JP3633510B2 - 非水電解液二次電池と充電制御システムとを含む非水電解液二次電池システムおよびこれを搭載した機器 - Google Patents
非水電解液二次電池と充電制御システムとを含む非水電解液二次電池システムおよびこれを搭載した機器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3633510B2 JP3633510B2 JP2001166615A JP2001166615A JP3633510B2 JP 3633510 B2 JP3633510 B2 JP 3633510B2 JP 2001166615 A JP2001166615 A JP 2001166615A JP 2001166615 A JP2001166615 A JP 2001166615A JP 3633510 B2 JP3633510 B2 JP 3633510B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- battery
- aqueous electrolyte
- secondary battery
- electrolyte secondary
- negative electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/04—Construction or manufacture in general
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
- H01M50/572—Means for preventing undesired use or discharge
- H01M50/574—Devices or arrangements for the interruption of current
- H01M50/581—Devices or arrangements for the interruption of current in response to temperature
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
- H01M50/572—Means for preventing undesired use or discharge
- H01M50/574—Devices or arrangements for the interruption of current
- H01M50/583—Devices or arrangements for the interruption of current in response to current, e.g. fuses
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2200/00—Safety devices for primary or secondary batteries
- H01M2200/10—Temperature sensitive devices
- H01M2200/106—PTC
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0085—Immobilising or gelification of electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
- Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水電解液二次電池および前記電池の充電制御システムに関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、AV機器あるいはパソコン等の電子機器のポータブル化、コードレス化が急速に進んでおり、これらの駆動用電源として小型、軽量で高エネルギー密度を有する二次電池への要求が高い。この中でリチウムを活物質とする負極を用いた非水電解液二次電池はとりわけ高電圧、高エネルギー密度を有する電池として期待が大きい。
【0003】
上述の電池では、正極活物質に4V級の電圧を示すリチウム含有金属酸化物が用いられ、負極には例えば炭素質材料などのリチウムをインターカレート、デインターカレートで
きる材料が用いられる。
【0004】
このような、非水電解液電池において、安全性の確保は最も重要な課題の一つである。
【0005】
特に、リチウムイオン二次電池においては、例えば、充電制御回路の故障等により所定の充電電圧を超えて充電された場合、過充電状態となり、正極のリチウムイオンが過剰に引き抜かれて負極に移動し、所定の設計容量以上のリチウムが負極に吸蔵もしくは負極表面に金属リチウムとして析出することになる。このような状態で更に強制的に充電を続けた場合、電池の内部抵抗が上昇し、ジュール熱による発熱が非常に大きくなり、異常発熱や最悪の場合熱暴走に至る場合がある。このような課題を解決するために例えば(米国特許第4943497号明細書)に記載されるように電池の内圧変化を感知して充電電流を遮断する手段等が一般的に用いられている。
【0006】
しかし、この様な機械的電流遮断機構では、コストダウンが難しい上、電池が小型、薄型化するに従い、構造的に電池内部に挿入することが困難になってきている。
【0007】
この様な課題に対し、電解液に可逆的な酸化還元反応を起こす添加剤を電池内に添加し、レドックスシャトルとして電池内に投入された電気エネルギーを自己消費する方法が提案されている。(例えば、特開平1−206571号公報、特開平6−338347号公報、特開平7−302614号公報など)。
【0008】
しかし、このようなレドックスシャトルを用いた方法では、過充電電流が大きくなった場合、電荷移動反応速度、リチウムイオンの移動速度に限界があるため充分に安全であるとは言えない。
【0009】
この様な課題に対し、例えば特開平9−50822号公報、特開平10−50342号公報では電池内にメトキシ基とハロゲン基を有する芳香族化合物を添加し、過充電時にこれらの添加剤が重合することにより温度上昇を引き起こし安全性を確保する手段が提案されている。
【0010】
また、特開平9−106835号公報、特開平10−321258号公報では電解液にビフェニルやチオフェンを添加し、過充電時にこれらの添加剤が重合し電池の電圧を上げる、電池の内圧を上げる、もしくは導電性高分子を構成し、電池内に電子移動できるパスを生成せしめることによって過充電時の熱暴走を防止する方法が提案されている。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
上述のような添加剤を用いた場合、過充電時の安全性が向上する結果が得られたが、電池の本質的な特性であるサイクル特性や保存特性などが著しく低下することがわかった。
【0012】
この様な劣化後の電池を分解、観察することにより電池の劣化要因の解析を行った結果、これらの添加剤が負極表面上で還元分解されその分解生成物が負極表面を被覆し、放電特性を劣化させていることが明らかとなった。
【0013】
本発明はこのような課題を解決するものであり、電池の本質的に必要とされる特性であるサイクル特性、保存特性を良好に維持しつつ、過充電時における安全性が確保された優れた電池を提供するものである。
【0014】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる問題を解決するためにリチウム含有複合酸化物を正極活物質とし、リチウムの吸蔵、放出が可能な炭素を負極材料とし、非水溶媒を含む非水電解液を用い、前
記非水電解液中に、フェニルシクロヘキサンを前記非水溶媒とフェニルシクロヘキサンの合計に対して0.1〜20重量%の範囲で添加した非水電解液二次電池と、前記非水電解液二次電池の電池温度の上昇を感知して充電の回路を切断する充電制御システムとを含み、かつ前記充電制御システムの作動温度が60〜120℃の範囲である非水電解液二次電池システムとするものである。
【0015】
本発明は正極と負極が電解液を含浸保持する絶縁性の微多孔性ポリオレフィン膜もしくは電解液とポリマーからなり、少なくとも一部がゲル化した電解質を介して対向している非水電解液電池においてより有効に機能する。
【0016】
電池温度の上昇を感知して充電の回路を切断する方法としては正特性サーミスタ(PTC)もしくは温度ヒューズなどが好ましい。
【0017】
この様な非水電解液二次電池と非水電解液二次電池を充電する制御システムを搭載することにより、より長期的寿命に優れ高い信頼性と安全性を有する機器が実現可能である。
【0018】
【発明の実施の形態】
本発明において、非水電解液中に含有する有機化合物は電池が過充電領域になった際に、正極活物質上で電解重合を開始する。この反応によって正極からリチウムイオンが引き抜かれる反応効率が著しく低下し、正極活物質の熱的な安定性の低下を防止することが出来る。
【0019】
また、重合により生成した重合体は正極表面に生成するため正極活物質の電荷移動反応を阻害し、電池の内部抵抗を極端に増大させることができ、電源からの電流を停止させることができる。
【0020】
また、例えば微多孔性のポリオレフィンフイルムをセパレータとして用いた電池においては、熱溶融に基因するセパレータのシャットダウン機構の発現によって過充電電流を停止させることが可能となる。
【0021】
この場合、添加剤を加えていることによって正極からリチウムイオンが引き抜かれる反応効率が著しく低下し、正極活物質の熱的な安定性が保持された状態で電池温度が上昇するので、電池は異常発熱することなく、電流が停止した時点で電池温度は徐々に低下し、安全性を確保することが出来る。
【0022】
また、電池外部に温度感知型の電流遮断スイッチ(例えば正特性サーミスタ(PTC)や温度ヒューズ)を設ける事によってより的確に電流を遮断し、安全性を確保することが出来る。
【0023】
本発明における添加剤はレドックスシャトルを目的としていないので酸化反応は不可逆であることが望ましく、酸化還元反応の可逆性を目的とした特開平7−362614号公報、特開平9−50822号公報とは目的が異なるものである。
【0024】
本発明の本質的な機能として添加される有機化合物は電池が通常作動する電位領域(正極にLiCoO2、負極に炭素質材料を用いた場合では3.0〜4.3Vにおいて化学的に安定でなければならず、且つ過充電領域においては速やかに酸化重合する必要がある。
【0025】
