く、かつ、前記高分子弾性体の融点以下の温度で熱プレスし、銀面を形成する工程。
本発明のアンティーク調半銀付調皮革様シートは、複数の極細長繊維からなる繊維束が三次元的に交絡した絡合不織布と該絡合不織布に含有された高分子弾性体から構成され、下記条件(1)〜(4)を同時に満足する。
(1)極細長繊維の平均繊度が0.001〜2dtexである。
(2)極細長繊維の繊維束の平均繊度が0.5〜10dtexである。
(3)半銀付調皮革様シートを厚さ方向に、表面層、基体層1、基体層2、基体層3および裏面層の5層にこの順に等分割したときに、表面層および裏面層を形成する極細長繊維同士は少なくとも一部融着しているが、基体層2を形成する極細長繊維同士は融着していない。
(4)前記表面層及び/又は裏面層の外表面部には、前記繊維束の分繊により生じた極細繊維が実質的に水平方向に延在して該外表面の50%以下(面積基準)を覆っており、かつ、該極細長繊維に分繊した繊維束は、該半銀付調皮革様シートの外表面から厚み方向に数えて第1番目〜第10番目の繊維束である。
(1e)海島型長繊維を用いて、極細繊維束形成性長繊維からなる長繊維ウエブを製造する工程、
(2e)前記長繊維ウエブに絡合処理を施し、絡合ウエブを製造する工程、
(3e)前記絡合ウエブ中の極細繊維束形成性長繊維から海成分を除去して、該極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.001〜2dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度0.5〜10dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造する工程、
(4e)高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.005〜0.6となるように、前記絡合不織布に前記高分子弾性体の水分散体または水溶液を付与し、熱を加えて高分子弾性体を前記絡合不織布の両表面に移行させ、凝固して皮革様シートを製造する工程、
(5e)前記皮革様シートの両表面を海島型長繊維の紡糸温度よりも50℃以上低く、かつ、前記高分子弾性体の融点以下の温度で熱プレスし、銀面を形成する工程、および
(6e)表面及び/又は裏面を起毛する工程
を(1e)、(2e)、(3e)、(4e)、(5e)および(6e)、または、(1e)、(2e)、(3e)、(6e)、(4e)および(5e)の順に順次行う方法により製造される。
皮革様シートを形成している極細長繊維(20個)の断面積を走査型電子顕微鏡(倍率:数百倍〜数千倍程度)により測定し平均断面積を求めた。この平均断面積と繊維を形成するポリマーの密度から平均繊度を計算した。
絡合不織布を形成している繊維束の中から選び出した平均的な繊維束(20個)を走査型電子顕微鏡(倍率:数百倍〜数千倍程度)で観察し、その外接円の半径を測定して平均断面積を求めた。この平均断面積が繊維を形成するポリマーで充填されているとし、該ポリマーの密度から繊維束の平均繊度を計算した。
示差走査熱量計(TA3000、メトラー社製)を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/分で室温からポリマー種類に応じて300〜350℃まで昇温後、直ちに室温まで冷却し、再度直ちに昇温速度10℃/分で300〜350℃まで昇温したとき(2nd Run)に得られた吸熱ピーク(融点ピーク)のピークトップ温度を求めた。
示差走査熱量計(TA3000、メトラー社製)を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/分で室温から昇温速度10℃/分で300〜350℃まで昇温したとき(1st Run)に得られた吸熱ピークの内、上記融点ピークよりも低温側のピークのトップ温度を求めた。
厚さ200μmの高分子弾性体フィルムを、130℃で30分間熱処理し、粘弾性測定装置(レオロジ社製FTレオスペクトラー「DVE−V4」)を用いて周波数11Hz、昇温速度3℃/分で測定を行い、損失弾性率のピーク温度を求めた。
厚さ200μmの高分子弾性体フィルムを加圧下130℃で60分間熱水処理し、50℃に冷却後、ピンセットで取り出した。過剰な水をろ紙でふき取り、重量を測定した。浸漬前の重量に対する増加した重量の割合を熱水膨潤率とした。
