JP3046373B2 - ポリブテン系樹脂積層体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリブテン系樹脂積層体
に関し、特に、透明性、ストレッチ性、柔軟性、滑り
性、熱融着性および自己粘着性に優れ、かつ延伸されて
もその透明性が良好に維持されるとともに、しわ等が生
起されず、良好な緊締力を保持することができるため、
食品包装用ストレッチフィルムとして好適なポリブテン
系樹脂積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、生鮮食品や惣菜等を店頭に商品と
して展示する際に、これらの生鮮食品や惣菜等を塵芥の
付着や汚染から守り、清潔かつ衛生的に保ち鮮度を維持
するために、これらの生鮮食品や惣菜等を直接またはプ
ラスチック製トレーに載せ、透明な食品包装用ストレッ
チフィルムでストレッチ包装する、いわゆるプリパッケ
ージが行われている。この食品包装用ストレッチフィル
ムは、被包装物を緊密に密閉するために延伸されて包装
に供される。従来、この食品包装用ストレッチフィルム
には、ストレッチ包装された商品が見えるように、透明
性を有することが要求され、さらに商品価値を向上させ
るために包装の仕上がりが美麗で艷がよいことも要求さ
れる。また、包装された生鮮食品等の鮮度および香りを
保持するために、通気性、水蒸気透過性、保香性に優れ
ることも要求され、さらには低温での保存性、包装機械
によるストレッチ包装において良好な延展性および弾力
性を示し、しかも包装後には長時間放置しても剥離しな
い自己粘着性などの種々の特性が要求される。このよう
な特性が要求される食品包装用ストレッチフィルムとし
て、従来、軟質塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）からなるフィ
ルムが主として用いられている。

【０００３】しかし、軟質塩化ビニル樹脂は、含有する
可塑剤が食品へ移行して衛生上の問題が生じるおそれが
あり、また廃棄・焼却時の塩化水素ガスの発生が問題と
なるなど、近年、食品包装用ストレッチフイルムへの使
用が再考されつつあり、その代替品の開発が急がれてい
る。

【０００４】そこで、軟質塩化ビニル樹脂の代替品とし
て、ポリオレフィンの中でも分子量が極めて高く、ゴム
的な特性を有し、塩化ビニルに特性が類似しているポリ
１−ブテンの特性を生かし、このポリ１−ブテンを中間
層とし、表層にポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体等の他のポリオレフィンを積層してなる積層体が
提案されている。例えば、ポリオレフィン／ポリ１−ブ
テン／ポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体
／ポリ１−ブテン／エチレン・酢酸ビニル共重合体ある
いはポリオレフィン／ポリ１−ブテン／ポリオレフィン
等の３層からなる積層体で構成される食品包装用ストレ
ッチフィルムフィルムが提案されている。（特公昭６２
−２７９８１号公報、特開昭６１−８９０４０号公報、
特開平１−１６６９５４号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来提案されている少なくとも３層を有する積層体にお
いて、中間層に使用されているポリ１−ブテンは、１−
ブテンの単独重合体あるいは１−ブテンの含有量が８５
モル％以上の共重合体であるため、結晶性が高く、スト
レッチ包装時に延伸されると配向結晶化が生起され、こ
の配向結晶化により内部で透過光の乱反射が生じるため
白濁して透明性が低下する。また、表層であるポリオレ
フィンとの相溶性に劣るため、ポリ１−ブテンからなる
中間層とポリオレフィンからなる表層との界面が剥離し
て各層が不均一に延伸されてしわ等が発生し、外観が悪
化するなどの問題があった。

【０００６】そこで本発明の目的は、透明性、ストレッ
チ性、柔軟性、滑り性、熱融着性および自己粘着性に優
れ、かつ延伸されてもその透明性が良好に維持されると
ともに、しわ等が生起されず、良好な緊締力を保持する
ことができるため、食品包装用ストレッチフィルムとし
て好適なポリブテン系樹脂積層体を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するために、プロピレン含有量１５〜４０モル％、か
つメルトフローレートが（１９０℃）０．１〜３０ｇ／
１０ｍｉｎである１−ブテン・プロピレン共重合体
（Ａ）を主成分とする中間層（ａ）と、該中間層の両面
に積層されたポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を主成分とす
る上表層（ｂ１）および下表層（ｂ２）とを有するポリ
ブテン系樹脂積層体を提供するものである。

【０００８】以下、本発明のポリブテン系樹脂積層体
（以下、「積層体」と略す）について詳細に説明する。

【０００９】本発明の積層体の中間層（ａ）の主成分で
ある１−ブテン・プロピレン共重合体は、プロピレン含
有量が１５〜４０モル％、好ましくは１５〜３５モル
％、特に好ましくは１８〜３０モル％のものである。