この様な電気化学的酸化反応は最も取り去りやすい占有電子の軌道エネルギーレベル(HOMOエネルギー(最高占有軌道エネルギー))を半経験的分子軌道計算法でハミルトニアンにPM3法を用いて計算することが可能である。(最近はMOPACを用いてコン
ピュータで容易に計算することが出来る:例えば特開平6−333576号公報)
電気化学的耐酸化性とHOMOエネルギーの関係を調査した結果、HOMOエネルギーが−8.5eV〜−11.0eVであるときに通常電池が使用される電位領域では安定で、且つ過充電になった場合に効率的に酸化電解重合することがわかった。従って、本発明における添加剤としての有機化合物はHOMOエネルギーが−8.5eV〜−11.0eVであることが望ましい。
【0026】
また、特にこの様な電気化学的に酸化重合が起こりやすい有機化合物として芳香族化合物や、ビニル基を有する化合物である場合に変換効率が高く有効に酸化電解重合が進行することがわかった。
【0027】
また、本発明において添加される有機化合物は通常使用される負極の電位領域(Li金属電極基準に対し0V〜1.5V)において安定であることが必要である。
【0028】
添加される有機化合物の耐還元性は分子軌道のLUMOエネルギー(最低空軌道エネルギー)と相関関係があることが知られている。(例えば特開平5−290882号公報)。
【0029】
つまり、LUMOエネルギーが高いほど還元電位が低い、つまり還元されにくいことを意味する。このようなLUMOエネルギーも同様に半経験的分子軌道計算法でハミルトニアンにPM3法を用いて計算することができる。
【0030】
負極として例えば炭素質材料、SnもしくはSi化合物等を用いた場合、少なくともLUMOエネルギー(最低空軌道エネルギー)が−0.135eV〜3.5eVであることが望ましく、特に0.3〜3.5eVであるとより好ましい。
【0031】
すなわちこのような有機化合物を含有することにより、過充電状態になっても安全で且つサイクル特性、保存特性に優れた非水電解液二次電池を実現した。
【0032】
更に上記電池に電池温度の上昇を感知して充電の回路を切断する機能として正特性サーミスタ(PTC)もしくは温度ヒューズであることを備えた非水電解液二次電池の充電制御システムとする事により、より信頼性の高い二次電池システムを提供することが出来る。
【0033】
本発明で正極活物質に用いる好ましいリチウム含有複合酸化物としては、LixCoO2、LixNiO2(米国特許第4302518号)、LixMnO2、LixCoyNi1-yO2(特開昭63−299056号公報)、LixCofV1-fOz、LixNi1-yMyO2(M=Ti、V、Mn、Fe)、LixCoaNibMcO2(M=Ti、Mn、Al、Mg、Fe、Zr)、LixMn2O4、LixMn2-yMyO4(M=Na、Mg、Sc、Y、Fe、Co、Ni、Ti、Zr、Cu、Zn、Al、Pb、Sb)
(ここでx=0〜1.2、y=0〜0.9、f=0.9〜0.98、z=2.0〜2.3、a+b+c=1、0≦a≦1、0≦b≦1、0≦c<1)があげられる。ここで、上記のx値は、充放電開始前の値であり、充放電により増減する。
【0034】
本発明で正極活物質に用いるリチウム含有複合酸化物はリチウムの炭酸塩、硝酸塩、酸化物又は水酸化物とコバルト、マンガンあるいはニッケル等の遷移金属の炭酸塩、硝酸塩、酸化物又は水酸化物等を所望の組成に応じて粉砕混合し、焼成する、もしくは溶液反応により合成することができる。特に焼成法が好ましく、焼成温度は、混合された化合物の一部が分解、溶融する温度の250〜1500℃である。焼成時間は1〜80時間であることが好ましい。焼成ガス雰囲気としては、空気、酸化雰囲気、還元雰囲気いずれでもよ
く特に限定されない。
【0035】
本発明においては、複数の異なった正極活物質を併用してもよい。例えば、充放電時の膨張収縮挙動が反対のものを用いることができる。放電時(リチウムイオン挿入時)に膨張し、充電時(リチウムイオン放出時)に収縮する正極活物質の好ましい例はスピネル型リチウム含有マンガン酸化物であり、放電時(リチウムイオン挿入時)に収縮し、充電時(リチウムイオン放出時)に膨張する正極活物質の好ましい例はリチウム含有コバルト酸化物である。スピネル型リチウム含有マンガン酸化物の好ましい構造式としては、Li1-xMn2O4(0≦x≦1)であり、リチウム含有コバルト酸化物の好ましい例としてはLi1-xCoO2(0≦x≦1)である。
【0036】
本発明における正極合剤中の導電剤は、構成された電池において、化学変化を起こさない電子伝導性材料であれば何でもよい。例えば、天然黒鉛(鱗片状黒鉛など)、人造黒鉛などのグラファイト類、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック類、炭素繊維、金属繊維などの導電性繊維類、フッ化カーボン、銅、ニッケル、アルミニウム、銀等の金属粉末類、酸化亜鉛、チタン酸カリウムなどの導電性ウィスカー類、酸化チタンなどの導電性金属酸化物あるいはポリフェニレン誘導体などの有機導電性材料などを単独又はこれらの混合物として含ませることができる。これらの導電剤のなかで、人造黒鉛、アセチレンブラック、ニッケル粉末が特に好ましい。導電剤の添加量は、特に限定されないが、1〜50重量%が好ましく、特に1〜30重量%が好ましい。カーボンやグラファイトでは、2〜15重量%が特に好ましい。
【0037】
本発明における正極合剤中の好ましい結着剤は、分解温度が300℃以上のポリマーである。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE樹脂)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、フッ化ビニリデン−ペンタフルオロプロピレン共重合体、プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−パーフルオロメチルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン共重合体を挙げる事ができる。特に、この中で最も好ましいのはポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)である。
【0038】
正極の集電体としては、構成された電池において化学変化を起こさない電子伝導体であれば何でもよい。例えば、材料としてステンレス鋼、ニッケル、アルミニウム、チタン、炭素などの他に、アルミニウムやステンレス鋼の表面にカーボン、ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたものが用いられる。特に、アルミニウムあるいはアルミニウム合金が好ましい。これらの材料の表面を酸化することも用いられる。また、表面処理により集電体表面に凹凸を付けてもよい。形状は、フォイルの他、フィルム、シート、ネット、パンチされたもの、ラス体、多孔質体、発泡体、繊維群、不織布体の成形体などが用いられる。厚みは、特に限定されないが、1〜500μmのものが用いられる。
【0039】
本発明では負極材料にリチウムの吸蔵、放出が可能な炭素を用いる。
【0040】
炭素質材料としては、コークス、熱分解炭素類、天然黒鉛、人造黒鉛、メソカーボンマ
イクロビーズ、黒鉛化メソフェーズ小球体、気相成長炭素、ガラス状炭素類、炭素繊維(ポリアクリロニトリル系、ピッチ系、セルロース系、気相成長炭素系)、不定形炭素、有機化合物の焼成された炭素などが挙げられ、これらは単独でも、組み合わせて用いてもよい。なかでもメソフェーズ小球体を黒鉛化したもの、天然黒鉛、人造黒鉛等の黒鉛材料が好ましい。尚、炭素質材料には、炭素以外にも、O、B、P、N、S、SiC、B4Cなどの異種化合物を含んでもよい。含有量としては0〜10重量%が好ましい。
【0041】
これらの負極材料を複合して用いても良く、例えば、炭素と合金、炭素と無機化合物などの組み合わせが考えられる。
【0042】
本発明で用いられる炭素材料の平均粒子サイズは0.1〜60μmが好ましい。より好ましくは、0.5〜30μmである。比表面積は1〜10m2/gであることが好ましい。また、結晶構造上は、炭素六角平面の間隔(d002)が3.35〜3.40Åでc軸方向の結晶子の大きさ(LC)が100Å以上の黒鉛が好ましい。
【0043】
本発明においては正極活物質にLiが含有されているため、Liを含有しない負極材料(炭素など)を用いることができる。また、そのようなLiを含有しない負極材に、少量(負極材100重量部に対し、0.01〜10重量部程度)のLiを含有させておくと、一部のLiが電解質などと反応したりして不活性となっても、上記負極材に含有させたLiで補充することができるので好ましい。上記のように負極材にLiを含有させるには、例えば、負極材を圧着した集電体上に加熱・溶融したリチウム金属を塗布して負極材にLiを含浸させたり、あるいは予め電極群中に圧着などによりリチウム金属を貼付し、電解液中で電気化学的に負極材料中にLiをドープさせたりすればよい。
【0044】
負極合剤中の導電剤は、正極合剤中の導電剤同様、構成された電池において、化学変化を起こさない電子伝導性材料であれば何でもよい。また、負極材料に炭素質材料を用いる場合は炭素質材料自体が電子伝導性を有するので導電剤を含有してもしなくてもよい。
【0045】
負極合剤中の結着剤としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよいが、本発明において好ましい結着剤は、分解温度が300℃以上のポリマーである。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、スチレンブタジエンゴム、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE樹脂)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、フッ化ビニリデン−ペンタフルオロプロピレン共重合体、プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−パーフルオロメチルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン共重合体を挙げる事ができる。より好ましくは、スチレンブタジエンゴム、ポリフッ化ビニリデンである。なかでも最も好ましいのは、スチレンブタジエンゴムである。
【0046】