銀付調皮革様シートを厚さ方向に5層に等分割した。各層から得た試料を元素分析して全窒素量を定量した。得られた全窒素量と高分子弾性体の窒素量から含有割合を計算した。
酸化オスミウム染色処理した銀付調皮革様シートの断面を、走査型電子顕微鏡「S−2100日立走査型電子顕微鏡」(倍率100〜2000)で10ケ所以上観察することにより高分子弾性体の繊維への固着状態を測定した。
JIS L0801に準じて、ウエット状態で測定し級判定にて評価した。
JIS L0801に準じて、乾燥状態で測定し級判定にて評価した。
たて15cm、幅2.7cm、厚さ4mmのゴム板の表面を240番のサンドペーパーでバフ掛けし、表面を十分に粗くした。溶剤系の接着剤(US−44)と架橋剤(ディスモジュールRE)の100:5の混合液を該ゴム板の粗面とたて(シート長さ方向)25cm、幅2.5cmの試験片の片面に12cmの長さにガラス棒で塗布し、100℃の乾燥機中で4分間乾燥した。その後、ゴム板と試験片の接着剤塗布部分同士を貼り合わせ、プレスローラーで圧着し、20℃で24時間キュアリングした。蒸留水に10分浸漬した後に、ゴム板と試験片の端をそれぞれチャックで挟み、引張試験機で引張速度50mm/分で剥離した。得られた応力−ひずみ曲線(SS曲線)の平坦部分から湿潤時の平均剥離強力を求めた。結果は、試験片3個の平均値で表した。
フラットな剥離紙上に厚さ約0.1mmのフィルムを作成し、厚さ斑がない部分を幅5mm、長さ100mmで切り取りサンプルとした。厚さをJIS L1096:1999 8.5.1 一般織物試験方法に従って荷重23.5kPaで測定した。サンプルを24時間以上調湿し(20℃、相対湿度65%)、サンプルがたるまないように、その長さ方向両端を上下チャックで挟んだ(チャック間隔:50mm)。次いで、引張速度25mm/min(50%伸長/min)の定速でサンプルを引っ張り、100%伸長時(チャック間隔:100mm時)の抗張力を測定した。
フラットな剥離紙上に厚さ約0.1mmのフィルムを作成し、厚さ斑がない部分を幅25mm、長さ100mmで切り取りサンプルとした。厚さをJIS L1096:1999 8.5.1 一般織物試験方法に従って荷重23.5kPaで測定した。サンプルを24時間以上調湿し(20℃、相対湿度65%)、サンプルがたるまないように、その長さ方向両端を上下チャックで挟んだ(チャック間隔:50mm)。次いで、引張速度25mm/min(50%伸長/min)の定速でサンプルを引っ張り、破断時の伸度を測定した。
JIS L1096bに従ってB型ガーレ式デンソメーター(東洋精機社製)にて測定した。
JIS K6549に規定される条件に準じて、透湿度(g/m2・24hrs)を測定した。
皮革様シートの表面を走査型電子顕微鏡(倍率:800倍〜2000倍程度)により観察し極細繊維で囲まれた不定形(20個)空隙の巾を計測し、最大巾と最小幅を求めた。ついで、一定面積(100μmX100μm)中に存在する微細空隙の個数を計測して表面1cm2当りに換算した。
乾燥時:
標準条件下(20℃、60%RH)で24時間以上放置した測定片上に十分に乾燥させたポリエチレンスポンジ(L−2500)を摩擦子として置き、該ポリエチレンスポンジの上部に1320gの荷重を掛けた。このポリエチレンスポンジ(プラス荷重)を滑車を介してオートグラフ(島津製作所)で水平方向に引っ張り(速度200mm/分)、応力−移動距離曲線を作成し、初期最大応力と荷重より乾燥時の静摩擦係数を求めた。
湿潤時:
人工汗液(酸:JIS L0848)に2秒浸漬したポリエチレンスポンジを摩擦子として使用して、湿潤時の静摩擦係数を求めた。
(17)で求めた方法と同様にして得られた応力−移動距離曲線の平均応力と荷重より乾燥時と湿潤時の動摩擦係数を求めた。
試料を縦16cm×横16cmに切り取り、天秤にて重量を少数第3位まで秤量し、目付(g/m2)を求めた。次に厚さをJISに準拠して圧接子径8mm、圧荷重240g/m2で測定し、該目付けと厚さから見かけ密度を計算した。
