JP3091534B2 - ポリ１−ブテン樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリ１−ブテン樹脂組成
物に関し、特に、耐衝撃性、耐クリープ性に優れるとと
もに、高速成形性に優れたポリ１−ブテン樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、給水・給湯用の配管材として、鉛
めっき鋼管、銅管または鉛管等の金属製の管材が使用さ
れている。しかし、鋼管は、錆により赤水や黒水が発生
し、銅管は電蝕によりピンホールや青水が発生するおそ
れがあるなどの問題があるため、これらの問題がない配
管材が求められている。そこで、既に一部では錆、電蝕
によりピンホールが発生しないポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、ポリ−１−ブテン等の合成樹脂からなる管材が
使用される傾向にある。

【０００３】このような合成樹脂製の管材の中でも、ポ
リ１−ブテン樹脂からなる管材は、ポリ１−ブテン樹脂
が耐圧強度、高温の耐クリープ性、耐熱性および低温衝
撃強度、耐摩耗性、ならびに可撓性に優れるため、給水
・給湯用の配管材として最も好適なものの一つである。
そこで、このポリ１−ブテン樹脂からなるパイプに対
する需要の増加が予想される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来、入手で
きるポリ１−ブテン樹脂は、剛性、クリープ特性、耐衝
撃強度および結晶化速度等においては、優れているが、
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下の分子量分布が狭いものである
ため、これを口径３０mm以下のパイプに成形する場合
に、低速（３ｍ／ｍｉｎ以下）の成形速度では十分に成
形可能であるが、より高速の成形速度でパイプに成形す
ると、得られるパイプの内外面に肌荒れを生じ、外観が
良好なものが得られず、高速成形性に問題があった。

【０００５】そこで本発明の目的は、ポリ１−ブテン樹
脂が本来有する、優れた剛性、クリープ特性、耐衝撃強
度などの特性を備えるとともに、さらに成形性、特に高
い成形速度での成形性、いわゆる高速成形性に優れたポ
リ１−ブテン樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するために、メルトフローレート０．０１〜５ｇ／１
０分、分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下、かつ
アイソタクチック値が９３％以上であるポリ１−ブテン
樹脂（Ａ）６０〜９５重量部、およびメルトフローレー
トが（Ａ）のポリ１−ブテン樹脂の２０倍以上であり、
分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下、かつアイソ
タクチック値が９３％以上であるポリ１−ブテン樹脂
（Ｂ）４０〜５重量部を含むポリ１−ブテン樹脂組成物
（以下、単に「組成物」と略す）を提供するものであ
る。

【０００７】また、本発明は、前記組成物にさらに核剤
を含むと、好ましい。

【０００８】以下、本発明の組成物について詳細に説明
する。

【０００９】本発明の組成物の主成分であるポリ１−ブ
テン樹脂（Ａ）は、１−ブテンの単独重合体、もしくは
１−ブテンと、該１−ブテンと他の炭素数２〜２０のα
−オレフィンとの共重合体である。

【００１０】このポリ１−ブテン樹脂（Ａ）のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ（Ｅ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，
Ｅ）は、得られる組成物の押出成形性が良好である点
で、０．０１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２ｇ
／１０分である。

【００１１】また、このポリ１−ブテン樹脂（Ａ）は、
分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、６以下のものであ
り、得られる組成物の耐衝撃性が優れる点で、５以下の
ものが好ましい。この重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、下記の方法によ
って測定される。 （ａ）分子量既知の標準ポリスチレン（単分散ポリスチ
レン、東洋曹達社製）を用い、異なる分子量のポリスチ
レンを、下記測定条件： 装置：ウオーター社製、Ｍodel 1 １５０Ｃ カラム： 東洋曹達社製、ＴＳＫＧＭＨ−６．６mmφ×
６００ サンプル量：４００μ 温度：１３５℃ 流量：１ m ／min で、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー）分析に供し、分子量ＭとＥＶ値（Ｅlution Ｖolum
e ：溶出体積）の校正曲線を作成する。 （ｂ）試料の調製 分子量を測定するポリマー試料と溶媒ｏ−ジクロロベン
ゼンとを、フラスコに入れ、ポリマー１５ｍｇに対して
溶媒２０ｍｌの割合の溶液を調製する。得られたポリマ
ー溶液に、安定剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−クレ
ゾ−ルを０．１重量％の濃度に加える。この溶液を１４
０℃で１時間加熱した後、１時間撹拌して、ポリマーお
よび安定剤を完全に溶解させる。次に、１３５〜１４０
℃の温度で０．５μｍのフィルターで溶液を瀘過する。
得られた瀘過液を、上記の（ａ）と同じ測定条件でＧＰ
Ｃ分析に供し、得られたＥＶ値から、前記で作成してお
いた校正曲線により、数平均分子量： Ｍｎ＝ΣＭi Ｎi ／ΣＮi および 重量平均分子量：Ｍｗ＝ΣＭi²Ｎi ／ΣＭi Ｎi を求め、（Ｍｗ／Ｍｎ）を計算する。

【００１２】さらに、このポリ１−ブテン樹脂（Ａ）の
アイソタクチック値は、９３％以上であり、好ましく
は、得られる組成物の剛性、耐熱性および耐クリープ性
が優れる点で、９３〜９８％である。このアイソタクチ
ック値（ＩＩ）は、以下の方法により測定した。１−ブ
テン樹脂１ｇをｎ−デカン１００ｍｌに溶解した後、 ０
℃に冷却し、０℃で２４時間放置して高立体規則性成分
を析出させ、不溶部の重量％をＩＩとした。

【００１３】本発明の組成物のもう１つの主成分である
ポリ１−ブテン樹脂（Ｂ）は、前記ポリ１−ブテン樹脂
（Ａ）と同様に、１−ブテンの単独重合体、もしくは１
−ブテンと、該１−ブテンと他の炭素数２〜２０のα−
オレフィンとの共重合体であり、この炭素数２〜２０の
他のα−オレフィンを含む場合は、その含有量も前記ポ
リ１−ブテン樹脂（Ａ）と同様である。

【００１４】このポリ１−ブテン樹脂（Ｂ）のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ（Ｅ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，
Ｅ）は、得られる組成物の押出成形性が良好である点
で、前記（Ａ）のポリ１−ブテン樹脂のメルトフローレ
ートの２０倍以上、好ましくは５０〜１０００倍であ
る。

【００１５】また、このポリ１−ブテン樹脂（Ｂ）は、
分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、６以下のものであ
り、得られる組成物の耐衝撃性が優れる点で、５以下の
ものが好ましい。

【００１６】さらに、このポリ１−ブテン樹脂（Ｂ）の
アイソタクチック値（ＩＩ）は、９３％以上であり、得
られる組成物が剛性、耐熱性および耐クリープ性に優れ
る点で、９３〜９８％が好ましい。

【００１７】本発明の組成物において、得られる組成物
の溶融パリソンのメルトテンションが高くなるため成形
加工性が良好となり、高速でパイプに成形することが可
能となる。また良好な衝撃強度を有する成形品が得られ
る点で、ポリ１−ブテン樹脂（Ａ）／ポリ１−ブテン樹
脂（Ｂ）の配合割合は、重量比で６０／４０〜９５／
５、好ましくは９０／１０〜７０／３０である。

【００１８】また、本発明の組成物は、前記ポリ１−ブ
テン樹脂（Ａ）および（Ｂ）に加えて、さらに核剤を含
有していると、パイプ成形時にダイスから押し出された
溶融樹脂の固化速度が早くなるため、より安定した高速
成形性が得られること、および固化した後もポリ１−ブ
テン樹脂に特有の結晶転移の速度を促進し、さらに剛性
向上に効果がある点で、好ましい。

【００１９】この核剤としては、例えば、ポリエチレン
樹脂、ポリエチレンワックス、エチレンビスステアロア
マイド、ポリプロピレン樹脂等が挙げられる。

【００２０】本発明の組成物に、この核剤を配合する場
合、その配合量は、通常、０．０１〜２％程度であり、
０．０５〜０．５％程度が好ましい。

【００２１】本発明の組成物の製造は、前記ポリ１−ブ
テン樹脂（Ａ）、ポリ１−ブテン樹脂（Ｂ）、および必
要に応じて前記核剤等を、前記配合割合でヘンシェルミ
キサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラ
ーブレンダー等を用いて混合する方法；さらに混合後、
単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー等を用いて溶融混練した後、造粒または粉砕する方法
によって行なうことができる。また、ポリ１−ブテン樹
脂（Ａ）および（Ｂ）をそれぞれ重合し、それぞれ得ら
れる重合溶液をそのまま撹拌混合することによっても製
造することができる。