負極の集電体としては、構成された電池において化学変化を起こさない電子伝導体であれば何でもよい。例えば、材料としてステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、炭素などの他に、銅やステンレス鋼の表面にカーボン、ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたもの、Al−Cd合金などが用いられる。特に、銅あるいは銅合金が好ましい。これらの材料の表面を酸化することも用いられる。また、表面処理により集電体表面に凹凸を付けてもよい。形状は、フォイルの他、フィルム、シート、ネット、パンチされたもの、ラス体、多孔質体、発泡体、繊維群の成形体などが用いられる。厚みは、特に限定されないが、
1〜500μmのものが用いられる。
【0047】
電極合剤には、導電剤や結着剤の他、フィラー、分散剤、イオン導電剤、圧力増強剤及びその他の各種添加剤を用いることができる。フィラーは、構成された電池において、化学変化を起こさない繊維状材料であれば何でも用いることができる。通常、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのオレフィン系ポリマー、ガラス、炭素などの繊維が用いられる。フィラーの添加量は特に限定されないが、0〜30重量%が好ましい。
【0048】
本発明における正極・負極は、正極活物質あるいは負極材料を含む合剤層の他に、集電体と合剤層の密着や導電性、サイクル特性、充放電効率の改良等の目的で導入する下塗り層や、合剤層の機械的保護や化学的保護の目的で導入する保護層などを有してもよい。この下塗り層や保護層は、結着剤や導電剤粒子、導電性を持たない粒子などを含む事ができる。
【0049】
本発明における非水電解液は、溶媒と、その溶媒に溶解するリチウム塩とから構成されている。非水溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレンカーボネート(BC)、ビニレンカーボネート(VC)などの環状カーボネート類、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ジプロピルカーボネート(DPC)などの非環状カーボネート類、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなどの脂肪族カルボン酸エステル類、γ−ブチロラクトン等のγ−ラクトン類、1,2−ジメトキシエタン(DME)、1,2−ジエトキシエタン(DEE)、エトキシメトキシエタン(EME)等の非環状エーテル類、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン等の環状エーテル類、ジメチルスルホキシド、1,3−ジオキソラン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニトリル、プロピルニトリル、ニトロメタン、エチルモノグライム、リン酸トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導体、スルホラン、メチルスルホラン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、3−メチル−2−オキサゾリジノン、プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、エチルエーテル、1,3−プロパンサルトン、アニソール、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロリドンなどの非プロトン性有機溶媒を挙げることができ、これらの一種または二種以上を混合して使用する。なかでも環状カーボネートと非環状カーボネートとの混合系または環状カーボネートと非環状カーボネート及び脂肪族カルボン酸エステルとの混合系を主成分とすることが好ましい。
【0050】
これらの溶媒に溶解するリチウム塩としては、例えばLiClO4、LiBF4、LiPF6、LiAlCl4、LiSbF6、LiSCN、LiCl、LiCF3SO3、LiCF3CO2、Li(CF3SO2)2、LiAsF6、LiN(CF3SO2)2、LiB10Cl10(特開昭57−74974号公報)、低級脂肪族カルボン酸リチウム(特開昭60−41773号公報)、LiCl、LiBr、LiI(特開昭60−247265号公報)、クロロボランリチウム(特開昭61−165957号公報)、四フェニルホウ酸リチウム(特開昭61−214376号公報)等を挙げることができ、これらを使用する電解液等に単独又は二種以上を組み合わせて使用することができるが、特にLiPF6を含ませることがより好ましい。
【0051】
本発明における特に好ましい非水電解液は、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートを少なくとも含み、リチウム塩としてLiPF6を含む電解液である。これら電解液を電池内に添加する量は、特に限定されないが、正極活物質や負極材料の量や電池のサイズによって必要量用いることができる。リチウム塩の非水溶媒に対する溶解量は、特に限定されないが、0.2〜2mol/lが好ましい。特に、0.5〜1.5mol/lとすることがより好ましい。
【0052】
また、上記電解液には必要に応じて、良好な充放電特性を得る目的で、2−メチルフラン、チオフェン(特開昭61−161673号公報)、ピロール(特開平3−59963号公報)、アニリン(特開昭60−79677号公報)、クラウンエーテル、ピリジン、トリエチルフォスファイト、トリエタノールアミン、環状エーテル、エチレンジアミン、n−グライム、ヘキサリン酸トリアミド、ニトロベンゼン誘導体、含窒素芳香族複素環化合物(特開平9−204932号公報)などの有機添加物を溶解させてもよい。この電解液は、通常、多孔性ポリマー、ガラスフィルタ、不織布などのようなセパレータに含浸あるいは充填させて使用される。
【0053】
また、電解液を不燃性にするために含ハロゲン溶媒、例えば、四塩化炭素、三弗化塩化エチレンを電解液に含ませることができる。また、高温保存に適性をもたせるために電解液に炭酸ガスを含ませることができる。
【0054】
また、有機固体電解質に上記非水電解液を含有させたゲル電解質を用いることもできる。上記有機固体電解質とは、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリホスファゼン、ポリアジリジン、ポリエチレンスルフィド、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレンなどやこれらの誘導体、混合物、複合体などの高分子マトリックス材料が有効である。特に、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体やポリフッ化ビニリデンとポリエチレンオキサイドの混合物が好ましい。
【0055】
セパレータとしては、大きなイオン透過度を持ち、所定の機械的強度を持ち、絶縁性の微多孔性薄膜が用いられる。また、80℃以上で孔を閉塞し、抵抗をあげる機能を持つことが好ましい。耐有機溶剤性と疎水性からポリプロピレン、ポリエチレンなどの単独又は組み合わせたオレフィン系ポリマーあるいはガラス繊維などからつくられたシートや不織布が用いられる。セパレータの孔径は、電極シートより脱離した活物質、結着剤、導電剤が透過しない範囲であることが望ましく、例えば、0.01〜1μmであるものが望ましい。セパレータの厚みは、一般的には、10〜300μmが用いられる。また、空孔率は、電子やイオンの透過性と素材や膜圧に応じて決定されるが、一般的には30〜80%であることが望ましい。
【0056】
電池の形状はコイン型、ボタン型、シート型、円筒型、扁平型、角型などいずれにも適用できる。電池の形状がコイン型やボタン型のときは、正極活物質や負極材料の合剤はペレットの形状に圧縮されて主に用いられる。そのペレットの厚みや直径は電池の大きさにより決められる。また、電池の形状がシート型、円筒型、角型のとき、正極活物質や負極材料の合剤は、集電体の上に塗布(コート)、乾燥、圧縮されて、主に用いられる。塗布方法は、一般的な方法を用いることができる。例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョン法、カーテン法、グラビア法、バー法、キャスティング法、ディップ法及びスクイーズ法を挙げることができる。そのなかでもブレード法、ナイフ法及びエクストルージョン法が好ましい。塗布は、0.1〜100m/分の速度で実施されることが好ましい。この際、合剤の溶液物性、乾燥性に合わせて、上記塗布方法を選定することにより、良好な塗布層の表面状態を得ることができる。塗布は、片面ずつ逐時でも両面同時でもよい。また、塗布層を集電体の両側に設けるのが好ましく、一方の面の塗布層が合剤層を含む複数層から構成されていても良い。合剤層は、正極活物質や負極材料のようにリチウムイオンの挿入放出に係わる物質の他に、結着剤や導電材料などを含む。合剤層の他に、活物質を含まない保護層、集電体上に設けられる下塗り層、合剤層間に設けられる中間層等を有していてもよい。これらの活物質を有さない層は、導電性粒子や絶縁性粒子、結着剤を含むのが好ましい。
【0057】
また、塗布は連続でも間欠でもストライプでもよい。その塗布層の厚み、長さや巾は、
電池の大きさにより決められるが、片面の塗布層の厚みは、ドライ後の圧縮された状態で、1〜2000μmが特に好ましい。
【0058】
ペレットやシートの乾燥又は脱水方法としては、一般に採用されている方法を利用することができる。特に、熱風、真空、赤外線、遠赤外線、電子線及び低湿風を単独あるいは組み合わせて用いることが好ましい。温度は80〜350℃の範囲が好ましく、特に100〜250℃の範囲が好ましい。含水量は、電池全体で2000ppm以下が好ましく、正極合剤、負極合剤や電解質ではそれぞれ500ppm以下にすることがサイクル性の点で好ましい。シートのプレス法は、一般に採用されている方法を用いることができるが、特に金型プレス法やカレンダープレス法が好ましい。プレス圧は、特に限定されないが、0.2〜3t/cm2が好ましい。カレンダープレス法のプレス速度は、0.1〜50m/分が好ましい。プレス温度は、室温〜200℃が好ましい。負極シートに対する正極シートの幅の比率は、0.9〜1.1が好ましい。特に、0.95〜1.0が好ましい。正極活物質と負極材料の含有量比は、化合物種類や合剤処方により異なるため、限定できないが、容量、サイクル性、安全性の観点で最適な値に設定できる。
【0059】
尚、本発明における電極の巻回体は、必ずしも真円筒形である必要はなく、その断面が楕円である長円筒形や長方形等の角柱状の形状であっても構わない。
【0060】