【００１０】また、この１−ブテン・プロピレン共重合
体は、メルトフローレート（１９０℃）が０．１〜３０
ｇ／１０ｍｉｎのものであり、好ましくは０．３〜２０
ｇ／１０ｍｉｎのものである。

【００１１】この１−ブテン・プロピレン共重合体は、
重量平均分子量〔Ｍｗ〕／数平均分子量〔Ｍｎ〕の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜８であるものが好ましい。この重
量平均分子量〔Ｍｗ〕／数平均分子量〔Ｍｎ〕の比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）は、下記の方法によって測定されるものであ
る。 （ａ）分子量既知の標準ポリスチレン（単分散ポリスチ
レン、（株）東ソー製）を用い、異なる分子量のポリス
チレンを、下記測定条件： 装置：ウオーター社製、Ｍｏｄｅ１ １５０Ｃ カラム：（株）東ソー製、ＴＳＫＧＭＨ−６．６ｍｍφ
×６００ サンプル量：４００μｌ 温度：１３５℃ 流量：１ｍｌ／ｍｉｎ で、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー）分析に供し、分子量ＭとＥＶ値（Ｅｌｕｔｉｏｎ
Ｖｏｌｕｍｅ：溶出体積）の校正曲線を作成する。 （ｂ）試料の調製 分子量を測定するポリマー試料と溶媒ｏ−ジクロロベン
ゼンとを、フラスコに入れ、ポリマー１５ｍｇに対して
溶媒２０ｍｌの割合の溶液を調製する。得られたポリマ
ー溶液に、安定剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−クレ
ゾールを０．１重量％の濃度に加える。この溶液を１４
０℃で１時間加熱した後、１時間攪拌して、ポリマーお
よび安定剤を完全に溶解させる。次に、１３５〜１４０
℃の温度で０．５μｍのフィルターで溶液を濾過する。
得られた濾過液を、上記の（ａ）と同じ測定条件でＧＰ
Ｃ分析に供し、得られたＥＶ値から、前記で作成してお
いた校正曲線により、数平均分子量〔Ｍｎ〕： 〔Ｍｎ〕＝ΣＭｉＮｉ／ΣＮｉ および重量平均分子量〔Ｍｗ〕： 〔Ｍｗ〕＝ΣＭｉ^２Ｎｉ／ΣＭｉＮｉ を求め、重量平均分子量／数平均分子量の比（〔Ｍｗ〕
／〔Ｍｎ〕）を計算する。

【００１２】さらに、この１−ブテン・プロピレン共重
合体は、通常、示差走査熱量計によって測定される融点
Ｔｍが５０〜１１０℃程度のものであり、またＸ線回折
法によって測定される結晶化度が５〜５０％程度、好ま
しくは１０〜４５％程度のものである。

【００１３】上記融点Ｔｍの測定は、成形後、１０日間
経過後の厚さ０．１ｍｍのプレスシートを示差走査熱量
計にかけて１０℃／ｍｉｎの昇温速度で０℃から２５０
℃まで昇温し、最大吸熱ピークを示す温度を融点Ｔｍと
する。

【００１４】また結晶化度の測定は、１０日間経過後の
厚さ１．５ｍｍのプレスシートをＸ線回折法により測定
に供して行った。

【００１５】さらに、この１−ブテン・プロピレン共重
合体（Ａ）には、必要に応じて、延伸性、柔軟性または
引裂強度等を調整したり、成形加工性の向上を図るため
に、プロピレン含有量が７０モル％以上のプロピレン系
樹脂、エチレン含有量が６０モル％以上のエチレン系樹
脂、あるいは１−ブテン含有量が８５モル％以上のブテ
ン系樹脂などを、４０重量％以下の割合で配合してもよ
い。プロピレン系樹脂の具体例としては、プロピレン単
独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン
・ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン
３元共重合体等が挙げられる。エチレン系樹脂の具体例
としては、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル
共重合体、エチレン・不飽和脂肪酸共重合体、エチレン
・α−オレフィン共重合体、エチレン・メタクリル酸共
重合体をＺｎイオンまたはＮａイオン等の金属イオンで
架橋してなるアイオノマー樹脂等が挙げられる。ブテン
系樹脂の具体例としては、１−ブテン単独重合体、１−
ブテン・α−オレフィン共重合体等が挙げられる。

