JP4620469B2 - 非対称層構造を有する光学的に可変性の顔料 - Google Patents

Description

本発明は、（ａ）場合によってはコアの一つの平行面上にあるＳｉＯ_y（０．９５＜ｙ≦２．０）層、（ｂ）ＳｉＯ_y層上にあるＳｉＯ_x（０．０３≦ｘ≦０．９５）層、及び（ｃ）ＳｉＯ_x層上にあるＳｉＯ_z（０．９５＜ｚ≦２．０）層を含む顔料、その製造方法ならびに塗料、織物、インクジェット印刷、化粧品、コーティング組成物、プラスチック、印刷インクならびにセラミックス及びガラス用のうわぐすりにおけるその使用に関する。

ＥＰ−Ａ−８０３５４９は、（ａ１）実質的に透明な材料又は金属反射材料からなるコア、及び（ａ２）実質的に１種以上の酸化ケイ素（ケイ素に対する酸素のモル比は平均で０．２５〜０．９０である）からなる少なくとも一つのコーティングを有する有色光沢顔料に関する。

驚くことに今、ＳｉＯ_x層が金属コアの一つの平行面だけに存在し、そのＳｉＯ_x層が金属コアの上に直に位置するか、ＳｉＯ_y層によってコアから離隔しているならば、強いメタリック効果を有する淡色顔料を得ることができるということがわかった。

したがって、本発明は、粒子が長さ２μm〜５mm、幅２μm〜２mm、厚さ５０nm〜１．５μmであり、長さ対厚さの比が少なくとも２：１であり、実質的に平行な二つの面を有する金属反射材料のコアを有し、それらの面の間の距離がコアの最短軸である顔料であって、
（ａ）場合によってはコアの一つの平行面上にあるＳｉＯ_y（０．９５＜ｙ≦２．０、特に０．９５＜ｙ≦１．８０）層、
（ｂ）コアの一つの平行面上又は、ＳｉＯ_y層が存在する場合、ＳｉＯ_y層上にあるＳｉＯ_x（０．０３≦ｘ≦０．９５、特に０．０５≦ｘ≦０．５、とりわけ０．１０≦ｘ≦０．３０）層、及び
（ｃ）ＳｉＯ_x層上にあるＳｉＯ_z（０．９５＜ｚ≦２．０、特に１．０＜ｚ≦２．０、とりわけ１．４≦ｚ≦２．０）層
を含む顔料、その製造方法ならびに塗料、織物（たとえばＰＣＴ／ＥＰ０３／１１１８８を参照）、インクジェット印刷（たとえばＰＣＴ／ＥＰ０３／１１１８９を参照）、化粧品（たとえばＰＣＴ／ＥＰ０３／０２１９６を参照）、コーティング組成物、プラスチック、印刷インクならびにセラミックス及びガラス用のうわぐすりにおけるその使用に関する。

好ましい実施態様では、本発明は、粒子が長さ２μm〜５mm、幅２μm〜２mm、厚さ５０nm〜１．５μmであり、長さ対厚さの比が少なくとも２：１であり、実質的に平行な二つの面を有する金属反射材料のコアを有し、それらの面の間の距離がコアの最短軸である顔料であって、
（ａ）場合によってはコアの一つの平行面上にあるＳｉＯ_y（０．９５＜ｙ≦１．８０、特に１．０≦ｙ≦１．８０、とりわけ１．４０≦ｙ≦１．８０）層、
（ｂ）コアの一つの平行面上又は、ＳｉＯ_y層が存在する場合、ＳｉＯ_y層上にあるＳｉＯ_x（０．０３≦ｘ≦０．９５、特に０．０５≦ｘ≦０．５、とりわけ０．１０≦ｘ≦０．３０）層、及び
（ｃ）ＳｉＯ_x層上にあるＳｉＯ_z（１．０＜ｚ≦２．０、特に１．４≦ｚ≦２．０、とりわけｚ＝２．０）層
を含む顔料に関する。

顔料粒子は、好ましくは、長さ及び幅が５〜２０μmであり、厚さが６０nmから１．０μmである。

本発明の顔料フレークは均一な形状ではない。それでも、簡潔に説明するため、フレークは「直径」を有するものとして参照する。フレークの直径は、好ましくは約１〜６０μm、特に２〜５０μm、より好ましくは約５〜４０μmの範囲にあることが好ましい。したがって、アスペクト比（直径：厚さの比）は、約２：１〜１２００：１、特に７：１〜２５８：１である。

「ＳｉＯ_y又はＳｉＯ_z（０．９５＜ｙ又はｚ≦２．０）」とは、ケイ素に対する酸素のモル比が平均で＞０．９５〜２．０であることをいう。

「ＳｉＯ_x（０．０３≦ｙ≦０．９５）」とは、ケイ素に対する酸素のモル比が平均で０．０３〜０．９５であることをいう。

本発明にしたがって、「アルミニウム」は、アルミニウム及びアルミニウム合金を含む。アルミニウム合金は、たとえば、G. WassermannのUllmanns Enzyklopadie der Industriellen Chemie, 4. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim, Band 7, S. 281 to 292に記載されている。特に適当なものは、ＷＯ００／１２６３４の１０〜１２頁に記載されている、アルミニウムの他にケイ素、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛、ニッケル、バナジウム、鉛、アンチモン、スズ、カドミウム、ビスマス、チタン、クロム及び／又は鉄を２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満の量で含む耐食性アルミニウム合金である。

金属反射材料として好ましいものは、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、それらの合金、黒鉛、Ｆｅ₂Ｏ₃又はＭｏＳ₂である。特に好ましいものはＡｌである。