本発明の好ましい組み合わせは、上記の化学材料や電池構成部品の好ましいものを組み合わすことが好ましいが、特に正極活物質として、LixCoO2、LixNiO2、LixMn2O4(ここで0≦x≦1)を含み、導電剤としてアセチレンブラックも共に含む。正極集電体はステンレス鋼かアルミニウムから作られている、ネット、シート、箔、ラスなどの形状をしている。負極材料としてはリチウム金属単独ではなく、合金、炭素質材料等少なくとも1種の化合物を含むことが好ましい。負極集電体はステンレス鋼か銅から作られている、ネット、シート、箔、ラスなどの形状をしている。正極活物質あるいは負極材料とともに用いる合剤には、電子伝導剤としてアセチレンブラック、黒鉛などの炭素材料を混合してもよい。結着剤はポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなどの含フッ素熱可塑性化合物、アクリル酸を含むポリマー、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンターポリマーなどのエラストマーを単独あるいは混合して用いることができる。また、電解液として、エチレンカーボネート、さらに、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートなどの環状、非環状カーボネートあるいはそれらに酢酸メチル、プロピオン酸メチルなどの脂肪族カルボン酸エステル化合物を加えた組み合わせ、リチウム塩として、LiPF6を含むことが好ましい。さらに、セパレータとして、ポリプロピレンあるいはポリエチレンの単独またはそれらの組み合わせが好ましい。電池の形態は、シリンダー、扁平、角型のいずれでもよい。電池には、誤動作にも安全を確保できる手段(例、内圧開放型安全弁、高温で抵抗を上げるセパレータ)を備えることが好ましい。
【0061】
【実施例】
以下、本発明の実施例を図面を参照しながら説明する。
【0062】
(実施例1)図1に本実施例で用いた円筒形電池の縦断面図を示す。図において、1は耐有機電解液性のステンレス鋼板を加工した電池ケース、2は安全弁を設けた封口板、3は絶縁パッキングを示す。4は極板群であり、正極および負極がセパレータを介して複数回渦巻状に巻回されてケース1内に収納されている。そして上記正極からは正極リード5が引き出されて封口板2に接続され、負極からは負極リード6が引き出されて電池ケース1の底部に接続されている。7は絶縁リングで極板群4の上下部にそれぞれ設けられている。以下正、負極板等について詳しく説明する。
【0063】
正極はLi2CO3とCo3O4とを混合し、900℃で10時間焼成して合成したLiCoO2の粉末の重量に対して、アセチレンブラック3%、フッ素樹脂系結着剤7%を混合し、カルボキシメチルセルロース水溶液に懸濁させて正極合剤ペーストとした。厚さ30μmのアルミ箔に正極合剤ペーストを塗工し、乾燥後圧延して厚さ0.18mm、幅37mm、長さ390mmの正極板とした。
【0064】
負極はメソフェーズ小球体を2800℃の高温で黒鉛化したもの(以下メソフェーズ黒鉛と称す)を用いた。このメソフェーズ黒鉛の重量に対して、スチレン/ブタジエンゴム5%を混合した後、カルボキシメチルセルロース水溶液に懸濁させてペースト状にした。そしてこの負極合剤ペーストを厚さ0.02mmのCu箔の両面に塗工し、乾燥後圧延して、厚さ0.20mm、幅39mm、長さ420mmの負極板とした。
【0065】
そして、正極板にはアルミニウム製、負極板にはニッケル製のリードをそれぞれ取り付け、厚さ0.025mm、幅45mm、長さ950mmのポリプロピレン製セパレータを介して渦巻状に巻回し、直径17.0mm、高さ50.0mmの電池ケースに納入した。電解液にはECとDECとMPとを30:50:20の体積比で混合した溶媒に1mol/lのLiPF6を溶解したものを用い、電解液の添加剤として、(化1)に該当する有機化合物としてヘキサフェニルベンゼン、p−テルフェニル、1−フェニルピペラジン、1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリン、フェニルシクロヘキサン、1,3,5−トリフェニルベンゼン、ドデカヒドロトリフェニレン、ジビニルベンゼンを有機溶媒と添加剤の総量に対して2重量%添加し、これを注液した後封口し、電池1〜9とした。
【0066】
(参考例2)電解液の添加剤として、(化2)に該当する有機化合物としてt−ブチルビニルエーテル、メタクリル酸メチルモノマー、ビニルシクロヘキサン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエンを用いた以外は(実施例1)と同様に渦巻型の筒型電池を構成した。これを電池10〜14とした。
【0067】
(参考例3)電解液の添加剤として、(化3)に該当する有機化合物としてトリベンジルアミン、N−フェニル−ジベンジルアミンを用いた以外は(実施例1)と同様に渦巻型の筒型電池を構成した。これを電池15,16とした。
【0068】
(参考例4)電解液の添加剤として二重結合を持つ炭素数15〜60の直鎖型有機化合物に該当する有機化合物としてスクアレンもしくは(E)−β−ファルネセンを用いた以外は(実施例1)と同様に渦巻型の筒型電池を構成した。これを電池15,16とした。
【0069】
(参考例5)電解液の添加剤としてトリス(4−メトキシフェニル)ホスフィン、(1R)−(+)−αピネン、ジシクロペンタジエン、ジ(エチレングリコール)ジビニルエーテル、9、10−ジヒドロアントラセン、トリプチセン、[2、2]パラシクロファンを用いた以外は(実施例1)と同様に渦巻型の筒型電池を構成した。これを電池19〜25とした。
【0070】
(比較例1)比較例として、電解液の添加剤を加えない電池を(実施例1)と同様に渦巻型の筒型電池を構成した。これを比較の電池(電池26)とした。
【0071】
(比較例2)比較例として、電解液の添加剤としてビフェニル、チオフェン、3−クロロチオフェンを用いた以外は(実施例1)と同様に渦巻型の筒型電池を構成した。これを比較の電池(電池27〜29)とした。
【0072】
次に、電池1〜25と比較の電池26〜29を各5セルずつ用意して、環境温度20℃で、充電電圧4.2V、充電時間2時間の制限電流500mAの定電圧充電を行った充電
状態の電池の1Aでの放電特性を調べた後、充電状態で80℃で5日間保存し、保存後の電池についても同様の条件で充電、放電を行い保存後の容量回復率(保存後の容量/保存前の容量×100(%))を求めた結果を(表1)〜(表6)に示す。
【0073】
また、これらを各20セルづつ用意し、充電状態からさらに1Aで過充電を行い、電池が異常発熱するかどうかを確認した。(表1)〜(表6)に20セル中異常発熱が発生したセル数を示した。
【0074】
【表1】
【0075】
【表2】
【0076】
【表3】
【0077】
【表4】
【0078】
【表5】
【0079】
【表6】
【0080】
(表6)に示したように、添加剤を加えない電池26については、過充電を行った場合、20セル中8セルにおいて異常発熱の現象が認められた。従来では、充電電圧の保護回路と、電流遮断機構による複数の安全性機構を設けることによって電池の安全性を確保してきたが、例えば本比較例1の様に安全性保護を行わない場合はこのような異常発熱が起こりうる。
【0081】
図2に比較例1(電池26)の過充電時の電圧と電池側面温度を測定した結果を示す。
【0082】
過充電を行うことにより、まず正極中のリチウムが引き抜かれ、その後、正極の電子抵抗の増大、電解液の酸化分解による液抵抗の増大、液の枯渇等に基づき電池温度が上昇し、セパレータの溶融温度では既に熱安定性が低下しているために異常発熱が生じていることがわかる。
【0083】
これに対し、(表1)〜(表5)に示したように、添加剤を加えた電池1〜25では、
過充電試験を行っても異常発熱は認められなかった。代表例として、実施例1のヘキサフェニルベンゼンを添加した電池の過充電挙動を図3に示した。
【0084】
本実施例においては、過充電が開始されるとすぐに電池電圧が著しく上昇し、電池の分極特性が悪くなっていることがわかる。これに伴い、電池温度も早くから上昇し、セパレータの溶融温度において電流が流れなくなり電池温度は異常発熱することなく安全に温度が低下する。
【0085】
これは、過充電において正極中のリチウムが引き抜かれるよりも優先的に添加剤が酸化重合により正極表面に抵抗の高い酸化重合膜を生成し、分極が大きくなることによって電解液の分解が支配的に進行し、正極の熱安定性が低下する以前に電解液の枯渇、もしくはセパレータのシャットダウンによって電池に電流が流れなくなる為である。
【0086】
当然、電池温度の上昇を感知して充電の回路を切断する機能として、正特性サーミスタ(PTC)もしくは温度ヒューズを設けることで更に電池充電システムとして信頼性を向上させることが出来る。正特性サーミスタ(PTC)もしくは温度ヒューズの作動温度は正極活物質が熱的に安定な温度で作動し、且つ電池機器の一般的な環境温度では作動しないことが必須であるため60〜120℃の範囲であるのが望ましい。
【0087】
本実施例で用いた添加剤は負極における耐還元性に優れるため、比較例2で用いた従来提唱されている添加剤に比べ、高温での保存特性が優れていた。
【0088】
以上のように、本発明の添加剤を用いることにより、過充電時においても安全で、且つ高温保存特性の良好な極めて信頼性の高い電池が実現できることがわかった。
【0089】
また、添加剤の濃度に対する検討を行った結果、0.1重量%以上で安全性の向上が認められた。添加量が20重量%以上では、電池の放電特性が悪くなり始めた。これは、電解液自身の電気伝導率が減少したためと考えられる。
【0090】
このことから、電解液への添加剤の添加量は0.1〜20重量%の範囲であることが望ましい。
【0091】
なお、本発明は本実施例に限定されるものではない。
【0092】
【発明の効果】
以上のように本発明では、電解液添加剤としてフェニルシクロヘキサンを電解液中溶媒と添加剤の合計に対し、0.1〜20重量%の範囲において添加した非水電解液二次電池と、前記非水電解液二次電池の電池温度の上昇を感知して充電の回路を切断する充電制御システムとを含み、かつ前記充電制御システムの作動温度が60〜120℃の範囲である非水電解液二次電池システムである。本発明の添加剤を加えることにより、過充電時にも安全で、且つ保存特性に優れた高い信頼性を持つ電池が実現できる。この電池はセパレータとして、微多孔性ポリオレフィン膜を用いると更に信頼性が向上する。
【0093】
また、電池温度の上昇を感知して充電の回路を切断する機能を持たせることにより更に信頼性の高い非水電解液二次電池と非水電解液二次電池の充電制御システムを提供することが出来る。
【0094】
このような非水電解液二次電池と非水電解液二次電池の充電制御システムを用いることによって安全性が高く、長期的に寿命特性の優れた携帯電話、携帯情報端末機器、カムコーダ、パーソナルコンピュータ、PDA、携帯音響機器、電気自動車、ロードレベリング用電源などの機器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例および比較例における円筒形電池の縦断面図
【図2】比較例電池の過充電時の電圧・温度挙動を示す図
【図3】本実施例電池の過充電時の電圧・温度挙動を示す図
【符号の説明】
1 電池ケース
2 封口板
3 絶縁パッキング
4 極板群
5 正極リード
6 負極リード
7 絶縁リング
Claims (3)
- リチウム含有複合酸化物を正極活物質とし、リチウムの吸蔵、放出が可能な炭素を負極材料とし、非水溶媒を含む非水電解液を用い、前記非水電解液中に、フェニルシクロヘキサンを前記非水溶媒とフェニルシクロヘキサンの合計に対して0.1〜20重量%の範囲で添加した非水電解液二次電池と、
前記非水電解液二次電池の電池温度の上昇を感知して充電の回路を切断する充電制御システムとを含み、かつ前記充電制御システムの作動温度が60〜120℃の範囲である非水電解液二次電池システム。 - 前記充電制御システムが、正特性サーミスタ(PTC)もしくは温度ヒューズである請求項1記載の非水電解液二次電池システム。
- 請求項1〜2のいずれかに記載の非水電解液二次電池システムを搭載した携帯電話、携帯情報端末機器、カムコーダ、パーソナルコンピュータ、PDA、携帯音響機器、電気自動車、ロードレベリング用電源からなる群から選ばれる機器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001166615A JP3633510B2 (ja) | 1999-06-30 | 2001-06-01 | 非水電解液二次電池と充電制御システムとを含む非水電解液二次電池システムおよびこれを搭載した機器 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18493199A JP4411691B2 (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 非水電解液二次電池および非水電解液二次電池の充電制御システムおよびこれを用いた機器 |
JP2001166615A JP3633510B2 (ja) | 1999-06-30 | 2001-06-01 | 非水電解液二次電池と充電制御システムとを含む非水電解液二次電池システムおよびこれを搭載した機器 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18493199A Division JP4411691B2 (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 非水電解液二次電池および非水電解液二次電池の充電制御システムおよびこれを用いた機器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002050398A JP2002050398A (ja) | 2002-02-15 |
JP3633510B2 true JP3633510B2 (ja) | 2005-03-30 |
Family
ID=16161861
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18493199A Expired - Lifetime JP4411691B2 (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 非水電解液二次電池および非水電解液二次電池の充電制御システムおよびこれを用いた機器 |
JP2001166615A Expired - Lifetime JP3633510B2 (ja) | 1999-06-30 | 2001-06-01 | 非水電解液二次電池と充電制御システムとを含む非水電解液二次電池システムおよびこれを搭載した機器 |
JP2009229435A Ceased JP2010027616A (ja) | 1999-06-30 | 2009-10-01 | 非水電解液二次電池および非水電解液二次電池の充電制御システムおよびこれを用いた機器 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18493199A Expired - Lifetime JP4411691B2 (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 非水電解液二次電池および非水電解液二次電池の充電制御システムおよびこれを用いた機器 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009229435A Ceased JP2010027616A (ja) | 1999-06-30 | 2009-10-01 | 非水電解液二次電池および非水電解液二次電池の充電制御システムおよびこれを用いた機器 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20080014496A1 (ja) |
EP (1) | EP1215745A4 (ja) |
JP (3) | JP4411691B2 (ja) |
KR (2) | KR100721230B1 (ja) |
CN (1) | CN1190864C (ja) |
WO (1) | WO2001003226A1 (ja) |
Families Citing this family (76)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3113652B1 (ja) | 1999-06-30 | 2000-12-04 | 三洋電機株式会社 | リチウム二次電池 |
JP4517440B2 (ja) * | 2000-03-10 | 2010-08-04 | ソニー株式会社 | リチウムイオン固体電解質二次電池 |
JP4695748B2 (ja) * | 2000-10-12 | 2011-06-08 | パナソニック株式会社 | 非水系電池用電解液および非水系二次電池 |
JP4184081B2 (ja) * | 2000-12-04 | 2008-11-19 | 新日鐵化学株式会社 | 非水系電解液及びそれを用いた二次電池 |
JP2002222663A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電解液及び二次電池 |
JP4934914B2 (ja) * | 2001-06-11 | 2012-05-23 | 三菱化学株式会社 | 電解液及び二次電池 |
CN1204649C (zh) | 2001-07-27 | 2005-06-01 | 三菱化学株式会社 | 非水电解质溶液和使用它的非水电解质溶液二次电池 |
JP2003115325A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-04-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びこれを用いた非水系電解液二次電池 |
KR100424260B1 (ko) * | 2001-10-20 | 2004-03-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 과충전 안전성이 우수한 비수계 전해액 및 이를 채용한리튬 전지 |
US7049029B2 (en) | 2001-10-20 | 2006-05-23 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Nonaqueous electrolyte composition for improving overcharge safety and lithium battery using the same |
KR100424259B1 (ko) * | 2001-10-20 | 2004-03-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 과충전 안전성이 우수한 비수계 전해액 및 이를 채용한리튬 전지 |
KR100402746B1 (ko) * | 2001-10-20 | 2003-10-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 과충전 안전성이 우수한 비수계 전해액 및 이를 채용한리튬 전지 |
JP4183412B2 (ja) * | 2001-11-21 | 2008-11-19 | 日立マクセル株式会社 | 非水二次電池 |
JP4056302B2 (ja) | 2002-06-21 | 2008-03-05 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
JP2004055253A (ja) * | 2002-07-18 | 2004-02-19 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池およびこれを用いた電子機器 |
US7537861B2 (en) | 2002-07-31 | 2009-05-26 | Ube Industries, Ltd. | Lithium secondary battery employing fluorine-substituted cyclohexylbenzene containing electrolytic solution |
JP3873844B2 (ja) | 2002-08-06 | 2007-01-31 | 松下電器産業株式会社 | 電気二重層コンデンサ用電解液の評価方法 |
KR100482816B1 (ko) * | 2002-09-12 | 2005-04-14 | 주식회사 엘지화학 | 비수전해액을 이용한 리튬 이차 전지 |
JP4056346B2 (ja) * | 2002-09-30 | 2008-03-05 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
