JP4805145B2 - 脂肪族ポリエステル共重合体 - Google Patents
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Description
で表される脂肪族ポリカーボネートユニット(a)と、脂肪族ポリエステルユニット(b)を含んでなる脂肪族ポリエステル共重合体に関する。
また、本発明は上記脂肪族ポリエステル共重合体からなる成形品、光ディスク用基材、シート、容器に関する。
脂肪族ポリエステルの一つであるポリ乳酸は、透明性が高く、強靱で、水の存在下では容易に加水分解する特性を有するので、汎用樹脂として使用する場合には廃棄後に環境を汚染することなく分解するので環境にやさしく、また医療用材料として生体内に留置された場合には医療用材料としての目的達成後に生体に毒性を及ぼすことなく生体内で分解・吸収されるので生体にもやさしい。
しかし、耐熱性という観点からすると、ポリ乳酸は汎用樹脂として使用するには十分であるとは言い難い。それ故、十分に高い耐熱性と分子量を有する、脂肪族ポリエステルや脂肪族ポリカーボネートのホモポリマー、コポリマーの出現が熱望されていた。
rbonate(IPXTC)とポリ乳酸のコポリマーに関する記載がある。これによれば、脂肪族ポリカーボネート成分のIPXTCが60mol%含まれるポリ乳酸とのコポリマーはTg=90℃と記載されている。しかし、IPXTCが60mol%含まれるPLAとIPXTCのコポリマーは重量比に直すとPLA/IPXTC=18/82(wt%)となり、高価なIPXTCを多量に使用しなければならない。また、IPXTCの添加量を多くすると収率が低下し、得られるコポリマーの分子量も低くなるという問題点もある。
以上の事から、十分に高い耐熱性と分子量を有し、且つ経済的に製造可能な脂肪族のポリマーは知られていない。
で表される脂肪族ポリカーボネートユニット(a)と、脂肪族ポリエステルユニット(b)を含んでなる脂肪族ポリエステル共重合体を見出し、本発明を完成するに至った。
(1) 一般式(1)
で表される脂肪族ポリカーボネートユニット(a)と、脂肪族ポリエステルユニット(b)を含んでなる脂肪族ポリエステル共重合体。
(2) 脂肪族ポリカーボネートユニット(a)がイソソルビドとカーボネート前駆体から製造されたものに由来する構造である事を特徴とする(1)に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
(3) 脂肪族ポリエステルユニット(b)が乳酸に由来する構造である事を特徴とする、(1)乃至(2)に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
(4) 脂肪族ポリカーボネートユニット(a)と脂肪族ポリエステルユニット(b)の組成比が(a)/(b)=5/95〜50/50重量%である事を特徴とする、(1)乃至(3)に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
(5) 脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量が10,000〜500,000である事を特徴とする、(1)に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
(6) 脂肪族ポリエステル共重合体に含まれる脂肪族ポリエステルユニット(b)と同一の繰り返し構造を有する脂肪族ポリエステルよりもガラス転移温度が高い事を特徴とする(1)に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
(7) Hazeが5%以下である事を特徴とする、(1)に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
(8) (1)に記載された脂肪族ポリエステル共重合体からなる成形品。
(9) (1)に記載された脂肪族ポリエステル共重合体からなる光ディスク用基材。
(10) (1)に記載された脂肪族ポリエステル共重合体からなるシート。
(11) (1)に記載された脂肪族ポリエステル共重合体からなる容器。
で表される脂肪族ポリカーボネートユニット(a)と、脂肪族ポリエステルユニット(b)を含んでなる脂肪族ポリエステル共重合体に関するものである。
で表される2価アルコールとカーボネート前駆体を反応させる方法がある。
で表されるものが好ましい。2価アルコールは単独または2種類以上を混合して使用しても良い。
カーボネート前駆体は単独または2種類以上を混合して使用しても良い。
には得られる脂肪族ポリエステル共重合体の熱物性、機械物性を考慮して、重量平均分子量(Mw)で5,000〜200,000が好ましく、10,000〜100,000がより好ましく、40,000〜100,000が最も好ましい。
(1)脂肪族ヒドロキシカルボン酸又は脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状単量体(ラクトン)や環状二量体等から製造されるポリエステルのホモポリマー及び/又はコポリマー(以下、脂肪族ポリエステル(B1)と言う)
(2)脂肪族二価アルコールと脂肪族二塩基酸から製造されるポリエステルのホモポリマー及び/又はコポリマー(以下、脂肪族ポリエステル(B2)と言う)
(3)脂肪族ポリエステル(B1)と脂肪族ポリエステル(B2)のコポリマー(以下、脂肪族ポリエステル(B3)と言う)
また、上記脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状単量体(ラクトン)や環状二量体を本発明に係る脂肪族ポリエステル共重合体を製造する為に使用しても良い。具体的には、ラクタイド、グリコライド、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
ドロキシカルボン酸の組み合わせ)であることが好ましい。
多糖類の具体例は、セルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC(カルボキシメチルセルロース)、ニトロセルロース、セロハン、ビスコースレーヨン、キュプラ等の再生セルロース、ヘミセルロース、デンプン、アミロペクチン、デキストリン、デキストラン、グリコーゲン、ペクチン、キチン、キトサン等及びこれらの混合物及びこれらの誘導体が挙げられる。これらの内で特にエステル化セルロースである酢酸セルロース、エーテル化セルロースであるエチルセルロースが好ましい。
3個以上の水酸基を有する脂肪族多価アルコールの具体例としては、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、キシリトール、イノシトール等が挙げられる。これらは、単独で、又は、2種類以上組み合わせて使用することができる。また、分子内に不斉炭素原子を有する場合には、D体、L体及びそれらの等量混合物(ラセミ体)が存在するが、それらの何れも使用することができる。
1,3,5−シクロヘキサントリカルボン酸、(1α,3α,5β)−1,3,5−トリメチル−1,3,5−シクロヘキサントリカルボン酸、2,3,4,5−フランテトラカルボン酸等の環状化合物及びその無水物、ブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、meso−ブタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、1,3,5−ペンタントリカルボン酸、1,2,3−プロパントリカルボン酸、1,1,2−エタントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸等の線状化合物及びその無水物が挙げられる。これらは、単独、又は2種類以上組み合わせて使用することができる。また、分子内に不斉炭素原子を有する場合には、D体、L体及びそれらの等量混合物(ラセミ体)が存在するが、それらの何れも使用することができる。
で表される脂肪族ポリカーボネートユニット(a)と、脂肪族ポリエステルユニット(b)が含まれていれば、その反応方式は特に制限されない。具体的には、脂肪族ポリカーボネートと脂肪族ポリエステルを有機溶媒中で反応させても良いし、脂肪族ポリカーボネートと脂肪族ヒドロキシカルボン酸の環状単量体または環状二量体を溶融状態で反応させても良い。
溶融重合は容積効率に優れる為、溶液重合法の重合機に比べ比較的小さい重合機で反応させる事ができる。溶液重合法は比較的低温で反応を行う事ができる為、比較的着色の少ない脂肪族ポリエステル共重合体が得られやすい。固相重合法は容積効率に優れ、かつ比較的低温で反応を行う事ができる為、脂肪族ポリエステル共重合体が結晶性を有していれば有効な反応方式である。
また、本発明に係る脂肪族ポリエステル共重合体を製造する為のあらゆる操作は、連続操作でも回分操作の何れでも行う事ができる。
より具体的には、亜鉛末、錫末、アルミニウム、マグネシウム、ゲルマニウム等の金属、酸化錫(II)、酸化アンチモン(III)、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン(IV)、酸化ゲルマニウム(II)、酸化ゲルマニウム(IV)等の金属酸化物、塩化錫(II)、塩化錫(IV)、臭化錫(II)、臭化錫(IV)、フッ化アンチモン(III)、フッ化アンチモン(V)、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等の金属ハロゲン化物、硫酸錫(II)、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の炭酸塩、ホウ酸亜鉛等のホウ酸塩、酢酸錫(II)、オクタン酸錫(II)、乳酸錫(II)、酢酸亜鉛、酢酸アルミニウム等の有機カルボン酸塩、トリフルオロメタ
ンスルホン酸錫(II)、トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウム、メタンスルホン酸錫(II)、p−トルエンスルホン酸錫(II)等の有機スルホン酸塩等類が挙げられる。
その他の例としては、メタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸、ジブチルチンオキサイド等の上記金属の有機金属酸化物、又は、チタニウムイソプロポキシド等の上記金属の金属アルコキサイド、又は、ジエチル亜鉛等の上記金属のアルキル金属等が挙げられる。
これらの中でも錫末(金属錫)、酸化錫(II)、オクタン酸錫(II)、乳酸錫(II)塩化錫(II)等に代表される錫系触媒が好ましい。これらは、単独で又は2種類以上組み合わせて使用することができる。
本発明において用いる有機溶媒の沸点は、反応させる事ができれば特に制限はないが、100℃以上であることが好ましく、140℃以上であることがより好ましく、170℃以上であることが特に好ましい。
合体の重量に対して0.1〜9倍であることが好ましい。
1)過剰の有機溶媒を予め反応器に装入しておき、単に有機溶媒を抜き出すのみで水分を除去する方法。
2)反応系の有機溶媒を他の有機溶媒を用いて乾燥することにより、水分を除去する方法。
3)反応系の有機溶媒の少なくとも一部を取り出し、反応系外で、乾燥剤と接触する処理や沸点の相違を利用した蒸留処理等により、反応系内から取り出した有機溶媒の有する水分量以下の水分量にして、反応系内に装入することにより、水分を除去する方法。
上記のような水分除去操作により、反応系の水分を除去する場合、反応系内に装入する有機溶媒の水分量が50ppm以下であることが好ましく、25ppm以下であることがより好ましく、5ppm以下であることが特に好ましい。
これらは、単独で又は2種類以上組み合わせて使用することができる。中でも、取扱い及び再生の容易さから、モレキュラーシーブ類、イオン交換樹脂が好ましい。
有機溶媒を使用する場合、反応は通常、常圧下で使用する有機溶媒の留出温度で行われる。反応温度を好ましい範囲にするために、高沸点の有機溶媒を用いる場合には、減圧下で行なってもよい。
また、有機溶媒が水と共沸するために、沸点が低下したとしても、所定の温度で、実質的に反応が進行すれば問題はない。
反応生成物の回収方法は、公知・公用のいずれの方法によってもよい。具体的には、触媒を除去した後、反応液を適当な溶媒に溶解し、過剰の貧溶媒に排出して回収する方法や、触媒を不活性化した後、脱溶媒して回収する方法等が挙げられる。
〜1,000,000であるが、機械物性、熱物性、成形性を考慮すると、10,000〜500,000である事が好ましく、35,000〜200,000である事がより好ましく、40,000〜100,000である事が更に好ましい。
透明性に優れる脂肪族ポリエステル共重合体を得る為には、脂肪族ポリエステル共重合体中の脂肪族ポリエステルユニット(b)として乳酸又はラクタイドに由来する構造を含んでいる事が好ましい。
具体的には、ボールペン・シャープペン・鉛筆等の筆記用具の部材、ステーショナリーの部材、ゴルフ用ティー、始球式用発煙ゴルフボール用部材、経口医薬品用カプセル、肛門・膣用座薬用担体、皮膚・粘膜用張付剤用担体、農薬用カプセル、肥料用カプセル、種苗用カプセル、コンポスト、釣り糸用糸巻き、釣り用浮き、漁業用擬餌、ルアー、漁業用ブイ、狩猟用デコイ、狩猟用散弾カプセル、食器等のキャンプ用品、釘、杭、結束材、ぬかるみ・雪道用滑り止め材、ブロック、弁当箱、食器、コンビニエンスストアで販売されるような弁当や惣菜の容器、箸、割り箸、フォーク、スプーン、串、つまようじ、カップラーメンのカップ、飲料の自動販売機で使用されるようなカップ、鮮魚、精肉、青果、豆腐、惣菜等の食料品用の容器やトレイ、鮮魚市場で使用されるようなトロバコ、牛乳・ヨーグルト・乳酸菌飲料等の乳製品用のボトル、炭酸飲料・清涼飲料等のソフトドリンク用のボトル、ビール・ウイスキー等の酒類ドリンク用のボトル、シャンプーや液状石鹸用のポンプ付き、又は、ポンプなしのボトル、歯磨き粉用チューブ、化粧品容器、洗剤容器、漂白剤容器、保冷箱、植木鉢、浄水器カートリッジのケーシング、人工腎臓や人工肝臓等のケーシング、注射筒の部材、テレビやステレオ等の家庭電化製品の輸送時に使用するため
の緩衝材、コンピューター・プリンター・時計等の精密機械の輸送時に使用するための緩衝材、ガラス・陶磁器等の窯業製品の輸送時に使用するための緩衝材等に使用することができるが、優れた耐熱性と透明性を生かした、包装用フィルム、食品用容器、卵パック、ブリスターパック、コンパクトディスク(CD)、CD−R、CD−ROM、LD、DVD、透明導電性フィルム、ミニディスク(MD)、カセットテープ、ビデオテープ、パソコンや携帯電話の筐体、哺乳瓶、吸い飲み等の用途へ好適に利用する事ができる。
以下に実施例をあげて本発明を詳述する。なお、本出願の明細書における実施例の記載は、本発明の内容の理解を支援するための説明であって、その記載は本発明の技術的範囲を狭く解釈する根拠となる性格のものではない。この実施例で用いた評価方法は、以下の通りである。
実施例1及び2に記載の脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(カラム温度40℃、クロロホルム溶媒)で測定し、ポリスチレンを標準としてサンプルとの比較により重量平均分子量を求めた。また、実施例5に記載の脂肪族ポリエステル共重合体、及び比較例2に記載のポリグリコール酸の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(カラム温度35℃、ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒)で測定し、ポリメチルメタクリレートを標準としてサンプルとの比較により重量平均分子量を求めた。
比較例2を除いては、210℃で1分間加熱した後氷冷する事により調製したサンプルを走査熱量計(島津製作所社製DSC−60)で昇温速度10℃/分、30℃〜250℃の温度範囲で示差熱分析(DSC分析)した。また、比較例2については、昇温速度10℃/分で250℃まで昇温した後液体窒素中で急冷する事により調製したサンプルを昇温速度10℃/分、20℃〜250℃の温度範囲で示差熱分析(DSC分析)した。
実施例3及び4におけるフィルムサンプルの透明性はHaze(曇度)をJIS K−6714に従って、HazeメーターTC−H III(東京電色(株))にて測定した。
実施例3及び4における引張強度はJIS K−7113に従って測定した。
東京化成試薬イソソルビド106.12g、アセトニトリル80.15g、ピリジン126.40gを500mlの丸底フラスコに装入し、室温でイソソルビドを溶解させた。ホスゲンを装入開始後、内温が上昇したので、内温を50℃に保ちながら、ホスゲン74.02gを2時間かけて装入した。50℃で1時間熟成後、反応マスを1Lビーカーに移し、アセトニトリル400gで反応マスを希釈し、メタノール41.41gで反応マスを曇化させた。曇化させた反応マスを、1N−塩酸水150mlを入れた水3Lに排出してポリマーを沈殿させた。ろ過後、水洗を数回繰り返し、メタノールで洗浄した。ろ過後、50℃、窒素雰囲気下で乾燥し、脂肪族ポリカーボネート111.88g(=89.5%)を得た。
得られた脂肪族ポリカーボネートはMw=1.9万、ガラス転移温度=163.1℃であった。
東京化成試薬イソソルビド106.19g、ピリジン376.28gを1000mlの丸底フラスコに装入し、室温でイソソルビドを溶解させた。ホスゲンを装入開始後、内温が上昇したので、内温を50℃に保ちながら更にホスゲンを装入していった。ホスゲン装入中に反応マスの粘度が上昇してきたので、ピリジン103.44gを追加し、最終的にホスゲン89.0gを9時間かけて装入した。ホスゲン装入終了後、反応マスを2Lビーカーに移し、クロロホルム750g、メタノール100gを装入して反応マスを希釈した。この反応マスをメタノール4Lに排出してポリマーを再沈澱し、ろ過してポリマーを回収した。回収したポリマーと0.5N−塩酸水1000mlを2Lビーカーに装入して室温で30分撹拌した。ろ過後、回収したポリマーをメタノール1000mlで3回洗浄した。ろ過後、50℃、窒素雰囲気下で乾燥し、脂肪族ポリカーボネート106.73g(=85.4%)を得た。
得られた脂肪族ポリカーボネートはMw=8.1万、ガラス転移温度=175.5℃であった。
カーギルダウ社製ポリ乳酸(H−100グレード)18.06gと製造例1で合成した脂肪族ポリカーボネート12.00gと1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン91.22gを300mlの丸底フラスコに装入した。系内を窒素置換した後、常圧/窒素雰囲気下で室温から140℃へ昇温した。ポリ乳酸及び製造例1で合成した脂肪族ポリカーボネートが溶解した時点で、和光純薬試薬オクタン酸錫0.5552gを装入し、140℃/常圧、窒素雰囲気下で23時間反応させた。
反応終了後、反応マスを1N−塩酸水770mlに装入して、ポリマーを沈殿させた。ろ過後、蒸留水700mlを装入してポリマーを水洗した。ろ過後、イソプロピルアルコールで再度ポリマーを洗浄した。ろ過後、窒素雰囲気下で乾燥し、脂肪族ポリエステル共重合体20.92g(=69.6%)を得た。
得られた脂肪族ポリエステル共重合体はMw=0.88万、ガラス転移温度=82.7℃であった。
還流した溶媒がモレキュラーシーブス3A 40.09gの充填された層を通過して再びフラスコに戻るような装置が接続された300mlの丸底フラスコに、カーギルダウ社製ポリ乳酸(H−100グレード、Mw=14.9万)7.22gと製造例1で合成した脂肪族ポリカーボネート32.83gと1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン80.09gを装入した。系内を窒素置換した後、室温で60mmHgまで減圧してから140℃に昇温した。140℃/60mmHgで3時間保持した後、和光純薬試薬オクタン酸錫0.1061gを装入し、140℃/60mmHgで19時間反応させた。
反応終了後、反応マスを1N−塩酸水1000mlに装入して、ポリマーを沈殿させた。ろ過後、蒸留水1000mlを装入してポリマーを水洗した。ろ過後、1000mlのイソプロピルアルコールで再度ポリマーを洗浄した。ろ過後、窒素雰囲気下で乾燥し、脂肪族ポリエステル共重合体28.84g(=72.0%)を得た。
得られた脂肪族ポリエステル共重合体はMw=2.6万、ガラス転移温度=152.3℃であった。
還流した溶媒がモレキュラーシーブス3A 30.07gの充填された層を通過して再びフラスコに戻るような装置が接続された500mlの丸底フラスコに、カーギルダウ社製ポリ乳酸(H−100グレード、Mw=14.9万)36.06gと製造例2で合成した脂肪族ポリカーボネート24.02gと1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン120
.05gを装入した。系内を窒素置換した後、室温で60mmHgまで減圧してから140℃に昇温した。140℃/60mmHgで3時間保持した後、和光純薬試薬オクタン酸錫1.0238gを装入し、140℃/60mmHgで18時間反応させた。
反応終了後、反応マスを1N−塩酸水1000mlに装入して、ポリマーを沈殿させた。ろ過後、メタノール1000mlを装入してポリマーを洗浄する操作を3回繰り返した。ろ過後、50℃/窒素雰囲気下で乾燥し、脂肪族ポリエステル共重合体45.06g(=75.0%)を得た。
得られた脂肪族ポリエステル共重合体はMw=5.2万、ガラス転移温度=89.3℃であった。
この脂肪族ポリエステル共重合体を160℃で熱プレスして厚さ100μmのプレスフィルムを作成した。透明性(Haze)は1%未満であった。
この脂肪族ポリエステル共重合体の引張降伏強さは65MPaであった。
還流した溶媒がモレキュラーシーブス3A 30.07gの充填された層を通過して再びフラスコに戻るような装置が接続された500mlの丸底フラスコに、カーギルダウ社製ポリ乳酸(H−100グレード、Mw=14.9万)30.03gと製造例2で合成した脂肪族ポリカーボネート30.02gと1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン120.05gを装入した。系内を窒素置換した後、室温で60mmHgまで減圧してから140℃に昇温した。140℃/60mmHgで3時間保持した後、和光純薬試薬オクタン酸錫1.0237gを装入し、140℃/60mmHgで18時間反応させた。
反応終了後、反応マスを1N−塩酸水1000mlに装入して、ポリマーを沈殿させた。ろ過後、メタノール1000mlを装入してポリマーを洗浄する操作を3回繰り返した。ろ過後、50℃/窒素雰囲気下で乾燥し、脂肪族ポリエステル共重合体46.23(=77.0%)を得た。
得られた脂肪族ポリエステル共重合体はMw=4.5万、ガラス転移温度=100.2℃であった。
この脂肪族ポリエステル共重合体を170℃で熱プレスして厚さ100μmのプレスフィルムを作成した。透明性(Haze)は1%未満であった。
この脂肪族ポリエステル共重合体の引張降伏強さは50MPaであった。
大和化成工業社製グリコライド30.11gと製造例1で合成した脂肪族ポリカーボネート20.02gを200mlのセパラブルフラスコに装入し、室温/6mmHgで3時間保持した。窒素で常圧に戻した後、窒素雰囲気下で220℃へ昇温した。昇温開始1.5時間後に和光純薬試薬オクタン酸錫0.0229gを装入し、220℃/常圧、窒素雰囲気下で5時間反応させた。
反応終了後、反応マスをホウロウバットへ排出し、脂肪族ポリエステル共重合体40.12g(=80.0%)を得た。
得られた脂肪族ポリエステル共重合体はMw=2.6万、ガラス転移温度=60.1℃結晶化温度=143.6℃、融点=199.7℃であった。
重量平均分子量=14.3万のポリ乳酸のガラス転移温度は61.7℃であった。
重量平均分子量=20.0万のポリグリコール酸のガラス転移温度は37.7℃であった。
Claims (10)
- 脂肪族ポリカーボネートユニット(a)がイソソルビドとカーボネート前駆体から製造されたものに由来する構造である事を特徴とする請求項1記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
- 脂肪族ポリエステルユニット(b)が乳酸またはグリコール酸に由来する構造である事を特徴とする、請求項1乃至2のいずれか1項に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
- 脂肪族ポリエステル共重合体の重量平均分子量が10,000〜500,000である事を特徴とする、請求項1記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
- 脂肪族ポリエステル共重合体に含まれる脂肪族ポリエステルユニット(b)と同一の繰り返し構造を有する脂肪族ポリエステルよりもガラス転移温度が高い事を特徴とする請求項1記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
- Hazeが5%以下である事を特徴とする、請求項1記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
- 請求項1に記載された脂肪族ポリエステル共重合体からなる成形品。
- 請求項1に記載された脂肪族ポリエステル共重合体からなる光ディスク用基材。
- 請求項1に記載された脂肪族ポリエステル共重合体からなるシート。
- 請求項1に記載された脂肪族ポリエステル共重合体からなる容器。
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