JP3331602B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JP3331602B2 JP3331602B2 JP31135591A JP31135591A JP3331602B2 JP 3331602 B2 JP3331602 B2 JP 3331602B2 JP 31135591 A JP31135591 A JP 31135591A JP 31135591 A JP31135591 A JP 31135591A JP 3331602 B2 JP3331602 B2 JP 3331602B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−アルキル置換マレ
イミド−オレフィン系共重合体およびオレフィン系樹脂
からなる耐熱性、剛性、耐衝撃性、耐候性および寸法安
定性に優れた樹脂組成物に関するものである。
イミド−オレフィン系共重合体およびオレフィン系樹脂
からなる耐熱性、剛性、耐衝撃性、耐候性および寸法安
定性に優れた樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来技術】近年、ポリマ−アロイ化技術の進展による
各種高性能樹脂の開発が活発化してきている。これによ
り、これまで用いられなかったような用途のプラスチッ
ク化が急速に進展しつつある。
各種高性能樹脂の開発が活発化してきている。これによ
り、これまで用いられなかったような用途のプラスチッ
ク化が急速に進展しつつある。
【０００３】特に自動車、電気電子等の分野では積極的
に検討されており、例えばこれまで鋼板が用いられてい
た自動車外板のプラスチック化が検討されている。この
材料としてポリカ−ボネ−トとＡＢＳのアロイが採用さ
れた実績があるが、耐熱不足のためオフライン塗装され
ており生産性、色調等の点で問題があった。
に検討されており、例えばこれまで鋼板が用いられてい
た自動車外板のプラスチック化が検討されている。この
材料としてポリカ−ボネ−トとＡＢＳのアロイが採用さ
れた実績があるが、耐熱不足のためオフライン塗装され
ており生産性、色調等の点で問題があった。
【０００４】オンライン塗装可能な材料としてポリアミ
ドとポリフェニレンオキサイドとのアロイがＧＥ社より
開発されている。この材料は、ポリアミドと比較すると
吸水性およびそれにともなう寸法変化、物性変化等は改
善されているものの、ポリアミドの欠点をひきずってお
り、十分な特性を有しているとはいい難く、さらに剛性
が不足しており、耐候性が悪いなどの問題点がある。
ドとポリフェニレンオキサイドとのアロイがＧＥ社より
開発されている。この材料は、ポリアミドと比較すると
吸水性およびそれにともなう寸法変化、物性変化等は改
善されているものの、ポリアミドの欠点をひきずってお
り、十分な特性を有しているとはいい難く、さらに剛性
が不足しており、耐候性が悪いなどの問題点がある。
【０００５】一方マレイミド系共重合体は、高い耐熱性
を有するため種々の検討がなされている。例えば、メタ
クリル酸メチルにＮ−芳香族置換マレイミドを共重合す
る方法が、特公昭４３−９７５３号公報、特開昭６１−
１４１７１５号公報、特開昭６１−１７１７０８号公報
および特開昭６２−１０９８１１号公報に、スチレン系
樹脂にＮ−芳香族置換マレイミドを共重合する方法が、
特開昭４７−６８９１号公報、特開昭６１−７６５１２
号公報および特開昭６１−２７６８０７号公報に開示さ
れている。しかし、これらの方法で得られる樹脂はＮ−
芳香族置換マレイミド含量が増すほど耐熱性は良好とな
るが、非常に脆く、また加工性が悪い、着色する等の問
題がある。
を有するため種々の検討がなされている。例えば、メタ
クリル酸メチルにＮ−芳香族置換マレイミドを共重合す
る方法が、特公昭４３−９７５３号公報、特開昭６１−
１４１７１５号公報、特開昭６１−１７１７０８号公報
および特開昭６２−１０９８１１号公報に、スチレン系
樹脂にＮ−芳香族置換マレイミドを共重合する方法が、
特開昭４７−６８９１号公報、特開昭６１−７６５１２
号公報および特開昭６１−２７６８０７号公報に開示さ
れている。しかし、これらの方法で得られる樹脂はＮ−
芳香族置換マレイミド含量が増すほど耐熱性は良好とな
るが、非常に脆く、また加工性が悪い、着色する等の問
題がある。
【０００６】Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフィン
系共重合体は優れた耐熱性、耐候性、高い剛性および実
用的な機械強度などの特性を有する興味深いポリマ−で
あるが、さらなる衝撃強度の改良が望まれており、また
吸水による物性変化、寸法変化等の点からの改良も望ま
れている。
系共重合体は優れた耐熱性、耐候性、高い剛性および実
用的な機械強度などの特性を有する興味深いポリマ−で
あるが、さらなる衝撃強度の改良が望まれており、また
吸水による物性変化、寸法変化等の点からの改良も望ま
れている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、剛性、耐衝撃性、耐候性および寸法安定性等に優れ
た樹脂組成物を提供することにある。
性、剛性、耐衝撃性、耐候性および寸法安定性等に優れ
た樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
【問題点を解決するための手段】本発明者は、この問題
に鑑み鋭意検討した結果、本発明のＮ−アルキル置換マ
レイミド−オレフィン系共重合体およびポリオレフィン
からなる樹脂組成物が上記目的を満たすことを見出し、
本発明を完成するに至った。
に鑑み鋭意検討した結果、本発明のＮ−アルキル置換マ
レイミド−オレフィン系共重合体およびポリオレフィン
からなる樹脂組成物が上記目的を満たすことを見出し、
本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち本発明は、ａ）下記に示す構成成
分（Ｉ）がポリマー全体の３０〜９８モル％、構成成分
（ＩＩ）がポリマー全体の７０〜２モル％であり、ポリ
スチレン換算の重量平均分子量が１×１０3以上５×１
０6以下である樹脂、またはさらにカルボン酸およびそ
の誘導体、酸無水物、エポキシ基、アミノ基、ヒドロキ
シル基、チオール基、アルコキシシリル基、イソシアネ
ート基から選ばれる反応性基を有するモノマーを０〜２