【００２２】さらに、本発明の組成物には、成形して得
られる成形品の耐熱老化性、耐塩素水性等の長期耐久性
を向上させるために、酸化防止剤を含有していてもよ
い。この酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキサデ
シル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）イソシアヌレ
ート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）イソシアヌレート、ｎ−オクタデシル−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンゾイルホスホン酸）モノエチルエステル
のニッケル塩、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチル−
ジフェニルメタン、４，４−チオ−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル−フェニ
ル）ブタン、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−フェノール、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フ
ェニル）ホスファイト、ビタミンＥ等のフェノール系ま
たはリン系のものが挙げられる。これらは１種単独でも
２種以上を組合せても用いられる。

【００２３】この酸化防止剤を含む場合、その含有量
は、通常、樹脂分（（Ａ）＋（Ｂ））１００重量部に対
して、０．１〜２重量部程度、好ましくは０．５〜１．
８重量部程度である。

【００２４】本発明の組成物は、上記の酸化防止剤に加
えて、必要に応じて他の紫外線吸収剤、防かび剤、発錆
防止剤、滑剤、充填剤、顔料、耐熱安定剤等を添加する
こともできる。 さらに、本発明の組成物は、耐衝撃性
の改良のために、例えば、エチレン−プロピレンコポリ
マー樹脂等のオレフィン系エラストマーを１５重量％以
下の範囲で含んでいてもよい。

【００２５】本発明の組成物のメルトフローレートは、
通常、成形加工上、０．２〜５ｇ／１０分程度であるの
が、好ましい。

【００２６】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、
本発明を具体的に説明する。

【００２７】（参考例Ａ） （チタン触媒成分（Ａ）の調製）無水塩化マグネシウム
４．７６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、デカン２５ｍｌおよび２
−エチルヘキシルアルコール２３．４ｍｌ（１５０ｍｍ
ｏｌ）を、１３０℃で２時間加熱して反応させ、均一溶
液を得た。次に、この均一溶液中に無水フタル酸１．１
１ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を添加し、１３０℃でさらに１
時間攪拌して混合して、無水フタル酸を均一溶液に溶解
させた。この均一溶液を室温に冷却した後、−２０℃に
保持された四塩化チタン２００ｍｌ（１．８ｍｌ）中に
１時間かけて全量を滴下して加えた。次いで、得られた
混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０
℃に達したところでジイソブチルフタレート２．６８ｍ
ｌ（１２．５ｍｍｏｌ）を添加し、２時間温度を保持し
て攪拌して反応させた。２時間の反応終了後、反応混合
物を熱時濾過して固形分を採取し、この固形分をＴｉＣ
ｌ₄ ２００ｍｌ中に投入して懸濁させ、再び１１０℃で
２時間、加熱して反応させた。反応終了後、再び反応混
合物を熱時濾過し、固形分を採取し、この固形分を１１
０℃のデカンおよびヘキサンで、洗液中に遊離のチタン
化合物が検出されなくなるまで、十分に洗浄してチタン
触媒成分（Ａ）を得た。

【００２８】以上のようにして得られたチタン触媒成分
（Ａ）をヘキサンスラリーとして保存し、またその一部
を乾燥して触媒組成を分析した。分析の結果、得られた
チタン触媒成分（Ａ）の組成は、チタン３．１重量％、
塩素５６．０重量％、マグネシウム１７．０重量％およ
びジイソブチルフタレート２０．９重量％であった。

【００２９】（重合）内容積２００ｌのＳＵＳ製反応器
に、ヘキサン５０ｌ／ｈｒ、液体１−ブテン５０ｌ／ｈ
ｒ、上記チタン触媒成分（Ａ）０．６ｍＭ／ｈｒ、トリ
イソブチルアルミニウム１００ｍＭ／ｈｒ、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン５ｍＭ／ｈｒと水素を連続
的に供給し、重合温度６０℃、重合圧力４．７ｂａｒで
反応させた。このとき、水素の供給量は、反応器の気相
部における水素／１−ブテンのモル比が０．０１となる
ように調整した。反応器内の液量を１００ｌに保ちなが
ら、液状の反応混合物を連続的に抜き出した。抜き出し
た反応混合物に１ｌ／ｈｒのメタノールを添加して１−
ブテンを除去し、さらに２８０℃に昇温してフラッシュ
蒸留してヘキサンを除去した後、得られたポリ１−ブテ
ン樹脂を２５０℃でペレット化した。この重合反応にお
ける重合活性は７６００ｇ／ｍＭ・Ｔｉであった。以
下、このようにして得られたポリ１−ブテン樹脂を「Ｐ
Ｂ−Ａ」という。

【００３０】また、このＰＢ−Ａのメルトフローレー
ト、分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）、およびアイソタ
クチック値を測定したところ、それぞれＭＦＲ：０．２
ｇ／１０分（ＡＳＴＭ：Ｄ１２３８，Ｅ）、Ｍｗ／Ｍｎ
＝４．５、ＩＩ＝９５％であった。

【００３１】（参考例Ｂ）反応器の気相部における水素
／１−ブテンのモル比を０．５に調整した以外は、参考
例Ａと同様にして重合を行い、ポリ１−ブテン樹脂を得
た。このポリ１−ブテン樹脂を「ＰＢ−Ｂ」という。

【００３２】また、このＰＢ−Ｂのメルトフローレー
ト、分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）、およびアイソタ
クチック値を測定したところ、それぞれＭＦＲ： ２０
ｇ／１０分（ＡＳＴＭ：Ｄ１２３８，Ｅ）、Ｍｗ／Ｍｎ
＝４．５、ＩＩ＝９５％であった。

【００３３】（参考例Ｃ）シクロヘキシルメチルジメト
キシシランの供給量を２０ｍＭ／ｈｒに変更し、反応器
の気相部における水素／１−ブテンのモル比を０．００
６に調整した以外は、参考例Ａと同様にして重合を行
い、ポリ１−ブテン樹脂を得た。このポリ１−ブテン樹
脂を「ＰＢ−Ｃ」という。

【００３４】また、このＰＢ−Ｃのメルトフローレー
ト、分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）、およびアイソタ
クチック値を測定したところ、それぞれＭＦＲ：０．０
５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝５、ＩＩ＝９７％であっ
た。

【００３５】（参考例Ｄ）シクロヘキシルメチルジメト
キシシランの供給量を２０ｍＭ／ｈｒに変更し、反応器
の気相部における水素／１−ブテンのモル比を１．５に
調整した以外は、参考例Ａと同様にして重合を行い、ポ
リ１−ブテン樹脂を得た。このポリ１−ブテン樹脂を
「ＰＢ−Ｄ」という。

【００３６】また、このＰＢ−Ｄのメルトフローレー
ト、分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）、およびアイソタ
クチック値を測定したところ、それぞれＭＦＲ：１００
ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝５、ＩＩ＝９７％であった。

【００３７】（参考例Ｅ）内容積２００ｌのＳＵＳ製反
応器に、ヘキサン５０ｌ／ｈｒ、液体１−ブテン５０ｌ
／ｈｒ、三塩化チタン（東邦チタニウム（株）製、ＴＡ
Ｃ−１４１）１００ｍＭ／ｈｒ、ジエチルアルミニウム
クロリド１００ｍＭ／ｈｒ、ジエチルアルミニウムアイ
オダイド１００ｍＭ／ｈｒと水素を連続的に供給し、重
合温度６０℃、重合圧力４．８ｂａｒで反応させた。こ
のとき、水素の供給量は、反応器の気相部における水素
／１−ブテンのモル比が０．０４となるように調整し
た。反応器内の液量を１００ｌに保ちながら、液状の反
応混合物を連続的に抜き出した。抜き出した反応混合物
に１ｌ／ｈｒのメタノールを添加して１−ブテンを除去
し、水１００ｌ／ｈｒを添加し、攪拌した。次に、水を
分離し、さらに２８０℃に昇温してフラッシュ蒸留して
ヘキサンを除去した後、得られたポリ１−ブテン樹脂を
２５０℃でペレット化した。この重合反応における重合
活性は６３ｇ／ｍＭ・Ｔｉであった。このようにして得
られたポリ１−ブテン樹脂を「ＰＢ−Ｅ」という。

【００３８】また、このＰＢ−Ｅのメルトフローレー
ト、分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）、およびアイソタ
クチック値を測定したところ、それぞれＭＦＲ：０．５
ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝１２、ＩＩ＝９５％であっ
た。

【００３９】（参考例Ｆ）シクロヘキシルメチルジメト
キシシランの供給量を１ｍＭ／ｈｒに変更し、反応器の
気相部における水素／１−ブテンのモル比を０．０２に
調整した以外は、参考例Ａと同様にして重合を行い、ポ
リ１−ブテン樹脂を得た。このポリ１−ブテン樹脂を
「ＰＢ−Ｆ」という。

【００４０】また、このＰＢ−Ｆのメルトフローレー
ト、分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）、およびアイソタ
クチック値を測定したところ、それぞれＭＦＲ：０．５
ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５、ＩＩ＝９０％であっ
た。

【００４１】（参考例Ｇ）反応器の気相部における水素
／１−ブテンのモル比を０．０２に調整した以外は、参
考例Ａと同様にして重合を行い、ポリ１−ブテン樹脂を
得た。このポリ１−ブテン樹脂を「ＰＢ−Ｇ」という。

【００４２】また、このＰＢ−Ｇのメルトフローレー
ト、分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）、およびアイソタ
クチック値を測定したところ、それぞれＭＦＲ：０．５
ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５、ＩＩ＝９５％であっ
た。

【００４３】（実施例１〜３）ＰＢ−Ａ（ＭＦＲ：０．
２ｇ／１０分（ＡＳＴＭ：Ｄ１２３８，Ｅ）、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝４．５、ＩＩ＝９５％）と、ＰＢ−Ｂ（ＭＦＲ：
２０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ：Ｄ１２３８，Ｅ）、Ｍｗ／
Ｍｎ＝４．５、ＩＩ＝９５％）とを、表１に示す割合で
配合してなる混合物１００重量部に、酸化防止剤として
Irganox 1330、Irganox 1010、 Irganox 1076をそれぞれ
０．４重量部、０．３重量部、０．２重量部の割合で添
加し、さらに各混合物に核剤としてポリエチレンを０．
２重量部、顔料としてイソインドリノン系の黄色有機顔
料０．０５重量部と酸化チタン０．２重量部の割合で添
加した。次に、ヘンシェルミキサーで撹拌、混合した
後、６５ｍｍφ押出機を用いて溶融、混練し、 ポリ１−
ブテン樹脂組成物のペレットを製造した。

【００４４】得られたペレットを温度２００℃の加熱プ
レスで１０分間溶融させた後、約３０℃の冷却プレスで
５分間加圧して、厚さ２ｍｍおよび３ｍｍの２種類のプ
レスシートを作成した。このプレスシートを試料とし
て、下記の方法に従って、耐熱性、引張降伏応力、衝撃
強度を測定した。

【００４５】また、ポリ１−ブテン樹脂組成物のペレッ
トを用いて、パイプ成形装置（日立造船産業株製）で、
内径：１３ｍｍ、外径：１７ｍｍのパイプを作製し、下
記の方法に従って、熱管内圧クリープ特性およびパイプ
の成形性を評価した。結果を表１に示す。

【００４６】耐熱性 ＪＩＳ Ｋ７２０６（熱可塑性プラスチックのビカット
軟化温度試験方法）に準拠して、耐熱性を測定した。こ
のビカット軟化温度は樹脂の最高使用可能温度を示す１
つの尺度であり、給湯・給水用のパイプは、熱水と接触
する場合があるので、１００℃が好ましい。

【００４７】引張降伏応力 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し、ＡＳＴＭ４号ダンベルを
用いて測定した。

【００４８】衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、ノッチを入れて０℃で測
定した。

【００４９】熱間内圧クリープ特性 ９０±１℃に調節された恒温槽中にパイプを浸漬し、パ
イプの円周方向に発生する応力が７０ｋｇ／ｃｍ² にな
るように９０℃温水をパイプ内に通じて加圧し、パイプ
が破損するまでの時間を測定した。

【００５０】パイプの成形性 １０ｍ／ｍｉｎの成形速度でパイプを成形し、得られた
パイプの内外面を目視により観察し、下記の基準で評価
した。 ○…成形性が良好であり、かつパイプの外観も良好 △…パイプ成形は一応可能であるが、パイプの内外面に
小さな凹凸状の肌荒れが発生 ×…パイプ成形ができなかった

【００５１】（実施例４）核剤としてエチレンビスステ
アロアマイド（ＥＢＳＡ）を添加する以外は、実施例２
と同様にして、ポリ１−ブテン樹脂組成物のペレットを
製造し、これを用いてプレスシートを作成し、耐熱性、
引張降伏応力、衝撃強度を測定し、また、パイプを作製
し、熱管内圧クリープ特性およびパイプの成形性を評価
した。結果を表１に示す。

【００５２】（実施例５）核剤を添加しない以外は、実
施例２と同様にして、ポリ１−ブテン樹脂組成物のペレ
ットを製造し、これを用いてプレスシートを作成し、耐
熱性、引張降伏応力、衝撃強度を測定し、また、パイプ
を作製し、熱管内圧クリープ特性およびパイプの成形性
を評価した。結果を表１に示す。

【００５３】（実施例６および７）ＰＢ−Ｃ（ＭＦＲ：
０．０５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝５、ＩＩ＝９７％）
と、ＰＢ−Ｄ（ＭＦＲ：１００ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ
＝５、ＩＩ＝９７％）とを、表１に示す割合で配合する
以外は実施例２と同様にして、ポリ１−ブテン樹脂組成
物のペレットを製造し、これを用いてプレスシートを作
成し、耐熱性、引張降伏応力、衝撃強度を測定し、ま
た、パイプを作製し、熱管内圧クリープ特性およびパイ
プの成形性を評価した。結果を表１に示す。

【００５４】（比較例１）ＰＢ−Ｂを使用しない以外
は、実施例１と同様にして組成物を製造し、実施例１と
同様にして、シートを作製して、耐熱性、引張降伏応
力、衝撃強度を測定し、また、パイプを作製し、熱管内
圧クリープ特性およびパイプの成形性を評価した。結果
を表１に示す。その結果、１０ｍ／ｍｉｎでパイプ成形
を行なうと、得られるパイプの内外面に著しい肌荒れが
生じていた。

【００５５】（比較例２）ＰＢ−Ａを使用しない以外
は、実施例１と同様にして組成物を製造し、実施例１と
同様にして、シートを作製して、耐熱性、引張降伏応
力、衝撃強度を測定し、また、パイプを作製し、熱管内
圧クリープ特性およびパイプの成形性を評価した。結果
を表２に示す。その結果、得られるシートは衝撃強度に
劣り、また、パイプ成形の際には、溶融パリソンの粘度
が著しく小さく、パイプ成形が不可能であった。

【００５６】（比較例３）ＰＢ−ＡおよびＰＢ−Ｂの代
わりに、ＰＢ−Ｅ（ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／
Ｍｎ＝１２、ＩＩ＝９５％）を使用した以外は、実施例
１と同様にして組成物を製造し、実施例１と同様にし
て、シートを作製して、耐熱性、引張降伏応力、衝撃強
度を測定し、また、パイプを作製し、熱管内圧クリープ
特性およびパイプの成形性を評価した。結果を表２に示
す。

【００５７】（比較例４）ＰＢ−ＡおよびＰＢ−Ｂの代
わりに、ＰＢ−Ｆ（ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／
Ｍｎ＝４．５、ＩＩ＝９０％）を使用した以外は、実施
例１と同様にして組成物を製造し、実施例１と同様にし
て、シートを作製して、耐熱性、引張降伏応力、衝撃強
度を測定し、また、パイプを作製し、熱管内圧クリープ
特性およびパイプの成形性を評価した。結果を表２に示
す。その結果、得られたシートは、引張降伏応力が低
く、パイプの熱管内圧クリープ試験においては、７５ｋ
ｇ／ｃｍ² の応力をかける途中でパイプが破裂した。ま
た、パイプ成形の際には、得られたパイプの内外面に著
しい肌荒れが生じていた。

【００５８】（比較例５）ＰＢ−ＡおよびＰＢ−Ｂの代
わりに、ＰＢ−Ｇ（ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／
Ｍｎ＝４．５、ＩＩ＝９５％）を使用した以外は、実施
例１と同様にして組成物を製造し、実施例１と同様にし
てシートを作製して、耐熱性、引張降伏応力、衝撃強度
を測定し、また、パイプを作製して、熱管内圧クリープ
特性およびパイプの成形性を評価した。結果を表２に示
す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【発明の効果】本発明の組成物は、ポリ１−ブテン樹脂
が本来有する、優れた剛性、クリープ特性、耐衝撃強度
などの特性を備えるとともに、さらに成形性、特に高い
成形速度での成形性、いわゆる高速成形性に優れたポリ
１−ブテン樹脂組成物を提供することにある。そのた
め、本発明の組成物は、パイプに成形して、給湯・給水
管用の配管材として好適なパイプを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メルトフローレート０．０１〜５ｇ／１０
   分、分子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
   分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下、かつア
   イソタクチック値が９３％以上であるポリ１−ブテン樹
   脂（Ａ）６０〜９５重量部、およびメルトフローレート
   が（Ａ）のポリ１−ブテン樹脂の２０倍以上であり、分
   子量分布を表す重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
   （Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下、かつアイソタ
   クチック値が９３％以上であるポリ１−ブテン樹脂
   （Ｂ）４０〜５重量部を含むポリ１−ブテン樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】請求項１に記載のポリ１−ブテン樹脂組成
   物にさらに核剤を含むことを特徴とするポリ１−ブテン
   樹脂組成物。