JP4496948B2 - 有機el素子 - Google Patents
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Description
・赤、緑、青の各色の発光強度バランスが良好であり、白色度が高いこと。
・発光効率が高いこと。
・素子寿命が長いこと。
そこで、赤色や緑色燐光ドーパントを含む有機発光層と青色蛍光ドーパントを含む有機発光層とを積層した有機EL素子が提案されている(例えば、特許文献4参照)。
上述したように、従来の有機EL素子には、優れた白色度、発光効率および素子寿命すべてを満足するものはなかった。
従って、本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、白色度、発光効率および素子寿命に優れた有機EL素子を提供することを目的とする。
即ち、本発明に係る有機EL素子は、陽極と陰極との間に有機層が設けられた有機EL素子において、有機層が、蛍光ドーパントを含む発光層と、燐光ドーパントを含む発光層と、蛍光ドーパントを含む発光層と燐光ドーパントを含む発光層との間に設けられたバイポーラ層を含み、かつバイポーラ層が、燐光ドーパントの三重項エネルギーギャップよりも大きい三重項エネルギーギャップを有する材料を含むものである。
このような構成では、蛍光ドーパントを含む発光層と燐光ドーパントを含む発光層との間のキャリアバランスを保持しつつ、三重項エネルギーのデクスター移動を抑制することができる。
また、蛍光ドーパントを含む発光層が、燐光ドーパントを含む発光層よりも陰極側に設けられていることが好ましい。蛍光ドーパントは青色蛍光ドーパントであることが好ましく、燐光ドーパントは赤色燐光ドーパントおよび緑色燐光ドーパントから選択される少なくとも1つであることが好ましい。
燐光ドーパントを含む発光層は、赤色燐光ドーパントおよび緑色燐光ドーパントを含むことが好ましい。このとき、赤色燐光ドーパントの含有量は、緑色燐光ドーパントの含有量よりも少ないことが好ましい。
蛍光ドーパントを含む発光層の膜厚は、燐光ドーパントを含む発光層の膜厚よりも厚いことが好ましい。
有機層は、バイポーラ層のホール輸送性材料と同じ材料を含むホール輸送層およびバイポーラ層の電子輸送性材料と同じ材料を含む電子輸送層から選択される少なくとも1つの層をさらに含むことが好ましい。
図1に示すように、有機EL素子10は、基板11上に陽極12と、有機層13と、陰極14とが順次積層されている。そして有機層13は、ホール輸送層15と、蛍光ドーパントを含む発光層18(以下、蛍光発光層18という)と、燐光ドーパントを含む発光層16(以下、燐光発光層16という)と、蛍光発光層18と燐光発光層16との間に設けられたバイポーラ層17と、電子輸送層19とを含むように構成されている。
本発明において、有機層13は、陰極14側から電子輸送層19と、蛍光発光層18と、バイポーラ層17と、燐光発光層16と、ホール輸送層15とが順次積層されて構成されている。このように蛍光発光層18と燐光発光層16との間に、ホールおよび電子がともに移動可能なバイポーラ層17を設けることで、陽極12と陰極14との間に直流電圧を印加した際にキャリアバランスを崩すことなく、三重項エネルギーのデクスター移動を抑制することができるのである。
青色蛍光ドーパントとしては、青色蛍光発光機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ジスチリルアミン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン等を挙げることができる。中でも、4,4’−ビス[2−(9−エチルカルバゾール−2−イル)ビニル]ビフェニル(BCzVBi)、ペリレン等を用いることができる。
青色蛍光ドーパントを用いる場合の蛍光ホスト材料としては、例えば、ジスチリルアリーレン誘導体、スチルベン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、コロネン誘導体、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(p−フェニルフェノラト)アルミニウム(BAlq)等を挙げることができる。
緑色蛍光ドーパントとしては、緑色蛍光発光機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体等を挙げることができる。
青色燐光ドーパントとしては、青色燐光発光機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。中でも、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも1つが、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものが好ましい。より具体的には、ビス[4,6−ジフルオロフェニルピリジネート−N,C2’]−ピコリネート−イリジウム、トリス[2−(2,4−ジフルオロフェニル)ピリジネート−N,C2’]イリジウム、ビス[2−(3,5−トリフルオロメチル)ピリジネート−N,C2’]−ピコリネート−イリジウム、ビス(4,6−ジフルオロフェニルピリジネート−N,C2’)イリジウム(アセチルアセトネート)が挙げられる。
また、同一燐光発光層内に燐光ドーパントを複数添加することで、燐光ホスト材料から低エネルギーの第一燐光ドーパントへエネルギー移動した後に、より低いエネルギーの第二燐光ドーパントへエネルギーを効率よく移動させたりすることが可能になる。特に、同一燐光発光層内に赤色燐光ドーパントと緑色燐光ドーパントとを添加することで、発光効率をより向上させることができる。この場合には、発光効率向上の観点から、赤色燐光ドーパントの含有量を緑色燐光ドーパントよりも少なくすることが好ましい。
また、燐光発光層16を二層以上の構造として、層毎に添加する燐光ドーパントを変えることもできる。
白色度、素子寿命および発光効率などの素子性能を考慮すると、蛍光ドーパントとしては青色蛍光ドーパントを用いることが好ましい。また、燐光ドーパントとしては赤色燐光ドーパントおよび緑色燐光ドーパントから選択される少なくとも1つを用いることが好ましい。
蛍光発光層18の膜厚は、選択される材料にもよるが、好ましくは1nm以上100nm以下であり、さらに好ましくは2nm以上50nm以下である。さらに、蛍光発光層18の膜厚を燐光発光層16の膜厚よりも厚くすることで、蛍光と燐光との発光強度のバランスが良好となり、有機EL素子の白色度をさらに向上させることができる。
燐光発光層16の膜厚は、選択される材料にもよるが、好ましくは0.1nm以上100nm以下であり、より好ましくは3nm以上15nm以下である。
バイポーラ層17に用いられる材料としては、ホールおよび電子がともに移動可能な(バイポーラ性を有する)ものであれば特に制限はなく、例えば、単独でバイポーラ性を有する材料や、ホール輸送性材料と電子輸送性材料とを混合したものが挙げられる。
このような材料としては、例えば、フタロシアニン誘導体やトリアゾール誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、イミダゾール誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体やスチリルアミン誘導体等のスチリル化合物、フルオレン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、ポルフィリン化合物、カルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール誘導体等)、チオフェンオリゴマー等の導電性高分子オリゴマー、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、トリアミン類、テトラミン類、ベンジジン類、アリーレンジアミン誘導体、パラフェニレンジアミン誘導体、メタフェニレンジアミン誘導体、1,1−ビス(4−ジアリールアミノフェニル)シクロヘキサン類、4,4’−ジ(ジアリールアミノ)ビフェニル類、ビス[4−(ジアリールアミノ)フェニル]メタン類、4,4’’−ジ(ジアリールアミノ)ターフェニル類、4,4’’’−ジ(ジアリールアミノ)クァテルフェニル類、4,4’−ジ(ジアリールアミノ)ジフェニルエーテル類、4,4’−ジ(ジアリールアミノ)ジフェニルスルファン類、ビス[4−(ジアリールアミノ)フェニル]ジメチルメタン類、ビス[4−(ジアリールアミノ)フェニル]−ジ(トリフルオロメチル)メタン類、スチリル化合物、2,2−ジフェニルビニル化合物等が挙げられる。
このような材料としては、例えば、1,3−ビス[5’−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2’−イル]ベンゼンや2−(4−ビフィニルイル)−5−(4−tertブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール誘導体や、3−(4’−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4”−ビフェニル)−1,2,4−トリアゾールなどのトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、アントラキノジメタン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、シロール誘導体、フェナントロリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体等を挙げることができる。
