JP4955268B2 - Fullerene composite plated electric wire, manufacturing method thereof, and fullerene composite plated enameled electric wire - Google Patents

Fullerene composite plated electric wire, manufacturing method thereof, and fullerene composite plated enameled electric wire Download PDF

Info

Publication number
JP4955268B2
JP4955268B2 JP2005376891A JP2005376891A JP4955268B2 JP 4955268 B2 JP4955268 B2 JP 4955268B2 JP 2005376891 A JP2005376891 A JP 2005376891A JP 2005376891 A JP2005376891 A JP 2005376891A JP 4955268 B2 JP4955268 B2 JP 4955268B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fullerene
electric wire
fullerene composite
plating
wire
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2005376891A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2007179871A (en
Inventor
辰男 山口
直人 依田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Totoku Electric Co Ltd
Original Assignee
Totoku Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Totoku Electric Co Ltd filed Critical Totoku Electric Co Ltd
Priority to JP2005376891A priority Critical patent/JP4955268B2/en
Publication of JP2007179871A publication Critical patent/JP2007179871A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4955268B2 publication Critical patent/JP4955268B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、フラーレンを分散させてなるフラーレン複合めっき電線及びその製造方法並びにフラーレン複合めっきエナメル電線に関するものである。   The present invention relates to a fullerene composite plated electric wire obtained by dispersing fullerene, a method for producing the same, and a fullerene composite plated enameled electric wire.

フラーレンは、60個又はそれ以上の炭素原子が強く結合して球状に閉じたネットワーク構造からなるものであり、例えば、フラーレン60、フラーレン70、さらに高次のフラーレン等が知られている。こうしたフラーレンは、特徴的な電気化学特性、ガス吸収特性、機械的特性、光学的特性を有することから、例えば、二次電池の負極剤への応用、キャパシターへの応用、水素貯蔵材料への応用、レジスト材料への応用、超硬材料への応用、導電性塗料への応用、医薬品分野への応用等、種々の応用が検討され、又は実用化されている。   Fullerene has a network structure in which 60 or more carbon atoms are strongly bonded and closed in a spherical shape. For example, fullerene 60, fullerene 70, and higher-order fullerene are known. Since these fullerenes have characteristic electrochemical properties, gas absorption properties, mechanical properties, and optical properties, for example, they can be applied to secondary battery negative electrode agents, capacitors, and hydrogen storage materials. Various applications such as application to resist materials, application to cemented carbide materials, application to conductive paints, application to the pharmaceutical field have been studied or put into practical use.

また、フラーレンは、活性酸素を含む活性分子種を分子レベルで吸収することができるフリーラジカル補足剤として作用することが知られており、例えば医薬品や化粧品等のライフサイエンス分野への応用が検討されている。   In addition, fullerene is known to act as a free radical scavenger capable of absorbing active molecular species including active oxygen at the molecular level. For example, application to life science fields such as pharmaceuticals and cosmetics has been studied. ing.

一方、上記のようなフラーレンではないが、カーボンナノチューブ又はカーボンファイバーをめっき皮膜中に含有させためっき構造物が提案されている(例えば、特許文献1を参照)。こうしためっき構造物は、カーボンナノチューブ又はカーボンファイバーをめっき液中に分散させた状態で、電気めっき又は無電解めっきを施して得られたものであり、そのカーボン材料が有する高熱伝導性、高電気伝導性、高強度等を利用した部品に応用できるとされている。例えば、高強度特性を利用した微小な機械部品、電気伝導性と熱伝導性を利用した半導体装置の配線パターンや放熱板、若しくは、電界放出用エミッタ等の電子材料等への応用が検討されている。
特開2004−156074号公報
On the other hand, although it is not fullerene as described above, a plating structure in which carbon nanotubes or carbon fibers are contained in a plating film has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Such a plated structure is obtained by performing electroplating or electroless plating with carbon nanotubes or carbon fibers dispersed in a plating solution. The carbon material has high thermal conductivity and high electrical conductivity. It is said that it can be applied to parts that use high performance and high strength. For example, application to minute mechanical parts using high-strength characteristics, wiring patterns and heat sinks of semiconductor devices using electrical and thermal conductivity, or electronic materials such as field emission emitters is being studied. Yes.
JP 2004-156074 A

本発明の目的は、経時的な酸化を抑制したり、はんだ付け時等に起こり易い酸化を抑制することができるフラーレン複合めっき電線及びその製造方法並びにフラーレン複合めっきエナメル電線を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a fullerene composite plated electric wire, a method for manufacturing the same, and a fullerene composite plated enameled electric wire that can suppress oxidation over time or oxidation that easily occurs during soldering.

本件出願人は、経時的な酸化やはんだ付け時等に起こり易い酸化を抑制することができる電線を検討している過程で、フラーレンのフリーラジカル補足剤としての作用、すなわち活性酸素を含む活性分子種を分子レベルで吸収することができるという作用を利用すれば、耐酸化性に優れた金めっき電線や耐酸化性の合金めっき電線の代替とすることができるのではないかと考え、そのフラーレンを金属マトリックス中に分散させることにより本発明を完成させた。   In the process of studying electric wires that can suppress oxidation that is likely to occur during time-dependent oxidation or soldering, the applicant of the present application acts as a free radical scavenger for fullerene, that is, an active molecule containing active oxygen. We believe that if we can take advantage of the ability to absorb seeds at the molecular level, we can replace gold-plated wires with excellent oxidation resistance and oxidation-resistant alloy-plated wires. The present invention was completed by dispersing in a metal matrix.

すなわち、本発明は、金属芯線と、当該金属芯線上に形成されたフラーレン複合めっき皮膜とを有することを特徴とするフラーレン複合めっき電線を提供する。この発明によれば、フラーレン複合めっき皮膜を金属芯線上に形成したので、得られたフラーレン複合めっき皮膜は、フラーレンを含有していない場合のめっき皮膜に比べて、経時的な酸化やはんだ付け時等に起こり易い酸化を抑制することができる。   That is, the present invention provides a fullerene composite plated electric wire characterized by having a metal core wire and a fullerene composite plating film formed on the metal core wire. According to the present invention, since the fullerene composite plating film is formed on the metal core wire, the obtained fullerene composite plating film is more easily oxidized or soldered over time than the plating film without fullerene. It is possible to suppress oxidation that easily occurs.