試験片を25.4mm×150mmに切り取り、島津オートグラフAGS−100型を使用して、チャック間隔100mm、引っ張り速度300mm/minで試験片が切断するまで引っ張った。得られた強度−伸度曲線から破断強力(最高点)を読み取り、3点の平均から破断強度を算出した。
水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系樹脂の製造
攪拌機、窒素導入口、エチレン導入口および開始剤添加口を備えた100L加圧反応槽に、酢酸ビニル29.0kgおよびメタノール31.0kgを仕込み、60℃に昇温した後30分間窒素バブリングにより系中を窒素置換した。次いで反応槽圧力が5.9kgf/cm2となるようにエチレンを導入した。2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)(開始剤)をメタノールに溶解して濃度2.8g/Lの開始剤溶液を調整し、窒素ガスによるバブリングを行って窒素置換した。上記の重合槽内温を60℃に調整した後、上記の開始剤溶液170mLを注入し重合を開始した。重合中、エチレンを導入して反応槽圧力を5.9kgf/cm2に、重合温度を60℃に維持し、上記の開始剤溶液を610mL/hrで連続添加した。10時間後に重合率が70%となったところで冷却して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。
次いで減圧下に未反応酢酸ビニルモノマーを除去しエチレン変性ポリ酢酸ビニル(変性PVAc)のメタノール溶液を得た。該溶液にメタノールを加えて調製した変性PVAcの50%メタノール溶液200gに、NaOHの10%メタノール溶液46.5gを添加してケン化を行った(NaOH/酢酸ビニル単位=0.10/1(モル比))。NaOH添加後約2分で系がゲル化した。ゲル化物を粉砕器にて粉砕し、60℃で1時間放置してケン化を更に進行させた後、酢酸メチル1000gを加えて残存するNaOHを中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和したことを確認後、濾別して白色固体を得た。白色固体にメタノール1000gを加えて室温で3時間放置洗浄した。上記洗浄操作を3回繰り返した後、遠心脱液し、乾燥機中70℃で2日間放置乾燥してエチレン変性ポリビニルアルコール(変性PVA)を得た。得られた変性PVAのケン化度は98.4モル%であった。また該変性PVAを灰化した後、酸に溶解して得た試料を原子吸光光度計により分析した。ナトリウムの含有量は、変性PVA100質量部に対して0.03質量部であった。
上記変性PVA(水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール:海成分)と、変性度6モル%のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−ト(島成分)を、海成分/島成分が25/75(質量比)となるように260℃で溶融複合紡糸用口金(島数:25島/繊維)より吐出した。紡糸速度が3700m/minとなるようにエジェクター圧力を調整し、繊維束の平均繊度が2.0デシテックスの部分配向(POY)海島型長繊維をネット上に捕集し、目付30g/m2の長繊維ウエブを得た。
高分子弾性体を付与した皮革様シートの片面を172℃の金属ロールで熱圧着し(裏面は非加熱のゴムロールに接触)、副吸熱ピーク温度が148℃である表面層の繊維のみを融着させた以外は実施例1と同様にして銀付調皮革様シートを作成した。得られた銀付調皮革様シートは実施例1同様に、天然皮革ライクな低反発性、充実感および柔軟性を有していた。
実施例1で作成した銀付調皮革様シートを厚み方向の中央で2分割し、裏面を#240のサンドペーパーで研磨して0.8mmの厚みに調整した。得られた銀付調皮革様シートは実施例1同様に、天然皮革ライクな低反発性と柔軟性を有しており、特に鞄、ボールに適用し得る十分な表面物性を有していた。
イソフタル酸10モル%共重合ポリエチレンテレフタレート(融点234℃)を島成分とし、エチレン単位10モル%含有し、けん化度98.4モル%、融点210℃のポリビニルアルコール共重合体(株式会社クラレ製 エクセバール)を海成分とし、質量比を海/島=30/70とした64島の海島繊維を紡糸温度(口金温度)260℃で溶融複合紡糸し、720m/分の速度で巻き取った。ついで100℃の加熱下、延伸倍率2.5倍で延伸することで繊度5.5デシテックス、島成分繊度0.06デシテックスの繊維を得た。この繊維を捲縮処理した後51mmへカットし、カード、ニードル処理し、190℃の乾熱収縮により20%面積収縮し、175℃で熱プレスすることで目付け1080g/cm2、見掛け密度0.64g/cm3、平均厚み1.68mm、の繊維絡合体を得た。
ポリエチレンテレフタレート(融点251℃)を島成分とし、直鎖状低密度ポリエチレン(融点110℃)を海成分とする、質量比を海/島=40/60とした64島の海島繊維を紡糸温度(口金温度)310℃で溶融複合紡糸し、900m/分の速度で巻き取った。ついで90℃の加熱下、延伸倍率1.5倍で延伸することで繊度4.2デシテックスの繊維を得た。この繊維を90℃の熱水中により38%面積収縮し、150℃のテンターで乾燥後に180℃でカレンダー処理を行い、目付け1180g/cm2、見掛け密度0.47g/cm3、平均厚み2.50mm、の繊維絡合体を得た。
上記変性PVA(水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール:海成分)と、変性度6モル%のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−ト(島成分)を、海成分/島成分が25/75(質量比)となるように260℃で溶融複合紡糸用口金(島数:12島/繊維)より吐出した。紡糸速度が3800m/minとなるようにエジェクター圧力を調整し、繊維束の平均繊度が2.1デシテックスの部分配向(POY)海島型長繊維をネット上に捕集し、目付31g/m2の長繊維ウエブを得た。
変性PVA(水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系樹脂:海成分)と、変性度6モル%のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−ト(島成分)を、海成分/島成分が30/70(質量比)となるように264℃で溶融複合紡糸用口金(島数:25島/繊維)より吐出した。紡糸速度が3900m/minとなるようにエジェクター圧力を調整し、繊維束の平均繊度が1.5デシテックスの部分配向(POY)海島型長繊維をネット上に捕集し、目付32g/m2の長繊維ウエブを得た。
上記変性PVA(水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール:海成分)と、変性度8モル%のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−ト(島成分)を、海成分/島成分が30/70(質量比)となるように265℃で溶融複合紡糸用口金(島数:12島/繊維)より吐出した。紡糸速度が3500m/minとなるようにエジェクター圧力を調整し、繊維束の平均繊度が2.5デシテックスの部分配向(POY)海島型長繊維をネット上に捕集し、目付30g/m2の長繊維ウエブを得た。
静摩擦係数
乾燥時:0.435
湿潤時:0.498
動摩擦係数
乾燥時:0.277
湿潤時:0.397
上記変性PVA(水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール:海成分)と、変性度6モル%のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−ト(島成分)を、海成分/島成分が25/75(質量比)となるように268℃で溶融複合紡糸用口金(島数:12島/繊維)より吐出した。紡糸速度が4000m/minとなるようにエジェクター圧力を調整し、繊維束の平均繊度が2.2デシテックスの部分配向(POY)海島型長繊維をネット上に捕集し、目付34g/m2の長繊維ウエブを得た。
上記変性PVA(水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール:海成分)と、変性度8モル%のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−ト(島成分)を、海成分/島成分が25/75(質量比)となるように260℃で溶融複合紡糸用口金(島数:25島/繊維)より吐出した。紡糸速度が3700m/minとなるようにエジェクター圧力を調整し、繊維束の平均繊度が1.8デシテックスの部分配向(POY)海島型長繊維をネット上に捕集し、目付28g/m2の長繊維ウエブを得た。