金属コアの厚さは、使用される金属材料に依存し、たとえばアルミニウムの場合、２０〜１０nm、好ましくは４０〜６０nmである。

ＳｉＯ_y層（ａ）の厚さは、一般には２０〜５００nm、好ましくは１００〜５００nmである。

ＳｉＯ_x層（ｂ）の厚さは、一般には５〜２００nm、好ましくは５〜１００nmである。

ＳｉＯ_z層（ｃ）の厚さは、一般には１〜１００nm、好ましくは５〜１００nm、特に１０〜５０nmである。

以下、本発明の顔料の調製を、金属としてアルミニウムを参照しながらさらに詳細に説明する。

ＳｉＯ_x及び／又はＳｉＯ_yでコーティングされたアルミニウムフレークは、原則的に、以下の工程：
ａ）支持体に分離剤を蒸着させて分離剤層を製造する工程、
ｂ）分離剤層にＡｌ層を蒸着させる工程、
ｃ）場合によっては、Ａｌ層にＳｉＯ_y（０．９５≦ｙ≦１．８０、特に１．０≦ｙ≦１．８０、とりわけ１．１≦ｙ≦１．５０）層を蒸着させる工程、
ｄ）Ａｌ層又は、ＳｉＯ_y層が存在する場合、ＳｉＯ_y層にＳｉＯ_x層を蒸着させる工程、
ｅ）場合によっては、ＳｉＯ_x層にＳｉＯ_y層を蒸着させる工程、
ｆ）分離剤層を溶媒に溶解させる工程、
ｄ）溶媒からＳｉＯ_xコーティングされたアルミニウムフレークを分離する工程
を含む方法（ＥＰ−Ｂ−９９０７１５）によって得ることができる。

ＳｉＯ_y層は、好ましくは、ＳｉとＳｉＯ₂との混合物、ＳｉＯ_y及びそれらの混合物を含む仕込み原料が存在する蒸発器から蒸着させる。

ＳｉＯ_x層は、酸素の存在でケイ素を蒸発させることによって製造され、そのとき、酸素の分圧を調節することにより、指定の蒸着速度で酸素に対するケイ素の比を正確に制御することが可能である（たとえばＥＰ−Ａ−８０３５４９を参照）。

本明細書で先に述べた方法は、高い面平行性及び平均厚さの±１０％、特に±５％の範囲の既定厚さを有する、ＳｉＯ_xコーティング又はＳｉＯ_y／ＳｉＯ_xコーティングされたアルミニウムフレークを入手可能にする。

ＳｉＯ_y層は、微細なケイ素と石英（ＳｉＯ₂）粉末との好ましくは化学量論的な混合物を、たとえばＤＥ４３４２５７４Ｃ１及びＵＳ−Ａ−６２０２５９１に記載されている蒸発器中、高真空下１３００℃超に加熱することによって得られる。反応生成物は一酸化ケイ素ガスであり、これを、真空下、通過中の支持体に直接当てると、そこでＳｉＯとして凝縮する。非化学量論的混合物を使用することも可能である。蒸発器中に存在する仕込み原料は、ＳｉとＳｉＯ₂との混合物、ＳｉＯ_y及びそれらの混合物を含み、互いに反応する物質（Ｓｉ及びＳｉＯ₂）の粒径は、有利には０．３mm未満である。ＳｉとＳｉＯ₂との重量比は、有利には０．１５：１〜０．７５：１（重量部）の範囲であり、好ましくは、化学量論的混合物が存在する。蒸発器中に存在するＳｉＯ_yは直接蒸発する。ＳｉとＳｉＯ₂とは、１３００℃を超える温度で反応して一酸化ケイ素蒸気を形成する。

工程ａ）で支持体に蒸着される分離剤は、ラッカー（表面コーティング）、ポリマー、たとえばＵＳ−Ｂ−６，３９８，９９９に記載されているような（熱可塑性）ポリマー、特にアクリルもしくはスチレンポリマー又はそれらの混合物、有機溶媒又は水に可溶性であり、真空中で蒸発させることができる有機物質、たとえばアントラセン、アントラキノン、アセトアミドフェノール、アセチルサリチル酸、ショウノウ酸無水物、ベンズイミダゾール、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、ビフェニル−２，２−ジカルボン酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ジヒドロキシアントラキノン、ヒダントイン、３−ヒドロキシ安息香酸、８−ヒドロキシキノリン−５−スルホン酸一水和物、４−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシクマリン、３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸、イソフタル酸、４，４−メチレン−ビス−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸、ナフタレン−１，８−ジカルボン酸無水物、フタルイミド及びそのカリウム塩、フェノールフタレイン、フェノチアジン、サッカリン及びその塩、テトラフェニルメタン、トリフェニレン、トリフェニルメタノール又はこれらの物質の少なくとも２種の混合物であることができる。分離剤は、好ましくは、水溶性であり、真空中で蒸発させることができる無機塩（たとえばＤＥ１９８４４３５７を参照）、たとえば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、フッ化ナトリウムアルミニウム及び四ホウ酸二ナトリウムである。

工程ｆ）は通常、工程ａ）〜ｅ）の圧力よりも高く、かつ大気圧よりも低い圧力で実施される。

（可動）支持体は、好ましくは、ポリマーコーティングを有しても有しなくてもよい１個以上の連続した金属ベルト又は１個以上のポリイミドもしくはポリエチレンテレフタレートベルトを含む。可動支持体はさらに、軸を中心に回転する１個以上の円板、円柱又は他の回転対称体を含むことができる。

ＳｉＯ_xコーティングされたアルミニウムフレークは、好ましくは洗い流しならびにその後のろ過、沈降、遠心分離、デカンテーション又は蒸発によって分離剤溶媒から分離させる。さらには、ＳｉＯ_xコーティングされたアルミニウムフレークは、溶媒に含まれる溶解した分離剤の洗い流しののち、溶媒とともに凍結させ、続いて凍結乾燥の処理に付してもよく、すると、三重点未満での昇華の結果として溶媒が分別され、乾燥したフレークが個々の面平行な構造の形態で後に残る。

凝縮した亜酸化ケイ素は式ＳｉＯ_yに相当する（０．９５＜ｙ≦１．８、好ましくは約１≦ｙ≦１．５、１未満のｙ値は、蒸発器材料中のケイ素の過剰によって達成される）。ＳｉＯ_y（ｙ＞１．０）は、酸素の存在でＳｉＯを蒸発させることによって得られる。超高真空下を除き、数１０^-2Paの工業用真空では、蒸発したＳｉＯは常にＳｉＯ_y（１≦ｙ≦１．８、特に１．１≦ｙ≦１．８）として凝縮する。理由は、高真空装置は、表面からのガス放出の結果として、蒸発温度で反応しやすいＳｉＯと反応する痕跡量の水蒸気を常に含むからである。

高純度の酸素雰囲気中のＳｉＯのいわゆる反応性蒸発の結果として、たとえば、可視範囲で吸収を起こさず、５５０nmでの屈折率が１．５５であるＳｉＯ_1.5層を得ることが可能である（E. Ritter, J. Vac. Sci Technol. 3 (1966) 225）。