本発明のフラーレン複合めっき電線において、前記フラーレン複合めっき皮膜が、フラーレンC60、フラーレンC70及び高次フラーレンの中から選ばれる1種又は2種以上を含有することが好ましく、また、前記フラーレン複合めっき皮膜が、銅、ニッケル、鉄、クロム、金、銀、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム及びそれらの合金の群から選ばれるいずれかを含有することが好ましい。   In the fullerene composite plated electric wire of the present invention, the fullerene composite plated film preferably contains one or more selected from fullerene C60, fullerene C70 and higher fullerene, and the fullerene composite plated film. However, it is preferable to contain any one selected from the group of copper, nickel, iron, chromium, gold, silver, platinum, palladium, ruthenium, rhodium and alloys thereof.

また、本発明のフラーレン複合めっき電線において、前記金属芯線が、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄、ステンレス鋼、タングステン、モリブデン、チタン、白金及びそれらの合金の群から選ばれるいずれかの材料であることが好ましい。   In the fullerene composite plated electric wire of the present invention, the metal core wire is any material selected from the group consisting of copper, aluminum, nickel, iron, stainless steel, tungsten, molybdenum, titanium, platinum, and alloys thereof. Is preferred.

また、本発明のフラーレン複合めっき電線において、前記フラーレン複合めっき電線の断面形状が平角形状であることを特徴とする。上記の本発明のフラーレン複合めっき電線は、その断面形状が丸形状でも丸形状以外の異形形状でもよいが、この発明のような平角形状とすることにより、例えばフレキシブルフラットケーブルの導体として利用することができる。   In the fullerene composite plated electric wire of the present invention, the fullerene composite plated electric wire has a flat rectangular cross section. The fullerene composite plated electric wire of the present invention may have a round shape or an irregular shape other than a round shape, but by using a flat shape like this invention, for example, it can be used as a conductor of a flexible flat cable. Can do.

本発明のフラーレン複合めっき電線の製造方法は、めっき液中にフラーレンを分散させた状態で金属芯線に給電してフラーレン複合めっき皮膜を形成することを特徴とする。   The method for producing a fullerene composite plated electric wire of the present invention is characterized in that a fullerene composite plated film is formed by supplying power to a metal core wire in a state where fullerene is dispersed in a plating solution.

本発明のフラーレン複合めっきエナメル電線は、上述した本発明のフラーレン複合めっき電線に、絶縁エナメル被覆、又は、絶縁エナメル被覆と融着エナメル被覆が塗布焼付けされていることを特徴とする。   The fullerene composite plating enameled electric wire of the present invention is characterized in that the fullerene composite plated electric wire of the present invention described above is coated with an insulating enamel coating, or an insulating enamel coating and a fusion enamel coating.

本発明のフラーレン複合めっき構造物は、被めっき材と、当該被めっき材上に形成されたフラーレン複合めっき皮膜とを有することを特徴とする。   The fullerene composite plating structure of the present invention has a material to be plated and a fullerene composite plating film formed on the material to be plated.

本発明のフラーレン複合めっき電線及びフラーレン複合めっき構造物によれば、フラーレン複合めっき皮膜を金属芯線又は被めっき材上に形成したので、得られたフラーレン複合めっき皮膜は、フラーレンを含有していない場合のめっき皮膜に比べて、経時的な酸化やはんだ付け時等に起こり易い酸化を抑制することができる。特に本発明のフラーレン複合めっき電線は、長尺の電線を芯線としているので、連続生産が容易で生産性がよいと共に、ほぼエンドレスに製造することができ、コスト的にも有利である。   According to the fullerene composite plated electric wire and fullerene composite plated structure of the present invention, since the fullerene composite plated film is formed on the metal core wire or the material to be plated, the obtained fullerene composite plated film does not contain fullerene. Compared with this plating film, it is possible to suppress oxidation over time and oxidation that easily occurs during soldering. In particular, since the fullerene composite plated electric wire of the present invention uses a long electric wire as a core wire, continuous production is easy and productivity is good, and it can be manufactured almost endlessly, which is advantageous in terms of cost.

また、本発明のフラーレン複合めっき電線の製造方法によれば、金属芯線の外周上にフラーレン複合めっきを施すので、被めっき材の形状による電流密度のばらつきが無く、その結果、被めっき材である金属芯線に対して均一な電圧(電場)がかかるので、金属芯線の外周上に均一な厚さでめっき皮膜を形成できると共に、外周上に均一な含有量でフラーレンを含有させることができる。   Further, according to the method for producing a fullerene composite plated electric wire of the present invention, fullerene composite plating is performed on the outer periphery of the metal core wire, so there is no variation in current density due to the shape of the material to be plated, and as a result, the material to be plated. Since a uniform voltage (electric field) is applied to the metal core wire, a plating film can be formed with a uniform thickness on the outer periphery of the metal core wire, and fullerene can be included with a uniform content on the outer periphery.

また、本発明のフラーレン複合めっきエナメル電線によれば、フラーレン複合めっき電線の外周に絶縁エナメル被膜が塗布焼付けされているので、コイル等の製造に好ましく利用できる。また、さらに融着エナメル被膜が塗布焼付されている場合には、コイル状に捲線した後に溶剤、通電又は熱風等により融着することができるので、自己支持型のコイル用線材として好ましく使用することができる。   Moreover, according to the fullerene composite plating enameled electric wire of the present invention, since the insulating enamel coating is applied and baked on the outer periphery of the fullerene composite plated electric wire, it can be preferably used for manufacturing coils and the like. In addition, when a fusion enamel coating is applied and baked, it can be fused with a solvent, energization, hot air, etc. after being coiled, so it is preferably used as a self-supporting coil wire Can do.

以下、本発明のフラーレン複合めっき電線及びその製造方法並びにフラーレン複合めっきエナメル電線について、図面を参照しつつ説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, the fullerene composite plating electric wire of the present invention, its manufacturing method, and the fullerene composite plating enamel electric wire will be described with reference to the drawings. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.

(フラーレン複合めっき電線)
図1は、本発明のフラーレン複合めっき電線の一例を示す模式的な断面図である。本発明のフラーレン複合めっき電線10は、金属芯線11と、その金属芯線11上に形成されたフラーレン複合めっき皮膜12とを有している。
(Fullerene composite plated wire)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the fullerene composite plated electric wire of the present invention. The fullerene composite plated electric wire 10 of the present invention has a metal core wire 11 and a fullerene composite plated film 12 formed on the metal core wire 11.

