JP5114880B2 - 新規α−フルオロメトキシカルボン酸エステル、該α−フルオロメトキシカルボン酸エステルの製造方法及びセボフルランの製造方法 - Google Patents
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Description
HFIPをヘキサフルオロアセトンを経由することなく安価に製造する方法については次のような検討がなされている。
1. 一般式(1):
(CF3)2C(OCH2F)COOR (1)
(式中、Rは炭化水素基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれた少なくとも一種の原子を有しても良い。)で表されるα−フルオロメトキシカルボン酸エステル。
2. 一般式(1)
(CF3)2C(OCH2F)COOR (1)
(式中、Rは炭化水素基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれた少なくとも一種の原子を有しても良い。)で表されるα−フルオロメトキシカルボン酸エステルを、加水分解及び脱炭酸させることを特徴とする、化学式:(CF3)2CH(OCH2F)で表される1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロピルフルオロメチルエーテルの製造方法。
3. 一般式(1)で表されるα−フルオロメトキシカルボン酸エステルを、アルカリ性または酸性条件下で、加水分解及び脱炭酸反応させる上記項2に記載の1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロピルフルオロメチルエーテルの製造方法。
4. 一般式(2):
(CF3)2C(OH)COOR (2)
(式中、Rは炭化水素基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれた少なくとも一種の原子を有しても良い。)で表されるα−ヒドロキシカルボン酸エステルを、アルカリ性条件下で、一般式(3):
CH2FX (3)
(式中Xは、Cl又はBrを示す)で表されるハロフルオロメタンと反応させることを特徴とする、一般式(1)
(CF3)2C(OCH2F)COOR (1)
(式中、Rは上記に同じ)で表されるα−フルオロメトキシカルボン酸エステルの製造方法。
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロピルフルオロメチルエーテルの中間体として有用な新規α−フルオロメトキシカルボン酸エステルは、一般式(2):(CF3)2C(OH)COOR(式中、Rは炭化水素基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれた少なくとも一種の原子を有しても良い。)で表されるα−ヒドロキシカルボン酸エステルを原料として製造することができる。一般式(2)で表される化合物は公知物質であり、例えば、特開2002-234860号公報等に記載されている。
(CF3)2C(OCH2F)COOR
(式中、Rは上記に同じ)で表されるα−フルオロメトキシカルボン酸エステルを得ることができる。得られるα−フルオロメトキシカルボン酸エステルは、後述するように、加水分解及び脱炭酸反応によって、収率良く目的とする1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロピルフルオロメチルエーテル(セボフルラン)とすることができる。
本発明によれば、上記一般式(1):(CF3)2C(OCH2F)COOR(式中、Rは上記に同じ)で表されるα−フルオロメトキシカルボン酸エステルを、加水分解及び脱炭酸することによって、化学式:(CF3)2CH(OCH2F)で表される1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロピルフルオロメチルエーテル(セボフルラン)を得ることができる。
フルオロメチルエーテル化合物の製造
1Lオートクレーブに、(CF3)2C(OH)CO2CH3(3,3,3-トリフルオロ-2-トリフルオロメチル-2-ヒドロキシプロピオン酸メチル)(MTTHP)169.5g(0.75mol)のDMF(451g)溶液と炭酸カリウム103.7g(0.75mol)を仕込み、反応容器を密閉後、容器内を脱気し、内温20〜30℃でフルオロクロロメタン52g(0.75mol)を導入した。
(CF3)2C(OCH2F)CO2CH3のスペクトルデータ:
MSスペクトル:239(M+-19),211,199,189,180,159,147,131,128,97,81,69,63,59,45,33,29,15
19F-NMRスペクトル:72.41ppm(s, 6F), 151.43(t, 1F)
1H-NMR:δ5.72ppm (d 2H), 4.05ppm (s 3H)。
実施例1と同様の反応において、反応温度を20〜30℃として125時間反応を行った。
実施例1と同様の反応において、反応温度を30、50又は80℃として4時間反応を行った。得られた反応液について、F-NMRで内部標準を用いて分析した結果(収率)を下記表1に示す。
加水分解・脱炭酸反応
ジムロート冷却管を装着した2口フラスコに、(CF3)2C(OCH2F)CO2CH3 (10.03mmol、2.59g)、(CF3)2C(O CH3)CO2 CH3(6.98mmol、1.68g)及び(CF3)2C(OH)CO2CH3(3.27mmol、0.74g)の混合物を加え、50℃に加熱攪拌した。そこに、30%KOH水溶液(23.04mmol、4.31g)をゆっくり滴下し、同温度で2時間攪拌した。
10mLオートクレーブに、(CF3)2CH(OH)(ヘキサフルオロイソプロパノール)(HFIP)2.0g(11.9mmol)のDMF(1.3ml)溶液と炭酸カリウム1.63g(12.2mmol)を仕込み、反応容器を密閉後、容器内を脱気し、フルオロクロロメタン1.7g(24.8mmol)を導入した。
Claims (4)
- 一般式(1):
(CF3)2C(OCH2F)COOR (1)
(式中、Rは炭化水素基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれた少なくとも一種の原子を有しても良い。)で表されるα−フルオロメトキシカルボン酸エステル。 - 一般式(1)
(CF3)2C(OCH2F)COOR (1)
(式中、Rは炭化水素基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれた少なくとも一種の原子を有しても良い。)で表されるα−フルオロメトキシカルボン酸エステルを、加水分解及び脱炭酸させることを特徴とする、化学式:(CF3)2CH(OCH2F)で表される1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロピルフルオロメチルエーテルの製造方法。 - 一般式(1)で表されるα−フルオロメトキシカルボン酸エステルを、アルカリ性または酸性条件下で、加水分解及び脱炭酸反応させる請求項2に記載の1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロイソプロピルフルオロメチルエーテルの製造方法。
- 一般式(2):
(CF3)2C(OH)COOR (2)
(式中、Rは炭化水素基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選ばれた少なくとも一種の原子を有しても良い。)で表されるα−ヒドロキシカルボン酸エステルを、アルカリ性条件下で、一般式(3):
CH2FX (3)
(式中Xは、Cl又はBrを示す)で表されるハロフルオロメタンと反応させることを特徴とする、一般式(1)
(CF3)2C(OCH2F)COOR (1)
(式中、Rは上記に同じ)で表されるα−フルオロメトキシカルボン酸エステルの製造方法。
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