Claims (28)
- 極細長繊維を複数本含む繊維束が3次元的に交絡した絡合不織布とその内部に含有された高分子弾性体からなる銀付調皮革様シートであって、下記条件(1)〜(3):
(1)極細長繊維の平均繊度が0.001〜2dtexである、
(2)極細長繊維の繊維束の平均繊度が0.5〜10dtexである、および
(3)銀付調皮革様シートを厚さ方向に、表面層、基体層1、基体層2、基体層3および裏面層の5層にこの順に等分割したときに、表面層および裏面層の少なくとも一方を形成する極細長繊維同士は少なくとも一部融着しているが、基体層2を形成する極細長繊維同士は融着していない
を同時に満足する銀付調皮革様シート。 - 高分子弾性体の130℃での熱水膨潤率が10%以上であり、かつ、損失弾性率のピーク温度が10℃以下である請求項1に記載の銀付調皮革様シート。
- 前記(1)〜(3)の条件に加えて、下記条件(4):
(4)前記高分子弾性体が、130℃での熱水膨潤率が10%以上、損失弾性率のピーク温度が10℃以下、100%伸長時の抗張力が2N/cm2以下、かつ、引張り破断時の伸度が100%以上の(メタ)アクリル系高分子弾性体である
を同時に満足する請求項1に記載の銀付調皮革様シート。 - 前記(1)の平均繊度が0.001〜0.5dtexであり、前記(2)の極細長繊維の繊維束の平均繊度が0.5〜4dtexであり、前記(3)の条件に加えて下記条件(4)と(5):
(4)極細繊維で囲まれた最大幅0.1〜50μm、最小幅10μm以下の微細空隙が表面1cm2当り8000個以上存在する
(5)押圧荷重12kPa、摩耗回数5万回で測定したマーチンデール法での表面磨耗減量が30mg以下である
を同時に満足する請求項1に記載の銀付調皮革様シート。 - 前記(1)の平均繊度が0.005〜2dtexであり、前記(2)の極細長繊維の繊維束の平均繊度が1.0〜10dtexあり、前記(3)の条件に加えて下記条件(4):
(4)銀付調皮革様シートの表面の静摩擦係数および動摩擦係数がそれぞれ下記式(I)と(II)を満たす
静摩擦係数(湿潤時)≧静摩擦係数(乾燥時) (I)
動摩擦係数(湿潤時)≧動摩擦係数(乾燥時) (II)
を同時に満足する請求項1に記載の銀付調皮革様シート。 - 前記(1)の平均繊度が0.005〜2dtexであり、前記(2)および(3)の条件に加えて下記条件(4)および(5):
(4)銀付調皮革様シートの見かけ密度が0.5g/cm3以上である、
(5)長さ方向(MD)または巾方向(CD)に沿って細断した巾5mmの銀付調皮革様シートの破断強度が1.5kg/mm2以上(20kg以上)である
を同時に満足する請求項1に記載の銀付調皮革様シート。 - 長さ方向(MD)に沿って細断した巾5mmの銀付調皮革様シートの単位断面積当たりの破断強度が、巾方向(CD)に沿って細断した巾5mmの銀付調皮革様シートの単位断面積当たりの破断強度の1.3〜5.0倍である請求項6に記載の銀付調皮革様シート。
- 表面層および裏面層を形成する極細長繊維同士が少なくとも一部融着しており、高分子弾性体の含有割合が、表面層では20〜60質量%、基体層1では2〜30質量%、基体層2では0〜20質量%、基体層3では2〜30質量%、および裏面層では20〜60質量%であり(ただし、該5層の高分子弾性体の含有割合の合計は100質量%である)、かつ、表面層と裏面層それぞれの含有割合は基体層1と基体層3それぞれの含有割合の少なくとも1.2倍であり、基体層2の含有割合の少なくとも1.5倍である請求項1〜7のいずれか1項に記載の銀付調皮革様シート。
- 前記極細長繊維が、海成分が水溶性熱可塑性ポリビニルアルコールであり、島成分が水不溶性熱可塑性ポリマーである海島型断面長繊維から該海成分を除去して得られる請求項1〜8のいずれか1項に記載の銀付調皮革様シート。
- 前記絡合不織布が下記条件(4)〜(6):
(4)表面層および裏面層の少なくとも一方に存在する極細長繊維の繊維束の内部が高分子弾性体で充填されている、