これらの中でも、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BCP)、3−フェニル−4−(1’−ナフチル)−5−フェニル−1,2,4,−トリアゾール(TAZ)がさらに好ましい。また、電子輸送性材料のガラス転移温度(Tg)よりも高いガラス転移温度を有するホール輸送性材料を選択することで、素子の発光色の変化や効率の低下が起こり難くなり、素子を連続発光させたときの素子性能の低下をより防ぐことができる。
上記した電子輸送性材料は、バイポーラ層17に対して5重量%以上95重量%以下含まれることが好ましく、20重量%以上80重量%以下含まれることがさらに好ましい。電子輸送性材料がバイポーラ層17に対して5重量%未満であると、燐光発光層16から蛍光発光層18へのホールの移動が少なくなり、高効率の白色発光が得られない。また、同様に、電子輸送性材料がバイポーラ層17に対して95重量%を超えると、燐光発光層16から蛍光発光層18への電子の移動が多くなり、高効率の白色発光が得られない。従って、バイポーラ層17における電子輸送性材料が上記範囲内であれば、高い発光効率で、かつ優れた白色度である有機EL素子を作成することができる。
なお、本発明において、HOMOのエネルギー準位とイオン化ポテンシャル、LUMOのエネルギー準位と電子親和力は、それぞれ同義のものと定義する。イオン化ポテンシャルおよび電子親和力は、真空準位を基準として定義される。
イオン化ポテンシャル(HOMO)は、光電子分光法、あるいはそれに類似した測定法で直接測定するか、あるいは電気化学的に測定した酸化電位を基準電極に対して補正しても求めることができる。
電子親和力(LUMO)は、吸収スペクトル吸収端のエネルギーをバンドギャップ値として、イオン化ポテンシャル(HOMO)からバンドギャップを差し引いて求めることができる。
・駆動電圧を低くする。
・陽極12から燐光発光層16へのホール注入が安定化するので素子が長寿命化する。
・陽極12と燐光発光層16との密着性が上がるため、発光面の均一性が高くなる。
・陽極12の突起などを被覆し素子欠陥を減少できる。
ホール輸送層15に用いられる材料としては、ホール輸送層15に上記特性を付与するものであれば特に制限はなく、上述したバイポーラ層17に使用されるホール輸送性材料や、光伝導材料のホール注入材料として用いることができる公知の材料などの中から任意の材料を選択して用いることができる。特に、バイポーラ層17に含まれるホール輸送性材料と同じ材料を用いると、コスト等の点で好ましい。
ホール輸送層15は、上記したような材料を用いて、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、スピンコート法、電子ビーム蒸着法、スピンコート法等の公知の成膜方法によって形成することができる。ホール輸送層15の膜厚は、使用する材料にもよるが、通常は5nm以上5μm以下である。
なお、ホール輸送層15のHOMOは、一般に陽極の仕事関数と発光層のHOMOの間になるように設定される。また、ホール輸送層15は、隣接する発光層よりも光取り出し側に設けられる場合には、取り出す光に対して透明に形成される。そのため、上記したようなホール輸送層15を形成可能な材料の中から、薄膜化された際に上記光に対して透明な材料が適宜選択され、一般には取り出す光に対する透過率が10%よりも大きくなるように設定される。
・駆動電圧を低くする。
・陰極14から蛍光発光層18への電子注入が安定化するため、長寿命化する。
・陰極14と蛍光発光層18との密着性が上がるため、発光面の均一性を高くできる。
電子輸送層19に用いられる材料としては、電子輸送層19に上記特性を付与するものであれば特に制限はなく、上述したバイポーラ層に使用される電子輸送性材料や、光伝導材料の電子注入材料として用いることができる公知の材料などの中から任意の材料を選択して用いることができる。一般的には、LUMOが陰極仕事関数と隣接する発光層との間になるような材料が好適に用いられる。特に、バイポーラ層17に含まれる電子輸送性材料と同じ材料を用いて電子輸送層19を形成すると、コスト等の点で好ましい。
電子輸送層19は、上記したような材料を用いて、スパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、スピンコート法、電子ビーム蒸着法、スピンコート法等の公知の成膜方法によって形成することができる。電子輸送層19の膜厚は、使用する材料にもよるが、通常は5nm以上5μm以下である。
なお、電子輸送層19は、隣接する発光層よりも光取り出し側に設けられる場合には、取り出す光に対して透明である必要がある。そのため、上記したような電子輸送層19を形成可能な材料の中から、薄膜化された際に上記光に対して透明な材料が適宜選択され、一般には取り出す光に対する透過率が10%よりも大きくなるように設定される。
本発明において、基板11は有機EL素子を支えるための板状の部材である。有機EL素子を構成する各層は非常に薄いため、一般的には、基板11によって支えられた有機EL素子として作製される。このような目的から、基板11は平面平滑性を有していることが好ましい。基板11が光取り出し側にある場合には、基板11は取り出す光に対して透明とされる。
基板11としては、上記した性能を有していれば公知のものを用いることができ、例えば、ガラス基板、シリコン基板、石英基板等のセラミックス基板、プラスチック基板、金属基板が挙げられる。また、これら基板上に金属泊を形成した基板等も用いることができる。さらに、同種又は異種の基板を複数組み合わせた複合基板を用いることもできる。
陽極12に用いられる材料としては、例えば、ITO(インジウム−スズ−オキサイド)、IZO(インジウム−亜鉛−オキサイド)、IWO(インジウム−タングステン−オキサイド)、酸化スズ、酸化亜鉛、亜鉛アルミニウム酸化物、窒化チタン等の金属酸化物や金属窒化物;金、白金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、コバルト、鉛、クロム、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ等の金属およびこれらの金属の合金やヨウ化銅の合金等;ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリ(3−メチルチオフェン)、ポリフェニレンスルフィド等の導電性高分子などが挙げられる。
陽極12は、有機層13よりも光取り出し側に設けられる場合には、一般に、取り出す光に対する透過率が10%よりも大きくなるように設定される。可視光領域の光を取り出す場合には、可視光領域で透過率の高いITOが好適に用いられる。
反射性電極として用いられる場合には、以上のような材料の内、外部へ取り出す光を反射する性能を備えた材料が適宜選択され、一般には金属や合金、金属化合物が選択される。
陽極12の膜厚は、使用する材料にもよるが、一般に5nm以上1μm以下、好ましくは10nm以上1μm以下、さらに好ましくは10以上500nm以下、特に好ましくは10nm以上300nm以下、最も好ましくは10以上200nm以下の範囲で形成される。
陽極10のシート電気抵抗は、好ましくは、数百オーム/シート以下、より好ましくは、5以上50オーム/シート以下に設定される。
また、陽極12の抵抗が高い場合には、補助電極を設けて抵抗を下げるとよい。補助電極は、銀、銅、クロム、アルミニウム、チタン、アルミニウム合金、銀合金等の金属もしくはこれらの積層物が陽極12に部分的に併設された電極である。
陰極14が光反射性電極として用いられる場合には、上記材料の内、取り出す光を反射する性能を備えた材料が適宜選択され、一般的には、金属、合金、金属化合物等が選択される。
陰極14の膜厚は、使用する材料にもよるが、好ましくは5nm以上1μm以下、より好ましくは10nm以上500nm以下、最も好ましくは50以上200nm以下の範囲で形成される。
陰極14のシート電気抵抗は、数百オーム/シート以下に設定することが好ましい。
・青色蛍光発光層/バイポーラ層/赤色および緑色燐光発光層
・青色蛍光発光層/バイポーラ層/赤色燐光発光層/緑色燐光発光層
・青色蛍光発光層/バイポーラ層/緑色燐光発光層/赤色燐光発光層
・青色蛍光発光層/バイポーラ層/赤色蛍光および緑色燐光発光層
・青色蛍光発光層/バイポーラ層/緑色蛍光および赤色燐光発光層
・青色蛍光発光層/赤色蛍光発光層/バイポーラ層/緑色燐光発光層
・青色蛍光発光層/緑色蛍光発光層/バイポーラ層/赤色燐光発光層
・青色蛍光発光層/バイポーラ層/赤色燐光発光層/バイポーラ層/緑色蛍光発光層
・青色蛍光発光層/バイポーラ層/緑色燐光発光層/バイポーラ層/赤色蛍光発光層
・緑色燐光発光層/バイポーラ層/青色蛍光発光層/バイポーラ層/赤色燐光発光層
・緑色蛍光発光層/青色蛍光発光層/バイポーラ層/赤色燐光発光層
・緑色燐光発光層/バイポーラ層/青色蛍光発光層/赤色蛍光発光層
より具体的には、以下のような素子構成とすることができる。
・(陽極)/(蛍光、燐光、バイポーラ層)/(陰極)
・(陽極)/(蛍光、燐光、バイポーラ層)/電子輸送層/(陰極)
・(陽極)/(蛍光、燐光、バイポーラ層)/電子輸送層/電子注入層/(陰極)
・(陽極)/ホール輸送層/(蛍光、燐光、バイポーラ層)/(陰極)
・(陽極)/ホール輸送層/(蛍光、燐光、バイポーラ層)/電子輸送層/(陰極)
・(陽極)/ホール輸送層/(蛍光、燐光、バイポーラ層)/電子輸送層/電子注入層/(陰極)
・(陽極)/ホール注入層/ホール輸送層/(蛍光、燐光、バイポーラ層)/(陰極)
・(陽極)/ホール注入層/ホール輸送層/(蛍光、燐光、バイポーラ層)/電子輸送層/(陰極)
・(陽極)/ホール注入層/ホール輸送層/(蛍光、燐光、バイポーラ層)/電子輸送層/電子注入層/(陰極)
・駆動電圧を低くする。
・陽極からホール輸送層へのホール注入が安定化するので素子が長寿命化する。
・陽極とホール輸送層との密着性が上がるため、発光面の均一性が高くなる。
・陽極の突起などを被覆し素子欠陥を減少できる。
ホール注入層に用いられる材料としては、ホール注入層に上記特性を付与するものであれば特に制限はなく、上述したホール輸送層15に使用される材料や、公知の材料をそのまま用いることができる。ホール注入層は、単独の材料で形成してもよいし、複数の材料によって形成してもよい。
ホール注入層の膜厚は0.1nm以上100nm以下であり、好ましくは0.3nm以上50nm以下である。
・駆動電圧を低くする。
・陰極14から電子輸送層19への電子注入が安定化するため、長寿命化する。
・陰極14と電子輸送層19との密着性が上がるため、発光面の均一性を高くできる。
電子注入層に用いられる材料としては、電子注入層に以上の性能を付与する材料であれば特に制限なく採用でき、公知の材料も用いることができる。例えば、フッ化リチウム、酸化リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のフッ化物、酸化物、塩化物、硫化物等を用いることができる。電子注入層は、単独の材料で形成してもよいし、複数の材料によって形成してもよい。
電子注入層の膜厚は0.1nm以上10nm以下であり、好ましくは0.3nm以上3nm以下である。
電子注入層は電子注入層内で膜厚を均一に形成してもよいし、不均一に形成してもよく、島状に形成してもよく、真空蒸着法などの公知の薄膜成膜法によって形成することができる。
上記したような各層間の少なくとも一つに、ホールや電子等の移動を阻止する層(ブロック層)を設けてもよい。例えば、蛍光発光層がバイポーラ層よりも陰極側に設けられている場合、蛍光発光層の陰極側に隣接してホールブロック層を設けてもよい。このようにホールブロック層を設けることで、陰極側へのホールの通過が抑制され、蛍光発光層内でホールと電子とが効率よく再結合するので、発光効率を向上させることができる。
ホールブロック層に用いる材料としては、例えば、トリアゾール誘導体やオキサジアゾール誘導体、BAlq、フェナントロリン誘導体などの既知の材料を挙げることができ、特に、バイポーラ層に含まれるホール輸送性材料と同じ材料を用いることで、素子の寿命を短くすることなく、発光効率を向上させることができる。
保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料、無機材料、さらには光硬化性樹脂あるいは熱硬化性樹脂などを挙げることができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。保護層は、一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
有機高分子材料の例としては、クロロトリフルオロエチレン重合体、ジクロロジフルオロエチレン重合体、クロロトリフルオロエチレン重合体とジクロロジフルオロエチレン重合体との共重合体等のフッ素系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート等のアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリパラキシレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂などを挙げることができる。
無機材料としては、ポリシラザン、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物などを挙げることができる。
一方の面上に、陽極12(膜厚150nmのITOの層)が形成された透明なガラス基板11を用意し、基板洗浄を行った。つまり、アルカリ洗浄、純水洗浄を順次行い、乾燥させた後に紫外線オゾン洗浄を行った。
電子注入層上に、タングステンボート(蒸着速度1nm/s、真空度約5.0×10−5Pa)により、膜厚150nmのアルミニウム(Al)の層を作製し、この層を陰極とした。
NPB:N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(1−ナフチル)−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン (HOMO:5.4eV、LUMO:2.4eV、Tg:96℃)
BCP:2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン (HOMO:6.5eV、LUMO:3.0eV、Tg:62℃)
CBP:4,4’−N,N’−ジカルバゾールビフェニル (Tg:85℃)
Ir(ppy)3:ファク−トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム
btp2Ir(acac):ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−a]チエニル)ピリジネート−N,C3’]イリジウム(アセチルアセトネート)
Alq:トリス(8−キノリノラト)アルミニウム (Tg:175℃)
BAlq:ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(p−フェニルフェノラト)アルミニウム (HOMO:5.8eV、LUMO:3.0eV)
SAlq:アルミニウム(III)ビス(2−メチル−8−キノリナト) (HOMO:6.0eV、LUMO:3.0eV)
TPBI:2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼネトリール)トリス−[1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール] (HOMO:5.8eV、LUMO:2.8e
V、Tg:63℃)
OXD−7:1,3−ビス(N,N−t−ブチル−フェニル)−1,3,4,オキサジアゾール (HOMO:6.4eV、LUMO:3.1eV)
TAZ:3−フェニル−4−(1’−ナフチル)−5−フェニル−1,2,4,−トリアゾール (HOMO:5.8eV、LUMO:2.8eV)
CuPc:ポルフィリン−銅(II)錯体 (HOMO:5.1eV、LUMO:2.1eV、Tg:200℃以上)
NTPA:4,4’−ビス[N−[4’−[N’’−(1−ナフチル)−N’’−フェニルアミノ]ビフェニル]−N−フェニルアミノ]ビフェニル (HOMO:5.5eV,LUMO:2.5eV,Tg:148℃)
DPVBi:4,4’−ビス(2,2’−ジフェニルビニル)ビフェニル
BCzVBi:4,4’−ビス[2−(9−エチルカルバゾール−2−イル)ビニル]ビフェニル
実施例2〜6では、バイポーラ層17における電子輸送性材料BCPの代わりにBAlq、SAlq、TPBI、OXD−7およびTAZをそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。作製した実施例2〜6の有機EL素子について、実施例1と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表1に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例1に対する相対値として示されている。
実施例7および8では、バイポーラ層17におけるホール輸送性材料NPBの代わりにCuPcまたはNTPAをそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。作製した実施例7および8の有機EL素子について、実施例1と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表1に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例1に対する相対値として示されている。
実施例9〜12では、バイポーラ層17におけるホール輸送性材料:電子輸送性材料の重量%比50:50を、80:20、60:40、40:60および20:80にそれぞれ代えた以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。作製した実施例9〜12の有機EL素子について、実施例1と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表2に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例1に対する相対値として示されている。
実施例13〜16では、燐光発光層16、バイポーラ層17および蛍光発光層18の積層順を表3に示すように代えた以外は、実施例1と同様にして、有機EL素子を作製した。作製した実施例13〜16の有機EL素子について、実施例1と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表3に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例1に対する相対値として示されている。
実施例17では、ホールブロック層と電子輸送層19とを一層とし(BCPとAlqとを共蒸着)、実施例18では、ホールブロック層を省略したこと以外は、実施例1と同様にして、有機EL素子を作製した。作製した実施例17および18の有機EL素子について、実施例1と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表4に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例1に対する相対値として示されている。
比較例1〜3ではそれぞれ、バイポーラ層17をホール輸送性材料のみ(NPB)で膜厚4nmに形成、ホール輸送性材料のみ(NPB)で膜厚2nmに形成、電子輸送性材料のみ(BCP)で膜厚4nmに形成する以外は、実施例1と同様にして、有機EL素子を作製した。また、比較例4では、バイポーラ層17を形成しない以外は、実施例1と同様にして、有機EL素子を作製した。作製した比較例1〜4の有機EL素子について、実施例1と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表5に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例1に対する相対値として示されている。
Claims (16)
- 陽極と陰極との間に有機層が設けられた有機EL素子において、
前記有機層が、蛍光ドーパントを含む発光層と、燐光ドーパントを含む発光層と、前記蛍光ドーパントを含む発光層と前記燐光ドーパントを含む発光層との間に設けられたバイポーラ層とを含み、かつ前記バイポーラ層が、前記燐光ドーパントの三重項エネルギーギャップよりも大きい三重項エネルギーギャップを有する材料を含むことを特徴とする有機EL素子。 - 前記バイポーラ層が、ホール輸送性材料および電子輸送性材料を含むことを特徴とする請求項1に記載の有機EL素子。
- 前記バイポーラ層の膜厚が、2nm以上15nm以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の有機EL素子。
- 前記ホール輸送性材料の最高被占軌道(HOMO)のエネルギー準位の絶対値が、前記電子輸送性材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値よりも小さいことを特徴とする請求項2又は3に記載の有機EL素子。
- 前記ホール輸送性材料の最低空軌道(LUMO)のエネルギー準位の絶対値が、前記電子輸送性材料の最低空軌道のエネルギー準位の絶対値よりも小さいことを特徴とする請求項2〜4のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記ホール輸送材料のガラス転移温度が、前記電子輸送材料のガラス転移温度よりも高いことを特徴とする請求項2〜5のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記蛍光ドーパントを含む発光層が、前記燐光ドーパントを含む発光層よりも陰極側に設けられていることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記蛍光ドーパントが青色蛍光ドーパントであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記燐光ドーパントが赤色燐光ドーパントであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記燐光ドーパントが緑色燐光ドーパントであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記燐光ドーパントを含む発光層が、赤色燐光ドーパントおよび緑色燐光ドーパントを含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記赤色燐光ドーパントの含有量が、緑色燐光ドーパントの含有量よりも少ないことを特徴とする請求項11に記載の有機EL素子。
- 前記蛍光ドーパントを含む発光層の膜厚が、燐光ドーパントを含む発光層の膜厚よりも厚いことを特徴とする請求項1〜12のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記有機層が、前記バイポーラ層のホール輸送性材料と同じ材料を含むホール輸送層をさらに含むことを特徴とする請求項2〜13のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記有機層が、前記バイポーラ層の電子輸送性材料と同じ材料を含む電子輸送層をさらに含むことを特徴とする請求項2〜14のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記電子輸送性材料が、バイポーラ層に対して5重量%以上95重量%以下含まれることを特徴とする請求項2〜15のいずれか一項に記載の有機EL素子。
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