蒸着工程中で成長中のＳｉＯ_y層にＵＶ光を照射するならば、実質的に吸収のない層が得られる（ＤＥ−Ａ−１６２１２１４）。

詳細には、塩、たとえばＮａＣｌ、続いてアルミニウム、場合によってはＳｉＯ_y及びＳｉＯ_xの層を、蒸発器を経由して＜０．５Paの真空下を通過させながら、連続金属ベルトであってもよい支持体に順次に蒸着させる。蒸着される塩の厚さは約２０〜１００nm、好ましくは３０〜６０nmであり、アルミニウムの厚さは２０〜１００nmであり、ＳｉＯ_yの厚さは２０〜５００nmであり、ＳｉＯ_xの厚さは５〜２００nmである。閉鎖されてループを形成するベルト形の支持体は、そのさらなる行程で、公知の構造形態の動的真空ロックチャンバ（ＵＳ６２７０８４０を参照）を通過して、１〜５×１０⁴Paの圧力、好ましくは６００〜１０⁹Paの圧力、特に１０³〜５×１０³Paの圧力の領域に入り、そこで溶解浴に浸漬される。溶媒の温度は、その蒸気圧が指示された圧力範囲に入るように選択されるべきである。機械的支援により、分離剤層は急速に溶解し、生成物層はフレークに砕散し、その後、懸濁液の形態で溶媒中に存在する。ベルトは、そのさらなる行程で、乾燥させられ、なおもそれに付着する汚染物質を除かれる。ベルトは、第二の群の動的真空ロックチャンバを通過して蒸発チャンバに戻り、そこで、分離剤及び生成物層をコーティングする工程が繰り返される。

そして、生成物構造ならびに溶媒及びその中に溶解した分離剤を含む、両方の場合に存在する懸濁液を、さらなる処理で、公知の技術にしたがって分離する。そのためには、まず、生成物構造を液中で濃縮し、新鮮な溶媒で数回すすいで、溶解した分離剤を洗い流す。そして、まだ湿潤している固体の形態の生成物を、ろ過、沈降、遠心分離、デカンテーション又は蒸発によって分別し、乾燥させる。

大気圧で洗い流ししたのちの面平行な構造の分別は、固形分約５０％まで濃縮しておいた懸濁液を凍結させ、それを公知の方法で約−１０℃及び５０Pa圧で凍結乾燥に付すことにより、穏やかな条件下で実施することができる。乾燥質が生成物として後に残り、それを、コーティング又は化学転換によってさらに処理する工程に付すことができる。

連続ベルトを使用する代りに、ＤＥ−Ａ−１９９５２０３２にしたがって、回転体を有する装置の中で、分離剤ならびにＳｉＯ_x、Ａｌ及びＳｉＯ_yを蒸着させる工程、溶解工程及び支持体を乾燥させる工程を実施することにより、生成物を製造することが可能である。回転体は、１個以上の円板、円柱又は他の回転対称体であることができる。

数１０^-2Paの工業用真空下で、ＳｉＯ_yではなくＳｉを蒸発させるならば、等モル量に満たない酸素含量を有する酸化ケイ素、すなわちＳｉＯ_x（０．０３≦ｘ≦０．９５、特に０．０５≦ｘ≦０．５０、とりわけ０．１０≦ｘ≦０．３）が得られ、この酸化ケイ素は、薄い層でさえ、酸化に対する驚くほど高い安定性及び高い屈折率を有する。酸素の存在における１５０〜５００℃、好ましくは１７５〜３００℃での加熱は、予想外にも、非常に薄い、たとえば厚さ約２０nmの表在的な二酸化ケイ素層を生じさせ、これは、連続層Ａｌ／ＳｉＯ_x／ＳｉＯ₂を有する構造を製造する非常に好都合な方法である。より厚い二酸化ケイ素層が望まれるならば、上記のように、ＳｉＯ_yの蒸着及びその酸化加熱処理によって、又はフレークをＳｉＯ₂で湿式ケミカルコーティングすることによって好都合に製造することができる。

酸化加熱処理の場合、空気又は他の酸素含有ガスを、２００℃を超える、好ましくは４００℃を超える温度で、たとえばばら材料の形態又は流動床中にある小板に通してＳｉＯ_yを酸化させる。

したがって、上記のように、ＳｉＯ_yの蒸着及び場合によってはその酸化加熱処理により、ＳｉＯ_z層を製造することができる。

フレークをＳｉＯ₂で湿式ケミカルコーティングする場合、たとえば以下の方法を使用することができる。約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃に加熱しておいた、コーティングされる材料の懸濁液にソーダ水ガラス溶液を計量供給する。同時に１０％塩酸を加えることによってｐＨを４〜１０、好ましくは６．５〜８．５に維持する。水ガラス溶液を加えたのち、攪拌を３０分間実施する（たとえばＷＯ９８／５３０１１を参照）。

本発明の第一の好ましい実施態様は、粒子が長さ２μm〜５mm、幅２μm〜２mm、厚さ５０nm〜１．５μmであり、長さ対厚さの比が少なくとも２：１であり、実質的に平行な二つの面を有するアルミニウムのコアを有し、それらの面の間の距離がコアの最短軸である顔料であって、
（ｂ）コアの一つの平行面上にあるＳｉＯ_x（０．０３≦ｘ≦０．９５）層、及び
（ｃ）ＳｉＯ_x層上にあるＳｉＯ₂（０．０３≦ｘ≦０．９５、特に０．０５≦ｘ≦０．５、とりわけ０．１０≦ｘ≦０．３０）層
を含む顔料に関する。

この実施態様におけるアルミニウムコアの厚さは、２０〜１００nm、好ましくは４０〜６０nmである。この実施態様におけるＳｉＯ_x層（ｂ）の厚さは、５〜２００nm、好ましくは５〜１００nmである。この実施態様におけるＳｉＯ₂層（ｃ）の厚さは、５〜１００nm、好ましくは１０〜５０nmである。

本発明の第二の好ましい実施態様は、粒子が長さ２μm〜５mm、幅２μm〜２mm、厚さ５０nm〜１．５μmであり、長さ対厚さの比が少なくとも２：１であり、実質的に平行な二つの面を有するアルミニウムのコアを有し、それらの面の間の距離がコアの最短軸である顔料であって、
（ａ）コアの一つの平行面上にあるＳｉＯ_y（０．９５＜ｙ≦１．８）層、
（ｂ）ＳｉＯ_y層上にあるＳｉＯ_x（０．０３≦ｘ≦０．９５）層、及び
（ｃ）ＳｉＯ_x層上にあるＳｉＯ_z（１．０≦ｚ≦２．０、特に１．４≦ｚ≦２．０、とりわけｚ＝２．０）層
を含む顔料に関する。

本明細書で先に記載したように、ＳｉＯ_z層をＳｉＯ₂層に転換することができ、その結果、粒子が長さ２μm〜５mm、幅２μm〜２mm、厚さ５０nm〜１．５μmであり、長さ対厚さの比が少なくとも２：１であり、実質的に平行な二つの面を有するアルミニウムのコアを有し、それらの面の間の距離がコアの最短軸である顔料であって、
（ａ）コアの一つの平行面上にあるＳｉＯ_y（０．９５＜ｙ≦１．８）層、
（ｂ）ＳｉＯ_y層上にあるＳｉＯ_x（０．０３≦ｘ≦０．９５）層、及び
（ｃ）ＳｉＯ_x層上にあるＳｉＯ₂層
を含む顔料が得られる。

この実施態様におけるアルミニウムコアの厚さは、２０〜１００nm、好ましくは４０〜６０nmである。この実施態様におけるＳｉＯ_y層（ａ）の厚さは、２０〜５００nm、好ましくは１００〜５００nmである。この実施態様におけるＳｉＯ_x層（ｂ）の厚さは、５〜２００nm、好ましくは５〜１００nmである。この実施態様におけるＳｉＯ₂層（ｃ）の厚さは、５〜１００nm、好ましくは１０〜５０nmである

顔料の物理的及び／又は化学的性質を改善するため、さらなる層を付着させてもよい。

R. Besold, Aluminiumpigmente fur wassrige Beschichtungen - Widerspruch oder Wirklichkeit?, Fabre + Lack 97 (1991) 311-314によると、アルミニウム顔料の安定化のために、二つのグループに分けることができる多数の手法が公知である。
―顔料表面への腐蝕防止剤の吸着
―リン酸エステル：ＤＥ−Ａ−３０２００７３、ＥＰ−Ａ−１７０４７４、ＥＰ−Ａ−１３３６４４、ＵＳ−Ａ−４，５６５，７１６、ＵＳ−Ａ−４，８０８，２３１、
―ホスフェート及びホスファイト：ＵＳ−Ａ−４，５６５，７１６、ＵＳ−Ａ−４，８０８，２３１、ＥＰ−Ａ−２４０３６７、
―バナデート：ＥＰ−Ａ−３０５５６０、ＥＰ−Ａ−１０４０７５、
―クロメート：ＵＳ−Ａ−２，９０４，５２３、ＵＳ−Ａ−４，６９３，７５４、ＥＰ−Ａ−２５９５９２、
―ダイマー酸：ＤＥ−Ａ−３００２１７５、ならびに
―連続的な無機保護層による顔料の封じ込め：
―ＳｉＯ₂：ＵＳ−Ａ−２，８５５，３６６、ＵＳ−Ａ−３，９５４，４９６、
―Ｆｅ₂Ｏ₃：ＤＥ−Ａ−３００３３５２、
―ＴｉＯ₂：ＤＥ−Ａ−３８１３３３５、
又は有機保護層：
―ＤＥ−Ａ−３６３０３５６、ＤＥ−Ａ−３１４７１７７、ＥＰ−Ａ−４７７４３３、特にリン酸で改質された樹脂：ＥＰ−Ａ−１７０４７４、ＣＡ−Ａ−１，２７３，７３３、ＡＴ−Ａ−３７２６９６、ＤＥ−Ａ−３８０７５８８、ＥＰ−Ａ−３１９９７１

たとえば、完成した顔料を、耐光、耐候及び耐薬品安定性をさらに高める、又は顔料の取扱い、特に種々の媒体への配合を容易にする後続のコーティング又は後続の処理に付すことが可能である。たとえば、ＤＥ−Ａ−２２１５１９１、ＤＥ−Ａ−３１５１３５４、ＤＥ−Ａ−３２３５０１７又はＤＥ−Ａ−３３３４５９８に記載されている方法が後続の処理及び／又は後続のコーティングに適当である。

さらには、色効果を改善するため、金属酸化物層、特にＴｉＯ₂又はＺｒＯ₂層を、好ましくは湿式ケミカル法によって顔料に適用してもよい。そのためには、顔料を水中に懸濁させ、１種以上の金属塩溶液を、当該金属酸化物又は金属水酸化物を付着させるのに適したｐＨ値で加えることにより、平滑な金属酸化物又は水酸化物層でコーティングする。また、酸化物又は水酸化物の混合層を付着させることも可能である。湿式ケミカルコーティングは公知であり、たとえば、ＤＥ−Ａ−１４６７４６８、ＤＥ−Ａ−１９５９９８８、ＤＥ−Ａ−２００９５６６、ＤＥ−Ａ−２２１４５４５、ＤＥ−Ａ−２２１５１９１、ＤＥ−Ａ−２２４４２９８、ＤＥ−Ａ−２３１３３３１、ＤＥ−Ａ−２５２２５７２、ＤＥ−Ａ−３１３７８０８、ＤＥ−Ａ−３１３７８０９、ＤＥ−Ａ−３１５１３４３、ＤＥ−Ａ−３１５１３５４、ＤＥ−Ａ−３１５１３５５、ＤＥ−Ａ−３２１１６０２及びＤＥ−Ａ−３２３５０１７、ＤＥ１９５９９８８、ＷＯ９３／０８２３７及びＷＯ９８／５３００１に記載されている。

本発明の顔料は非常に均一な厚さによって際立ち、その結果、非常に高い色の純度及び濃さが達成される。

金属又は非金属の無機小板形の粒子又は顔料は、エフェクト顔料（特に金属エフェクト顔料又は干渉顔料）、すなわち、適用媒体に色を付与する他に、さらなる性質、たとえば色の角度依存性（フロップ）、ラスター（表面光沢ではない）又はテキスチャーを付与する顔料である。金属エフェクト顔料では、指向性顔料粒子で実質的に指向性の反射が起こる。干渉顔料の場合、色付与効果は、薄い高屈折層における光の干渉現象による。

本発明の（エフェクト）顔料は、すべての通例の目的に、たとえばポリマーの練込み着色、コーティング（自動車分野のためのものをはじめとする特殊効果仕上げ塗装を含む）及び印刷インク（オフセット印刷、凹版印刷、ブロンズ及びフレキソ印刷を含む）ならびに、たとえば、化粧品、インクジェット印刷、織物の染色、セラミックスやガラスのうわぐすりならびに紙及びプラスチックのレーザマーキングにおける用途で使用することができる。このような用途は、参考文献、たとえば「Industrielle Organische Pigmente」（W. Herbst and K. Hunger, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim/New York、全面改訂第二版１９９５）から公知である。

本発明の顔料が干渉顔料（エフェクト顔料）である場合、本発明の顔料は、ゴニオクロマチックであり、鮮やかで高彩度の（光沢のある）色を生じさせる。したがって、これらの顔料は、従来の透明顔料、たとえば有機顔料、たとえばジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、イソインドリノンなどとの組み合わせに非常に適し、透明顔料がエフェクト顔料と類似した色を有することが可能になる。しかし、たとえばＥＰ−Ａ−３８８９３２又はＥＰ−Ａ−４０２９４３と同様に、透明顔料の色とエフェクト顔料の色とが補色である場合に、特に興味深い組み合わせ効果が得られる。

高分子量有機材料を着色するために本発明の顔料を使用すると、優れた結果を得ることができる。

本発明の顔料又は顔料組成物を使用して着色することができる高分子量有機材料は、天然起源であっても合成起源であってもよい。高分子量有機材料は通常、約１０³〜１０⁸g/mol又はそれを超える分子量を有する。これらは、たとえば、天然樹脂、乾性油、ゴムもしくはカゼイン又はそれらから誘導される天然物質、たとえば塩素化ゴム、油改質アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテルもしくはエステル、たとえばエチルセルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酪酸セルロースもしくはニトロセルロースであることができるが、特に、重合、重縮号又は重付加によって得られるような完全合成有機ポリマー（熱硬化性プラスチック及び熱可塑性樹脂）である。重合樹脂のクラスのうち、特にポリオレフィン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン又はポリイソブチレン及び置換ポリオレフィン、たとえば塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル又はブタジエンの重合物ならびに前記モノマーの共重合物、たとえば特にＡＢＳ又はＥＶＡを挙げることができる。

重付加樹脂及び重縮合樹脂の系のうち、たとえば、ホルムアルデヒドとフェノール類との縮合物、いわゆるフェノプラスト及びホルムアルデヒドと尿素、チオ尿素又はメラミンとの縮合物、いわゆるアミノプラスト及びコーティング樹脂として使用されるポリエステル、飽和樹脂、たとえばアルキド樹脂又は不飽和樹脂、たとえばマレイン酸樹脂ならびに直鎖状ポリエステル及びポリアミド、ポリウレタン又はシリコーンを挙げることができる。

前記高分子量化合物は、単独で存在してもよいし、混合物としてプラスチック素材又は溶融体の形態で存在してもよい。これらはまた、それらのモノマーの形態で存在することもできるし、重合状態で、コーティング又は印刷インクのための膜形成剤又はバインダー、たとえば煮アマニ油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂及び尿素−ホルムアルデヒド樹脂又はアクリル樹脂として溶解した形態で存在することもできる。

意図する目的に依存して、本発明のエフェクト顔料又はエフェクト顔料組成物をトナーとして又は調製物の形態で使用することが有利であることがわかった。コンディショニング法又は意図する用途に依存して、高分子量有機材料、特にポリエチレンを着色するためのエフェクト顔料の使用に悪影響を及ぼさないという条件で、コンディショニング工程の前又は後で特定量のテキスチャー改善剤をエフェクト顔料に加えることが有利であるかもしれない。適当な薬剤は、特に、炭素原子を少なくとも１８個含有する脂肪酸、たとえばステアリン酸もしくはベヘン酸又はそれらのアミドもしくは金属塩、特にマグネシウム塩及び可塑剤、ロウ、樹脂酸、たとえばアビエチン酸、ロジン石鹸、アルキルフェノール類又は脂肪族アルコール、たとえばステアリルアルコール又は炭素原子８〜２２個を含有する脂肪族１，２−ジヒドロキシ化合物、たとえば１，２−ドデカンジオールならびに変性松やにマレイン酸樹脂又はフマル酸松やに樹脂である。テキスチャー改善剤は、最終生成物に基づいて好ましくは０．１〜３０重量％、特に２〜１５重量％の量で加えられる。

本発明の（エフェクト）顔料は、着色される高分子量有機材料に着色有効量で加えることができる。高分子量有機材料と、高分子量有機材料に基づいて０．０１〜８０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％の本発明の顔料とを含む着色された組成物が有利である。多くの場合、１〜２０重量％、特に約１０重量％の濃度を実践で使用することができる。

高い濃度、たとえば３０重量％を超える濃度は普通、比較的低い顔料含量を有する色付き材料を製造するための着色剤として使用することができる濃縮物（「マスタバッチ」）の形態にあるが、本発明の顔料は、通例の配合物中で異例に低い粘度を有するため、それでも十分に加工することができる。

有機材料を着色するためには、本発明のエフェクト顔料を単独で使用してもよい。しかし、異なる色相又は色効果を達成するために、本発明のエフェクト顔料に加えて、所望の量の他の色付与成分、たとえば白、有色、黒又はエフェクト顔料を高分子量有機物質に加えることも可能である。有色顔料が本発明のエフェクト顔料と混合して使用される場合、合計量は、高分子量有機材料に基づいて好ましくは０．１〜１０重量％である。本発明のエフェクト顔料と、別の色、特に補色の有色顔料との好ましい組み合わせによって特に高い角度依存呈色性が得られ、エフェクト顔料を使用して得られる着色と、有色顔料を使用して得られる着色とは、１０°の計測角で２０〜３４０、特に１５０〜２１０の色相差（ΔＨ^*）を示す。

好ましくは、本発明の（エフェクト）顔料は透明な有色顔料と組み合わされ、このとき、透明な有色顔料は、本発明のエフェクト顔料と同じ媒体中に存在することもできるし、隣接媒体中に存在することもできる。エフェクト顔料と有色顔料とが有利にも隣接媒体中に存在する構造の例は、多層エフェクトコーティングである。

本発明の顔料による高分子量有機物質の着色は、たとえば、ロールミル又は混合もしくは粉砕装置を使用して、場合によってはマスタバッチの形態にある当該顔料を基材と混合することによって実施される。そして、着色された材料を、そのものは公知の方法、たとえば圧延、圧縮成形、押出し、コーティング、注型又は射出成形によって所望の最終形態にする。顔料の配合の前又は後で、プラスチック工業で通例の添加物、たとえば可塑剤、充填剤又は安定剤を通例の量でポリマーに加えることができる。特に、非剛性の成形物を製造する、又はそれらの脆性を下げるためには、成形の前に可塑剤、たとえばリン酸、フタル酸又はセバシン酸のエステルを高分子量化合物に加えることが望ましい。

コーティング及び印刷インクを着色する場合、高分子量有機材料及び本発明の（エフェクト）顔料を、場合によっては通例の添加物、たとえば充填剤、他の顔料、乾燥剤又は可塑剤とともに、同じ有機溶媒又は溶媒混合物中に微分散又は溶解させる。このとき、個々の成分を別々に溶解又は分散させることも可能であるし、いくつかの成分をいっしょに溶解又は分散させ、その後ではじめてすべての成分を合わせることも可能である。

着色される高分子量有機材料への本発明のエフェクト顔料の分散及び本発明の顔料組成物の加工は、好ましくは、エフェクト顔料がより小さな部分に砕散しないよう比較的弱い剪断力しか発生しない条件に付されて実施される。

本発明の顔料を０．１〜５０重量％、特に０．５〜７重量％の量で含むプラスチック。コーティングの分野では、本発明の顔料は、０．１〜１０重量％の量で使用される。たとえば、塗料及び凹版、オフセット又はスクリーン印刷のための印刷インクのためのバインダー系の着色においては、顔料は、０．１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、特に８〜１５重量％の量で印刷インクに配合される。

たとえばプラスチック、コーティング又は印刷インク、特にコーティング又は印刷インク、とりわけコーティングで得られる着色は、優れた性質、特に極めて高い彩度、抜群の堅ろう性、高い色純度及び／又は高い角度依存呈色性によって際立つ。

着色される高分子量有機材料がコーティングである場合、それは特に特殊コーティング、とりわけ自動車仕上げ塗装である。

本発明の（エフェクト）顔料はまた、唇又は肌のメイクアップ及び髪又は爪の着色にも適している。

したがって、本発明は、化粧品調製物又は配合物の全重量に基づいて、本発明の顔料、特にエフェクト顔料０．０００１〜９０重量％及び化粧品に適したキャリヤ材料１０〜９９．９９９９重量％を含む化粧品調製物又は配合物に関する。

このような化粧品調製物又は配合物は、たとえば、リップスティック、ほお紅、ファンデーション、ネイルエナメル及びヘアシャンプーである。

顔料は、単独で使用してもよいし、混合物の形態で使用してもよい。加えて、本発明の顔料を他の顔料及び／又は着色剤とともに、たとえば本明細書で先に記載したように又は化粧品調製物で公知であるように組み合わせて使用することが可能である。

本発明の化粧品調製物及び配合物は、好ましくは、本発明の顔料を、調製物の全重量に基づいて０．００５〜５０重量％の量で含有する。

本発明の化粧品調製物及び配合物に適したキャリヤ材料としては、そのような組成物に使用される通例の物質がある。

本発明の化粧品調製物及び配合物は、たとえばスティック、軟膏、クリーム、エマルション、懸濁液、分散液、粉末又は溶液の形態であってもよい。これらは、たとえば、リップスティック、マスカラ剤、ほお紅、アイシャドー、ファンデーション、アイライナー、パウダー又はネイルエナメルである。

調製物がスティック、たとえばリップスティック、アイシャドー、ほお紅又はファンデーションの形態にあるならば、調製物は、そのかなりの部分が、１種以上のロウ、たとえばオゾケライト、ラノリン、ラノリンアルコール、水添ラノリン、アセチル化ラノリン、ラノリンロウ、蜜ロウ、カンデリラロウ、微晶質ロウ、カルナバロウ、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ココアバター、ラノリン脂肪酸、ペトロラタム、石油ゼリー、２５℃で固体であるモノ−、ジ−もしくはトリグリセリド又はそれらの脂肪エステル、シリコーンロウ、たとえばメチルオクタデカン−オキシポリシロキサン及びポリ（ジメチルシロキシ）ステアロキシシロキサン、ステアリン酸モノエタノールアミン、マツ脂及びその誘導体、たとえばアビエチン酸グリコール及びアビエチン酸グリセロール、２５℃で固体である水添油、糖グリセリドならびにカルシウム、マグネシウム、ジルコニウム及びアルミニウムのオレイン酸塩、ミリスチン酸塩、ラノリン脂肪酸塩、ステアリン酸塩及びジヒドロキシステアリン酸塩からなることができる脂肪成分からなる。

脂肪成分はまた、少なくとも１種のロウと、少なくとも１種の油との混合物からなることもでき、その場合、たとえば以下の油が適当である。パラフィン油、パーセリン油、ペルヒドロスクアレン、スイートアーモンド油、アボカド油、カロフィラム油、ヒマシ油、ゴマ油、ホホバ油、約３１０〜４１０℃の沸点を有する鉱油、シリコーン油、たとえばジメチルポリシロキサン、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、オレイルアルコール、穀粒油、たとえば小麦胚芽油、イソプロピルラノレート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、ブチルミリステート、セチルミリステート、ヘキサデシルステアレート、ブチルステアレート、デシルオレエート、アセチルグリセリド、アルコール及びポリアルコール、たとえばグリコール及びグリセロールのオクタノエート及びデカノエート、アルコール及びポリアルコール、たとえばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソセチルラノレート、イソプロピルアジペート、ヘキシルラウレート及びオクチルドデカノールのリシノレエート。

スティックの形態のこのような調製物中の脂肪成分は一般に、調製物の全重量の９９．９１重量％までを構成することができる。

本発明の化粧品調製物及び配合物は、さらなる成分、たとえばグリコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、モノアルカノールアミド、無着色ポリマー、無機又は有機充填剤、防腐剤、ＵＶフィルタ又は化粧品で通例である他の補助剤及び添加物、たとえば、天然又は合成もしくは部分的に合成のジ−もしくはトリグリセリド、鉱油、シリコーン油、ロウ、脂肪アルコール、Guerbetアルコールもしくはそのエステル、親油性機能的化粧品有効成分、たとえば日焼け止めフィルタ又はそれらの物質の混合物をさらに含むことができる。

皮膚化粧品に適した親油性機能的化粧品有効成分、有効成分組成物又は有効成分抽出物は、経皮的又は局所的な適用に関して認可されている成分又は成分の混合物である。例として以下を挙げることができる。

―皮膚表面及び毛髪に対して清浄作用を有する有効成分。これらには、皮膚を清浄するように働くすべての物質、たとえば油、石鹸、合成洗剤及び固形物質がある。

―脱臭及び制汗作用を有する有効成分。これらには、アルミニウム塩又は亜鉛塩に基づく制汗剤、殺菌性又は静菌性脱臭物質、たとえばトリクロサン、ヘキサクロロフェン、アルコール及びカチオン性物質、たとえば第四級アンモニウム塩を含む脱臭剤ならびに吸臭剤、たとえばGrillocin（登録商標）（リシノール酸亜鉛と種々の添加剤との組み合わせ）又はクエン酸トリエチル（場合によっては酸化防止剤、たとえばブチルヒドロキシトルエンと組み合わされている）又はイオン交換樹脂がある。

―陽光に対する防護を提供する有効成分（ＵＶフィルタ）。適当な有効成分は、陽光からのＵＶ線を吸収し、それを熱に転換することができるフィルタ物質（日焼け止め）である。所望の作用に依存して、以下の光防護剤が好ましい。約２８０〜３１５nmの範囲の、日焼けを生じさせる高エネルギーＵＶ線を選択的に吸収し、より長い、たとえば３１５〜４００nmの波長範囲（ＵＶ−Ａ範囲）を透過させる光防護剤（ＵＶ−Ｂ吸収剤）ならびにより長い３１５〜４００nmのＵＶ−Ａ範囲の波長の放射線だけを吸収する光防護剤（ＵＶ−Ａ吸収剤）。適当な光防護剤は、たとえば、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフラン誘導体、１個以上の有機ケイ素基を含むポリマーＵＶ吸収剤、ケイ皮酸誘導体、ショウノウ誘導体、トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸及びその塩、メンチルアントラニレート、ベンゾトリアゾール誘導体のクラスからの有機ＵＶ吸収剤及び／又は酸化アルミニウムもしくは二酸化ケイ素でコーティングされたＴｉＯ₂、酸化亜鉛もしくは雲母から選択される無機マイクロ顔料である。

―昆虫に対する有効成分（駆除剤）は、昆虫が皮膚に触れ、そこで活性化することを防ぐための薬剤である。昆虫を駆逐し、ゆっくりと揮発する。もっともよく使用される駆除剤はジエチルトルアミド（ＤＥＥＴ）である。他の一般的な駆除剤は、たとえば、「Pflegekosmetik」（W. Raab and U. Kindl, Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York, 1991）の１６１頁に見られる。

―化学的及び機械的な影響に対する防護のための有効成分。これらには、皮膚と外部の有害物質との間にバリヤを形成するすべての物質、たとえば、水溶液に対する防護のためのパラフィン油、シリコーン油、植物油、ＰＣＬ製品及びラノリン、有機溶媒の影響に対する防護のための膜形成剤、たとえばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸トリエタノールアミン、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルアルコールもしくはセルロースエーテル又は皮膚に対する激しい機械的応力に対する防護のための「潤滑剤」としての、鉱油、植物油もしくはシリコーン油に基づく物質がある。

―保湿物質。たとえば以下の物質が水分調整剤（保湿剤）として使用される。乳酸ナトリウム、尿素、アルコール、ソルビトール、グリセロール、プロピレングリコール、コラーゲン、エラスチン及びヒアルロン酸。

―角質新生効果を有する有効成分：過酸化ベンゾイル、レチノイン酸、コロイド硫黄及びレゾルシノール。

―抗微生物剤、たとえばトリクロサン又は第四級アンモニウム化合物。

―経皮的に適用することができる油性又は油溶性ビタミン又はビタミン誘導体、たとえばビタミンＡ（遊離酸又はその誘導体の形態のレチノール）、パンテノール、パントテン酸、葉酸及びそれらの組み合わせ、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＦ、必須脂肪酸又はナイアシンアミド（ニコチン酸アミド）。

―ビタミンベースの胎盤抽出物、特にビタミンＡ、Ｃ、Ｅ、Ｂ₁、Ｂ₂、Ｂ₆、Ｂ₁₂、葉酸及びビオチンを含む有効成分組成物、アミノ酸及び酵素ならびに微量元素マグネシウム、ケイ素、リン、カルシウム、マンガン、鉄又は銅の化合物。

―ビフィズス族の細菌の不活性化及び壊変培養物から得られる皮膚修復複合体。

―植物及び植物抽出物、たとえばアルニカ、アロエ、サルオガセ、ツタ、イラクサ、チョウセンニンジン、ヘナ、カミツレ、マリゴールド、ローズマリー、セージ、トクサ又はタイム。

―動物抽出物、たとえばロイヤルゼリー、プロポリス、タンパク質又は胸腺抽出物。

―経皮的に適用することができる化粧油：Miglyol 812タイプのニュートラルオイル、アプリコット核油、アボカド油、ババス油、綿実油、ルリヂサ油、アザミ油、落花生油、ガンマ−オリザノール、ローズヒップシード油、***油、ヘーゼルナッツ油、クロフサスグリ種子油、ホホバ油、サクランボ種子油、サーモン油、アマニ油、コーンシード油、マカダミアナッツ油、アーモンド油、月見草油、ミンク油、オリーブ油、ピーカンナッツ油、桃仁油、ピスタチオナッツ油、菜種油、ライスシード油、ヒマシ油、ベニバナ油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、ティーツリー油、グレープシード油又は小麦胚芽油。

スティック形態の調製物は、好ましくは無水であるが、特定の場合には、一般に化粧品調製物の全重量に基づいて４０重量％を超えない一定量の水を含んでもよい。

本発明の化粧品調製物及び配合物が半固形製品の形態、すなわち軟膏又はクリームの形態にあるならば、それも同じく無水であっても水性であってもよい。このような調製物及び配合物は、たとえば、マスカラ、アイライナー、ファンデーション、ほお紅、アイシャドー又は目の下のくまを手入れするための組成物である。

他方、このような軟膏又はクリームが水性であるならば、それは特に、顔料とは別に脂肪相１〜９８．８重量％、水相１〜９８．８重量％及び乳化剤０．２〜３０重量％を含む油中水型又は水中油型のエマルションである。

このような軟膏及びクリームはまた、さらなる従来の添加物、たとえば香料、酸化防止剤、防腐剤、ゲル形成剤、ＵＶフィルタ、着色剤、顔料、真珠光沢剤、無着色ポリマー及び無機又は有機充填剤を含むことができる。

調製物が粉末の形態にあるならば、それは実質的にミネラルもしくは無機又は有機充填剤、たとえば滑石、カオリン、デンプン、ポリエチレン粉末又はポリアミド粉末及び補助剤、たとえばバインダー、着色剤などからなる。

このような調製物も同じく、化粧品で従来から使用されている種々の補助剤、たとえば芳香剤、酸化防止剤、防腐剤などを含むことができる。

本発明の化粧品調製物及び配合物がネイルエナメルであるならば、それは本質的に、溶媒系の溶液の形態のニトロセルロース及び天然又は合成のポリマーからなり、その溶液が他の補助剤、たとえば真珠光沢剤を含むことが可能である。

その実施態様では、着色されたポリマーは約０．１〜５重量％の量で存在する。

本発明の化粧品調製物及び配合物はまた、毛髪を着色するために使用することができ、その場合、化粧品工業で従来から使用されているベース物質及び本発明の顔料で構成されるシャンプー、クリーム又はゲルの形態で使用される。

本発明の化粧品調製物及び配合物は、従来の方法で、たとえば各成分を、場合によっては混合物が融解するよう加熱しながら、いっしょに混合又は攪拌することによって調製される。

以下の実施例が本発明を説明するが、本発明の範囲を限定することはない。断りない限り、％及び部はそれぞれ重量％及び重量部である。

実施例
実施例１
基本的な点でＵＳ６２７０８４０に記載されている設備と同様に構成されている真空設備において、蒸発器から順に、分離剤として塩化ナトリウム（９０nm、ＮａＣｌ）を約９００℃で、アルミニウム（９０nm）を約１４００〜１５００℃で、ＳｉとＳｉＯ₂との反応生成物としてＳｉＯ_y（１５０nm、ｙ＝１．０±５％）を１３５０〜１５５０℃で、Ｓｉ（１２０nm、ＳｉＯ_x、ｘ＝０．３±１０％）を約１６００℃で蒸発させた。蒸発は約０．０２Paで実施した。後で分離剤の溶解によって層を分離させるために、蒸着が実施された支持体に脱イオン水を約３０００Paで吹き付け、スクレーパを使用する機械的支援及び超音波によって処理した。ＮａＣｌは溶液中に通過し、不溶性である生成物層がフレークに砕散した。溶解チャンバから懸濁液を連続的に取り出し、大気圧で、ろ過によって濃縮し、脱イオン水で数回すすいで、存在するＮａ⁺及びＣｌ^-イオンを除去した。乾燥及び粉砕のち、平均最大直径が２０〜４０μmの範囲であるフレークが得られた。

応用例１
以下の組成を有するインクを調製した。

実施例１から得られた顔料フレークを攪拌によって組成物中に分散させた。インクをコントラスト紙に３６μmの濡れ層厚さで塗布した。乾燥後、不透明なプリントは、わずかに緑を帯びた鮮やかなメタリック色を示した。反射色（ＣＩＥ−Ｌ^*Ｃ^*ｈ）を、標準Ｄ₆₅光源で照射された白いバックグラウンドに対し、１０°の視角で計測した（ＣＩＥ(１９６５）、Datacolor D3890）。
Ｌ^*（明度）＝８３、Ｃ^*（彩度）＝７、ｈ（色相）＝１１０

実施例２
実施例１で得られたフレークであって、粉砕の前、厚さ約１〜２nmの天然のＳｉＯ₂層を表面に有するフレークを、ばら材料の形態で、２００〜３００℃の酸素雰囲気中、数時間焼成して、耐候堅ろう性及び耐光堅ろう性を高めた。ＳｉＯ₂層の厚さは約２０nmに増大した。

Claims (7)

1. 粒子が長さ２μm〜５mm、幅２μm〜２mm、厚さ５０nm〜１．５μmであり、長さ対厚さの比が少なくとも２：１であり、実質的に平行な二つの面を有する金属反射材料のコアを有し、それらの面の間の距離がコアの最短軸である顔料であって、
   （ａ）コアの一つの平行面上にあるＳｉＯ_y（０．９５＜ｙ≦２．０）層、
   （ｂ）ＳｉＯ_y層上にあるＳｉＯ_x（０．０３≦ｘ≦０．９５）層、及び
   （ｃ）ＳｉＯ_x層上にあるＳｉＯ_z（０．９５＜ｚ≦２．０）層
   を含む顔料。
2. （ａ）コアの一つの平行面上にあるＳｉＯ_y（０．９５＜ｙ≦１．８０）層、
   （ｂ）ＳｉＯ_y層上にあるＳｉＯ_x（０．０３≦ｘ≦０．９５）層、及び
   （ｃ）ＳｉＯ_x層上にあるＳｉＯ_z（１．０＜ｚ≦２．０）層を含む、請求項１記載の顔料。
3. 金属反射材料が、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、それらの合金、黒鉛、Ｆｅ₂Ｏ₃及びＭｏＳ₂から選択される、請求項１又は２記載の顔料。
4. 請求項１記載の顔料を製造する方法であって、以下の工程：
   ａ）支持体に分離剤を蒸着させて分離剤層を製造する工程、
   ｂ）分離剤層にＡｌ層を蒸着させる工程、
   ｃ）Ａｌ層にＳｉＯ_y（０．９５≦ｙ≦１．８０）層を蒸着させる工程、
   ｄ）ＳｉＯ_y層にＳｉＯ_x層（０．０３≦ｙ≦０．９５）を蒸着させる工程、
   ｅ）ＳｉＯ_x層にＳｉＯ_y層を蒸着させる工程、
   ｆ）分離剤層を溶媒に溶解させる工程、
   ｇ）溶媒からＳｉＯ_xコーティングされたアルミニウムフレークを分離する工程
   を含む方法。
5. 請求項４記載の方法によって得られる顔料。
6. 請求項１〜３のいずれか１項又は請求項５記載の顔料を含む組成物。
7. 請求項１〜３のいずれか１項又は請求項５記載の顔料の、塗料、織物、インクジェット印刷、化粧品、コーティング組成物、プラスチック、印刷インクならびにセラミックス及びガラス用のうわぐすりにおける使用。