金属芯線11は、各種の金属芯線を用いることができ、その材質としては、例えば、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄、ステンレス鋼、タングステン、モリブデン、チタン、白金及びそれらの合金の群から選ばれるいずれかの材料を挙げることができる。いずれの材質を選択するかは、それぞれの特徴を考慮して選択され、例えば、導電性、耐食性、強度、等を考慮して選択される。金属芯線11の直径も特に限定されないが、50μm程度の細線又はそれ以下の極細線から2mm程度の太線まで、広い範囲の金属芯線を適用可能である。   As the metal core wire 11, various metal core wires can be used, and examples of the material thereof include copper, aluminum, nickel, iron, stainless steel, tungsten, molybdenum, titanium, platinum, and alloys thereof. These materials can be mentioned. Which material is selected is selected in consideration of each characteristic, for example, in consideration of conductivity, corrosion resistance, strength, and the like. The diameter of the metal core wire 11 is not particularly limited, but a wide range of metal core wires can be applied, from a fine wire of about 50 μm or less to a thick wire of about 2 mm.

また、本発明においては、金属芯線11の断面形状が平角形状であってもよいし、それ以外の異形形状であってもよい。例えば、断面が平角形状の金属芯線11の外周にフラーレン複合めっきを施したフラーレン複合めっき電線、又は、断面が丸形状の金属芯線11の外周にフラーレン複合めっきを施した後に圧延して断面を平角形状にしたフラーレン複合めっき電線は、フレキシブルフラットケーブル用の導体として好ましく用いることができる。   In the present invention, the cross-sectional shape of the metal core wire 11 may be a flat rectangular shape, or may be another irregular shape. For example, a fullerene composite plated electric wire having fullerene composite plating applied to the outer periphery of a metal core wire 11 having a flat cross section or a flat cross section by rolling after applying fullerene composite plating to the outer periphery of a metal core wire 11 having a round cross section. The shaped fullerene composite plated electric wire can be preferably used as a conductor for a flexible flat cable.

フラーレン複合めっき皮膜12は、フラーレンを含有する分散めっき皮膜である。このめっき皮膜を構成するめっき金属としては、銅、ニッケル、鉄、クロム、金、銀、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、及びそれらの合金の群から選ばれるいずれかを挙げることができる。いずれの材質を選択するかは、それぞれの特徴を考慮して選択され、例えば、導電性、耐食性、強度、等を考慮して選択される。   The fullerene composite plating film 12 is a dispersion plating film containing fullerene. Examples of the plating metal constituting the plating film include any one selected from the group consisting of copper, nickel, iron, chromium, gold, silver, platinum, palladium, ruthenium, rhodium, and alloys thereof. Which material is selected is selected in consideration of each characteristic, for example, in consideration of conductivity, corrosion resistance, strength, and the like.

めっき金属中に含有されるフラーレンとしては、例えば、上市されている、フラーレンC60、フラーレンC70、高次フラーレン、又はそれらの混合物(Mix Fullerene)等を挙げることができる。高次フラーレンとしては、例えば、C82、C84、C90、C96等を挙げることができ、その形状は、フラーレンC60は球状、フラーレンC70や高次フラーレンはラグビーボールのような楕円球その他の形状となっているのが一般的である。   Examples of the fullerene contained in the plating metal include fullerene C60, fullerene C70, higher fullerene, or a mixture thereof (Mix Fullerene), which are commercially available. Examples of the high-order fullerene include C82, C84, C90, and C96. The fullerene C60 has a spherical shape, and the fullerene C70 and the high-order fullerene have an elliptical shape such as a rugby ball and other shapes. It is common.

本発明においては、各種のフラーレンがめっき金属中に均一に分散されている。本発明では、フラーレンのフリーラジカル補足剤としての作用、すなわち活性酸素を含む活性分子種を分子レベルで吸収することができるという作用を利用して、耐酸化性に優れた複合めっき電線とした点に特徴がある。そのため、本発明においては、めっき金属を、比較的耐酸化性に劣るものとしたときに効果的であり、例えばめっき金属として、銅、ニッケル、鉄、クロム等を採用したときにより効果がある。   In the present invention, various fullerenes are uniformly dispersed in the plated metal. In the present invention, the effect of fullerene as a free radical scavenger, that is, the ability to absorb active molecular species containing active oxygen at the molecular level, is a composite plated electric wire with excellent oxidation resistance. There is a feature. Therefore, in the present invention, it is effective when the plated metal is relatively inferior in oxidation resistance. For example, it is more effective when copper, nickel, iron, chromium or the like is adopted as the plated metal.

フラーレン複合めっき皮膜に含まれるフラーレンの含有量は、金属マトリックスに対して、5〜30重量%の範囲内であることが好ましい。フラーレンの含有量が5重量%未満では、耐酸化性が十分でなく、例えばはんだ濡れ性に劣る等の難点があり、フラーレンの含有量が30重量%を超えると、フラーレン複合めっき皮膜の展延性が低下してコイル巻線性等の加工性に劣る等の難点がある。   The content of fullerene contained in the fullerene composite plating film is preferably in the range of 5 to 30% by weight with respect to the metal matrix. If the fullerene content is less than 5% by weight, the oxidation resistance is not sufficient, for example, there are problems such as poor solder wettability. If the fullerene content exceeds 30% by weight, the spreadability of the fullerene composite plating film However, it is difficult to process such as coil winding property.

フラーレン複合めっき皮膜12の厚さは、主に金属芯線11の直径又は断面寸法との関係で決定され特に限定されないが、通常金属芯線の直径又は断面積の1%〜30%程度の厚さであることが好ましい。なお、電鋳のように厚く付けることも可能である。   The thickness of the fullerene composite plating film 12 is mainly determined in relation to the diameter or cross-sectional dimension of the metal core wire 11 and is not particularly limited, but is usually about 1% to 30% of the diameter or cross-sectional area of the metal core wire. Preferably there is. It is also possible to apply a thick layer as in electroforming.

また、本発明のフラーレン複合めっき構造物は、被めっき材が上記金属芯線以外の種々の形状からなるものである他、上記本発明のフラーレン複合めっき電線と同様である。被めっき材としては、例えばコネクタピン、プローブピン、電極端子等を挙げることができる。被めっき材が金属等の導電体である場合には、電気めっきが施され、被めっき材が樹脂やセラミックス等の非導電体である場合には無電解めっきが施される。   The fullerene composite plated structure of the present invention is the same as the fullerene composite plated electric wire of the present invention, except that the material to be plated has various shapes other than the metal core wire. Examples of the material to be plated include connector pins, probe pins, and electrode terminals. When the material to be plated is a conductor such as metal, electroplating is performed, and when the material to be plated is a non-conductive material such as resin or ceramics, electroless plating is performed.

(フラーレン複合めっき電線の製造方法)
本発明のフラーレン複合めっき電線の製造方法は、めっき液中にフラーレンを分散させた状態で金属芯線に給電してフラーレン複合めっき皮膜を形成することを特徴とする。
(Manufacturing method of fullerene composite plated electric wire)
The method for producing a fullerene composite plated electric wire of the present invention is characterized in that a fullerene composite plated film is formed by supplying power to a metal core wire in a state where fullerene is dispersed in a plating solution.

めっき液としては、通常、上述しためっき金属の無機塩と、支持電解質と、フラーレンとを少なくとも有する分散めっき液が用いられる。このめっき液には、必要に応じて、界面活性剤、光沢剤、塩素成分等の各種の添加剤が含有される。特に本発明のような分散めっきは、フラーレンをめっき液中で均一に分散させておくことが重要であるので、界面活性剤を添加することが好ましい。めっき液中へのフラーレンの分散量は、めっき液の性質やめっき皮膜中に含有させとうよする量によって任意に設定されるが、通常、2〜10g/Lの範囲内で分散させることが好ましい。   As the plating solution, a dispersion plating solution having at least the above-described inorganic salt of a plating metal, a supporting electrolyte, and fullerene is usually used. The plating solution contains various additives such as a surfactant, a brightener, and a chlorine component as necessary. In particular, in the dispersion plating as in the present invention, it is important that the fullerene is uniformly dispersed in the plating solution. Therefore, it is preferable to add a surfactant. The amount of fullerene dispersed in the plating solution is arbitrarily set depending on the properties of the plating solution and the amount to be contained in the plating film, but is usually preferably dispersed within a range of 2 to 10 g / L. .

めっきは、予め所定の寸法に線引き加工された金属芯線を前処理し、めっき液中のフラーレンを分散させた状態でその金属芯線に給電して行われる。金属芯線への前処理としては、金属一般に対して行われる前処理であればよく、特に限定されない。めっきは、電気めっきであっても無電解めっきであっても構わないが、無電解めっきの場合には還元剤を含有する。めっき条件についても、フラーレンの含有量や、得られためっき金属の物性(硬さ、強度、耐食性)を考慮して任意の条件が設定される。そうした条件としては、例えば、電流密度、液温、撹拌強度等を挙げることができる。めっき後のフラーレン複合めっき電線は、各種の洗浄工程を経て得ることができる。   Plating is performed by pre-processing a metal core wire that has been drawn to a predetermined size in advance, and supplying power to the metal core wire in a state where the fullerene in the plating solution is dispersed. The pretreatment for the metal core wire is not particularly limited as long as it is a pretreatment performed on general metals. The plating may be electroplating or electroless plating, but in the case of electroless plating, it contains a reducing agent. As for the plating conditions, arbitrary conditions are set in consideration of the fullerene content and the physical properties (hardness, strength, corrosion resistance) of the obtained plated metal. Examples of such conditions include current density, liquid temperature, and stirring intensity. The fullerene composite plated electric wire after plating can be obtained through various washing steps.

特に好ましいフラーレン複合めっき液として、硫酸銅めっき液を挙げることができる。めっき条件として、硫酸銅220g/L、硫酸55g/L、塩酸50mg/L、フラーレン(フロンティアカーボン株式会社製、商品名:ナノムミックス(nanom mix)、このナノムミックスは、フラーレンC60約60%・フラーレンC70約25%・残りは高次フラーレンを含む混合フラーレンである。)2〜10g/L、界面活性剤(和光純薬工業株式会社、商品名:PA5000)0.1g/Lを含有するめっき液を用い、液温30℃、陰極電流密度2〜4A/dmの範囲内で電解めっきすることが好ましい。 A particularly preferable fullerene composite plating solution is a copper sulfate plating solution. As plating conditions, copper sulfate 220 g / L, sulfuric acid 55 g / L, hydrochloric acid 50 mg / L, fullerene (manufactured by Frontier Carbon Co., Ltd., trade name: nanom mix, this nanom mix is fullerene C60 approximately 60% fullerene C70 approx. 25% ・ The remainder is mixed fullerene containing higher-order fullerene.) Plating solution containing 2 to 10 g / L, surfactant (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: PA5000) 0.1 g / L And electroplating within a range of a liquid temperature of 30 ° C. and a cathode current density of 2 to 4 A / dm 2 .

なお、必要に応じてアニールを施してもよいし、逆電解を印加したり、材料によっては化成処理を施すこともできる。また、金属芯線の変更にも容易に対応可能であり、用途により極細線から太い線材まで容易に製造することができる。   Note that annealing may be performed as necessary, reverse electrolysis may be applied, or chemical conversion treatment may be performed depending on the material. Moreover, it can respond easily to the change of the metal core wire, and it can be easily manufactured from a fine wire to a thick wire depending on the application.

めっき装置については特に限定されないが、連続生産可能なめっき装置であることが好ましい。例えば、めっき液循環タンクを備えたオーバーフロー型のめっき槽を好ましく用いることができる。こうしためっき槽は、分散材料であるフラーレンの撹拌効果もあり、めっき槽中で均一に分散させることができると共に、めっき液循環タンクにフラーレンを容易に補給することができる。なお、電解脱脂や酸洗い等の前処理工程や後処理工程についても、オーバーフロー型の処理槽とすることが便利である。   Although it does not specifically limit about a plating apparatus, It is preferable that it is a plating apparatus which can be continuously produced. For example, an overflow type plating tank provided with a plating solution circulation tank can be preferably used. Such a plating tank also has an agitation effect of fullerene, which is a dispersion material, and can be uniformly dispersed in the plating tank and can be easily replenished to the plating solution circulation tank. In addition, it is convenient to set it as an overflow type processing tank also about pre-processing processes and post-processing processes, such as electrolytic degreasing and pickling.

なお、本発明においては、断面が丸形状のフラーレン複合めっき電線を製造する場合には、断面が丸形状の金属芯線11の外周にフラーレン複合めっきを施して製造できるが、断面が平角形状のフラーレン複合めっき電線を製造する場合には、断面が平角形状の金属芯線11の外周にフラーレン複合めっきを施すことにより製造したり、断面が丸形状の金属芯線11の外周にフラーレン複合めっきを施した後に圧延して製造することができる。   In the present invention, when producing a fullerene composite plated electric wire having a round cross section, it can be produced by applying fullerene composite plating to the outer periphery of the metal core wire 11 having a round cross section. When producing a composite plated electric wire, it is produced by applying fullerene composite plating to the outer periphery of a metal core wire 11 having a flat cross section, or after applying fullerene composite plating to the outer periphery of a metal core wire 11 having a round cross section. It can be rolled and manufactured.

以上説明したように、本発明のフラーレン複合めっき電線及びその製造方法によれば、フラーレン複合めっき皮膜を金属芯線上に形成したので、得られたフラーレン複合めっき電線は、フラーレンを含有していない場合のめっき皮膜に比べて、経時的な酸化やはんだ付け時等に起こり易い酸化を抑制することができる。   As explained above, according to the fullerene composite plated electric wire of the present invention and the manufacturing method thereof, since the fullerene composite plated film is formed on the metal core wire, the obtained fullerene composite plated electric wire does not contain fullerene. Compared with this plating film, it is possible to suppress oxidation over time and oxidation that easily occurs during soldering.

また、本発明においては、長尺の電線を芯線としているので、連続生産が容易で生産性がよいと共に、ほぼエンドレスに製造することができ、コスト的にも有利である。また、オーバーフローによるめっき槽を金属芯線を連続して走らせることができるので、そのオーバーフローにより、めっき液中のフラーレンの分散状態を常に均一にすることができる。しかも、連続製造中に徐々に減少するめっき液中のフラーレン量の補給を容易である。具体的には、オーバーフローするめっき槽にめっき液を供給するためのめっき液循環タンクに補給することができる。   In the present invention, since a long electric wire is used as a core wire, continuous production is easy and productivity is high, and it can be manufactured almost endlessly, which is advantageous in terms of cost. Moreover, since the metal core wire can be continuously run in the plating tank caused by overflow, the overflow state of the fullerene in the plating solution can always be made uniform. Moreover, it is easy to replenish the amount of fullerene in the plating solution that gradually decreases during continuous production. Specifically, the plating solution circulation tank for supplying the plating solution to the overflowing plating tank can be replenished.

また、本発明のフラーレン複合めっき電線の製造方法によれば、金属芯線の外周上にフラーレン複合めっきを施すので、金属芯線の形状による電流密度のばらつきが少なく、その結果、金属芯線に対して均一な電圧(電場)がかかるので、金属芯線の外周上に均一な厚さでめっき皮膜を形成できると共に、外周上に均一な含有量でフラーレンを含有させることができる。   Further, according to the method for producing a fullerene composite plated electric wire of the present invention, since fullerene composite plating is performed on the outer periphery of the metal core wire, there is little variation in current density due to the shape of the metal core wire, and as a result, the metal core wire is uniform. Since a high voltage (electric field) is applied, a plating film can be formed with a uniform thickness on the outer periphery of the metal core wire, and fullerene can be included with a uniform content on the outer periphery.

(フラーレン複合めっきエナメル電線)
図2は、絶縁エナメル被膜が形成された本発明のフラーレン複合めっきエナメル電線の一例を示す断面図であり、図3は、絶縁エナメル被膜と融着エナメル被膜が形成された本発明のフラーレン複合めっきエナメル電線の他の一例を示す断面図である。本発明のフラーレン複合めっきエナメル電線20,30は、上記本発明のフラーレン複合めっき電線10の外周に、絶縁エナメル被膜21、又は、絶縁エナメル被膜21と融着エナメル被膜31が塗布焼付けされていることを特徴とする。絶縁エナメル被膜21は、例えば汎用ポリウレタン、ポリウレタンナイロン等のエナメル塗料等を塗布焼付けして形成できる。なお、これらのエナメル塗料で形成された絶縁エナメル被膜はいずれもはんだ付け可能であるが、必ずしもはんだ付け可能な絶縁エナメル被膜でなくてもよい。また、更にその外周に形成する融着エナメル被膜31は、例えばナイロンやエポキシ等の融着エナメル塗料を塗布焼付けして形成できる。
(Fullerene composite plating enameled wire)
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the fullerene composite plating enamel wire of the present invention on which an insulating enamel coating is formed, and FIG. 3 is the fullerene composite plating of the present invention on which an insulating enamel coating and a fusion enamel coating are formed. It is sectional drawing which shows another example of an enameled electric wire. In the fullerene composite plating enameled wires 20 and 30 of the present invention, the insulating enamel coating 21, or the insulating enamel coating 21 and the fusion enamel coating 31 are applied and baked on the outer periphery of the fullerene composite plating electric wire 10 of the present invention. It is characterized by. The insulating enamel coating 21 can be formed by applying and baking an enamel paint such as general-purpose polyurethane or polyurethane nylon. Insulating enamel coatings formed with these enamel paints can be soldered, but they need not necessarily be solderable insulating enamel coatings. Further, the fusion enamel coating 31 formed on the outer periphery thereof can be formed by applying and baking a fusion enamel coating such as nylon or epoxy.

絶縁エナメル被膜21と融着エナメル被膜31は、通常のエナメル線の製造装置を用いて製造できる。すなわち、ボビンに巻かれた複合被覆銅線を線材供線装置から繰出し、塗料槽にてエナメル塗料を塗布した後、その直後に設けたダイスやフェルト等の塗料絞り具で線材表面の塗布塗料を略均一厚さに扱き、その後その線材を電熱炉や熱風循環炉等の高温の焼付炉に導入し、炉内で線材上に塗布された塗料中の溶剤を揮発除去して塗料を反応硬化させ、硬化塗膜層を線材表面に形成して焼付炉から導出し、導出された線材を再び塗料槽、塗料絞り具及び焼付炉を通過させる工程を複数回繰り返し、線材表面に所望の厚さの絶縁エナメルを被覆した後、キャプスタン等の引取装置により引取りボビン等の巻取装置に巻き取って、フラーレン複合めっきエナメル電線が製造される。   The insulating enamel coating 21 and the fusion enamel coating 31 can be manufactured using a normal enamel wire manufacturing apparatus. In other words, the composite coated copper wire wound around the bobbin is fed out from the wire feeder, and the enamel paint is applied in the paint tank, and then the coated paint on the surface of the wire is applied with a paint squeezing tool such as a die or felt. Handle the wire to a uniform thickness, and then introduce the wire into a high-temperature baking furnace such as an electric heating furnace or hot-air circulating furnace to volatilize and remove the solvent in the paint applied to the wire in the furnace to react and harden the paint. The cured coating layer is formed on the surface of the wire and is led out from the baking furnace, and the process of passing the derived wire through the paint tank, the paint squeezing tool and the baking furnace is repeated a plurality of times to obtain a desired thickness on the surface of the wire. After covering the insulating enamel, the fullerene composite plating enameled electric wire is manufactured by winding it around a winding device such as a take-up bobbin by a drawing device such as a capstan.

こうしたフラーレン複合めっきエナメル電線20,30は、複合被覆銅線10の外周に絶縁エナメル被膜21が塗布焼付けされているので、例えばその絶縁エナメル被膜がはんだ付け可能である場合には、電線端末をはんだ付けすることができるコイル等の製造に好ましく利用できる。また、さらに融着エナメル被膜31が塗布焼付されている場合には、コイル状に捲線した後に溶剤、通電又は熱風等により融着することができるので、自己支持型のコイル用線材として好ましく使用することができる。   Since the fullerene composite plating enameled wires 20 and 30 are coated and baked with the insulating enamel coating 21 on the outer periphery of the composite coated copper wire 10, for example, when the insulating enamel coating can be soldered, the wire ends are soldered. It can be preferably used for manufacturing a coil that can be attached. Further, when the fusion enamel coating 31 is further applied and baked, it can be fused with a solvent, energization, hot air, or the like after being wound in a coil shape, so that it is preferably used as a self-supporting coil wire. be able to.

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, this invention is not limited to a following example.

(実施例1)
分散めっき液として、硫酸銅220g/L、硫酸55g/L、塩酸50mg/L、フラーレン(フロンティアカーボン株式会社製、商品名:ナノムミックス(nanom mix)、このナノムミックスは、フラーレン60約85%・フラーレン70約10%・残りは高次フラーレンを含む混合フラーレンである。)15g/L、界面活性剤(和光純薬工業株式会社、商品名:PA5000)0.1g/Lを含有するものを用いた。金属芯線は、直径0.9mmの銅線を用い、その銅線を電解脱脂、酸洗いした後、上記のめっき液に供して分散めっきを行った。めっき条件は、陽極として含リン銅を用い、電流密度3A/dm、電気量10C/cm、液温30℃、スターラー撹拌(強)の条件とし、厚さ3.5μmとなるまでめっきした。めっき後は、水洗、超音波洗浄、アルコール洗浄等を行った後に乾燥させて、実施例1のフラーレン複合めっき電線を作製した。
Example 1
As a dispersion plating solution, copper sulfate 220 g / L, sulfuric acid 55 g / L, hydrochloric acid 50 mg / L, fullerene (manufactured by Frontier Carbon Co., Ltd., trade name: nanom mix, this nanom mix is about 85% fullerene 60 Fullerene 70 approx. 10% ・ The rest is mixed fullerene containing higher order fullerene.) 15 g / L, surfactant (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: PA5000) containing 0.1 g / L It was. As the metal core wire, a copper wire having a diameter of 0.9 mm was used. The copper wire was electrolytically degreased and pickled, and then subjected to dispersion plating using the above plating solution. Plating was carried out using phosphorous copper as an anode, with a current density of 3 A / dm 2 , an electric quantity of 10 C / cm 2 , a liquid temperature of 30 ° C., and stirrer stirring (strong), and plating was performed until the thickness reached 3.5 μm . After plating, water washing, ultrasonic washing, alcohol washing, and the like were performed and then dried to produce the fullerene composite plated electric wire of Example 1.

(実施例2〜6)
上記フラーレンを表1に示すように、10g/L〜1g/Lの範囲内で変更した他は実施例1と同様にして、実施例2〜6のフラーレン複合めっき電線を作製した。
(Examples 2 to 6)
As shown in Table 1, fullerene composite plated electric wires of Examples 2 to 6 were produced in the same manner as in Example 1 except that the fullerene was changed within the range of 10 g / L to 1 g / L.

(比較例1)
上記フラーレンを含有させない分散めっき液を用いた他は実施例1と同様にして、実施例2〜6のフラーレン複合めっき電線を作製した。
(Comparative Example 1)
Fullerene composite plated electric wires of Examples 2 to 6 were produced in the same manner as in Example 1 except that the dispersion plating solution not containing the fullerene was used.

(測定及び結果)
図4は、実施例1〜6で得られたフラーレン複合めっき電線のめっき表面の電子顕微鏡写真(1000倍)であり、図5は、比較例1で得られた銅めっき電線のめっき表面の電子顕微鏡写真(1000倍)である。めっき液中へのフラーレンの添加量が多いほど、多くのフラーレンがめっき皮膜中に含有しているのが顕微鏡写真から確認された。また、めっき表面の炭素含有量をEDS(エネルギー分散型X線分析装置、日本電子株式会社、JED−2110)にて測定し、その結果を表1に示した。表1の結果からもわかるように、めっき液中へのフラーレンの添加量が多いほど、高い割合で炭素が含有しているのが確認された。
(Measurement and results)
4 is an electron micrograph (1000 times) of the plated surface of the fullerene composite plated electric wire obtained in Examples 1 to 6, and FIG. 5 is an electron of the plated surface of the copper plated electric wire obtained in Comparative Example 1. It is a microscope picture (1000 times). As the amount of fullerene added to the plating solution was larger, it was confirmed from micrographs that more fullerene was contained in the plating film. Moreover, the carbon content of the plating surface was measured with EDS (energy dispersive X-ray analyzer, JEOL Ltd., JED-2110), and the results are shown in Table 1. As can be seen from the results in Table 1, it was confirmed that the higher the amount of fullerene added to the plating solution, the higher the carbon content.

また、得られた試料を80℃の恒温槽中に96時間投入して酸化加速試験を行った後、取り出して室温に戻し、めっき表面の酸化銅(CuO)の割合とはんだ濡れ性について測定した。めっき表面の酸化銅の割合は、上記と同じEDS(エネルギー分散型X線分析装置)にて測定し、比較例1を100%としたときの各試料の酸化銅の割合を重量%で表した。また、はんだ濡れ性は、Sn−3Ag−0.5Cuはんだ、温度:300℃、浸漬長さ:2.0mm、浸漬速度:1mm/sec、浸漬時間:7secの条件にて、各試料をはんだ槽に浸漬し、そのときのはんだ濡れ状態の外観を観察した。はんだ濡れ性の良いものを○とし、やや悪いものを△とし、悪いものを×として表した。これらの結果を表1に示した。めっき表面の酸化銅の割合は、高い炭素含有量をもつ試料ほど小さい値を示しており、例えば炭素含有量が5.0重量%以上の試料は、酸化銅の割合が60重量%以下の値となっていた。また、はんだ濡れ性についても、炭素含有量が5.0重量%以上の試料は、良好なはんだ濡れ性を示していた。   In addition, the obtained sample was put into a constant temperature bath at 80 ° C. for 96 hours to conduct an oxidation acceleration test, then taken out and returned to room temperature, and the ratio of copper oxide (CuO) on the plating surface and solder wettability were measured. . The ratio of copper oxide on the plating surface was measured with the same EDS (energy dispersive X-ray analyzer) as described above, and the ratio of copper oxide in each sample when Comparative Example 1 was taken as 100% was expressed in weight%. . The solder wettability was Sn-3Ag-0.5Cu solder, temperature: 300 ° C., immersion length: 2.0 mm, immersion speed: 1 mm / sec, immersion time: 7 sec. And the appearance of the solder wet state at that time was observed. Good solder wettability was indicated by ○, slightly bad by Δ, and poor by ×. These results are shown in Table 1. The ratio of the copper oxide on the plating surface shows a smaller value as the sample has a higher carbon content. For example, a sample having a carbon content of 5.0% by weight or more has a value of 60% by weight or less of the copper oxide. It was. As for solder wettability, a sample having a carbon content of 5.0% by weight or more showed good solder wettability.

また、得られた試料の加工性についても評価した。加工性は、直径1.0mmの鋼線に得られためっき線を巻き付け、めっき皮膜のクラック発生の有無を目視により調べ、クラックが発生しないものを○とし、クラックが発生したものを×として、その結果を表1に示した。フラーレンを最も多く含有する実施例1の試料のみにクラックが発生し、加工性に劣ることが確認された。   Moreover, the workability of the obtained sample was also evaluated. The workability is obtained by winding a plated wire obtained on a steel wire having a diameter of 1.0 mm, visually inspecting the presence or absence of cracks in the plating film, ◯ indicating that no cracks occur, and ○ indicating that cracks occurred, The results are shown in Table 1. It was confirmed that cracks occurred only in the sample of Example 1 containing the largest amount of fullerene, and the processability was inferior.

Figure 0004955268
Figure 0004955268

本発明のフラーレン複合めっき電線の一例を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows an example of the fullerene composite plating electric wire of this invention. 絶縁エナメル被膜が形成された本発明のフラーレン複合めっきエナメル電線の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the fullerene composite plating enamel electric wire of this invention in which the insulation enamel film was formed. 絶縁エナメル被膜と融着エナメル被膜が形成された本発明のフラーレン複合めっきエナメル電線の他の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of the fullerene composite plating enamel electric wire of this invention in which the insulation enamel film and the fusion | melting enamel film were formed. 実施例1〜6で得られたフラーレン複合めっき電線のめっき表面の電子顕微鏡写真(1000倍)であるIt is an electron micrograph (1000 times) of the plating surface of the fullerene composite plating electric wire obtained in Examples 1-6. 比較例1で得られた銅めっき電線のめっき表面の電子顕微鏡写真(1000倍)である。2 is an electron micrograph (1000 times) of a plated surface of a copper-plated electric wire obtained in Comparative Example 1.

符号の説明Explanation of symbols

10 フラーレン複合めっき電線
11 金属芯線
12 フラーレン複合めっき皮膜
20,30 フラーレン複合めっきエナメル電線
21 絶縁エナメル被膜
31 融着エナメル被膜
10 Fullerene Composite Plating Wire 11 Metal Core 12 Fullerene Composite Plating Coating 20, 30 Fullerene Composite Plating Enamel Wire 21 Insulating Enamel Coating 31 Fusion Enamel Coating

Claims (6)

金属芯線と、当該金属芯線上に形成されたフラーレン複合めっき皮膜とを有し、前記フラーレン複合めっき皮膜が、銅、ニッケル、鉄、クロム、金、銀、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム及びそれらの合金の群から選ばれるいずれかを含有することを特徴とするフラーレン複合めっき電線。 A metal core, possess a fullerene composite coating formed on the metal core, the fullerene composite plating film, copper, nickel, iron, chromium, gold, silver, platinum, palladium, ruthenium, rhodium and their A fullerene composite plated electric wire comprising any one selected from the group of alloys . 前記フラーレン複合めっき皮膜が、フラーレンC60、フラーレンC70及び高次フラーレンの中から選ばれる1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載のフラーレン複合めっき電線。   2. The fullerene composite plated electric wire according to claim 1, wherein the fullerene composite plated film contains one or more selected from fullerene C60, fullerene C70, and higher order fullerene. 金属芯線が、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄、ステンレス鋼、タングステン、モリブデン、チタン、白金及びそれらの合金の群から選ばれるいずれかの材料であることを特徴とする請求項1又は2に記載のフラーレン複合めっき電線。 Core metal wire, copper, aluminum, nickel, iron, stainless steel, tungsten, molybdenum, titanium, platinum and according to claim 1 or 2, characterized in that it is one of materials selected from the group of alloys thereof Fullerene composite plated electric wire. 前記フラーレン複合めっき電線の断面形状が平角形状であることを特徴とする請求項1からのいずれかに記載のフラーレン複合めっき電線。 The fullerene composite plated electric wire according to any one of claims 1 to 3 , wherein the fullerene composite plated electric wire has a flat cross-sectional shape. めっき水溶液中にフラーレンを分散させた状態で金属芯線に給電してフラーレン複合めっき皮膜を形成するフラーレン複合めっき電線の製造方法であって、
前記フラーレン複合めっき皮膜が、銅、ニッケル、鉄、クロム、金、銀、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム及びそれらの合金の群から選ばれるいずれかを含有することを特徴とするフラーレン複合めっき電線の製造方法。
A method for producing a fullerene composite plated electric wire in which fullerene is dispersed in a plating aqueous solution to form a fullerene composite plated film by supplying power to a metal core wire ,
The fullerene composite plating film contains any one selected from the group consisting of copper, nickel, iron, chromium, gold, silver, platinum, palladium, ruthenium, rhodium and alloys thereof . Production method.
請求項1からのいずれかに記載のフラーレン複合めっき電線に、絶縁エナメル被覆、又は、絶縁エナメル被覆と融着エナメル被覆が塗布焼付けされていることを特徴とするフラーレン複合めっきエナメル電線。 Fullerene composite plating wire according to any one of claims 1 to 4, the insulating enamel coating, or fullerene composite plating enameled wire, wherein an insulating enamel coating and the fused enamel coating is applied baked.
JP2005376891A 2005-12-28 2005-12-28 Fullerene composite plated electric wire, manufacturing method thereof, and fullerene composite plated enameled electric wire Active JP4955268B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005376891A JP4955268B2 (en) 2005-12-28 2005-12-28 Fullerene composite plated electric wire, manufacturing method thereof, and fullerene composite plated enameled electric wire

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005376891A JP4955268B2 (en) 2005-12-28 2005-12-28 Fullerene composite plated electric wire, manufacturing method thereof, and fullerene composite plated enameled electric wire

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007179871A JP2007179871A (en) 2007-07-12
JP4955268B2 true JP4955268B2 (en) 2012-06-20

Family

ID=38304848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005376891A Active JP4955268B2 (en) 2005-12-28 2005-12-28 Fullerene composite plated electric wire, manufacturing method thereof, and fullerene composite plated enameled electric wire

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4955268B2 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4936114B2 (en) * 2006-09-29 2012-05-23 国立大学法人 熊本大学 Composite plating material and method for producing the same
JP5364468B2 (en) * 2008-09-26 2013-12-11 日精樹脂工業株式会社 Plating coated aluminum products
US8853540B2 (en) * 2011-04-19 2014-10-07 Commscope, Inc. Of North Carolina Carbon nanotube enhanced conductors for communications cables and related communications cables and methods
CN103551417B (en) * 2013-10-29 2015-04-08 山西省电力公司晋中供电分公司 Preparation method for steel fiber copper-covered steel wire
JP6379999B2 (en) * 2014-10-27 2018-08-29 新日鐵住金株式会社 Plating steel wire excellent in adhesion to rubber, rubber composite using the same, and method for producing the same
CN105931695A (en) * 2015-05-10 2016-09-07 王笑梅 Enameled wire with alloy internal conductor, and manufacturing method thereof
US10316424B2 (en) 2016-02-23 2019-06-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Flexible electrically conductive structure, flexible wiring board, production method thereof, and electronic device includng the same
CN107665870A (en) * 2017-11-15 2018-02-06 贵溪博远金属有限公司 A kind of copper palladium-silver bonding line
CN113948253B (en) * 2021-10-26 2023-09-05 怀化宇隆电工材料有限公司 Preparation method of enameled wire with better physical properties

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004076031A (en) * 2002-08-09 2004-03-11 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd Plating bath for electroplating and plating bath for composite plating, and their production method
JP2007070689A (en) * 2005-09-07 2007-03-22 Nissan Motor Co Ltd Nanocarbon/aluminum composite material, method for producing the same, and plating liquid used therefor
JP2007157372A (en) * 2005-12-01 2007-06-21 Nissan Motor Co Ltd Light-weighted wire with high conductivity and its manufacturing method

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007179871A (en) 2007-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4955268B2 (en) Fullerene composite plated electric wire, manufacturing method thereof, and fullerene composite plated enameled electric wire
JP4878452B2 (en) Composite coated copper wire and composite coated enameled copper wire
JP5319101B2 (en) Sn plating material for electronic parts
JP5667543B2 (en) Silver plating material and method for producing the same
JP6426147B2 (en) Metal porous body and method for producing metal porous body
JP3470795B2 (en) Copper coated aluminum wire
JP5077479B1 (en) Contacts and electronic parts using the same
JP2007157372A (en) Light-weighted wire with high conductivity and its manufacturing method
JP5888473B1 (en) Composite metal foil for fuel cell separator, fuel cell separator, fuel cell, and method for producing composite metal foil for fuel cell separator
JP4522970B2 (en) Cu-Zn alloy heat resistant Sn plating strip with reduced whisker
JP5692799B2 (en) Sn plating material and method for producing the same
JP4736084B2 (en) Manufacturing method of product made of magnesium or magnesium alloy
JP2010272429A (en) Separator for fuel cell and its manufacturing method
JP2010236072A (en) Stacked copper foil and method for manufacturing the same
JP2010090400A (en) Electroconductive material and method for manufacturing the same
JP5522117B2 (en) Insulating coated aluminum conductor, insulating coating and method for forming the same
EP2902533A1 (en) Silver plating material and method for manufacturing same
JP5226032B2 (en) Cu-Zn alloy heat resistant Sn plating strip with reduced whisker
JP5107117B2 (en) Composite plating material and method for producing the same
JP5442385B2 (en) Conductive member and manufacturing method thereof
EP3970166A1 (en) Carbon-nanotubes copper composite conductors
JP5318375B2 (en) Palladium-cobalt alloy plating solution, method for forming palladium-cobalt alloy coating, and method for producing palladium-cobalt alloy hard coating
JP7470321B2 (en) Sn-graphene composite plating film metal terminal and its manufacturing method
JP5891849B2 (en) Fuel cell separator and method for producing the same
JP2005232484A (en) Terminal, and component and product having the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20081202

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110207

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110510

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110630

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120306

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120315

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4955268

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150323

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250