(5)高分子弾性体が表面層および裏面層の少なくとも一方に存在する該繊維束の外周を完全に覆っている、
(6)基体層2に高分子弾性体が存在する場合、基体層2に存在する繊維束の内部は高分子弾性体で充填されておらず、また、該繊維束の外周は完全には覆われていない、
を同時に満足する請求項1〜9のいずれか1項に記載の銀付調皮革様シート。 - 請求項1〜10のいずれか1項に記載の銀付調皮革様シートを厚さ方向に分割または研削して得られる少なくとも表面層、基体層1および基体層2からなる銀付調皮革様シート。
- 下記の順次工程:
(1)海島型長繊維を用いて、極細繊維束形成性長繊維からなる長繊維ウエブを製造する工程、
(2)前記長繊維ウエブに絡合処理を施し、絡合ウエブを製造する工程、
(3)前記絡合ウエブ中の極細繊維束形成性長繊維から海成分を除去して、該極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.001〜2dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度0.5〜10dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造する工程、
(4)高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.001〜0.6となるように、前記絡合不織布に前記高分子弾性体の水分散体または水溶液を付与し、熱を加えて高分子弾性体を前記絡合不織布の両表面に移行させ、凝固して皮革様シートを製造する工程、および
(5)前記皮革様シートの少なくとも片方の表面を海島型長繊維の紡糸温度よりも50℃以上低く、かつ、前記高分子弾性体の融点以下の温度で熱プレスし、銀面を形成する工程
を含む銀付調皮革様シートの製造方法。 - 前記工程(3)において、極細繊維束形成性長繊維を繊維束に変換すると同時に、面積収縮率が30%以上になるように収縮処理を行う請求項12に記載の製造方法。
- 前記工程(4)で用いる高分子弾性体が、130℃での熱水膨潤率が10%以上、損失弾性率のピーク温度が10℃以下、100%伸長時の抗張力が2N/cm2以下、かつ、引張り破断時の伸度が100%以上の(メタ)アクリル系高分子弾性体であり、前記工程(4)において前記高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.005〜0.6となるように前記高分子弾性体を付与する請求項12に記載の製造方法。
- 前記工程(3)において、前記極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.001〜0.5dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度0.5〜4dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造し、前記工程(4)において前記高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.005〜0.6となるように前記高分子弾性体を付与する請求項12に記載の製造方法。
- 前記工程(3)において、前記極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.005〜2dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度1.0〜10dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造し、前記工程(4)において前記工程(4)において前記高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.001〜0.3となるように前記高分子弾性体を付与する請求項12に記載の製造方法。
- 前記工程(3)において、絡合ウェブを面積収縮率が20%以上になるように収縮処理した後に、極細繊維束形成性長繊維を繊維束に変換する請求項12に記載の製造方法。
- 前記収縮処理及び/又は繊維束への変換処理を、巾方向(CD)と長さ方向(MD)の収縮率の比(CD/MD)が1.4〜6.0になるように長さ方向に張力をかけながら行う請求項17に記載の製造方法。