５モル％共重合またはグラフト重合した樹脂およびｂ）
エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテンから
選ばれる単量体と、共重合可能な他の不飽和単量体とを
共重合またはグラフト重合した樹脂からなり、その含有
率が重量比としてａ）／ｂ）＝５／９５〜９９／１であ
ることを特徴とする樹脂組成物である。
分（Ｉ）がポリマー全体の３０〜９８モル％、構成成分
（ＩＩ）がポリマー全体の７０〜２モル％であり、ポリ
スチレン換算の重量平均分子量が１×１０3以上５×１
０6以下である樹脂、またはさらにカルボン酸およびそ
の誘導体、酸無水物、エポキシ基、アミノ基、ヒドロキ
シル基、チオール基、アルコキシシリル基、イソシアネ
ート基から選ばれる反応性基を有するモノマーを０〜２
５モル％共重合またはグラフト重合した樹脂およびｂ）
エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテンから
選ばれる単量体と、共重合可能な他の不飽和単量体とを
共重合またはグラフト重合した樹脂からなり、その含有
率が重量比としてａ）／ｂ）＝５／９５〜９９／１であ
ることを特徴とする樹脂組成物である。
【００１０】
【化３】 （ここで、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基または炭
素数３〜１２のシクロアルキル基を示す）
素数３〜１２のシクロアルキル基を示す）
【００１１】
【化４】 （ここで、Ｒ２は水素または炭素数１〜８のアルキル基
であり、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜８のアルキル基を
示す）本発明の樹脂組成物は優れた耐熱性、剛性、耐衝
撃性、耐候性および寸法安定性を合わせてもつものであ
る。以下、本発明を詳細に説明する。
であり、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜８のアルキル基を
示す）本発明の樹脂組成物は優れた耐熱性、剛性、耐衝
撃性、耐候性および寸法安定性を合わせてもつものであ
る。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明の樹脂組成物を構成する樹脂ａ）
は、例えば構成成分（Ｉ）を与えるＮ−アルキル置換マ
レイミド類と構成成分（ＩＩ）を与えるオレフィン類と
のラジカル共重合反応により得ることができる。
は、例えば構成成分（Ｉ）を与えるＮ−アルキル置換マ
レイミド類と構成成分（ＩＩ）を与えるオレフィン類と
のラジカル共重合反応により得ることができる。
【００１３】ここで、構成成分（Ｉ）を与えるＮ−アル
キル置換マレイミド類としては、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチ
ルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−
ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ
−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ
−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロブチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が具体例として
挙げられ、特にＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレ
イミド、Ｎ−イソプロピルマレイミドあるいはＮ−シク
ロヘキシルマレイミドが好ましい。さらに、これらは１
種または２種以上組み合わせて用いることができる。
キル置換マレイミド類としては、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチ
ルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−
ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ
−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ
−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロブチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が具体例として
挙げられ、特にＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレ
イミド、Ｎ−イソプロピルマレイミドあるいはＮ−シク
ロヘキシルマレイミドが好ましい。さらに、これらは１
種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１４】また、構成成分（ＩＩ）を与えるオレフィ
ン類としては、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、
２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセ
ン、１−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２
−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、
２−メチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、
２−メチル−２−ヘキセン等のオレフィン類が挙げら
れ、このうちイソブテンを用いることが好ましい。さら
にこれらは１種または２種以上組み合わせて用いること
ができる。
ン類としては、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、
２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセ
ン、１−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２
−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、
２−メチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、
２−メチル−２−ヘキセン等のオレフィン類が挙げら
れ、このうちイソブテンを用いることが好ましい。さら
にこれらは１種または２種以上組み合わせて用いること
ができる。
【００１５】構成成分（Ｉ）の含有量は、ポリマ−全体
の３０〜９８モル％であり、４０〜８５モル％、特に４
５〜７５モル％が好ましい。構成成分（Ｉ）が９８モル
％を越える場合には生成するポリマ−は脆くなり、３０
モル％未満の場合にはポリマ−の耐熱性が低下するため
好ましくない。また、これらの構成成分の含有量は、例
えば上述の化合物を反応させる際にその使用量を調整す
ることにより適宜決定し得る。
の３０〜９８モル％であり、４０〜８５モル％、特に４
５〜７５モル％が好ましい。構成成分（Ｉ）が９８モル
％を越える場合には生成するポリマ−は脆くなり、３０
モル％未満の場合にはポリマ−の耐熱性が低下するため
好ましくない。また、これらの構成成分の含有量は、例
えば上述の化合物を反応させる際にその使用量を調整す
ることにより適宜決定し得る。
【００１６】上述の樹脂ａ）は、さらに反応性基により
変性されていてもよく、この反応性基としては、カルボ
ン酸およびその誘導体、酸無水物、エポキシ基、アミノ
基、ヒドロキシル基、チオール基、アルコキシシリル
基、イソシアネ−ト基が挙げられる。またこの場合、反
応性基の含量は０〜２５モル％、好ましくは０．０１〜
２０モル％、特に好ましくは０．０２〜５モル％であ
る。反応性基が２５モル％を越える場合には生成する樹
脂の熱安定性あるいは機械的強度が低下する傾向にあり
好ましくない。
変性されていてもよく、この反応性基としては、カルボ
ン酸およびその誘導体、酸無水物、エポキシ基、アミノ
基、ヒドロキシル基、チオール基、アルコキシシリル
基、イソシアネ−ト基が挙げられる。またこの場合、反
応性基の含量は０〜２５モル％、好ましくは０．０１〜
２０モル％、特に好ましくは０．０２〜５モル％であ
る。反応性基が２５モル％を越える場合には生成する樹
脂の熱安定性あるいは機械的強度が低下する傾向にあり
好ましくない。
【００１７】このような変性された樹脂は、例えば無水
マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、グリシジル（メタ）アク
リレ−ト、アミノエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレ−ト、トリエトキシシリル
プロピル（メタ）アクリレ−ト、アリルアミン等のモノ
マ−を共重合あるいはグラフト重合させることにより製
造できる。
マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、グリシジル（メタ）アク
リレ−ト、アミノエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレ−ト、トリエトキシシリル
プロピル（メタ）アクリレ−ト、アリルアミン等のモノ
マ−を共重合あるいはグラフト重合させることにより製
造できる。
【００１８】また、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉
草酸）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロパノ−
ル）、２，２’−アゾビスイソブチルアミドの様な反応
性基を有する開始剤、あるいはメルカプト酢酸、メルカ
プトプロピオン酸のような反応性基を有する連鎖移動剤
を用いることによりポリマ−末端に反応性基を導入する
ことも可能である。
草酸）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロパノ−
ル）、２，２’−アゾビスイソブチルアミドの様な反応
性基を有する開始剤、あるいはメルカプト酢酸、メルカ
プトプロピオン酸のような反応性基を有する連鎖移動剤
を用いることによりポリマ−末端に反応性基を導入する
ことも可能である。
【００１９】また、後述するように無水マレイン酸とオ
レフィン共重合体の後イミド化により樹脂ａ）を得る場
合には、イミド化量を調製する事により酸無水物単位を
残存させることができる。
レフィン共重合体の後イミド化により樹脂ａ）を得る場
合には、イミド化量を調製する事により酸無水物単位を
残存させることができる。
【００２０】これら反応性基は後述の変性エラストマ−
の反応性基により選択することができる。
の反応性基により選択することができる。
【００２１】また必要ならば、本発明の目的を損なわな
い範囲で、他のビニル系モノマ−を共重合させることが
できる。他のビニル系モノマ−としては、スチレン，α
−メチルスチレン，ビニルトルエン， １，３−ブタジ
エン，イソプレンおよびこれらのハロゲン置換誘導体、
メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル
酸シクロヘキシル，メタクリル酸フェニル，メタクリル
酸ベンジル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸メ
チル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，アクリル
酸シクロヘキシル，アクリル酸フェニル，アクリル酸ベ
ンジル等のアクリル酸エステル類、酢酸ビニル，安息香
酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエ−テ
ル，エチルビニルエ−テル，プロピルビニルエ−テル，
ブチルビニルエ−テル等のビニルエ−テル類、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、アクリ
ロニトリル、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−
ブテン、１−ヘキセンより選ばれる１種類以上の化合物
が挙げられる。
い範囲で、他のビニル系モノマ−を共重合させることが
できる。他のビニル系モノマ−としては、スチレン，α
−メチルスチレン，ビニルトルエン， １，３−ブタジ
エン，イソプレンおよびこれらのハロゲン置換誘導体、
メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル
酸シクロヘキシル，メタクリル酸フェニル，メタクリル
酸ベンジル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸メ
チル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，アクリル
酸シクロヘキシル，アクリル酸フェニル，アクリル酸ベ
ンジル等のアクリル酸エステル類、酢酸ビニル，安息香
酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエ−テ
ル，エチルビニルエ−テル，プロピルビニルエ−テル，
ブチルビニルエ−テル等のビニルエ−テル類、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、アクリ
ロニトリル、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−
ブテン、１−ヘキセンより選ばれる１種類以上の化合物
が挙げられる。
【００２２】これらモノマ−の重合は公知の重合法、例
えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重
合法のいずれもが採用可能である。
えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重
合法のいずれもが採用可能である。
【００２３】重合開始剤としては、ベンゾイルパ−オキ
サイド、ラウリルパ−オキサイド、オクタノイルパ−オ
キサイド、アセチルパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
−オキサイド、ｔ−ブチルクミルパ−オキサイド、ジク
ミルパ−オキサイド、ｔ−ブチルパ−オキシアセテ−
ト、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト等の有機過酸化
物、または、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニト
リル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメ
チル−２，２’−アゾビスイソブチレ−ト、１，１’−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等の
アゾ系開始剤が挙げられる。
サイド、ラウリルパ−オキサイド、オクタノイルパ−オ
キサイド、アセチルパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
−オキサイド、ｔ−ブチルクミルパ−オキサイド、ジク
ミルパ−オキサイド、ｔ−ブチルパ−オキシアセテ−
ト、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト等の有機過酸化
物、または、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニト
リル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメ
チル−２，２’−アゾビスイソブチレ−ト、１，１’−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等の
アゾ系開始剤が挙げられる。
【００２４】溶液重合法において使用可能な溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、
イソプロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル等が挙げら
れる。
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、
イソプロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル等が挙げら
れる。
【００２５】重合温度は開始剤の分解温度に応じて適宜
設定することができるが、一般的には４０〜１５０℃の
範囲で行うことが好ましい。
設定することができるが、一般的には４０〜１５０℃の
範囲で行うことが好ましい。
【００２６】上記の樹脂は、無水マレイン酸とオレフィ
ン類との共重合により得られる樹脂をアルキルアミン等
を用いて、後イミド化することにより得ることもでき
る。
ン類との共重合により得られる樹脂をアルキルアミン等
を用いて、後イミド化することにより得ることもでき
る。
【００２７】このような後イミド化反応は、例えば、無
水マレイン酸−イソブテン共重合体を溶融状態あるいは
メタノ−ル，エタノ−ル，プロパノ−ルなどのアルコ−
ル溶媒、ベンゼン，トルエンなどの芳香族溶媒等に溶解
あるいは分散させ、メチルアミンなどの一級アミンと１
００〜３５０℃の温度で反応させることにより行われ
る。
水マレイン酸−イソブテン共重合体を溶融状態あるいは
メタノ−ル，エタノ−ル，プロパノ−ルなどのアルコ−
ル溶媒、ベンゼン，トルエンなどの芳香族溶媒等に溶解
あるいは分散させ、メチルアミンなどの一級アミンと１
００〜３５０℃の温度で反応させることにより行われ
る。
【００２８】ここで、生成する樹脂の重量平均分子量
（Ｍｗ）は、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−
（ＧＰＣ）により求めることができる。マレイミド共重
合体の分子量は１×１０３以上５×１０６以下、特に１
×１０５以上１×１０６以下のものが好ましい。分子量
が５×１０６を越える場合には成形性が悪くなり、１×
１０３未満の場合には得られる樹脂が脆くなる傾向にあ
る。
（Ｍｗ）は、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−
（ＧＰＣ）により求めることができる。マレイミド共重
合体の分子量は１×１０３以上５×１０６以下、特に１
×１０５以上１×１０６以下のものが好ましい。分子量
が５×１０６を越える場合には成形性が悪くなり、１×
１０３未満の場合には得られる樹脂が脆くなる傾向にあ
る。
【００２９】また、本発明の樹脂組成物で用いるオレフ
ィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ４−メチル−１−ペンテンおよびこれらの変性物等
が挙げられる。
ィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ４−メチル−１−ペンテンおよびこれらの変性物等
が挙げられる。
【００３０】ここで本発明の組成物で用いるポリエチレ
ンとは、エチレン単位を主とする樹脂であり、エチレン
単位が樹脂全体の６０モル％以上、好ましくは８０モル
％、特に好ましくは９０モル％以上である重合物をい
う。
ンとは、エチレン単位を主とする樹脂であり、エチレン
単位が樹脂全体の６０モル％以上、好ましくは８０モル
％、特に好ましくは９０モル％以上である重合物をい
う。
【００３１】ここで、本発明のオレフィン系樹脂として
用いることのできるポリエチレンには、共重合可能な他
の不飽和単量体、例えばプロピレン，１−ブテン，１−
ヘキセン等のα−オレフィン類、ビニルエ−テル類、酢
酸ビニル，プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、
アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アク
リロニトリルなどが共重合あるいはグラフト重合されて
いてもよく、その量は０〜４０モル％、好ましくは０〜
２５モル％、特に好ましくは０〜１５モル％の範囲であ
る。
用いることのできるポリエチレンには、共重合可能な他
の不飽和単量体、例えばプロピレン，１−ブテン，１−
ヘキセン等のα−オレフィン類、ビニルエ−テル類、酢
酸ビニル，プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、
アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アク
リロニトリルなどが共重合あるいはグラフト重合されて
いてもよく、その量は０〜４０モル％、好ましくは０〜
２５モル％、特に好ましくは０〜１５モル％の範囲であ
る。
【００３２】さらに、これらポリエチレンは種々の反応
性基により変性されていてもよく、この場合の反応性基
としては、酸無水物、カルボン酸およびその誘導体、ヒ
ドロキシル基、チオ−ル基、アミノ基、エポキシ基、ア
ルコキシシリル基、イソシアネ−ト基などが挙げられ
る。またこれら変性は、例えば無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミ
ノエチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシ
ジル等を用い、公知の共重合あるいはグラフト重合等に
よりなされる。
性基により変性されていてもよく、この場合の反応性基
としては、酸無水物、カルボン酸およびその誘導体、ヒ
ドロキシル基、チオ−ル基、アミノ基、エポキシ基、ア
ルコキシシリル基、イソシアネ−ト基などが挙げられ
る。またこれら変性は、例えば無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミ
ノエチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシ
ジル等を用い、公知の共重合あるいはグラフト重合等に
よりなされる。
【００３３】これら反応性基による変性量は０〜２５モ
ル％、好ましくは０．０１〜１５モル％、特に好ましく
は０．０２〜５モル％である。
ル％、好ましくは０．０１〜１５モル％、特に好ましく
は０．０２〜５モル％である。
【００３４】また、本発明のオレフィン系樹脂として用
いることのできるポリプロピレンは、ポリプロピレン単
位が樹脂全体の８０モル％以上のものであり、共重合可
能な他の不飽和単量体、例えばエチレン，１−ブテン，
１−ヘキセン等のα−オレフィン類、ビニルエ−テル
類、酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル
類、アクリロニトリルなどが共重合あるいはグラフト重
合されていてもよく、その量は０〜２０％の範囲であ
る。
いることのできるポリプロピレンは、ポリプロピレン単
位が樹脂全体の８０モル％以上のものであり、共重合可
能な他の不飽和単量体、例えばエチレン，１−ブテン，
１−ヘキセン等のα−オレフィン類、ビニルエ−テル
類、酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル
類、アクリロニトリルなどが共重合あるいはグラフト重
合されていてもよく、その量は０〜２０％の範囲であ
る。
【００３５】さらに、これらポリプロピレンは種々の反
応性基により変性されていてもよく、この場合、反応性
基としては、酸無水物、カルボン酸およびその誘導体、
ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、アルコキシシ
リル基などであり、これら変性は、無水マレイン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸グリシジ
ル等を用い、公知の共重合、グラフト重合などによりな
される。このうち無水マレイン酸あるいはアクリル酸等
をグラフトした変性ポリプロピレンが好ましい。これら
反応性基による変性量は０〜２０モル％、好ましくは
０．０１〜５モル％である。
応性基により変性されていてもよく、この場合、反応性
基としては、酸無水物、カルボン酸およびその誘導体、
ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、アルコキシシ
リル基などであり、これら変性は、無水マレイン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸グリシジ
ル等を用い、公知の共重合、グラフト重合などによりな
される。このうち無水マレイン酸あるいはアクリル酸等
をグラフトした変性ポリプロピレンが好ましい。これら
反応性基による変性量は０〜２０モル％、好ましくは
０．０１〜５モル％である。
【００３６】さらに本発明のオレフィン系樹脂として用
いることのできるポリ４−メチル−１−ペンテンとは、
４−メチル−１−ペンテン単位を主体とする重合物であ
り、同様に各種反応性基により変性されていても良い。
いることのできるポリ４−メチル−１−ペンテンとは、
４−メチル−１−ペンテン単位を主体とする重合物であ
り、同様に各種反応性基により変性されていても良い。
【００３７】
【００３８】
【００３９】
【００４０】また、上記マレイミドとオレフィン類の重
合をゴム状重合体存在下で行い、グラフト重合体として
使用することも可能である。
合をゴム状重合体存在下で行い、グラフト重合体として
使用することも可能である。
【００４１】本発明の樹脂組成物は、上述の樹脂ａ）Ｎ
−アルキル置換マレイミド−オレフィン共重合体と樹脂
ｂ）ポリオレフィンの含有率（重量比）が、５〜９９：
９５〜１であり、特に５０〜９９；５０〜１、さらに７
０〜９８：３０〜２の範囲が好ましい。
−アルキル置換マレイミド−オレフィン共重合体と樹脂
ｂ）ポリオレフィンの含有率（重量比）が、５〜９９：
９５〜１であり、特に５０〜９９；５０〜１、さらに７
０〜９８：３０〜２の範囲が好ましい。
【００４２】なお、本発明の樹脂にはその使用の際に各
種染料、表面処理されていてもよいガラス繊維、炭素繊
維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、セラ
ミック繊維、金属繊維、窒化ケイ素、硫酸バリウム、硫
酸カルシウム、カオリン、クレ−、パイロフェライト、
ゼオライト、マイカ、雲母、タルク、フェライト、珪酸
カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、三酸
化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、ガラス
バル−ン、アラミド繊維などの無機および有機フィラ
−、ヒンダ−ドフェノ−ル、有機リン酸エステルのよう
な熱安定剤、ベンゾトリアゾ−ル系あるいはヒンダ−ド
アミン系等の紫外線安定剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止
剤、各種潤滑剤等を添加してもよい。
種染料、表面処理されていてもよいガラス繊維、炭素繊
維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、セラ
ミック繊維、金属繊維、窒化ケイ素、硫酸バリウム、硫
酸カルシウム、カオリン、クレ−、パイロフェライト、
ゼオライト、マイカ、雲母、タルク、フェライト、珪酸
カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、三酸
化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、ガラス
バル−ン、アラミド繊維などの無機および有機フィラ
−、ヒンダ−ドフェノ−ル、有機リン酸エステルのよう
な熱安定剤、ベンゾトリアゾ−ル系あるいはヒンダ−ド
アミン系等の紫外線安定剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止
剤、各種潤滑剤等を添加してもよい。
【００４３】さらに本発明の樹脂組成物の製造方法には
特に制限がなく、例えば、粉体あるいはペレット状のＮ
−アルキル置換マレイミド−オレフィン共重合体とポリ
オレフィンおよびその他の添加剤を混合し、あるいは混
合せずに押出機に供給し、溶融混練する方法等が挙げら
れる。
特に制限がなく、例えば、粉体あるいはペレット状のＮ
−アルキル置換マレイミド−オレフィン共重合体とポリ
オレフィンおよびその他の添加剤を混合し、あるいは混
合せずに押出機に供給し、溶融混練する方法等が挙げら
れる。
【００４４】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。
明は実施例に限定されるものではない。
【００４５】生成ポリマ−の分子量は、ＧＰＣ（東ソ−
（株）製ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い、ポリスチレン換算
により求めた。
（株）製ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い、ポリスチレン換算
により求めた。
【００４６】生成ポリマ−の組成は、主として元素分
析、１Ｎ−ＮＭＲ測定により決定した。
析、１Ｎ−ＮＭＲ測定により決定した。
【００４７】耐候性評価は、ウエザ−メ−タ−（スガ試
験機株式会社製）を用い、２００時間照射後の物性変化
および外観変化により評価した。
験機株式会社製）を用い、２００時間照射後の物性変化
および外観変化により評価した。
【００４８】熱変形温度はＡＳＴＭ Ｄ６４８、曲げ強
度および曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０、衝撃強度は
ＡＳＴＭ Ｄ２５６にそれぞれ準拠して測定した。
度および曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０、衝撃強度は
ＡＳＴＭ Ｄ２５６にそれぞれ準拠して測定した。
【００４９】参考例 Ｎ−アルキル置換マレイミド−オレフィン共重合体の合
成 Ａ−１ 撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた５０
ｌオ−トクレ−ブに、Ｎ−メチルマレイミド２７８０ｇ
（２５モル）、グリシジルメタクリレ−ト７１ｇ（０．
５モル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）３．２ｇ（０．０２モル）およびジオキサン３
５ｌを仕込み、窒素で数回パ−ジした後イソブテン５６
１０ｇ（１００モル）を仕込み、６０℃で１２時間反応
を行った。
成 Ａ−１ 撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた５０
ｌオ−トクレ−ブに、Ｎ−メチルマレイミド２７８０ｇ
（２５モル）、グリシジルメタクリレ−ト７１ｇ（０．
５モル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）３．２ｇ（０．０２モル）およびジオキサン３
５ｌを仕込み、窒素で数回パ−ジした後イソブテン５６
１０ｇ（１００モル）を仕込み、６０℃で１２時間反応
を行った。
【００５０】反応内容物をエタノ−ルに注ぎ、ポリマ−
を析出させた。減圧下６０℃で２４時間乾燥した。収量
は４１７５ｇであった。
を析出させた。減圧下６０℃で２４時間乾燥した。収量
は４１７５ｇであった。
【００５１】得られたポリマ−の元素分析および１Ｈ−
ＮＭＲより、生成ポリマ−中のマレイミド単位は４９．
５モル％、グリシジルメタクリレ−ト単位は０．８モル
％であった。得られたポリマ−は分子量（Ｍｗ）２１３
０００であった。
ＮＭＲより、生成ポリマ−中のマレイミド単位は４９．
５モル％、グリシジルメタクリレ−ト単位は０．８モル
％であった。得られたポリマ−は分子量（Ｍｗ）２１３
０００であった。
【００５２】Ａ−２ Ａ−１と同様の反応器を用いて、Ｎ−メチルマレイミド
２７８０ｇ（２５モル）、４−アミノスチレン４８ｇ
（０．４モル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）３．２ｇ（０．０２モル）およびジオキ
サン３５ｌを仕込み、窒素で数回パ−ジした後イソブテ
ン５６１０ｇ（５０モル）を仕込み、６０℃で１２時間
反応を行った。
２７８０ｇ（２５モル）、４−アミノスチレン４８ｇ
（０．４モル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）３．２ｇ（０．０２モル）およびジオキ
サン３５ｌを仕込み、窒素で数回パ−ジした後イソブテ
ン５６１０ｇ（５０モル）を仕込み、６０℃で１２時間
反応を行った。
【００５３】反応内容物をエタノ−ルに注ぎ、ポリマ−
を析出させた。減圧下６０℃で２４時間乾燥した。収量
は４１８２ｇであった。
を析出させた。減圧下６０℃で２４時間乾燥した。収量
は４１８２ｇであった。
【００５４】得られたポリマ−の元素分析および１Ｈ−
ＮＭＲより、生成ポリマ−中のマレイミド単位は５０．
０モル％、４−アミノスチレン単位は１．０モル％であ
った。得られたポリマ−は分子量（Ｍｗ）２５００００
であった。
ＮＭＲより、生成ポリマ−中のマレイミド単位は５０．
０モル％、４−アミノスチレン単位は１．０モル％であ
った。得られたポリマ−は分子量（Ｍｗ）２５００００
であった。
【００５５】Ａ−３ Ｎ−メチルマレイミドのかわりにＮ−シクロヘキシルマ
レイミドを用いた他は、Ａ−１と同様の方法によりＮ−
シクロヘキシルマレイミド／グリシジルメタクリレ−ト
／イソブテン共重合体を合成した。
レイミドを用いた他は、Ａ−１と同様の方法によりＮ−
シクロヘキシルマレイミド／グリシジルメタクリレ−ト
／イソブテン共重合体を合成した。
【００５６】得られたポリマ−の元素分析結果より生成
ポリマ−中のマレイミド単位は５１モル％、グリシジル
メタクリレ−ト単位は０．６モル％であった。得られた
ポリマ−は分子量（Ｍｗ）２７７０００であった。
ポリマ−中のマレイミド単位は５１モル％、グリシジル
メタクリレ−ト単位は０．６モル％であった。得られた
ポリマ−は分子量（Ｍｗ）２７７０００であった。
【００５７】Ａ−４ Ａ−１と同様の方法で、グリシジルメタクリレ−トを用
いずにＮ−メチルマレイミド／イソブテン共重合体を合
成した。得られたポリマ−のマレイミド単位は５０モル
％、分子量２４００００であった。
いずにＮ−メチルマレイミド／イソブテン共重合体を合
成した。得られたポリマ−のマレイミド単位は５０モル
％、分子量２４００００であった。
【００５８】Ｂ−１ エチレン単位９１．８６モル％、エチルアクリレ−ト単
位７．９３モル％、無水マレイン酸単位０．２１モル％
よりなる共重合体。
位７．９３モル％、無水マレイン酸単位０．２１モル％
よりなる共重合体。
【００５９】Ｂ−２ エチレン単位９７．２０モル％、グリシジルメタクリレ
−ト単位２．８０モル％からなる共重合体。
−ト単位２．８０モル％からなる共重合体。
【００６０】Ｂ−３ 無水マレイン酸を用い、反応押出法により変性したポリ
プロピレンであり、無水マレイン酸単位が０．４モル％
グラフトされた変性ポリプロピレン。
プロピレンであり、無水マレイン酸単位が０．４モル％
グラフトされた変性ポリプロピレン。
【００６１】実施例１〜６および比較例１ 参考例で合成したマレイミド／イソブテン共重合体とオ
レフィン系樹脂を表１に示す樹脂組成で粉体あるいはペ
レットであらかじめ振り混ぜ、２軸押出機（ラボプラス
トミル（東洋精機社製））により２６０〜３２０℃で２
回混練押出しを行いペレットとした。得られたペレット
を射出成形機（パナジェクション（松下電器産業株式会
社製））を用いて、シリンダ温度２６０〜３５０℃、金
型温度１００〜１４０℃で射出成形を行いサンプルを作
成し、物性測定試料とした。得られた結果を表２、表３
および表４に示す。
レフィン系樹脂を表１に示す樹脂組成で粉体あるいはペ
レットであらかじめ振り混ぜ、２軸押出機（ラボプラス
トミル（東洋精機社製））により２６０〜３２０℃で２
回混練押出しを行いペレットとした。得られたペレット
を射出成形機（パナジェクション（松下電器産業株式会
社製））を用いて、シリンダ温度２６０〜３５０℃、金
型温度１００〜１４０℃で射出成形を行いサンプルを作
成し、物性測定試料とした。得られた結果を表２、表３
および表４に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】
【発明の効果】実施例より明かなように、本発明の樹脂
組成物は、耐熱性、耐衝撃性、剛性および寸法安定性に
優れ、良好な機械特性を有しているために自動車分野、
電気電子分野、航空・船舶分野、住宅分野、医療分野、
食品分野等の広い用途で極めて有用である。
組成物は、耐熱性、耐衝撃性、剛性および寸法安定性に
優れ、良好な機械特性を有しているために自動車分野、
電気電子分野、航空・船舶分野、住宅分野、医療分野、
食品分野等の広い用途で極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 23/18 Ｃ０８Ｌ 23:02 23:02） (Ｃ０８Ｌ 35/00 23:02） (56)参考文献 特開 昭51−125126（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−102389（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−300262（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−162543（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−117484（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−117461（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−59193（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−196801（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−50214（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−50213（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−50210（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 35/00 - 35/08 C08L 23/00 - 23/36 C08F 210/00 - 210/18 C08F 222/00 - 222/40 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】ａ）下記に示す構成成分（Ｉ）がポリマー
全体の３０〜９８モル％、構成成分（ＩＩ）がポリマー
全体の７０〜２モル％であり、ポリスチレン換算の重量
平均分子量が１×１０3以上５×１０6以下である樹脂、
またはさらにカルボン酸およびその誘導体、酸無水物、
エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基、チオール基、
アルコキシシリル基、イソシアネート基から選ばれる反
応性基を有するモノマーを０〜２５モル％共重合または
グラフト重合した樹脂およびｂ）エチレン、プロピレ
ン、４−メチル−１−ペンテンから選ばれる単量体と、
共重合可能な他の不飽和単量体とを共重合またはグラフ
ト重合した樹脂からなり、その含有率が重量比として
ａ）／ｂ）＝５／９５〜９９／１であることを特徴とす
る耐熱性樹脂組成物。 【化１】 （ここで、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基または炭
素数３〜１２のシクロアルキル基を示す） 【化２】 （ここで、Ｒ2は水素または炭素数１〜８のアルキル基
であり、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜８のアルキル基を示
す）
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31135591A JP3331602B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 樹脂組成物 |
| US07/967,879 US5424380A (en) | 1991-10-31 | 1992-10-29 | Resin composition |
| NL9201901A NL194550C (nl) | 1991-10-31 | 1992-10-30 | Harssamenstelling. |
| DE4236816A DE4236816C2 (de) | 1991-10-31 | 1992-10-30 | Wärmebeständige Harzmasse |
| GB9513128A GB2289684B (en) | 1991-10-31 | 1992-11-02 | Maleimide copolymer resin compositions |
| GB9222927A GB2260983B (en) | 1991-10-31 | 1992-11-02 | Maleimide copolymer/resin compositions |
| GB9513127A GB2289469B (en) | 1991-10-31 | 1992-11-02 | Maleimide copolymer resin compositions |
| US08/262,830 US5512634A (en) | 1991-10-31 | 1994-06-21 | Resin composition |
| US08/262,824 US5541259A (en) | 1991-10-31 | 1994-06-21 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31135591A JP3331602B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117453A JPH05117453A (ja) | 1993-05-14 |
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Family
ID=18016163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31135591A Expired - Fee Related JP3331602B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 樹脂組成物 |
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|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4984508B2 (ja) * | 2005-12-05 | 2012-07-25 | Ｊｓｒ株式会社 | 透明複合体、ガラス繊維布の表面処理方法および透明複合体の製造方法 |
| JP5098163B2 (ja) * | 2005-12-05 | 2012-12-12 | Ｊｓｒ株式会社 | 透明複合体、ガラス繊維布の表面処理方法および透明複合体の製造方法 |
-
1991
- 1991-10-31 JP JP31135591A patent/JP3331602B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH05117453A (ja) | 1993-05-14 |
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