WO2005027254A1 (ja) | 2003-09-11 | 2005-03-24 | Japan Aerospace Exploration Agency | リチウムイオン電池の容量向上用添加剤を含有する非水系電解液およびこれを用いたリチウムイオン電池 |
US7247177B2 (en) | 2003-09-11 | 2007-07-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Production method for electric double-layer capacitor |
JP4569129B2 (ja) * | 2004-03-04 | 2010-10-27 | 三菱化学株式会社 | リチウム二次電池用非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
JP4527605B2 (ja) * | 2004-06-21 | 2010-08-18 | 三星エスディアイ株式会社 | リチウムイオン二次電池用電解液及びこれを含むリチウムイオン二次電池 |
JP4911888B2 (ja) * | 2004-10-05 | 2012-04-04 | 株式会社ブリヂストン | 非水電解液及びそれを備えた非水電解液2次電池 |
US20080153005A1 (en) * | 2004-10-05 | 2008-06-26 | Bridgestone Corporation | Non-Aqueous Electrolyte and Non-Aqueous Electrolyte Battery Comprising the Same |
KR100827904B1 (ko) * | 2005-01-26 | 2008-05-07 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 비수전해질 및 이것을 포함한 이차전지 |
US7767340B2 (en) | 2005-02-22 | 2010-08-03 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery and method of producing coating for negative electrode active material thereof |
JP2007087714A (ja) * | 2005-09-21 | 2007-04-05 | Hitachi Chem Co Ltd | エネルギー貯蔵デバイス |
KR20160092063A (ko) | 2005-10-20 | 2016-08-03 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 리튬 2 차 전지 및 그것에 사용하는 비수계 전해액 |
KR100812056B1 (ko) | 2005-10-24 | 2008-03-07 | 주식회사 엘지화학 | 레독스 셔틀제의 수명 감소 억제제, 이를 포함하는 비수전해액 및 이차전지 |
JP2007172969A (ja) * | 2005-12-21 | 2007-07-05 | Sony Corp | 電池 |
JP2007172968A (ja) * | 2005-12-21 | 2007-07-05 | Sony Corp | 電解質および電池 |
US8455143B2 (en) | 2007-06-07 | 2013-06-04 | Lg Chem, Ltd. | Non-aqueous electrolyte solution for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery having the same |
US20090035646A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Sion Power Corporation | Swelling inhibition in batteries |
KR101386164B1 (ko) * | 2007-10-26 | 2014-04-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 비닐계 화합물을 채용한 유기전해액 및 리튬 전지 |
US9083058B2 (en) | 2008-02-29 | 2015-07-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytic solution and nonaqueous-electrolyte battery |
JP4433329B2 (ja) | 2008-04-02 | 2010-03-17 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム二次電池の正極およびその製造方法 |
US7699916B1 (en) * | 2008-05-28 | 2010-04-20 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Corrosion-resistant, electrically-conductive plate for use in a fuel cell stack |
KR101002566B1 (ko) * | 2008-07-29 | 2010-12-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이온 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이온이차 전지 |
EP2450983B1 (en) * | 2008-10-29 | 2013-12-11 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Electrolyte composition and catalyst ink and solid electrolyte membrane formed by using the same |
US9601804B2 (en) | 2008-11-10 | 2017-03-21 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Gel polymer electrolyte, lithium battery including gel polymer electrolyte, and method of preparing gel polymer electrolyte |
EP2184799B1 (en) | 2008-11-10 | 2013-01-09 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Polymer electrolyte, lithium battery comprising the polymer electrolyte, method of preparing the polymer electrolyte, and method of preparing the lithium battery |
JP5143053B2 (ja) * | 2009-02-25 | 2013-02-13 | 株式会社日立製作所 | リチウムイオン二次電池 |
DE102009032050A1 (de) * | 2009-07-07 | 2011-01-27 | Li-Tec Battery Gmbh | Sekundärbatterie mit Schnellladefähigkeit |
KR20120083290A (ko) | 2009-08-31 | 2012-07-25 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 비수계 전해액 및 그것을 사용한 비수계 전해액 전지 |
JP5673545B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2015-02-18 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池負極及びリチウムイオン二次電池 |
JP2011187626A (ja) * | 2010-03-08 | 2011-09-22 | Sony Corp | 薄膜トランジスタおよび電子機器 |
JPWO2011129053A1 (ja) * | 2010-04-12 | 2013-07-11 | 三洋化成工業株式会社 | 電極保護膜形成剤及び電解液 |
WO2012021029A2 (ko) | 2010-08-13 | 2012-02-16 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지 |
CN103190027B (zh) * | 2010-10-29 | 2015-11-25 | 旭化成电子材料株式会社 | 非水系电解液和非水系二次电池 |
DE112011103693T5 (de) * | 2010-11-08 | 2013-09-05 | Dana Canada Corporation | Ölkühlerkonstruktion mit doppelter Basisplatte |
EP2797153A4 (en) * | 2011-12-22 | 2015-07-29 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | ORGANIC ELECTROLYTE AND MEMORY BATTERY WITH ORGANIC ELECTROLYTE |
CN104205472B (zh) | 2012-03-30 | 2017-04-12 | 三菱化学株式会社 | 非水电解液及使用其的非水电解质电池 |
CN103531847B (zh) * | 2012-07-06 | 2015-12-16 | 微宏动力***(湖州)有限公司 | 锂离子固体电池及其合成方法和合成装置 |
CN102856588B (zh) * | 2012-08-29 | 2016-01-20 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 锂离子电池用非水电解液与锂离子电池 |
JP5614433B2 (ja) * | 2012-08-31 | 2014-10-29 | Tdk株式会社 | リチウムイオン二次電池用非水電解液及びリチウムイオン二次電池 |
JP5614432B2 (ja) * | 2012-08-31 | 2014-10-29 | Tdk株式会社 | リチウムイオン二次電池用非水電解液及びリチウムイオン二次電池 |
JPWO2014046283A1 (ja) * | 2012-09-21 | 2016-08-18 | 富士フイルム株式会社 | 非水二次電池用電解液および非水二次電池 |
JP2014192145A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Fujifilm Corp | 非水二次電池及び二次電池用電解液 |
KR102161266B1 (ko) * | 2013-08-30 | 2020-09-29 | 삼성전자주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
JP2017506408A (ja) * | 2013-12-12 | 2017-03-02 | トヨタ モーター ヨーロッパ ナームロゼ フェンノートシャップ/ソシエテ アノニム | エネルギー貯蔵用途のための高電位有機材料 |
DE112015001082T5 (de) * | 2014-03-03 | 2016-12-08 | Gs Yuasa International Ltd. | Sekundärbatterie mit nicht-wässrigem Elektrolyten |
KR102625464B1 (ko) | 2014-04-08 | 2024-01-17 | 테슬라, 인크. | 에너지 저장 장치, 그 애노드 및 에너지 저장 장치의 제조 방법 |
KR102629756B1 (ko) | 2014-07-18 | 2024-01-29 | 보드 오브 트러스티즈 오브 미시건 스테이트 유니버시티 | 산화환원 셔틀 첨가제를 포함하는 재충전 가능한 리튬이온 전지 |
WO2017049471A1 (en) * | 2015-09-23 | 2017-03-30 | Basf Corporation | Electrolyte for lto type lithium ion batteries |
TWI627786B (zh) * | 2016-10-03 | 2018-06-21 | 財團法人工業技術研究院 | 電極及包含其之裝置 |
JP7089295B2 (ja) | 2016-11-22 | 2022-06-22 | ボード オブ トラスティーズ オブ ミシガン ステイト ユニバーシティ | 充電式電気化学セルおよび酸化還元フロー電池 |
JP6740928B2 (ja) * | 2017-02-17 | 2020-08-19 | 株式会社村田製作所 | リチウムイオン二次電池用電解液、リチウムイオン二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器 |
JPWO2018198742A1 (ja) * | 2017-04-26 | 2020-03-05 | 株式会社エンビジョンAescエナジーデバイス | リチウムイオン二次電池、リチウムイオン二次電池の製造方法およびリチウムイオン二次電池用の電解液 |
US11545691B2 (en) | 2017-07-20 | 2023-01-03 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Redox flow battery |
US10044060B1 (en) * | 2017-08-18 | 2018-08-07 | Edgar D Young | Secondary batteries with improved electrolyte |
JP7015450B2 (ja) * | 2018-02-23 | 2022-02-03 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解質二次電池の容量回復方法 |
KR102633167B1 (ko) * | 2018-08-02 | 2024-02-05 | 에스케이온 주식회사 | 리튬 이차전지 |
KR20210139365A (ko) * | 2019-03-14 | 2021-11-22 | 인디언 스페이스 리서치 오거너제이션 | 리튬 이온 셀을 위한 복합 캐소드의 제조 공정 |
CN111354902B (zh) * | 2020-03-10 | 2021-04-13 | 清华大学 | 隔膜及电化学电池 |
CN114267880A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-04-01 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种电解液及包括该电解液的电池 |
Family Cites Families (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5244757A (en) * | 1991-01-14 | 1993-09-14 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Lithium secondary battery |
JPH0529019A (ja) * | 1991-07-18 | 1993-02-05 | Yuasa Corp | リチウム二次電池 |
JPH0536439A (ja) * | 1991-07-31 | 1993-02-12 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
US5631100A (en) * | 1991-09-13 | 1997-05-20 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
JPH05266878A (ja) * | 1992-03-23 | 1993-10-15 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 円筒型二次電池 |
US5478671A (en) * | 1992-04-24 | 1995-12-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Nonaqueous secondary battery |
US5478673A (en) * | 1992-10-29 | 1995-12-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Nonaqueous secondary battery |
JP3213408B2 (ja) * | 1992-11-04 | 2001-10-02 | 旭化成株式会社 | 二次電池 |
EP0627776B1 (en) * | 1993-05-14 | 1997-08-13 | Sharp Kabushiki Kaisha | Lithium secondary battery |
JPH07263028A (ja) * | 1994-03-25 | 1995-10-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水二次電池 |
CN1148827C (zh) * | 1995-01-27 | 2004-05-05 | 旭化成株式会社 | 非水电解质电池 |
US5702843A (en) * | 1995-05-24 | 1997-12-30 | Sharp Kabushiki Kaisha | Nonaqueous secondary battery |
JP3669024B2 (ja) * | 1995-05-26 | 2005-07-06 | ソニー株式会社 | 非水電解液二次電池 |
US5698341A (en) * | 1995-08-18 | 1997-12-16 | Petoca, Ltd. | Carbon material for lithium secondary battery and process for producing the same |
CA2156800C (en) * | 1995-08-23 | 2003-04-29 | Huanyu Mao | Polymerizable aromatic additives for overcharge protection in non-aqueous rechargeable lithium batteries |
US5783326A (en) * | 1996-03-14 | 1998-07-21 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
JP3426903B2 (ja) * | 1996-03-14 | 2003-07-14 | 株式会社東芝 | 非水電解液二次電池 |
JPH09330739A (ja) * | 1996-04-09 | 1997-12-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
JP3538500B2 (ja) * | 1996-06-12 | 2004-06-14 | 日機装株式会社 | 非水電解液系二次電池 |
US5853912A (en) * | 1996-07-10 | 1998-12-29 | Saft America, Inc. | Lithium ion electrochemical cell with safety valve electrical disconnect |
JP3417228B2 (ja) * | 1996-08-30 | 2003-06-16 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液及びリチウム二次電池 |
US5976731A (en) * | 1996-09-03 | 1999-11-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Non-aqueous lithium ion secondary battery |
JP3666540B2 (ja) * | 1996-09-03 | 2005-06-29 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液二次電池 |
JP3661301B2 (ja) * | 1996-09-24 | 2005-06-15 | 宇部興産株式会社 | リチウム二次電池用非水電解液及び非水電解液二次電池 |
CA2216804C (en) * | 1996-09-30 | 2006-01-10 | Sharp Kabushiki Kaisha | Process of producing lithium nickel oxide and nonaqueous secondary battery using the same |
JPH10289733A (ja) * | 1997-02-14 | 1998-10-27 | Fuji Film Selltec Kk | 非水二次電池及びその製造方法 |
JP3275998B2 (ja) * | 1997-03-28 | 2002-04-22 | 日立マクセル株式会社 | 有機電解液二次電池 |
JPH1125978A (ja) * | 1997-07-04 | 1999-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水電解質二次電池用負極材料の製造方法と電池 |
GB9717220D0 (en) * | 1997-08-15 | 1997-10-22 | Aea Technology Plc | Eklectrolyte for a rechargeable cell |
JPH11195427A (ja) * | 1998-01-06 | 1999-07-21 | Fujitsu Ltd | リチウム二次電池 |
JP4359942B2 (ja) * | 1998-03-12 | 2009-11-11 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 非水電解質電池 |
JP2939469B1 (ja) * | 1998-07-31 | 1999-08-25 | 三洋電機株式会社 | 非水系電池用電解液およびこの電解液を用いた二次電池 |
JP3163078B2 (ja) * | 1998-08-31 | 2001-05-08 | エヌイーシーモバイルエナジー株式会社 | 非水電解液電池 |
JP2000223154A (ja) * | 1999-01-29 | 2000-08-11 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池。 |
US6165647A (en) * | 1999-04-09 | 2000-12-26 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Secondary battery comprising a polymerizable material in its electrolyte solution |
JP4568922B2 (ja) * | 1999-04-19 | 2010-10-27 | パナソニック株式会社 | 非水電解液二次電池 |
JP3113652B1 (ja) * | 1999-06-30 | 2000-12-04 | 三洋電機株式会社 | リチウム二次電池 |
US6653953B2 (en) * | 2001-08-22 | 2003-11-25 | Intel Corporation | Variable length coding packing architecture |
-
1999
- 1999-06-30 JP JP18493199A patent/JP4411691B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-06-29 EP EP00940876A patent/EP1215745A4/en not_active Withdrawn
- 2000-06-29 KR KR1020017013915A patent/KR100721230B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-06-29 WO PCT/JP2000/004291 patent/WO2001003226A1/ja not_active Application Discontinuation
- 2000-06-29 KR KR1020077005770A patent/KR20070037749A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-06-29 CN CNB008069794A patent/CN1190864C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-06-01 JP JP2001166615A patent/JP3633510B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-07-19 US US11/780,317 patent/US20080014496A1/en not_active Abandoned
-
2009
- 2009-10-01 JP JP2009229435A patent/JP2010027616A/ja not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1349672A (zh) | 2002-05-15 |
CN1190864C (zh) | 2005-02-23 |
EP1215745A1 (en) | 2002-06-19 |
JP2002050398A (ja) | 2002-02-15 |
JP4411691B2 (ja) | 2010-02-10 |
KR20070037749A (ko) | 2007-04-06 |
US20080014496A1 (en) | 2008-01-17 |
JP2001015158A (ja) | 2001-01-19 |
JP2010027616A (ja) | 2010-02-04 |
EP1215745A4 (en) | 2007-11-28 |
KR20020020698A (ko) | 2002-03-15 |
KR100721230B1 (ko) | 2007-05-22 |
WO2001003226A1 (fr) | 2001-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3633510B2 (ja) | 非水電解液二次電池と充電制御システムとを含む非水電解液二次電池システムおよびこれを搭載した機器 | |
KR102487627B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
JP4695748B2 (ja) | 非水系電池用電解液および非水系二次電池 | |
JP4196373B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
US8197964B2 (en) | Battery | |
JP4902485B2 (ja) | 高電圧リチウム二次電池用電解液及びそれを用いる高電圧リチウム二次電池 | |
JP5202239B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
JP5510084B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池、電動工具、電気自動車および電力貯蔵システム | |
JP4943242B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
KR102163731B1 (ko) | 리튬 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 전지 | |
JP4374661B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
US20080152998A1 (en) | Secondary battery | |
KR20060106622A (ko) | 비수성 이차 전지용 음극 | |
US9509015B2 (en) | Battery | |
JP5764526B2 (ja) | 非水二次電池用電解液及び二次電池 | |
JP2010086722A (ja) | 非水電解質電池 | |
JP4686801B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
JP4352503B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
JP4568922B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
JP4332911B2 (ja) | 非水電解質二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040907 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041108 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041207 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041220 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 3633510 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080107 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090107 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100107 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120107 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130107 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130107 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140107 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150107 Year of fee payment: 10 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |