JP4494473B2 - 高重合度を有するポリビニルアルコールの製造方法及び製造装置 - Google Patents
高重合度を有するポリビニルアルコールの製造方法及び製造装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4494473B2 JP4494473B2 JP2007542943A JP2007542943A JP4494473B2 JP 4494473 B2 JP4494473 B2 JP 4494473B2 JP 2007542943 A JP2007542943 A JP 2007542943A JP 2007542943 A JP2007542943 A JP 2007542943A JP 4494473 B2 JP4494473 B2 JP 4494473B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- polyvinyl
- catalyst
- producing
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/02—Apparatus characterised by being constructed of material selected for its chemically-resistant properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
- C08F16/04—Acyclic compounds
- C08F16/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00027—Process aspects
- B01J2219/0004—Processes in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00245—Avoiding undesirable reactions or side-effects
- B01J2219/00252—Formation of deposits other than coke
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/02—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties
- B01J2219/0204—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties comprising coatings on the surfaces in direct contact with the reactive components
- B01J2219/0245—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties comprising coatings on the surfaces in direct contact with the reactive components of synthetic organic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
- B01J2219/185—Details relating to the spatial orientation of the reactor vertical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
前記(a)段階は、ポリビニルエステル溶液に、反応に必要な触媒を投入して混合する段階である。
前記(b)段階は、前記(a)段階で攪拌された混合物を、コーティングされたプラネタリー攪拌器付き反応器である本発明のポリビニルアルコール製造装置で鹸化反応させる段階である。前記ポリビニルアルコール製造装置は、鹸化反応が進行されるにつれて発生するゲル化を、コーティングされたプラネタリー攪拌器で解いて、ロッドクライミングを生じることなく粒子状に転換して、ポリビニルアルコールスラリーを製造することができる。
前記(b)段階の鹸化反応の終了後、中和剤を添加してポリビニルアルコールスラリーを製造する段階である。
温度計、窒素流入口、凝縮装置及びバッフルとピッチパドル型攪拌器を備えた反応器に、ビニルアセテートと水とを重量比で1:2、懸濁安定剤として鹸化度88%(重合度1800)のポリビニルアルコールをビニルアセテートに対し重量比で1:1×10−4、重合開始剤の2,2’−アゾビス−(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)をビニルアセテートに対し重量比で1:0.003の含量を使用した。水と懸濁安定剤とを反応器に投入した後、攪拌しながら、窒素を水面下に2時間強く吹き込んで溶存酸素を除去し、ビニルアセテートは、窒素雰囲気下で精製し、重合禁止剤と溶存酸素を除去した後、反応器に投入して、温度を反応温度の40℃に上げた後、窒素雰囲気下で6時間重合した。重合後、ポリビニルアセテートスラリーは、アスピレーター(aspirator)を使用してろ過した後、蒸留水で十分水洗して、30℃で24時間1mmHg下で真空乾燥し、水分含量0.4%以下のポリビニルアセテートを製造した。
鹸化反応時、粉砕用ミキサーのない反応器を使用したことを除いて、前記実施例1と同様に行った。
ポリビニルアセテートをメタノールに溶解させて製造した濃度が15%であるポリビニルアセテート溶液を使用したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
ろ過した後の濡れたポリビニルアルコールを同一の反応器に再び投入して、メタノールを添加し、スラリー濃度が6.5%になるようにした後、温度を40℃に上げて、水酸化ナトリウムを、ポリビニルアセテートに対し重量比で1:0.03になるように投入した後、1時間鹸化反応を進行させたことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
既存スラリー状の鹸化反応に使用されるタービンタイプのインペラ付き反応器を使用したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。この際、インペラの攪拌速度を1700rpmとした。
5%のポリビニルアセテート溶液を使用したことを除いては、前記比較例1と同様に行った。
7%のポリビニルアセテート溶液を使用したことを除いては、前記比較例1と同様に行った。
コーティングされていないプラネタリーミキサーと粉砕用ミキサーを使用したことを除いては、前記実施例1と同様に行った。
*ポリビニルアセテートの濃度(wt%):下記の式により測定した。
ポリビニルアセテートの重量/ポリビニルアセテート溶液の質量×100
*鹸化度(モル%):H−NMRピークによって測定した。
*粒子の大きさ:製造されたポリビニルアルコール粒子をミキサーを利用して粉末状に製造する前の、乾燥直後の粒子の大きさを測定した。
*粘着度(wt%):粒子が攪拌器に付着した程度で、下記の式により測定した。
付着したポリビニルアルコールの重量/総ポリビニルアルコールの質量×100
*見掛比重:製造されたポリビニルアルコール粒子をミキサーに投入し、粉末状にして、全ての実験におけるポリビニルアルコール粒子の大きさを同一にした後、ASTM D1895法により測定した。
*ポリビニルアルコールの重量平均分子量:JAPAN INDUSTRIAL STANDARD JIS K-6726-1977法により測定した。
以上説明したように、本発明は、コーティングされたプラネタリー形態の攪拌器を使用し、ポリビニルエステルがポリビニルアルコールに転換される時、ゲル化により大きい塊が発生する問題を解決することにより、ポリビニルエステル溶液の濃度を高く維持した状態でも、高鹸化度、高重合度、及び見掛比重の高いポリビニルアルコールを製造することができて、溶媒使用量の画期的な節減及びこれに伴う反応器サイズの縮小により、装置費用及び溶媒回収費用を低減することができるポリビニルアルコールの製造方法及び製造装置を提供するという効果がある。
2 ポリビニルエステル溶液投入ライン
3 インラインミキサー
4 プラネタリー攪拌器
5 攪拌器支持台
6 ポリビニルアルコールスラリー回収ライン
7 粉砕用ミキサー
8 中和剤投入ライン
Claims (14)
- ポリビニルエステル溶液及び触媒を含む混合物の鹸化反応による、98.5%以上の高い鹸化度、および数平均分子量132,000以上の高い重合度を有するポリビニルアルコールの製造方法であって、
(a) ポリビニルエステルおよび溶媒を含むポリビニルエステル溶液を触媒と前混合する段階;
(b) 前記溶液混合物を、フッ素樹脂、シリコン樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から1種以上選択されるコーティング材料でコーティングされたプラネタリー攪拌器付き反応器に移し、前記反応器中で前記溶液混合物を鹸化する段階;及び
(c) 前記鹸化反応の終了後、反応器中に中和剤を投入する段階
からなることを特徴とするポリビニルアルコールの製造方法。 - 前記前混合する段階が、インラインミキサー中で行われることを特徴とする請求項1に記載のポリビニルアルコールの製造方法。
- 前記(b)のプラネタリー攪拌器が、製品を均一に粉砕するための粉砕用インペラをさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のポリビニルアルコールの製造方法。
- 前記触媒が、塩酸、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム、リン酸ナトリウム、またはナトリウムメトキシドであることを特徴とする請求項1に記載のポリビニルアルコールの製造方法。
- 前記触媒の含量が、前記ポリビニルエステル100重量部に対し、0.2〜10重量部であることを特徴とする請求項1に記載のポリビニルアルコールの製造方法。
- 前記ポリビニルエステル溶液におけるポリビニルエステル重量が5〜30重量%であることを特徴とする請求項1に記載のポリビニルアルコールの製造方法。
- 前記鹸化反応温度が、−10〜90℃であることを特徴とする請求項1に記載のポリビニルアルコールの製造方法。
- 前記中和剤の含量が、前記触媒1モル当り0.5〜2モルであることを特徴とする請求項2に記載のポリビニルアルコールの製造方法。
- ポリビニルエステル溶液及び触媒を含む混合物の鹸化反応による、98.5%以上の高い鹸化度、および数平均分子量132,000以上の高い重合度を有するポリビニルアルコールの製造装置において、
ポリビニルエステルおよび溶媒を含むポリビニルエステル溶液を触媒と前混合するプレミキサー;
フッ素樹脂、シリコン樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から1種以上選択されるコーティング材料でコーティングされたプラネタリー攪拌器付き反応器であって、前記プレミキサーと連結され、溶液混合物の鹸化反応が起きる反応器
を含み、
中和剤投入ラインが反応器の一つの面に連結されていることを特徴とする装置。 - 前記プラネタリー攪拌器が、インペラを1〜4個含むことを特徴とする請求項9に記載のポリビニルアルコールの製造装置。
- 前記プレミキサーが、インラインミキサーであることを特徴とする請求項9に記載のポリビニルアルコールの製造装置。
- 前記プラネタリー攪拌器が、製品を均一に粉砕するための粉砕用インペラをさらに含むことを特徴とする請求項9に記載のポリビニルアルコールの製造装置。
- 前記粉砕用ミキサーは、フッ素樹脂、シリコン樹脂及びエポキシ樹脂からなる群から1種以上選択されるコーティング材料でコーティングされていることを特徴とする請求項12に記載のポリビニルアルコールの製造装置。
- 前記粉砕用インペラが、プロペラ、パドル、タービン、またはディスクインペラの一つであることを特徴とする請求項12に記載のポリビニルアルコールの製造装置。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020050102268A KR100759188B1 (ko) | 2005-10-28 | 2005-10-28 | 고중합도를 갖는 폴리비닐알코올의 제조방법 및 제조장치 |
PCT/KR2006/004040 WO2007049867A1 (en) | 2005-10-28 | 2006-10-09 | Method and apparatus for production of polyvinyl alcohol with high degree of polymerization |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008510880A JP2008510880A (ja) | 2008-04-10 |
JP4494473B2 true JP4494473B2 (ja) | 2010-06-30 |
Family
ID=37967948
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007542943A Expired - Fee Related JP4494473B2 (ja) | 2005-10-28 | 2006-10-09 | 高重合度を有するポリビニルアルコールの製造方法及び製造装置 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20070100080A1 (ja) |
JP (1) | JP4494473B2 (ja) |
KR (1) | KR100759188B1 (ja) |
CN (1) | CN101155839B (ja) |
DE (1) | DE112006000043T5 (ja) |
TW (1) | TWI328012B (ja) |
WO (1) | WO2007049867A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2320268A1 (en) | 2009-10-26 | 2011-05-11 | Merck Patent GmbH | Alignment layer for planar alignment of a polymerizable liquid crystalline or mesogenic material |
JP5545723B2 (ja) * | 2010-03-18 | 2014-07-09 | 電気化学工業株式会社 | ポリビニルアルコール樹脂の製造方法及び製造装置 |
CN103187175B (zh) * | 2011-12-27 | 2017-06-06 | 日本瓦姆&珀巴尔株式会社 | 电解电容器驱动用电解液 |
TWI569295B (zh) * | 2011-12-27 | 2017-02-01 | 日本瓦姆&珀巴爾股份有限公司 | 電解電容器之驅動用電解液及其製造方法 |
US10125203B2 (en) | 2014-06-04 | 2018-11-13 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol powder and method for producing same |
CN106749802B (zh) * | 2017-02-23 | 2019-11-05 | 重庆云天化瀚恩新材料开发有限公司 | 一种高聚合度窄分布聚乙烯醇的制备方法及制备*** |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1612281A (en) * | 1922-11-14 | 1926-12-28 | Columbia Metal Products Compan | Mixing apparatus |
US3746314A (en) * | 1971-01-04 | 1973-07-17 | Nautamix Patent Ag | Apparatus for treating substances |
JPS5217870B2 (ja) * | 1973-01-31 | 1977-05-18 | ||
US3944538A (en) * | 1973-10-02 | 1976-03-16 | Miklos Bodanszky | Process and apparatus for the synthesis of peptides not linked to polymers |
CS246370B1 (en) * | 1984-11-10 | 1986-10-16 | Miloslav Kolinsky | Method of vinyl polymers one-stage production and reactor for application of this method |
JP2542346B2 (ja) * | 1987-05-30 | 1996-10-09 | 日本合成化学工業株式会社 | 高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法 |
US5914396A (en) * | 1990-01-11 | 1999-06-22 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | 2'-O-modified nucleosides and phosphoramidites |
JPH05117307A (ja) * | 1991-10-28 | 1993-05-14 | Kuraray Co Ltd | 重合体の製法 |
CH686933A5 (de) * | 1992-04-15 | 1996-08-15 | Fischer Georg Giessereianlagen | Vorrichtung zum Mischen und Aufbereiten von rieselfaehigen Materialien. |
DE19602901A1 (de) * | 1996-01-27 | 1997-08-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol |
JPH09208618A (ja) * | 1996-01-29 | 1997-08-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリビニルアルコール系重合体の製造方法 |
NL1003846C2 (nl) * | 1996-08-21 | 1998-02-26 | Hosokawa Micron B V | Conische menginrichting voorzien van ten minste een mengschroef en een sneldraaiende horizontale rotor aan een verticale aandrijfas. |
US5753753A (en) * | 1997-02-19 | 1998-05-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrolysis of polyvinyl aklaenoates |
JPH10251331A (ja) | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリビニルアルコール系重合体の製造方法 |
JP2002079070A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-03-19 | Nippon Futsuso Kogyo Kk | 攪拌容器、軸封構造、および回転軸の製造方法 |
ES2373845T3 (es) * | 2002-03-14 | 2012-02-09 | Stryker Corporation | Mezclador para mezclar cemento óseo. |
JP2004275827A (ja) * | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Noguchi Giken:Kk | 攪拌装置 |
JP4087321B2 (ja) * | 2003-09-17 | 2008-05-21 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体およびその製造方法 |
US7384886B2 (en) * | 2004-02-20 | 2008-06-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst |
-
2005
- 2005-10-28 KR KR1020050102268A patent/KR100759188B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-10-09 WO PCT/KR2006/004040 patent/WO2007049867A1/en active Application Filing
- 2006-10-09 JP JP2007542943A patent/JP4494473B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-09 DE DE112006000043T patent/DE112006000043T5/de not_active Withdrawn
- 2006-10-09 CN CN2006800007837A patent/CN101155839B/zh active Active
- 2006-10-13 TW TW095137633A patent/TWI328012B/zh active
- 2006-10-23 US US11/551,976 patent/US20070100080A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW200716682A (en) | 2007-05-01 |
CN101155839B (zh) | 2011-09-14 |
KR100759188B1 (ko) | 2007-09-14 |
JP2008510880A (ja) | 2008-04-10 |
US20070100080A1 (en) | 2007-05-03 |
WO2007049867A1 (en) | 2007-05-03 |
KR20070045700A (ko) | 2007-05-02 |
CN101155839A (zh) | 2008-04-02 |
TWI328012B (en) | 2010-08-01 |
DE112006000043T5 (de) | 2007-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4494473B2 (ja) | 高重合度を有するポリビニルアルコールの製造方法及び製造装置 | |
CN103554325B (zh) | 一种功能性中空聚合物微球的制备方法 | |
WO1991015518A1 (fr) | Polymerisation en suspension d'un compose vinylique | |
JPS5823801A (ja) | 懸濁重合法 | |
CN113181846B (zh) | 一种基于Pickering乳液溶剂挥发的纯木质素微胶囊的制备方法 | |
JP2011105833A (ja) | カルボキシル基含有水溶性共重合体組成物の製造方法 | |
JPH09316272A (ja) | ポリビニルアルコール粉末 | |
JP2010168500A (ja) | アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法 | |
JP7001405B2 (ja) | ポリビニルアルコール樹脂及びその製造方法 | |
JP6917374B2 (ja) | 水性媒体中に分散された液滴 | |
JPS60231705A (ja) | ポリ塩化ビニルの製造法 | |
JP3101022B2 (ja) | 重合体微粒子の製造方法 | |
JPH09227623A (ja) | ポリビニルアルコールの製造方法 | |
CN108794672B (zh) | 一种单分散聚苯乙烯微球及其制备方法和应用 | |
CN111072799A (zh) | 一种溶液聚合法合成的氯醋树脂的分离方法 | |
JPS59215307A (ja) | 改質ポリエステル粒子の製造方法 | |
JPH10120708A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
JP2574096B2 (ja) | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 | |
JP2022132161A (ja) | 塩化ビニル系ポリマー粒子の製造方法、複合粒子の製造方法および複合粒子 | |
JP3236151B2 (ja) | ポリ(2−オキセタノン)の製造方法 | |
JP3193550B2 (ja) | ポリ(2−オキセタノン)の製造方法 | |
JPH0623216B2 (ja) | 塩化ビニルの懸濁重合方法 | |
JPH04277503A (ja) | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 | |
WO2021261489A1 (ja) | ゴム粒子及びその製造方法 | |
CN116199803A (zh) | 一种柠檬酸酯琼脂的制备方法及其用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090828 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090924 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20091224 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100106 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100309 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100407 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140416 Year of fee payment: 4 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |