MXPA05002725A - Pigmentos opticamente viriables que tienen una estructura de capa asimetrica. - Google Patents
Pigmentos opticamente viriables que tienen una estructura de capa asimetrica.Info
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Abstract
La presente invencion se relaciona con pigmentos cuyas particulas tienen la longitud de 2 ¦m a 2 mm y un espesor de 50nm a 1.5 ¦m y una relacion de longitud a espesor de al menos 2:1, teniendo las particulas un nucleo de un material metalicamente reflejante que tiene dos caras sustancialmente paralelas, la distancia entre las cuales es el eje mas corto del nucleo, que comprende (a), opcionalmente, sobre una cara paralela del nucleo, una capa de SiOy donde 0.95 < y =2.0, (b), sobre una capa de SiOy, una capa de SiOx, una capa de SiOz, donde 0.03 = x = 0.95, y (c), sobre la capa de SiOx, una capa de SiOz, donde 0.95 < z = 2.0, para un metodo para la produccion del mismo, y para el uso del mismo en pinturas, textiles, impresion por chorro de tinta, cosmeticos, composiciones de recubrimiento, plasticos, tintas de impresion y en barnices para ceramicas y vidrio. Los pigmentos sin una capa de SiOy producen colores brillantes, Los pigmentos con una capa de SiOy son opacos y exhiben colores brillantes con una apariencia metalica.
Description
PIGMENTOS OPTICAMENTE VARIABLES QUE TIENEN UNA ESTRUCTURA DE CAPA ASIMETRICA
CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con pigmentos que comprenden (a) , opcionalmente , sobre una cara paralela del núcleo, una capa de SiOy donde 0.95 < y < 2.0, (b) , sobre la capa de SiOv, una capa de SiOx donde 0.03 x < 0.95, y (c) , sobre la capa de SiOx, una capa de SiOz donde 0.95 < z < 2.0, para un método para la producción de los mismos, y el uso de los mismos en pinturas, textiles, impresión por chorro de tinta, cosméticos, composiciones de recubrimiento, plásticos, tintas de impresión y en barnices para cerámicas y vidrio .
ANTECEDENTE DE LA INVENCION La EP-A-803549 se relaciona con pigmentos brillantes coloreados que tienen (al) un núcleo que consiste de un material sustancialmente transparente o metálicamente reflejante y (a2) al menos un recubrimiento que consiste sustancialmente de uno o más óxidos de silicio, donde la relación molar de oxígeno a silicio es en promedio de 0.25 a 0.90. Ahora se ha encontrado, de manera sorprendente, que pueden obtenerse pigmentos ligeramente coloreados que tengan un efecto metálico fuerte si está presente una capa de SiO:, sobre solo una cara paralela de un núcleo de metal, capa de SiOx la cual se localiza directamente encima del núcleo de metal o está separada del núcleo por una capa de SiOy.
SUMARIO DE LA INVENCION La presente invención en consecuencia se relaciona con pigmentos cuyas partículas tienen la longitud de 2 µ?? a 5mm, un ancho de 2 pm a 2 nni y un espesor de 50 nm a 1.5 µ?? y una relación de longitud a espesor de al menos 2:1, teniendo las partículas un núcleo de un material metálicamente reflejante que tiene dos caras sustancialmente paralelas, la distancia entre las cuales es el eje más corto del núcleo, que comprende (a) , opcionalmente , sobre una cara paralela del núcleo, una capa de SiOv donde 0.95 < y <2.0, especialmente 0.95 < y < 1.80, (b) , sobre una cara paralela del núcleo o, si está presente una capa de SiOv, sobre la capa de SiOv, una capa de SiOx donde 0.30 < x < 0.95, especialmente 0.05 < x < 0.5, de manera muy especial 0.10 < x < 0.30, y (c) , sobre la capa de SiOx, una capa de SiOz, donde 0.95 < z < 2.0, especialmente 1.0 £ z 2.0, de manera muy especial 1.4 < z < 2.0, a un método de producción de los mismos, y el uso de los mismos en pinturas, textiles (véase, por ejemplo, PCT/EP03/11188) , la impresión de chorro de tinta (véase, por ejemplo, PCT/EP03/11189 ) , cosméticos (véase, por ejemplo, la PCT/EP03 / 02196 ) , composiciones de recubrimiento, plásticos, tintas de impresión y en barnices para cerámicas y vidrio.
DESCRIPCION DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS DE LA
INVENCION En una modalidad preferida la presente invención se relaciona con pigmentos cuyas partículas tienen una longitud de 2 µtt? a 5 mm, un ancho de 2 µp? a 2 mm y un espesor de 50 nm a 1.5 µp? y una relación de longitud a espesor de al menos 2:1, teniendo las partículas un núcleo de un material metálicamente reflejante que tiene dos caras sustancialmente paralelas, la distancia entre las cuales es el eje más corto del núcleo, que comprende: (a), opcionalmente , sobre una cara paralela del núcleo, una capa de SiOv donde 0.95 < y < 1.80, especialmente 1.0 < y < 1.80, de manera muy especial 1.40 y < 1.80, (b) , sobre una cara paralela del núcleo o, si está presente una capa de SiOy, sobre la capa de SiOy, una capa de SiOx donde 0.30 < x < 0.95, especialmente 0.05 < x < 0.5, de manera muy especial 0.10 < x < 0.30, y (c) , sobre la capa de SiOx, una capa de SiOz, donde 1.0 < z < 2.0, especialmente 1.4 < z < 2.0, de manera muy especial z=2. O . Las partículas de pigmento preferiblemente tienen longitudes y anchos de 5 a 20 µ?t? y un espesor de 60 nm a 1.0
Las escamas de pigmento de la presente invención no son de forma uniforme. No obstante, para propósitos de brevedad, las escamas serán referidas como si tuvieran un "diámetro" . Actualmente se prefiere que el diámetro de las escapas esté en un intervalo preferido de aproximadamente 1 a 60 µt?, especialmente de 2 a 50 µp?, con un intervalo más preferido de aproximadamente 5-40 µp?. En consecuencia, la relación de aspecto (relación de diámetro a espesor) es de 2:1 a 1200:1, especialmente de 7:1 a 258:1. "SiOv o SiOz donde 0.95 < y o z < 2.0" significa que la relación molar de oxígeno a silicio es en promedio de > 0.95 a 2.0. "SiOx donde 0.03 < y 0.95" significa que la relación molar de oxígeno a silicio es el promedio de 0.03 a 0.95. De acuerdo a la presente invención el término
"aluminio" comprende aluminio y aleaciones de aluminio. Las aleaciones de aluminio son, por ejemplo descritas en G. Wassermann en Ullmanns Enzyklopádie der Industriellen Chemie 4. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim, Band 7, S. 281 a 292. Especialmente adecuadas son las aleaciones de aluminio estables a la corrosión descritas en las páginas 10 a 12 de la WO00/12634, la cual comprende además de aluminio, silicio, magnesio, manganeso, cobre, zinc, níquel, vanadio, plomo, antimonio, estaño, cadmio, bismuto, titanio, cromo y/o hierro en cantidades de menos del 20% en peso, de manera preferible menores del 10% en peso. Como material metálicamente reflejante se da preferencia a Ag, Al, Au, Cu, Cr, Ge, Mo, Ni, Ti, Zn, aleaciones de los mismos, grafito, Fe203 o MoS2. Se da preferencia especial al Al . El espesor del núcleo metálico depende del material metálico usado y es, por ejemplo, en el caso del aluminio de 20 a 100 nm, preferiblemente de 40 a 60 nm. El espesor de la capa de SiOy (a) es generalmente de 20 a 500 nm, preferiblemente de 100 a 500 nm . El espesor de la capa de SiOx (b) es generalmente de 5 a 200 nm, preferiblemente de 5 a 100 nm. El espesor de la capa de SiOz (c) es generalmente de 1 a 100 nm, preferiblemente de 5 a 100 nm, especialmente de 10 a 50 nm. La preparación de los pigmentos de acuerdo a la invención será explicada con mayor detalle aquí posteriormente con referencia al aluminio como el metal : Las escamas de aluminio recubiertas con SiOx y/o SiOy pueden en principio ser obtenidas por medio de- un método que comprende los siguientes pasos (EP-B-990 715) : a) deposición por vapor de un agente separador sobre un portador para producir una capa de agente separador, b) deposición por vapor de una capa de Al sobre una capa de agente separador, c) opcionalmente , deposición por vapor de una capa de SiOy sobre la capa de Al, d) deposición con vapor de una capa de SiOx sobre la capa de Al o, si está presente, sobre la capa de SiO,,, donde 0.95 < y < 1.80, especialmente 1.0 < y < 1.80, de manera muy especial 1.1 < y < 1.50, e) opcionalmente , deposición por vapor de una capa de SiOy sobre la capa de SiOx, f) disolución de la capa de agente separador en un solvente , g) separación de las escamas de aluminio recubiertas de SiOx del solvente. La capa de SiOy es preferiblemente depositada por vapor en un evaporador en el cual está presente una carga que comprende una mezcla de Si y Si02, SiOy y mezclas de los mismos . La capa de SiOx es producida evaporando silicio en presencia de oxígeno, haciendo posible controlar, de manera precisa, la relación de silicio a oxígeno a una velocidad de deposición por vapor específica ajusfando la presión parcial del oxígeno (véase, por ejemplo, la EP-A-803 549) . El método mencionado aquí anteriormente vuelve disponibles escamas de aluminio recubiertas con SiOx o SiOy/SiOx que tienen un alto grado de paralelismo plano y un espesor definido en la región de +10%, preferiblemente +5%, del espesor promedio. Las capas de SiOv son obtenidas calentando una mezcla preferiblemente estequiométrica de polvo fino de silicio y cuarzo (Si02) en un evaporador descrito, por ejemplo, en la DE 4 342 574 Cl y en la US-A-6 202 591 a más de 1300°C bajo un alto vacío. El producto de reacción es gas monóxido de silicio, el cual es dirigido in vacuo directamente sobre el portador que pasa, sobre el se condensa como SiO. También es posible usar mezclas no estequiométricas . La carga presente en un evaporador comprende una mezcla de Si y Si02, SiO-, y mezclas de los mismos, siendo el tamaño de partícula de las sustancias que reaccionan entre sí (Si y Si02) ventajosamente menor de 0.3 mm. La relación en peso de Si a Si02 está, de manera ventajosa, en el intervalo de 0.15:1 a 0.75:1 (partes en peso); preferiblemente, está presente una mezcla estequiométrica. El SiOy presente en el evaporador se evapora directamente. El Si y Si02 reaccionan a una temperatura de más de 1300°C para formar vapor de monóxido de silicio. El agente separador depositado por vapor sobre el portador en el paso a) puede ser una laca (recubrimiento superficial) , un polímero, como, por ejemplo, los polímeros (termoplásticos) , en particular polímeros de acrilato o estireno o mezclas de los mismos, como se describe en la US-B-6,398,999, una sustancia orgánica soluble en solventes orgánicos o agua y evaporable in vacuo, como el antraceno, antraquinona , acetamidofenol , ácido acet il sal ici 1 ico , anhídrido canfórico, bencimidazol , ácido bencen - 1 , 2 , 4 -tricarboxí lico, ácido bi feni 1 -2 , 2 -dicarboxí 1 ico , bis (4-hidroxi feni 1 ) sulfona , dihidroxiantraquinona , hidantoína, ácido 3 -hidroxibenzoico , monohidrato de ácido 8-hidroxiquinol in-5 - sul fónico , 4 - hidroxi coumarina , 7-hidroxicoumarina , ácido 3 - hidroxinaf ta 1 en- 2 - carboxí 11 co , ácido isoftálico, ácido 4 , 4 -metilen-bis - 3 -hidroxinaf talen-2 -carboxílico, anhídrido naftalen- 1 , 8 -dicarboxí 1 ico , ftalimida y su sal de potasio, fenol ft aleína , fenotiacma, sacarina y sus sales, tetrafeni Imetano , trifenileno, tri feni lmetanol o una mezcla de al menos dos de aquellas sustancias. El agente separador es preferiblemente una sal inorgánica soluble en agua y evaporable ín vacuo (véase, por ejemplo, la DE 198 44 357) , como el cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de litio, fluoruro de sodio, fluoruro de potasio, fluoruro de litio, fluoruro de calcio, fluoruro de sodio y aluminio y tetraborato disodico. Usualmente, el paso f) se lleva a cabo a una presión la cual es mayor que la presión en los pasos a) a e) y menor que la presión atmosférica. El portador (móvil) preferiblemente comprende una o más bandas de metal continuas, con o sin el recubrimiento polimérico, o una o más bandas de poliimida o tereftalato de polie ileno. El portador móvil puede comprender además uno o más discos, cilindros u otros cuerpos rotacionalmente simétricos, que giran alrededor del e e. Las escamas de aluminio recubiertas con SiO:, son separadas del solvente del agente separador preferiblemente por lavado y- filtración, sedimentación, centrifugación, decancación o evaporación posterior. Además, las escamas de aluminio recubiertas con SiOx pueden, después del lavado del agente separador disuelto contenido en el solvente, ser congeladas junto con el solvente y posteriormente sometidas a un proceso de secado por congelamiento o 1 iof i 1 i zación , después de lo cual el solvente es separado como resultado de la sublimación por debajo del punto triple y las escamas secas permanecen detrás en forma de estructuras paralelas planas individuales. El subóxido de silicio condensado corresponde a la fórmula SiOv donde 0.95 < y < 1.8, preferiblemente donde aproximadamente 1 < y < 1.5, siendo alcanzados valores de y menores de 1 por medio de un exceso de silicio en el material del evaporador . El SiO donde y > 1,0 se obtiene evaporando SiO en presencia de oxígeno. Excepto bajo un vacío ultra alto, un vacío industrial de tan pocos como Pa evapora el
SIO siempre que condense como SiOy donde 1 y < 1.8, especialmente donde 1.1 < y < 1.8, debido a que los aparatos al alto vacío siempre contienen, como resultado de la emisión de gas de las superficies, trazas de vapor de agua el cual reacciona con el SiO fácilmente reactivo a la temperatura de evaporación . Como resultado de la llamada evaporación reactiva del SiO en una atmósfera de oxígeno puro es posible obtener, por ejemplo, capas de SiOi.5 que no absorben en el intervalo visible y el índice de refracción de las cuales a 550 nm es 1.55 (E. itter, J. Vac . Sci Technol . 3 (1966) 225) . Se obtienen capas sustanc ialmente libres de absorción si la capa de SiO en crecimiento es irradiada con luz UV durante el procedimiento de deposición por vapor (DE-A-l 621 214) . En detalle, una sal, por ejemplo NaCl , seguida sucesivamente por capas de aluminio, opcionalmente SiO,., y SiO son depositadas por vapor sobre un portador, el cual puede ser una banda continua de metal, pasando por los evaporadores bajo un vacío de <0.5 Pa . Los espesores de la sal depositada por vapor son de aproximadamente 20 a 100 nm, preferiblemente de 30 a 60 nm, .aquellos del aluminio de 20 a 100 nm, aquellos del SiOy de 20 a 500 nm y aquéllos de SiOK de 5 a 200 nm.
Sobre su curso además, el portador en forma de banda, el cual está cerrado para formar un lazo, corre a través de cámaras de bloqueo de vacío dinámico del modo de construcción conocido (véase la US 6 270 840) en una región de una presión de 1 a 5 x 104 Pa, preferiblemente una presión de 600 a 109 Pa, y especialmente una presión de 103 a 5 x 103 Pa, donde se sumerge en un baño de electrodeposición de disolución. La temperatura del solvente deberá ser seleccionada de modo que su presión de vapor esté en el intervalo de presión indicado. Con ayuda mecánica, la capa de agente separador se disuelve rápidamente en la capa de producto se rompe en escamas, las cuales están entonces presentes en el solvente en forma de una suspensión. Sobre su curso además, la banda es secada y liberada de cualesquier contaminantes aún adheridos a ésta. Esta corre a través de un segundo grupo de cámaras de bloqueo de vacío dinámico de regreso a la cámara de evaporación, donde el proceso de recubrimiento con el agente separador y la capa de producto se repite. La suspensión entonces presente en ambos casos, que comprende estructuras de producto y solvente, y el agente separador disueltos en ella, es entonces separada en una operación adicional de acuerdo con una técnica conocida. Para ese propósito, las estructuras de producto son concentradas primero en el líquido y enjuagadas varias veces con solvente fresco para lavar el agente separador disuelto. El producto, en forma de sólido que aún está húmedo, es entonces separado por filtración, sedimentación, centrifugación, decantación o evaporación y secado. La separación de las estructuras paralelas planas después de lavar a presión atmosférica puede ser llevada a cabo bajo condiciones suaves congelando la suspensión, la cual ha sido concentrada a un contenido de sólidos de aproximadamente 50%, y sometiendo ésta en una forma conocida a secado por congelamiento o liof ilización a aproximadamente -10°C y una presión de 50 Pa . La sustancia seca permanece detrás como producto, el cual puede ser sometido a los pasos de procesamiento adicional por medio de recubrimiento o conversión química. En lugar de usar una banda continua, es posible producir el producto llevando a cabo los pasos de deposición por vapor del agente separador y SiOx, Al y SiO,, , de la disolución, y del secado del portador, en un aparato que tiene un cuerpo giratorio, de acuerdo con la DE-A-199 52 032. El cuerpo giratorio puede ser uno o más discos, un cilindro o cualquier otro cuerpo rotacionalmente simétrico. Si, bajo vacíos industriales tan bajos como de 10~2 Pa, el Si se evapora en lugar del SiOy, se obtiene óxido de silicio que tiene un contenido de oxígeno menor que el equimolar, es decir SiOx donde 0.03 < x < 0.95, especialmente 0.05 < x < 0.5, de manera muy especial 0.10 < x < 0.3, el cual tiene una estabilidad sorprendentemente alta a la oxidación junto con un índice de refracción alto, aún en capas delgadas. Calentar en presencia de oxígeno de 150 a 500°C, preferiblemente de 175 a 300 °C, da como resultado, de manera inesperada, una capa de dióxido de silicio superficial muy delgada, por ejemplo de aproximadamente 20 nm de espesor, el cual es un método muy conveniente para producir estructuras que tengan la secuencia de capas Al ,/SiOx/Si02. Si se desean capas de dióxido de silicio más gruesas, ellas pueden ser producidas convenientemente, como se describió anteriormente, por medio de la deposición de vapor de SiO un tratamiento térmico oxidativo del mismo o recubrimiento químico en húmedo de las escamas con Si02. Para el tratamiento térmico oxidativo, se hace pasar aire o algún otro gas que contenga oxígeno a través de las plaquillas, las cuales están, por ejemplo, en forma de material disuelto o en un lecho fluidizado, a una temperatura de más de 200°C, preferiblemente de más de 400°C para oxidar el SiOy. En consecuencia, una capa de SiO, puede ser producida como se describió anteriormente, por medio de deposición por vapor con SiOv y opcionalmente tratamiento térmico oxidativo del mismo. Para un recubrimiento químico en húmedo de las escamas con Si02, puede ser usado el siguiente método, por ejemplo: una solución de silicato de sodio líquido es dosificada a una suspensión del material que esté siendo recubierto, suspensión la cual ha sido calentada a aproximadamente 50-100°C, especialmente 70-80°C. El pH es mantenido de 4 a 10, preferiblemente de 6.5 a 8.5, mediante la adición simultánea de ácido clorhídrico al 10%. Después de la adición de la solución de silicato de sodio líquido, se lleva a cabo una agitación durante 30 minutos (véase, por ejemplo, la WO98/53011) . Una primera modalidad preferida de la presente invención se relaciona con pigmentos cuyas partículas tienen una longitud de 2 a 5 mm, un ancho de 2 iim a 2 m y un espesor de 50 nm a 1.5 um y una relación de longitud a espesor de al menos 2:1, teniendo las partículas un núcleo de aluminio que tiene dos caras sustancialmente paralelas, la distancia entre las cuales es el eje más corto del núcleo, que comprende (b) sobre una cara paralela del núcleo, una capa de SiOx donde 0.03 < x 0.95, y (c) sobre la capa de SiOx, una capa de Si02 donde 0.03 < x < 0.95, especialmente donde 0.05 < x < 0.5, de manera muy especial donde 0.10 < x < 0.30. El espesor del núcleo de aluminio en esa modalidad es de 20 a 100 mm, preferiblemente de 40 a 60 mm. El espesor de la capa de SiOx (b) en esa modalidad es de 5 a 200 nm, preferiblemente de 5 a 100 nm. El espesor de la capa de Si02 (c) en esa modalidad es de 5 a 100 nm, preferiblemente de 10 a 50 nm . Una segunda modalidad preferida de la presente invención se relaciona con pigmentos cuyas partículas tienen una longitud de 2 µt? a 5 mm, un ancho de 2 µt? a 2 mm y un espesor de 50 nm a 1.5 u y una relación de longitud a espesor de al tríenos 2:1, teniendo las partículas un núcleo de aluminio que tiene dos caras sustancialmente paralelas, la distancia entre las cuales es el eje más corto del núcleo, que comprende (a) sobre una cara paralela del núcleo, una capa de SiOy donde 0.95 < y < 1.8, (b) sobre la capa de SiOv, una capa de SiO donde 0.03 < x < 0.95, y (c) sobre la capa de SiOx, una capa de SiOz, donde 1.0 < z < 2.0, especialmente 1.4 <_ z < 2.0, de manera muy especial z = 2.0. La capa de SiOz puede, como se describió aquí anteriormente, ser convertida en una capa de Si02, como resultado de lo cual se obtienen pigmentos cuyas partículas tienen una longitud de 2 /<m a 5 mm, un ancho de 2 um a 2 mm y un espesor de .50 nm a 1.5 µt? y una relación de longitud a espesor de al menos 2:1, teniendo las partículas un núcleo de aluminio que tiene dos caras sustancialmente paralelas, la distancia entre las cuales es el eje más corto del núcleo, que comprende (a) , sobre una cara paralela del núcleo, una capa de SiOy donde 0.95 < y < 1.8, (b) , sobre la capa de SiOy, una capa de SiOx donde 0.03 < x < 0.95, y (c) , sobre la capa de SiOx, una capa de Si02. El espesor del núcleo de aluminio en esa modalidad es de 20 a 100 nm, preferiblemente de 40 a 60 nm. El espesor de la capa de SiOy (a) en esa modalidad es de 20 a 500 nm, preferiblemente de 100 a 500 nm . El espesor de la capa de SiOx (b) en esa modalidad es de 5 a 200 nm, preferiblemente de 5 a 100 nm. El espesor de la capa de Si02 (c) en esa modalidad es de 5 a 100 nm, preferiblemente de 10 a 50 nm. Para mejorar las propiedades físicas y/o químicas de los pigmentos, pueden ser depositadas capas adicionales. De acuerdo a R. Besold, Aluminiumpigmente für wássrige Beschichtungen - iderspruch oder irklichkdeit? , Farbe + Lack 97 (1991)311-314, se conoce un gran número de procedimientos, los cuales pueden ser divididos en dos grupos, para la estabilización de pigmentos de aluminio: - adsorción de inhibidores de la corrosión sobre la superficie del pigmento - ésteres de ácido fosfórico: DE-A- 3020073 , EP-A-170474, EP-A-133644, US -A- 4 , 565 , 716 , US -A- 4 , 808 , 231 , - fosfatos y fosfitos: US - -4 , 565, 716, US-A-4,808,231, EP-A-240367, - vanadatos : EP-A-305560, EP-A-104075, - cromatos: US -A- 2 , 904 , 523 , US-A- ,693, 754 , ??-?- 259592 , - ácidos diméricos: DE-A-3002175, y encapsulación de los pigmentos con una capa protectora inorgánica continua: - Si02: US-A-2 , 885 , 366 , US-A-3 , 954 , 496 , - Fe203: DE-A-3003352 , - TÍO,: DE-A-3813335 , o una capa protectora orgánica: DE-A-3630356 , DE-A- 3147177, EP-A-477433, especialmente resinas modificadas con ácido fosfórico: EP-A-170474, CA-A- 1 , 273 , 733 , AT-A-372696, DE -A- 3807588 , EP-A-319971. Por ejemplo, es posible que el pigmento terminado sea sometido a un recubrimiento posterior o tratamiento posterior el cual incrementa aún más la estabilidad a la luz, intemperie y química o que facilita el manejo de los pigmentos, especialmente la incorporación a varios medios.
Por ejemplo, los métodos descritos en la DE-A-22 15 191, DE-A-31 51 354, DE-A-32 35 017 o DE-A-33 34 598 son adecuados para el tratamiento posterior y/o recubrimiento' posterior. Pueden ser aplicadas además, capas de óxido de metal adicionales, especialmente capas de Ti02 o Zr02 a los pigmentos para mejorar los efector de color, preferiblemente por medios químicos en húmedo. Para ese propósito los pigmentos son suspendidos en agua y, mediante la adición de una o más soluciones de sal de metal a un valor de pH que es adecuado para la deposición de los óxidos de metal o hidróxidos de metal en cuestión, son recubiertos con una capa lisa o uniforme de óxido o hidróxido de metal. También es posible que sean depositadas capas de óxido o hidróxido mezcladas. El recubrimiento químico en húmedo es conocido y descrito, por ejemplo, en DE-A-14 67 468, DE-A-19 59 988, DE-A-20 09 566, DE-A-22 14 545, DE-A-22 15 191, DE-A-22 44 298, DE-A-23 13 331, DE-A-25 22 572, DE-A-31 37 808, DE-A-31 37 809, DE-A-31 51 343, DE-A-31 51 354, DE-A-31 51 355, DE-A-32 11 602 y DE-A-32 35 017, DE 195 99 88, WO 93/08237 y WO 98/53001. Los pigmentos de acuerdo a la invención se distinguen por su espesor muy uniforme, como resultado de lo cual se logra una pureza e intensidad de color muy alta. Las partículas o pigmentos inorgánicos en forma de laminillas metálicas o no metálicas son pigmentos de efecto, (especialmente pigmentos de efecto metálico o pigmentos de interferencia), es decir, pigmentos que, además de impartir color a un medio de aplicación, imparten propiedades adicionales, por ejemplo dependencia del ángulo de color (caída), lustre (sin brillo superficial) o textura. Sobre los pigmentos de efecto metálico, ocurre una reflexión sustancialmente orientada en partículas de pigmento orientadas direccionalmente . En el caso de los pigmentos de interferencia, el efecto de impartición de color se debe al fenómeno de interferencia de luz en capas altamente ref le antes . Los pigmentos (de efecto) de acuerdo a la invención pueden ser usados para todos los propósitos acostumbrados, por ejemplo, colorear polímeros en masa, recubrimientos (incluyendo terminados de efecto, incluyendo aquellos para el sector automotriz) , y tintas de impresión (incluyendo la impresión por offset o transferencia," impresión intaglio, metalización e impresión flexográf ica) y también, por ejemplo, para aplicaciones en cosméticos, en impresión de chorro de tinta, para teñir textiles, barnices para cerámicas y vidrio así como marcación con láser de papeles y plásticos. Esas aplicaciones son conocidas de trabajos de referencia, por ejemplo "Industrielle Organische Pigmente" (W. Herbst and K. Hunger, VCH Verlagsgesel lschaft mbH, Weinheim/Ne york, 2da edición completamente revisada, 1995) . Cuando los pigmentos de acuerdo a la invención son pigmentos de interferencia (pigmentos de efecto) , ellos son goniocromáticos y dan como resultado colores brillantes, altamente saturados (lustrosos) . Ellos son en consecuencia muy especiales para combinarse con pigmentos convencionales transparentes por ejemplo pigmentos orgánicos como, por ejemplo, dicetopirrolopirroles, quinacridonas, dioxacinas, perilenos, isoindolinonas , etc., haciendo posible que el pigmento transparente tenga un color similar al del pigmento de efecto. Se obtienen efectos de combinación especialmente interesantes, sin embargo, en analogía con, por ejemplo, la EP-A-388 932 o EP-A-402 943, cuando el color del pigmento transparente y del pigmento de efecto son complementarios. Los pigmentos de acuerdo a la invención pueden ser usados con excelentes resultados para pigmentar material orgánico de alto peso molecular. El material orgánico de alto peso molecular para la pigmentación del cual los pigmentos o composiciones de pigmento de acuerdo a la invención pueden ser usados puede ser de origen natural o sintético. Los materiales orgánicos de alto peso molecular usualmente tienen pesos moleculares de aproximadamente 10J a 108 g/mol o aún más. Ellos pueden ser, por ejemplo, resinas naturales, aceites secantes, caucho o caseína, sustancias naturales derivadas de los mismos, como el caucho fluorado, resinas alquídicas modificadas con aceite, viscosa, éteres o ésteres de celulosa, como la et i lcelulosa , acetato de celulosa, propionato de celulosa, acetobut irato de celulosa o nitrocelulosa , pero, de rr.anera especial, polímeros orgánicos totalmente sintéticos (plásticos termoendurecibles y termoplást icos ) , como los obtenidos por polimerización, pol ícondensación o pol iadición . De la clase de las resinas de polimerización que pueden ser mencionadas aquí, especialmente, las pol iolef inas , como el polietileno, polipropileno o poliisobutileno, y también poliolefinas sustituidas, como productos de polimerización de cloruro de vinilo, acetato de vinilo, estireno, acrilonitrilo , ésteres de ácido acrílico, ásteres de ácido metacrílico o butadieno, y también productos de copolimerizacion de esos monómeros, como, especialmente ABS o EVA . De la serie de las resinas de poliadición y resinas de policondensación que pueden ser mencionadas, por ejemplo, los productos de condensación de formaldehído con fenoles, los llamados fenoplastos y productos de condensación de formaldehído con urea, tiourea o melamina, los llamados ammoplastos y los poliésteres usados como resinas de recubrimiento, .ya sea saturadas, como las resinas alquídicas, o insaturadas, como las resinas de maleato; también poliésteres y poliamidas lineales, poliuretanos o silicones. Los compuestos de alto peso molecular pueden estar presentes solos o en mezclas, en forma de masas o osas fundidas plásticas. Ellas también pueden estar presentes en forma de sus monómeros o en el estado pol imeri zado en forma disuelta como formadores de película o aglutinantes para recubrimientos o tintas de impresión, como por ejemplo, aceite de linaza hervido, mtrocelulosa, resinas alquídicas, resinas de melamina y resinas de urea - formaldehído y resinas acrí licas . Dependiendo del propósito pretendido, ha probado ser ventajoso usar los pigmentos de efecto o composiciones de pigmento de efecto de acuerdo a la invención como pigmentos orgánicos o en forma de preparaciones. Dependiendo del método de acondicionamiento o aplicación pretendida, puede ser ventajoso agregar ciertas cantidades de aceites que mejoren la textura al pigmento de efecto antes o después del proceso de acondicionamiento, siempre que esto no tenga efecto adverso sobre el uso de los pigmentos de efecto para colorear materiales orgánicos de alto peso molecular, especialmente polietileno. Los agentes adecuados son, especialmente , ácidos grasos que contienen al menos 18 átomos de carbono, por ejemplo ácido esteárico o behénico, o amidas o sales de metal de los mismos, especialmente sales de magnesio, y también plastificantes , ceras, ácidos de resinas, como el ácido abiético, jabón de resina de colofonia, alqui 1 fenoles o alcoholes alifáticos, como el alcohol estearílico, o compuestos 1 , 2 -dihidroxi alifáticos que contengan de 8 a 22 átomos de carbono, como el 1 , 2 -dodecandiol , y también resinas de maleato de colofonia modificadas o resinas de colofonia de ácido fumárico. Los agentes que mejoran la textura son agregados en cantidades que van, preferiblemente de 0.1 a 30% en peso, especialmente de 2 a 15% en peso, sobre la base del producto final . Los pigmentos (de efecto) de acuerdo a la invención pueden ser agregados en cualquier cantidad efectiva para la tinción al material orgánico de alto peso molecular que esté siendo pigmentado. Una composición de sustancia pigmentada que comprende un material orgánico de alto peso molecular y de 0.01 a 80% en peso, preferiblemente de 0.1 a 30% en peso, sobre la base del material orgánico de alto peso molecular, de un pigmento de acuerdo a la invención es ventajoso. Con frecuencia pueden usarse en la práctica concentraciones de 1 a 20% en peso, de manera especial, de aproximadamente 10% en peso . Altas concentraciones, por ejemplo aquellas del 30% en peso, usualmente están en forma de concentrados ("maestros") los cuales pueden ser usados como colorantes para producir materiales pigmentos que tengan un contenido de pigmento relativamente bajo. Los pigmentos de acuerdo a la invención que tienen una viscosidad extraordinariamente baja en formulaciones comunes, de modo que puedan aún ser procesados bien. Para el propósito de pigmentar materiales orgánicos, los pigmentos de efecto de acuerdo a la invención pueden ser usados solos. Sin embargo, también es posible para lograr diferentes tonos y efectos de color agregar cualesquier cantidades deseadas de otros constituyentes que impartan color, como pigmentos blancos, colorados, negros o de efecto, a las sustancias orgánicas de alto peso molecular además de los pigmentos de efecto de acuerdo a la invención. Cuando son usados pigmentos coloreados en mezcla con los pigmentos de efecto de acuerdo a la invención, la cantidad total es, preferiblemente, de 0.1 a 10% en peso, sobre la base del material orgánico de alto peso molecular. Una goniocromicidad especialmente alta es proporcionada por la combinación preferida de un pigmento de efecto de acuerdo a la invención con un pigmento coloreado de otro color, especialmente de un color complementario, con las coloraciones hechas usando un pigmento de efecto y coloraciones hachas usando el pigmento coloreado que tenga, a un ángulo de medición de 10°, una diferencia en el tono (??*) de 20 a 340, especialmente de 150 a 210. Preferiblemente, los pigmentos (de efecto) de acuerdo a la invención son combinados con pigmentos coloreados transparentes siendo posible que los pigmentos coloreados transparentes estén presentes en el mismo medio que los pigmentos de efecto de acuerdo a la invención o en un medio vecino. Un ejemplo de un arreglo en el cual el pigmento de efecto y el pigmento coloreado están presentes de manera ventajosa en medios vecinos es un recubrimiento de efecto multicapa.
La pigmen ación de sustancias orgánicas de alto peso molecular con los pigmentos de acuerdo a la invención se lleva a cabo, por ejemplo, mezclando ese pigmento, donde sea apropiado en forma de un lote maestro, con las sustancias usando molinos de rodillos, platos de mezclado o molienda. El material pigmentado es entonces llevado a la forma final deseada usando métodos conocidos per se, como el calandrado, moldeo por compresión, extrusión, recubrimiento, vaciado o moldeo por inyección. Pueden ser agregados cualesquier aditivos acostumbrados en la industria de los plásticos, como plastif icantes , cargas o estabilizadores al polímero, y las cantidades acostumbradas aunque sea después de la incorporación del pigmento. En particular, para producir artículos formados no rígidos o para reducir su fragilidad, es deseable agregar plastificantes , por ejemplo ésteres de ácido fosfórico, ácido itálico o ácido sebásico a los compuestos de alto peso molecular antes de la formación. Para recubrimientos de pigmentación y tintas de impresión, los materiales orgánicos de alto peso molecular y los pigmentos '(de efecto) de acuerdo a la invención, donde sea apropiado junto con los aditivos acostumbrados, como por ejemplo, cargas, otros pigmentos, secantes o plastificantes , son dispersados o disueltos finamente en el mismo solvente o mezcla de solventes orgánicos haciendo posible que los componentes individuales sean disueltos o dispersados por separado o que un número de componentes sean disueltos o dispersados juntos, y únicamente después que todos los componentes sean puestos juntos. La dispersión de un pigmento de efecto de acuerdo a la invención en el material orgánico de alto peso molecular que esté siendo pigmentado, y el procesamiento en una composición de pigmento de acuerdo a la invención, se llevan a cabo, preferiblemente, sujetos a las condiciones sobre las cuales únicamente ocurran fuerzas cortantes débilmente reactivas, de modo que el pigmento de efecto no se rompa en porciones más pequeñas. Los plásticos comprenden el pigmento de la invención en cantidades del 0.1 al 50% en peso, en particular del 0.5 a 7% en peso. En el sector de recub imiento, los pigmentos de la invención son empleados en cantidades del 0.1 al 10% en peso. En la pigmentación de sistemas aglutinantes, por ejemplo para pinturas o tintas de impresión para la impresión intaglio, por offset o transferencia o serigrafía, el pigmento es incorporado en la tinta de impresión en cantidades del 0.1 al 50% en peso, preferiblemente del 5 al 30% en peso y en particular del 8 al 15% en peso. Las coloraciones obtenidas, por ejemplo en plásticos, recubrimientos o tintas de impresión, especialmente en recubrimientos o tintas de impresión, de manera más especial en recubrimientos, se distingue por sus excelentes propiedades, especialmente por una saturación extremadamente . alta, propiedades de resistencia sobresalientes, alta pureza de color y/o alta goniocromic idad . Cuando el material de alto peso molecular que esté siendo pigmentado es un recubrimiento, este es especialmente un recubrimiento especial, de manera muy especial un terminado automotriz. Los pigmentos (efecto) de acuerdo a la invención también son adecuados para maquillar los labios o la piel y para colorear el pelo o las uñas. La invención en consecuencia también se relaciona con una preparación cosmética o formulación que conprende del 0.0001 al 90% en peso de un pigmento, especialmente un pigmento de efecto, de acuerdo a la invención y del 10 al 99.9999% del material portador cosméticamente adecuado, sobre la base del peso total de la preparación o formulación cosmét ica . Esas preparaciones o formulaciones cosméticas son, por ejemplo, lápices labiales, rubores, bases, barnices para uñas y champús para el pelo. Los pigmentos pueden ser usados solo o en forma de mezclas. Además, es posible usar los pigmentos de acuerdo a la invención junto con otros pigmentos y/o colorantes, por ejemplo en combinaciones como se describió aquí anteriormente o como se sabe en preparaciones cosméticas. Las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo a la invención preferiblemente contienen un pigmento de acuerdo a la invención en una cantidad del 0.005 al 50% en peso, sobre la base del peso total de la preparación. Los materiales portadores adecuados para las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo a la invención incluyen los materiales acostumbrados usados en esas composiciones. Las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo a la invención pueden estar en forma de, o por ejemplo barras, ungüentos, cremas, emulsiones, suspensiones, dispersiones, polvos o soluciones. Ellas son, por ejemplo, lápices labiales, preparaciones de rimel, rubores, sombras para ojos, bases, delineadores de ojos, polvos o barnices para uñas . Si las preparaciones están en forma de barras, por ejemplo lápices labiales, sombras para ojos, rubores, o bases, las preparaciones consisten de una parte considerable de componentes graso, los cuales pueden consistir de una o más ceras, por ejemplo ozoquerita, lanolina, alcohol de lanolina, lanolina hidrogenada, lanolina acetilada, cera de lanolina, cera de abejas, cera de candelilla, cera microcristal ina , cera de carnauba, alcohol cetílico, alcohol estearílico, manteca de cacao, ácidos grasos de lanolina, petrolato, jalea de petróleo, mono- di- o trigl icéridos o esteres grasos de los mismos que sean sólidos a 25°C, ceras de silicón, . como el metiloctadecan-oxipoli siloxano y poli (dimetilsiloxi) -estearoxisiloxano, monoetanolamina de ácido esteárico, colofano y derivados de los mismos, como abietatos de glicol y abietatos de glicerol, aceites hidrogenados que sean sólidos a 25°C, glicéridos de azúcar y oleatos, miristatos, lanolatos, estearatos y dihidroxiestearatos de calcio, magnesio, circonio y aluminio. El componente graso también puede consistir de una mezcla de al menos una cera y al menos un aceite, caso en el cual los siguientes aceites, por ejemplo, son adecuados: aceite de parafina, aceite de purcelina, perhidroescualeno , aceite de almendras dulces, aceite de aguacate, aceite de calofilo, aceite de ricino, aceite de ajonjolí, aceite de jojoba, aceites minerales que tengan un punto de ebullición de aproximadamente 310 a 410°C, aceites de silicón, como el dimetilpolisiloxano, alcohol linoleico, alcohol linolénico, alcohol oleico, aceites de granos de cereales, como el aceite de germen de trigo, lanolato de isopropilo, palmitato de isopropilo, miristato de isopropilo, miristato de butilo, miristato de cetilo, estearato de hexadecilo, estearato de butilo, oleato de decilo, acetil glicéridos, octanoatos y decanoatos de alcoholes y pol ialcoholes , por ejemplo de glicol y glicerol, ricinoleatos de alcoholes y pol ialcoholes , por ejemplo alcohol cetílico, alcohol isoestearíl ico, lanolato de isocetilo, adipato de isopropilo, laurato de hexilo y octildodecanol. Los componentes grasos en esas preparaciones en forma de barras pueden constituir generalmente hasta el 99.91% en peso del peso total de la preparación. Las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo a la' invención pueden comprender adic ionalmente constituyentes adicionales como, por ejemplo, glicoles, polietilen glicoles, propilen glicoles, monoalcanolamidas, cargas inorgánicas u orgánicas, poliméricas no coloreadas, preservativos, filtros de UV, u otros adyuvantes y aditivos acostumbrados en cosmética, por ejemplo un di- o tri-glicérido natural o sintético o parcialmente sintético, un aceite mineral, un aceite de silicón, una cera, un alcohol graso, un alcohol de Guerbet o un éster del mismo, un-ingrediente cosmé icamente activo funcional lipofílico, incluyendo filtros protectores solares, o una mezcla de esas sustancias . Un ingrediente cosméticamente activo funcional lipofílico adecuado para cosméticos para la piel, una composición de ingredientes activos o un extracto de ingredientes activos es un ingrediente o una mezcla de ingredientes que estén aprobados para aplicación dérmica o tópica. Los siguientes pueden ser mencionados a manera de ej emplo : ingredientes activos que tienen una acción limpiadora sobre la superficie de la piel y el pelo; esos incluyen todas' las sustancias que sirven para limpiar la piel, como aceites, jabones, detergentes sintéticos y sustancias sólidas ; ingredientes activos que tienen una acción desodorante o inhibidora de la transpiración: ellos incluyen antitranspirantes basados en sales de aluminio o sales de zinc, desodorantes que comprenden sustancias desodorantes bactericidas o bacteriostá icas , por ejemplo triclosán, hexaclorofeno , alcoholes y sustancias catiónicas, como por ejemplo, sales de amonio cuaternario, y absorbentes de olores, por ejemplo ''¾rillocin (combinación de ricinoleato de zinc y varios aditivos) o citrato de trietilo (opcionalmente en combinación con un antioxidante, como , por ejemplo, butil hidroxitolueno) o resinas de intercambio iónico; ingredientes activos que ofrecen protección contra la luz solar (filtros de UV) : los ingredientes activos adecuados son .sustancias filtrantes (filtros solares) que pueden absorber radiación UV de la luz solar y convertir esta en calor; dependiendo de la acción deseada, y los siguientes agentes fotoprotectores son los preferidos: agentes fotoprotectores que absorben selectivamente la radiación UV de alta energía causante de quemaduras solares en el intervalo de aproximadamente 280 a 315 nm (absorbentes de UV- B) y transmiten a un intervalo de longitud de onda más larga de, por ejemplo, de 315 a 400 nm (intervalo de UV-A) , asi como agentes fotoprotectores que absorben únicamente radiación de longitud de onda mayor del intervalo de UV-A de 315 a 400 nm (absorbentes de UV-A) ; los agentes fotoprotectores adecuados son, por ejemplo, absorbentes orgánicos de UV de la clase de los derivados del ácido p-aminobenzoico , derivados de ácido salicílico, derivados de benzofenona, derivados de dibenzoi lmetano , derivados de ac ilato de difenilo, derivados de benzofurano, absorbentes poliméricos de UV que comprenden uno o más radicales de organosi 1 icio , derivados de ácido cinámico, derivados de alcanfor, derivados de triani 1 ino- s - rian ina , ácido fenilbencimidazolsulfónico y sales del mismo, antranilatos de metilo, derivados de benzotriazol , y/o micropigmentos inorgánicos seleccionados de Ti02 recubierto con óxido o dióxido de silicio y aluminio, óxido de zinc o mica; los ingredientes activos contra insectos (repelentes) son agentes que se pretende eviten que los insectos toquen la piel y se vuelvan activos ahí; ellos alejan los insectos y se evaporan lentamente; el repelente más frecuentemente usado es la dietil toluamida (DEET) ; otros repelentes comunes serán encontrados, por ejemplo, en "Pflegekosmet ik" ( . Raab and U. Kindl, Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York, 1991) en la página 161; ingredientes activos para la protección connra influencias químicas y mecánicas: esos incluyen todas las sustancias que forman una barrera entre la piel y sustancias peligrosas externas, como por ejemplo, aceites de parafina, aceites de silicón, aceites vegetales, productos de PCL y lanolina para la protección contra soluciones acuosas, agentes formadores de película, como el alginato de sodio, alginato de trietanolamina , pol iacril atos , alcohol polivinílico o éteres de celulosa para la protección contra el efecto de solventes orgánicos, o sustancias basadas en aceites minerales, aceites vegetales o aceites de silicón, como "lubricantes" para la protección contra el esfuerzo mecánico severo sobre la piel; sustancias humectantes: las siguientes sustancias, por ejemplo, son usadas como agentes para controlar la humedad (humectantes) : lactato de sodio, urea, alcoholes, sorbitol , glicerol, polietilen glicol, colágeno, elastina y ácido hialurónico ; ingredientes activos que tienen un efecto queratoplást ico : peróxido de benzoilo, ácido retmoico, azufre coloidal y resorcmol; agentes antimicrobianos, por ejemplo, triclosán o compuestos de amonio cuaternario;
vitaminas oleosas o solubles en aceite o derivados de vitamina que puedan ser aplicados en la piel: por ejemplo vitamina A (retinol en forma del ácido libre o derivado del mismo) , pantenol , ácido pantoténico, ácido fólico, y combinaciones de los mismos, vitamina E (tocoferol), vitamina F; ácidos grasos esenciales; o niacinamida (amida de ácido nicotínico) ; extractos de placenta basados en vitaminas: composiciones de ingredientes activos que comprenden especialmente vitaminas A, C, E, Bi, B2, B6, B12, ácido fólico y biotina, aminoácidos y enzimas, así como compuestos de elementos en trazas de magnesio, silicio, fósforo, calcio, manganeso, hierro o cobre; complejos para reparar la piel; obtenibles a partir de cultivos inactivados o desintegrados de bacterias del grupo de los bífidos; plantas y extractos de plantas: por ejemplo árnica, sábila, liquen barbado, hiedra, espina urticante, ginseng, alheña, manzanilla, margarita, romero, sabia, cola de caballo o tomillo; extractos de animales: por ejemplo jalea real, propóleo, proteínas o extracto de timo; aceites cosméticos que puedan ser aplicados dérmicamente: aceites neutros del tipo del Miglyol 812, aceite de semilla de chabacano, aceite de aguacate, aceite de babasú, aceite de algodón, aceite de borraginácea , aceite de cacahuate, gamma -ori zanol , aceite de cinorrodón, aceite de cáñamo, aceite de avellana, aceite de semilla de grosella negra, aceite de jojoba, aceite de semilla de cereza, aceite de salmón, aceite de linaza, aceite de maíz, aceite de nuez de macadamia, ¦ aceite de almendras, aceite de primavera nocturna, aceite de chinchilla, aceite de oliva, aceite de cacana, aceite de semilla de durazno, aceite de pistache, aceite de colza, aceite de arroz, aceite de ricino, aceite de cártamo, aceite de ajonjolí, aceite de soya, aceite de girasol, aceite de árbol de té, aceite de uva o aceite de germen de trigo. Las preparaciones en forma de barra son preferiblemente anhidro pero en ciertos casos pueden comprender una cierta cantidad de agua, la cual sin embargo, en general no excede del 40% en peso, sobre la base del peso total de la preparación cosmética. Si las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo a la invención están en forma de productos semisólidos, es decir en forma de ungüentos o cremas, ellas pueden de igual modo ser anhidras o acuosas. Esas preparaciones y formulaciones son, por ejemplo rímeles, delineadores de ojos, bases, rubores, sombras para ojos, o composiciones para tratar ojeras bajo los ojos. Si, por otro lado, esos ungüentos o cremas son acuosas, ellas son especialmente emulsiones del tipo agua en aceite o del tapo aceite en agua que comprenden, además del pigmento, de 1 a 98.8% en peso de la fase grasa, de 1 a 98.8% en peso de la fase acuosa y de 0.2 a 30% en peso de un emulsif icante . Esos ungüentos o cremas también pueden comprender aditivos convencionales adicionales, como por ejemplo, perfumes, antioxidantes, preservativos, agentes formadores de gel, filtros de UV, colorantes, pigmentos, agentes opalescentes, polímeros no coloreados así como cargas inorgánicas u orgánicas. Si las preparaciones están en forma de un polvo, ellas consisten sustancialmente de una carga mineral inorgánica u orgánica, como, por ejemplo, talco, caolín, almidón, polvo de polietileno o polvo de poliamida, así como adyuvantes, aglutinantes, colorantes, etc. Esas preparaciones pueden de igual modo comprender varios adyuvantes convencionalmente empleados en cosméticos, como fragancias, antioxidantes, preservativos, etc. Si las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo a la invención son barnices para uñas, ellos consisten esencialmente de nitrocelulosa y un polímero natural o sintético en forma de una solución en un sistema de solventes, siendo posible que la solución comprenda otros adyuvantes, por ejemplo agentes opalescentes. En esa modalidad, el polímero coloreado esta presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a 5% en peso. Las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo a la invención también pueden ser usadas para colorear el pelo, caso en el cual son usados en forma de champús, cremas o geles que están compuestos de las sustancias base convencionalmente empleadas en la industria cosmética y un pigmento de acuerdo a la invención. Las preparaciones y formulaciones cosméticas de acuerdo a la invención son preparadas de manera convencional, por ejemplo mezclando o agitando los componentes juntos, opcionalmente con calentamiento de modo que las mezclas se fundan . Los ejemplos siguientes ilustran la invención sin limitar el alcance de la misma. A menos que se indique otra cosa, los porcentajes y partes son porcentajes y partes en peso respectivamente.
Ej emplos Ejemplo 1 Una instalación al vacío construida en sus puntos fundamentales de manera análoga a la instalación descrita en la US 6 270 840, se evaporan de evaporadores , en sucesión, cloruro de sodio (90 nm, NaCl) como agente de separación a aproximadamente 900°C, aluminio (90 nm) a aproximadamente 1400 a 1500°C, SiO (150 nm, y =1.0 + 5%) como producto de reacción del Si y Si02 a aproximadamente 1350 a 1550°C y Si (120 nm, SiOx donde x =0.3 + 10%) a una temperatura de aproximadamente 1600 °C. La evaporación se lleva a cabo a aproximadamente 0.02 Pa . Para el desprendimiento posterior de las capas por disolución del agente de separación, el portador sobre el cual se ha llevado a cabo la deposición de vapor, es rociado a aproximadamente 3000 Pa con agua desionizada y tratado usando ayuda mecánica por medio de rascadores o usando ultrasonido. El NaCl pasa a la solución y la capa de producto, la cual es insoluble, se rompe en escamas. La suspensión es removida continuamente de la cámara de disolución y, a presión atmosférica, es concentrada por filtración y enjuagado varias veces con agua desionizada para remover los iones Na+ y Cl" que están presentes. Después de secar y moler, se obtienen escamas cuyo diámetro más grande promedio está en el intervalo de 20 a 40 pm.
Ejemplo de aplicación 1 Se preparó una tinta que tiene la siguiente composición :
Nitrocelulosa A250 10.5% Dowanol® PM 8.5% Acetato de etilo 19% Etanol 57% Escamas de pigmento del Ejemplo 1 5% Las escamas de pigmento del Ejemplo 1 son dispersadas en la composición por agitación. La tinta es aplicada a un papel de contraste con un espesor de capa húmeda de 36 µp. Después de secar, la impresión opaca exhibe un color ligeramente verdoso, metálico brillante. El color de reflexión (CIE-L*, C*h) es medido sobre un fondo blanco iluminado con luz estándar D65 a un ángulo de observación de 10 grados (CIE(1964), Datacolor D3890) . L* (brillantez) =83 , C* ( saturación) = 7 y h(tono)=110
Ejemplo 2 Las escamas obtenidas en el Ejemplo 1 antes de triturar, sobre la superficie en la cual se encuentra una capa de Si02 natural que tiene un espesor de aproximadamente 1 a 2 nm, pueden ser calcinadas en forma de material suelto en una atmósfera de oxígeno de 200 a 300°C durante varias horas para incrementar la resistencia a la intemperie y resistencia a la luz, el espesor de la capa de Si02 se incrementa hasta aproximadamente 20 nm .
Claims (1)
- REIVINDICACIONES 1. Un pigmento cuyas partículas tienen la longitud de 2 µp? a 5 mm, un ancho de 2 µ?t? a 2 mm y un espesor de 50 nm a 1.5 µt? y una relación de longitud a espesor de al menos 2:1, teniendo las partículas un núcleo de un material metálicamente reflejante que tiene dos caras sustancialmente paralelas, la distancia entre las cuales es el eje más corto del núcleo, caracterizado porque comprende (a) , opcionalmente , sobre una cara paralela del núcleo, una capa de SiO donde 0.95 < y <2.0 , especialmente 0.95 < y 1.80, (b) , sobre una cara paralela del núcleo o, si está presente una capa de SiOy, sobre la capa de SiO,,, una capa de SiOx donde 0.30 < x < 0.95, especialmente 0.05 < x 0.5, de manera muy especial 0.10 X 0.30, y (c) , sobre la capa de SiOx, una capa de SiOz, donde 0.95 < z 2.0, especialmente 1.0 < z < 2.0. 2. El pigmento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende (a) , opcionalmente, sobre una cara paralela del núcleo, una capa de SiOv donde 0.95 < y < 1.80, especialmente 1.0 £ y £ 1.80, de manera muy especial 1.40 < y < 1.80, (b) , sobre una cara paralela del núcleo o, si está presente una capa de SiOy, sobre la capa de SiO.,, una capa de SiOx donde 0.30 < x < 0.95, especialmente 0.05 < x 0.5, de manera muy especial 0.10 < x < 0.30, y (c) , sobre la capa de SiOx, una capa de SiO,, donde 1.0 < z < 2.0, especialmente 1.4 < z < 2.0, de manera muy especial z =2.0. 3. El pigmento de conformidad con cualquiera de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizado porque el material metálicamente reflejante se selecciona de Ag , Al, Au, Cu, Cr, Ge, Mo, Ni, Ti, Zn, aleaciones de los mismos, grafito, Fe203 o oS2. 4. El pigmento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el espesor del núcleo es de 20 a 100 nm, preferiblemente de 40 a 60 nm. 5. El pigmento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el espesor de la capa de SiOx (b) es de 5 a 200 nm, preferiblemente de 5 a 100 nm . 6. El pigmento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el espesor de la capa de SiOy (a) es de 20 a 500 nm, preferiblemente de 100 a 500 nm. 7. El método para producir el pigmento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende los siguientes pasos: a) deposición por vapor de un agente separador sobre un portador para producir una capa de agente separador, b) deposición por vapor de una capa de Al sobre una capa de agente separador, c) opcionalmente , deposición por vapor de una capa de SiOy sobre la capa de Al, d) deposición con vapor de una capa de SiOx sobre la capa de Al o, si está presente, sobre la capa de SiO , donde 0.95 £ y £ 1.80, especialmente 1.0 y < 1.80, de manera muy especial 1.1 < y < 1.50, e) opcionalmente, deposición por vapor de una capa de SiOy sobre la capa de SiOx, f) disolución de la capa de agente separador en un solvente , g) separación de unas escamas de aluminio recubiertas de SiOx del solvente. 8. Un pigmento que se obtiene por el método de conformidad con la reivindicación 7. 9. Una composición caracterizada porque comprende un pigmento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, u 8. 10. El uso de un pigmento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, u 8 en pinturas, textiles, impresión por chorro de tinta, cosméticos, composiciones de recubrimiento, plásticos, tintas de impresión y en barnices para cerámicas y vidrio.
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