- 少なくとも一部が、請求項5に記載の銀付調皮革様シートにより形成されているノンスリップ性物品。
- バスケットボール用またはアメリカンフットボール用のゲームボールである請求項19に記載のノンスリップ性物品。
- 請求項17または18に記載の方法により製造した銀付調皮革様シートを、巾方向(CD)または長さ方向(MD)に沿って巾2〜10mmに細断する工程を含む紐状人工皮革製品の製造方法。
- 請求項21に記載の方法により製造された紐状人工皮革製品。
- 極細長繊維を複数本含む繊維束が3次元的に交絡した絡合不織布とその内部に含有された高分子弾性体からなる半銀付調皮革様シートであって、下記条件(1)〜(4):
(1)極細長繊維の平均繊度が0.001〜2dtexである、
(2)極細長繊維の繊維束の平均繊度が0.5〜10dtexである、
(3)半銀付調皮革様シートを厚さ方向に、表面層、基体層1、基体層2、基体層3および裏面層の5層にこの順に等分割したときに、表面層および裏面層の少なくとも一方を形成する極細長繊維同士は少なくとも一部融着しているが、基体層2を形成する極細長繊維同士は融着していない、および
(4)前記表面層及び/又は裏面層の外表面部には、前記繊維束の分繊により生じた極細繊維が実質的に水平方向に延在して該外表面の50%以下(面積基準)を覆っており、かつ、該極細長繊維に分繊した繊維束は、該半銀付調皮革様シートの外表面から厚み方向に数えて第1番目〜第10番目の繊維束である
を同時に満足する半銀付調皮革様シート。 - 表面層および裏面層を形成する極細長繊維同士が少なくとも一部融着しており、高分子弾性体の含有割合が、表面層では20〜60質量%、基体層1では2〜30質量%、基体層2では0〜20質量%、基体層3では2〜30質量%、および裏面層では20〜60質量%であり(ただし、該5層の高分子弾性体の含有割合の合計は100質量%である)、かつ、表面層と裏面層それぞれの含有割合は基体層1と基体層3それぞれの含有割合の少なくとも1.2倍であり、基体層2の含有割合の少なくとも1.5倍である請求項23に記載の半銀付調皮革様シート。
- 前記絡合不織布が下記条件(5)〜(7):
(5)表面層および裏面層の少なくとも一方に存在する極細長繊維の繊維束の内部が高分子弾性体で充填されている、
(6)高分子弾性体が表面層および裏面層の少なくとも一方に存在する該繊維束の外周を完全に覆っている、
(7)基体層2に高分子弾性体が存在する場合、基体層2に存在する繊維束の内部は高分子弾性体で充填されておらず、また、該繊維束の外周は完全には覆われていない、
を同時に満足する請求項23または24に記載の半銀付調皮革様シート。 - 請求項23〜25のいずれか1項に記載の半銀付調皮革様シートを厚さ方向に分割または研削して得られる少なくとも表面層、基体層1および基体層2からなる半銀付調皮革様シート。
- 下記の工程(1)〜(6):
(1)海島型長繊維を用いて、極細繊維束形成性長繊維からなる長繊維ウエブを製造する工程、
(2)前記長繊維ウエブに絡合処理を施し、絡合ウエブを製造する工程、
(3)前記絡合ウエブ中の極細繊維束形成性長繊維から海成分を除去して、該極細繊維束形成性長繊維を平均繊度0.001〜2dtexの極細長繊維を複数本含む平均単繊度0.5〜10dtexの繊維束に変換し、絡合不織布を製造する工程、
(4)高分子弾性体と前記極細長繊維の質量比が0.005〜0.6となるように、前記絡合不織布に前記高分子弾性体の水分散体または水溶液を付与し、熱を加えて高分子弾性体を前記絡合不織布の両表面に移行させ、凝固して皮革様シートを製造する工程、
(5)前記皮革様シートの少なくとも一方の表面を海島型長繊維の紡糸温度よりも50℃以上低く、かつ、前記高分子弾性体の融点以下の温度で熱プレスし、銀面を形成する工程、および
(6)表面及び/又は裏面を起毛する工程
を(1)、(2)、(3)、(4)、(5)および(6)、または、(1)、(2)、(3)、(6)、(4)および(5)の順に順次行う半銀付調皮革様シートの製造方法。 - 前記工程(6)において、機械揉みにより起毛する請求項27に記載の製造方法。
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