【００１６】この１−ブテン・プロピレン共重合体
（Ａ）を主成分とする中間層（ａ）の厚さは、通常、１
〜１５μｍ程度であり、成形加工性および自動包装適性
に優れる点で、２〜１０μｍ程度であるのが好ましい。

【００１７】本発明の積層体の中間層（ａ）の両面に配
設される上表層（ｂ１）と下表層（ｂ２）は、ポリオレ
フィン系樹脂（Ｂ）を主成分とするものである。

【００１８】このポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は、炭素
数２〜２０のα−オレフィンの単独重合体、あるいは２
種以上の該α−オレフィンの共重合体、該α−オレフィ
ンと、該α−オレフィンと共重合可能な単量体との共重
合体、あるいはこれらの重合体または共重合体の架橋体
などが挙げられる。

【００１９】このα−オレフィンと共重合可能な単量体
としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、酢酸ビニル
等が挙げられる。

【００２０】このポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の具体例
としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、
エチレン・アクリル酸エチルエステル共重合体、エチレ
ン・メタクリル酸共重合体、エチレンと他のα−オレフ
ィンとの共重合体、あるいはこれらの重合体の金属イオ
ン架橋重合体などが挙げられる。エチレンと他のα−オ
レフィンとの共重合体としては、特に、エチレン含有量
６０〜９５モル％のものが挙げられる。これらは１種単
独でも２種以上を組み合わせても用いられる。これらの
ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の中でも、密度が０．９２
０ｇ／ｃｍ^３以下の線状低密度ポリエチレン、酢酸ビニ
ル含有量が１０〜２０重量％のエチレン・酢酸ビニル共
重合体が好ましい。

【００２１】このポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は、通
常、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜３０ｇ／
１０ｍｉｎ程度のものであり、成形加工性に優れる点
で、０．３〜２０ｇ／１０ｍｉｎのものが特に好まし
い。

【００２２】また、このポリオレフィン系樹脂（Ｂ）
は、Ｘ線回折法によって測定される結晶化度が５〜６０
％のものが好ましい。この結晶化度は、前記１−ブテン
・プロピレン共重合体の結晶化度の測定方法と同じ方法
で測定されたものである。

【００２３】また、これらのポリオレフィン系樹脂
（Ｂ）中には、必要に応じて、粘着性、防曇性、帯電防
止性等を付与するために、脂肪酸アルコール系脂肪酸エ
ステル、ポリアルキレンエーテルポリオール等の界面活
性剤を配合してもよい。ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）
に、これらの界面活性剤を配合する場合、その配合量
は、通常、０．５〜５重量％程度である。

【００２４】本発明の積層体において、このポリオレフ
ィン系樹脂（Ｂ）を主成分とする上表層（ｂ１）および
下表層（ｂ２）のそれぞれの厚さは、通常、１〜１５μ
ｍ程度であり、成形加工性および自動包装適性に優れる
点で、２〜１０μｍであるのが好ましい。

【００２５】本発明の積層体の厚さは、通常、５〜３０
μｍであり、ストレッチ包装時の延展性とフィルム強度
のバランスに優れる点で、１０〜２０μｍであるのが好
ましい。

【００２６】本発明の積層体の製造は、常法にしたがっ
て行うことができ、その方法は特に制限されない。例え
ば、共押出インフレーション成形法、共押出Ｔダイキャ
スト成形法等の無延伸フィルム成形法；押出コーティン
グによるラミネート法などに一度に３層を有する本発明
の積層体を製造する方法、あるいは一度、積層フィルム
を成形した後、再度加熱しながら一軸または二軸方向に
延伸する延伸フィルム成形法などが挙げられる。これら
の方法の中でも、成形設備が簡便であり、縦方向および
横方向の物性のバランスに優れる積層体が得られる点
で、無延伸共押出インフレーション成形法が好ましい。

【００２７】本発明の積層体は、引き伸ばすと全体が均
一に延伸され、かつ収縮応力を有し、さらに適度な粘着
性を有する等の特徴を生かして、食品用ストレッチフィ
ルムに好適であり、また、プロテクトフィルム等の用途
にも好適である。

【００２８】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、
本発明を具体的に説明するが、これらの実施例はいかな
る点においても本発明の範囲を限定するものではない。

【００２９】（実施例１） 共押出インフレーション成形法により、中間層として１
−ブテン・プロピレン共重合体（プロピレン含有量：２
０モル％、ＭＦＲ（１９０℃）：４．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ）からなる厚さ４μｍのフィルム、この中間層の両面
に上表層および下表層としてエチレン・酢酸ビニル共重
合体（酢酸ビニル含有量：１５モル％、ＭＦＲ（１９０
℃）：２．０ｇ／１０ｍｉｎ）からなる厚さ４μｍのフ
ィルムを積層してポリブテン系樹脂積層体フィルムを作
成した。得られた積層体フィルムのへイズ値を非延伸お
よび３０％延伸状態において測定した。また、発泡ポリ
スチレンのトレー上に高さ約１０ｃｍのりんごを２個載
せ、この積層体フィルムを用い、ストレッチ自動包装機
（（株）寺岡精工製、ＡＷ−２６００Ｊｒ）で包装し、
延展性および外観を観察して包装適性を評価した。ま
た、中間層に用いた１−ブテン・プロピレン共重合体の
重量平均分子量／数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）、融
点および結晶化度を、前記と同様の方法で測定した。結
果を表１に示す。

【００３０】ヘイズ値： 無延伸の状態と３０％引き伸ばした状態でのヘイズ値を
測定し、ストレッチによるフィルムの白濁化の程度を調
べた。これは、ストレッチ包装時にフィルムが引き伸ば
される程度は、包装する品物の大きさ、形状等によって
も異なるが、部分的には３０％あるいはそれ以上の場合
もあるためである。

【００３１】延展性： ストレッチ自動包装機による包装時にフィルムが均一で
スムーズに引き伸ばされているかどうかを観察した。

【００３２】外観： ストレッチ自動包装後のフィルムの包装状態を観察し、
シワ、破れなどの有無を調べた。

【００３３】（実施例２〜６） 各例において、実施例１と同様にして、表１に示す層構
成および各層の厚みを有し、ならびに中間層を構成する
１−ブテン・プロピレン共重合体が表１に示すプロピレ
ン含有量および特性を有する共重合体である積層体フィ
ルムを作成し、得られた積層体フィルムのヘイズ値を無
延伸および３０％延伸状態において測定し、また延展性
および外観を観察し、包装適性を評価した。また、中間
層に用いた１−ブテン・プロピレン共重合体の重量平均
分子量／数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）、融点および
結晶化度を、前記と同様の方法で測定した。結果を表１
に示す。

【００３４】

【００３５】（比較例１〜６） 各例において、実施例１と同様にして、表２に示す層構
成および各層の厚みを有し、ならびに表２に示すポリ１
−ブテン系樹脂を中間層とする積層体フィルムを作成
し、得られた積層体フィルムのヘイズ値を無延伸および
３０％延伸状態において測定し、また延展性および外観
を観察し、包装適性を評価した。また、中間層に用いた
ポリ１−ブテン系樹脂の重量平均分子量／数平均分子量
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）、融点および結晶化度を、前記と同
様の方法で測定した。結果を表２に示す。

【００３６】（比較例７） 密度０．９１０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０ｍ
ｉｎの線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）の単層
フィルムについて、実施例１と同様にして、ヘイズ値の
測定および包装適性の評価を行った。また、用いた線状
低密度ポリエチレンの重量平均分子量／数平均分子量の
比（Ｍｗ／Ｍｎ）、融点および結晶化度を、前記と同様
の方法で測定した。結果を表２に示す。

【００３７】

【００３８】

【発明の効果】本発明のポリブテン系樹脂積層体は、透
明性、ストレッチ性、柔軟性、滑り性、熱融着性および
自己粘着性に優れ、かつ延伸されてもその透明性が良好
に維持されるとともに、しわ等が生起されず、良好な緊
締力を保持することができる。そのため、本発明のポリ
ブテン系樹脂積層体は、食品包装用ストレッチフィルム
として好適である。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン含有量１５〜４０モル％、か
   つメルトフローレートが０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎで
   ある１−ブテン・プロピレン共重合体（Ａ）（炭素数５
   以上のα−オレフィンを共重合体成分として含むものを
   除く）を６０重量％以上含む中間層（ａ）と、該中間層
   （ａ）の両面に積層されたポリオレフィン系樹脂（Ｂ）
   を主成分とする上表層（ｂ１）および下表層（ｂ２）と
   を有するポリブテン系樹脂積層体。
2. 【請求項２】 プロピレン含有量１５〜４０モル％、か
   つメルトフローレートが０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎで
   ある１−ブテン・プロピレン共重合体（Ａ）を主成分と
   する中間層（ａ）と、該中間層（ａ）の両面に積層され
   たポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を主成分とする上表層
   （ｂ１）および下表層（ｂ２）とを有するストレッチフ
   ィルム用ポリブテン系樹脂積層体。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のポリブテン系樹脂積層
   体からなるストレッチフィルム。