JP2941964B2

JP2941964B2 - 静電荷像現像用トナー及び加熱定着方法

Info

Publication number: JP2941964B2
Application number: JP3004407A
Authority: JP
Inventors: 聡松永; 貴重粕谷; 宏明川上; 清子土屋; 雄介唐見; 信治土井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1990-01-19
Filing date: 1991-01-18
Publication date: 1999-08-30
Anticipated expiration: 2014-08-30
Also published as: JPH04211271A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷の如き画像形成方法に使用される静電荷像現像
用トナー及び該トナーの加熱定着方法に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、電子写真法としては米国特許第２，
２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公
報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されてい
る如く多数の方法が知られている。一般には光導電性物
質を利用し、感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該
潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙の如き転
写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧
或いは溶剤蒸気により定着し複写物を得るものである。
感光体上に転写せず残ったトナーは種々の方法でクリー
ニングされ、上述の工程が繰り返される。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピューターの出力としてのプリ
ンターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野
で使われ始めた。

【０００４】そのため、小型化、軽量化そしてより高
速、高信頼性が厳しく追究されてきている。また、複写
機は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるように
なってきている。その結果、トナーに要求される性能は
高度になり、トナーの性能向上が達成できなければすぐ
れた複写機が成り立たなくなってきている。

【０００５】例えばトナー像を紙の如きシートに定着す
る工程に関して種々の方法や装置が開発されている。現
在最も一般的な方法は熱ローラーによる圧着加熱方式で
ある。

【０００６】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラー
の表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しな
がら通過せしめることにより定着を行うものである。こ
の方法は熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像と
が加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上に
融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を
行うことができ、高速度電子写真複写機において非常に
有効である。しかしながら上記方法では、熱ローラー表
面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するためにト
ナー像の一部が定着ローラー表面に付着、転移し、次の
被定着シートにこれが再転移してオフセット現象を生
じ、被定着シートを汚すことがある。熱定着ローラー表
面に対してトナーが付着しないようにすることが熱ロー
ラー定着方式の必須条件の１つとされている。

【０００７】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性のすぐれたシリコンゴムや弗素系樹脂の如き材料で
形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー
表面の疲労を防止するためにシリコンオイルの如き離型
性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行
われている。しかしながら、この方法はトナーのオフセ
ットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット
防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装
置が複雑になるという問題点を有している。

【０００８】これは小型化及び軽量化と逆方向であり、
シリコンオイルが熱により蒸発し、機内を汚染する場合
がある。そこでシリコンオイルの供給装置を用いない
で、トナー中から加熱時にオフセット防止液体を供給し
ようという考えから、トナー中に低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレンの如き離型剤を添加する方
法が提案されている。充分な効果を出すために多量にこ
のような離型剤を加えると、感光体へのフィルミング
や、キャリアやスリーブの如きトナー担持体の表面を汚
染し、トナー画像が劣化し実用上問題となる。トナー画
像を劣化させない程度に少量の離型剤をトナー中に添加
し、若干の離型性オイルの供給し、オフセットしたトナ
ーを巻きとり式のウェブの如き部材を用いてクリーニン
グする装置を併用することが行われている。

【０００９】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮するとこれらの補助的な装置を除去すること
が必要であり、好ましい。従ってトナーの定着性、耐オ
フセットのさらなる性能向上がなければ対応しきれな
い。それはトナーのバインダー樹脂のさらなる改良がな
ければ実現することが困難である。

【００１０】トナーのバインダー樹脂の改良に関する技
術として、例えば特公昭５１−２３３５４号公報に結着
樹脂として架橋された重合体を用いたトナーが提案され
ている。その方法に従えば耐オフセット性及び耐まきつ
き性の改良には効果があるが、反面架橋度をますと定着
点が上昇してしまい、充分定着温度が低くて耐オフセッ
ト性及び耐まきつき性が良好で且つ十分な定着特性のも
のを得ることは困難である。一般的に定着性を向上させ
るためには、バインダー樹脂を低分子量化して軟化点を
低下させねばならず、耐オフセット性の改善処置とは相
反することになる。低軟化点とするために必然的に樹脂
のガラス転移点が低下し保存中のトナーがブロッキング
するという好ましくない現象もおこる。

【００１１】これに対して、特開昭５６−１５８３４０
号公報に低分子量重合体と高分子量重合体とよりなるト
ナーが提案されている。このバインダー樹脂は定着性に
関しては改善されるものの耐オフセット性に関しては未
だ不充分であり、耐オフセット性及び定着性を高度に満
足することは困難である。

【００１２】特開昭５８−２０３４５３号公報には低温
軟化性樹脂と高温軟化性樹脂とからなるトナーが提案さ
れている。このバインダー樹脂は耐オフセット性に関し
ては改善されるものの、定着性に関しては未だ不充分で
あり、耐オフセット性及び定着性を高度に満足させるこ
とは困難である。

【００１３】特公昭６０−２０４１１号公報には低重合
度重合体と高重合度重合体とからなる樹脂組成物の製造
方法が提案されているが、この製造方法により得られた
樹脂をトナーのバインダー樹脂として用いた場合には粉
砕性に関しては改善される傾向にあるものの、定着性及
び耐オフセット性ともに未だ不充分であり、改善の余地
は多い。

【００１４】さらに低分子量重合体と架橋した重合体と
をブレンドしたトナーに関し、例えば特開昭５８−８６
５５８号公報に低分子量重合体と不溶融性高分子量重合
体を主要樹脂成分とするトナーが提案されている。その
方法に従えば定着性及び粉砕性の改良は行われる傾向に
あるが、低分子量重合体の重量平均分子量／数平均分子
量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下と小さいこと及び不溶不
融性高分子量重合体の含有量が４０〜９０ｗｔ％と多量
であることにより、耐オフセット性と粉砕性を共に高性
能で満足することが難しい。実際上はオフセット防止用
液体の供給装置をもつ定着器でなければ定着性（特に高
速定着）、耐オフセット性、粉砕性を充分満足するトナ
ーを生成することは極めて困難である。

【００１５】さらに不溶不融性高分子量重合体が多くな
ると、トナー作製時の熱混練で溶融粘度が非常に高くな
るため通常よりはるかに高温で熱混練するか、あるいは
高いシェアで熱混練しなければならず、その結果前者は
他の添加剤の熱分解によるトナー特性の低下、後者はバ
インダー樹脂の分子の過度な切断が起り、当初の耐オフ
セット性能が出にくいという問題を有している。

【００１６】特開昭６０−１６６９５８号公報に、数平
均分子量（Ｍｎ）５００〜１，５００である低分子量の
ポリα−メチルスチレンの存在下で重合して得られる樹
脂組成分からなるトナーが提案されている。

【００１７】特に該公報では、数平均分子量（Ｍｎ）が
９，０００〜３０，０００の範囲が好ましいとあるが、
耐オフセット性をより向上させるためＭｎを大きくして
いくと定着性及びトナー製造時の粉砕性が実用上問題と
なり、故に高性能に耐オフセット性と粉砕性を満足する
ことは難しい。このようにトナー製造時における粉砕性
の悪いトナーは、トナー製造時の生産効率が低下する
他、トナー特性として粗いトナーが混入しやすいため飛
びちった画像となる場合があり好ましくない。

【００１８】特開昭５６−１６１４４号公報にＧＰＣに
よる分子量分布において、分子量１０³〜８×１０⁴及び
分子量１０⁵〜２×１０⁶のそれぞれの領域に少なくとも
１つの極大値をもつ結着樹脂成分を含有するトナーが提
案されているが、さらなる定着性及び耐オフセット性の
向上が待望されている。

【００１９】特開昭６３−２２３６６２号公報にはＴＨ
Ｆ不溶分がバインダー樹脂基準で１０〜６０重量％含有
し、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子量分布において、
重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以上
であり、分子量２×１０³〜１×１０⁴の領域にピークを
有し、分子量１．５×１０⁴〜１×１０⁵の領域にピーク
または肩を有し、分子量１×１０⁴以下の成分がバイン
ダー樹脂に１０〜５０重量％含有するトナーが提案され
ている。この場合、粉砕性、定着性、感光体へのフィル
ミングや融着、画像性、耐オフセット性（特に高温側で
の耐オフセット性）はすぐれているが、さらにトナーに
おける耐オフセット性及び定着性の向上が要望されてい
る。特に低温での定着性と高温での耐オフセット性の両
立を要求される様な厳しい状況に対応するのは該樹脂で
は困難である。

【００２０】このように定着に関わる性能と粉砕性を供
に高性能で実現することは極めて困難である。特にトナ
ー製造時における粉砕性は、複写画像の高品位化、高解
像化、高細線再現性の要望によりトナーの粒径をより小
さくしていく今日の方向に重要な因子であり、粉砕工程
はひじょうに大きなエネルギーを要するため粉砕性の向
上は省エネルギーの面からも重要である。

【００２１】粉砕装置内壁へのトナーの融着現象も定着
性能の良いトナーに発生しやすく、そのため粉砕効率を
悪くする。複写工程において、転写後の感光体上に残っ
たトナーをクリーニングする工程がある。今日、装置の
小型化、軽量化、信頼性の面からブレードによるクリー
ニング（ブレードクリーニング）が一般的になってい
る。感光体の高寿命化と感光体ドラムなどの小型化及び
システムの高速化に伴い、トナーに要求される感光体に
対する耐融着、耐フィルミング性が厳しくなっている。
特に最近実用化されてきたアモルファスシリコン感光体
は非常に高耐久性であり、有機光導電性感光体（ＯＰ
Ｃ）も寿命が延びてきており、そのためトナーに要求さ
れる諸性能は高度になってきている。

【００２２】小型化はせまい所に各要素をうまく納めて
いくことをしなければならない。そのため空気がながれ
る空間が少なくなる上、定着器や露光系の熱源がトナー
ホッパーやクリーナーと非常に接近するため、トナーは
高温雰囲気にさらされる。そのため、より優れた耐ブロ
ッキング性を有するトナーでないと実用化できなくなっ
てきた。

【００２３】従って、例えば、定着性と耐ブロッキング
性の様に、トナーに要求される諸性能は相反する場合が
ほとんどであり、しかもそれらを供に高性能に満足する
ことがますます望まれ、研究されているが、今だ充分な
ものがない。

【００２４】前述の如く、トナーの顕画像を記録材に定
着する方法としては、所定の温度に維持された加熱ロー
ラーと、弾性層を有して該加熱ローラーに圧接する加圧
ローラーとによって、未定着のトナー顕画像を保持した
記録材を挾持搬送しつつ加熱加圧する熱ロール定着方式
が多用されている。

【００２５】しかしながら、熱ロール定着では、下記の
如き改良すべき点を有している。（１）熱ローラーが所定温度に達するまでのウェイト時
間（画像形成作動禁止の時間）がある。（２）記録材の通過或は他の外的要因で加熱ローラーの
温度が変動することによる定着不良を防止するため及び
加熱ローラーへのオフセット現象を防止するために加熱
ローラーを適正な温度に維持する必要がある。このため
には加熱ローラー或は加熱体の熱容量を大きくしなけれ
ばならず、これには大きな電力を要する。（３）加熱ローラーが高温度であるため、及び、雰囲気
温度も高くなるために記録材が加熱ローラーを通過排出
された後に、記録材及び記録材上のトナーが緩慢に冷却
されるため、トナーの粘着性が高い状態が維持され、ロ
ーラーへのオフセット或は記録材がローラーに巻きつく
ことによる紙づまりを生ずることがある。

【００２６】この様な問題点を解消した、トナー顕画像
の記録材への優れた定着性及びオフセットの防止を達成
しつつ、ウエイト時間を短く、低消費電力である定着方
法を実現することが待望されている。この様な定着方法
は、トナー特性に負うところが大であり、トナーの低温
定着性が重要な特性の１つである。

【００２７】オフセット現象の発生を防止するための手
段としては、前述の如く、加熱ローラーの表面にシリ
コンオイルの如きの離型剤を塗布しながら定着を行う方
法、トナーバインダー樹脂として高分子量の重合体を
用いる方法、トナー中に離型性を有するワックスを含
有せしめる方法などが知られている。

【００２８】しかしながら、該方法では、オイルが加
熱されることにより臭気を発生し、さらに、オイルを供
給するための装置が必要となり、定着装置の構造が複雑
になるという問題点が生じる。

【００２９】該方法では、トナーの非オフセット性は
向上するが、トナーの溶融温度の上昇を伴うことから低
温定着を達成することは困難である。

【００３０】該方法については、例えば、特公昭５２
−３３０４号公報、特公昭５２−３３０５号公報、特公
昭５７−５２５７４号公報、特公昭５３−１５５６５５
号公報、特公昭５８−１２５８０号公報にスチレン系樹
脂と特定の離型剤を含有するトナーについての記載があ
る。

【００３１】しかしながら、これらのトナーは、特に高
温側オフセット現象については改善されるが、低温定着
性については、ほとんど改善されていないのが実情であ
る。これら離型剤を低温溶融特性を有したバインダーに
対して使用した場合、低温における離型効果を発揮する
ことが困難であり、低温オフセット現象が発生しやす
く、定着性の悪化を招いており、低温定着性を達成でき
ない原因となっている。

【００３２】高温側オフセット現象の防止として、バイ
ンダー樹脂に高分子量重合体を含有させる方法が知られ
ている。例えば、特開昭５０−１３４６５２号公報、特
開昭５４−１１４２４５号公報、特開昭５６−１６１４
４号公報、特開昭５６−１５８３４０号公報、特開昭５
８−２０３４５３号公報に記載されている。

【００３３】しかしながらこれらの方法に使用されるト
ナーの多くは、高温側オフセット現象の改善はなされて
いるものの低温定着性の点においては、さらに改善する
ことが待望されている。一方、これらの方法の一部にお
いて、低温定着性がある程度達成されているが、現像性
及び耐ブロッキング性の点においては、さらに改善する
ことが待望されている。

【００３４】（発明の目的）本発明の目的は、上述の如き問題点を解決したトナーを
提供することにある。

【００３５】本発明の目的は、低い温度で定着し、かつ
低温から高温までの広い温度範囲で耐オフセット性のす
ぐれたトナーを提供することにある。

【００３６】本発明の目的は、感光体への融着及びフィ
ルミングが高速システムにおいて、長期間の使用でも発
生しないトナーを提供することにある。

【００３７】本発明の目的は、耐ブロッキング性がすぐ
れ、特に小型機の中の高温雰囲気中でも充分使え得るト
ナーを提供することにある。

【００３８】本発明の目的は、トナーの製造時における
粉砕工程での装置の内壁へ粉砕物が融着しないため、効
率よく連続で生産できるトナーを提供することにある。

【００３９】さらに本発明の目的は、トナー顕画像の記
録材への優れた定着性及び耐オフセットの防止を達成し
つつ、ウェイト時間を短く、低消費電力化が行える定着
方法を提供することにある。

【００４０】本発明の静電荷像現像用トナーは、バイン
ダー樹脂及び着色剤を少なくとも有する静電荷像現像用
トナーにおいて、バインダー樹脂のＴＨＦ不溶分がバイ
ンダー樹脂基準で１０重量％未満であり、バインダー樹
脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー）における重量平均分子量／数平均分子
量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１８以下であり、分子量３０００〜
２万の領域に１つの分子量ピーク値ＭＡを有し、分子量
３８万〜１００万の領域に１つの分子量ピーク値ＭＢを
有し、分子量２万〜３８万の間に分子量極小値Ｍｄを有
し、ＭＢ／ＭＡが３０〜１５０であり、分子量４００か
らＭｄまでの分子量分布曲線の面積をＳＡとし、分子量
Ｍｄから５００万までの分子量分布曲線の面積をＳＢと
し、分子量ピーク値ＭＡの頂点と分子量ピーク値ＭＢの
頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線により囲まれた面積を
ＳｄとしたときＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが１：０．３〜０．
８：０．３５〜０．８であることにより上記目的を達成
する。

【００４１】さらに、本発明の静電荷像現像用トナー
は、バインダー樹脂、低融点グラフト変性ポリオレフィ
ン離型剤、及び着色剤を少なくとも有する静電荷像現像
用トナーにおいて、Ａ）バインダー樹脂がスチレン−アクリル系共重合体の
低温軟化性樹脂及び高温軟化性樹脂の２種を有し、Ｂ）低温軟化性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が５．０
×１０³〜３．０×１０⁴であり、重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、フローテ
スターにおける流出開始点７５〜９０℃であり、軟化点
が８０〜１１０℃であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５５
〜７０℃であって、バインダー樹脂中に５０重量％以上
含有され、Ｃ）高温軟化性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が４．０
×１０⁵〜１．５×１０⁶であり、重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、フローテ
スターにおける流出開始点が１１０〜１６０℃であり、
軟化点が１５０〜２３０℃であり、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）が５５℃以上であり、Ｄ）低温軟化性樹脂と高温軟化性樹脂の比率が重合割合
で５０：５０〜９０：１０であり、Ｅ）低温軟化性樹脂が溶液重合法で、高温軟化性樹脂が
懸濁重合法でそれぞれ得られ、且つ両者の混合が両者の
溶解可能な溶媒中で行われ、Ｆ）低融点グラフト変性ポリオレフィン離型剤の数平均
分子量（Ｍｎ）が１．０×１０³以下であり、重量平均
分子量（Ｍｗ）が２．５×１０³以下であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎが３．０以下であり、融点が６０〜１２０℃であっ
て、トナーに対して０．１〜２０重量％用いることによ
り、上記目的を達成する。

【００４２】本発明の加熱定着方法は、記録材にトナー
の顕画像を加熱定着する方法において、該トナーは、バ
インダー樹脂及び着色剤を少なくとも有し、バインダー
樹脂のＴＨＦ不溶分がバインダー樹脂基準で１０重量％
未満であり、バインダー樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）における
重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１８以
下であり、分子量３０００〜２万の領域に１つの分子量
ピーク値ＭＡを有し、分子量３８万〜１００万の領域に
１つの分子量ピーク値ＭＢを有し、分子量２万〜３８万
の間に分子量極小値Ｍｄを有し、ＭＢ／ＭＡが３０〜１
５０であり、分子量４００からＭｄまでの分子量分布曲
線の面積をＳＡとし、分子量Ｍｄから５００万までの分
子量分布曲線の面積をＳＢとし、分子量ピーク値ＭＡの
頂点と分子量ピーク値ＭＢの頂点を結ぶ直線と分子量分
布曲線により囲まれた面積をＳｄとしたときＳＡ：Ｓ
Ｂ：Ｓｄが１：０．３〜０．８：０．３５〜０．８であ
る静電荷像現像用トナーであり、該トナーの顕画像を、
記録材に、固定支持された加熱体と該加熱体に対向圧接
し且つフィルムを介して該記録材を該加熱体に定着させ
る加圧部材とにより加熱定着することにより、上記目的
を達成する。

【００４３】本発明の加熱定着方法は、記録材にトナー
の顕画像を加熱定着する方法において、該トナーは、バ
インダー樹脂、低融点グラフト変性ポリオレフィン離型
剤、及び着色剤を少なくとも有し、Ａ）バインダー樹脂がスチレン−アクリル系共重合体の
低温軟化性樹脂及び高温軟化性樹脂の２種を有し、Ｂ）低温軟化性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が５．０
×１０³〜３．０×１０⁴であり、重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、フローテ
スターにおける流出開始点７５〜９０℃であり、軟化点
が８０〜１１０℃であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５５
〜７０℃であって、バインダー樹脂中に５０重量％以上
含有され、Ｃ）高温軟化性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が４．０
×１０⁵〜１．５×１０⁶であり、重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、フローテ
スターにおける流出開始点が１１０〜１６０℃であり、
軟化点が１５０〜２３０℃であり、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）が５５℃以上であり、Ｄ）低温軟化性樹脂と高温軟化性樹脂の比率が重合割合
で５０：５０〜９０：１０であり、Ｅ）低温軟化性樹脂が溶液重合法で、高温軟化性樹脂が
懸濁重合法でそれぞれ得られ、且つ両者の混合が両者の
溶解可能な溶媒中で行われ、Ｆ）低融点グラフト変性ポリオレフィン離型剤の数平均
分子量（Ｍｎ）が１．０×１０³以下であり、重量平均
分子量（Ｍｗ）が２．５×１０³以下であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎが３．０以下であり、融点が６０〜１２０℃であっ
て、トナーに対して０．１〜２０重量％用いる静電荷像
現像用トナーであり、該トナーの顕画像を、記録材に、
固定支持された加熱体と該加熱体に対向圧接し且つフィ
ルムを介して該記録材を該加熱体に定着させる加圧部材
とにより加熱定着することにより、上記目的を達成す
る。

【００４４】（発明の構成）前記した様な目的を達成するために本発明者らは鋭意検
討した結果、トナーに含有されるバインダー樹脂のＴＨ
Ｆ不溶分が１０重量％未満であり、かつＴＨＦ可溶分の
ＧＰＣにおける分子量分布が特定の構成のときに達成さ
れることを見出した。

【００４５】更には、特定の分子量及び分子量分布を有
し、かつ特定の融点を有する離型剤を含有する場合に顕
著になることを見出した。

【００４６】また、バインダー樹脂が低分子量重合体及
び高分子量重合体を溶媒中で混合後、溶媒除去により製
造された場合に特に、良好に達成されることを見出し
た。

【００４７】また、記録材にトナーの顕画像を加熱定着
するにあたっては、従来からの熱ロール定着機の他に、
固定支持された加熱体と、加熱体に対向圧接し、かつフ
ィルムを介して記録材を該加熱体に密着させる加圧部材
とにより、トナーの顕画像を記録材に加熱定着する様な
加熱定着する定着方式に好適なトナーであることを見出
した。

【００４８】前記トナーを構成するバインダー樹脂のＴ
ＨＦ不溶分はバインダー樹脂基準で１０重量％未満であ
り、好ましくは５重量％以下である。ＴＨＦ不溶分が１
０重量％を越えて含有されると耐オフセット性は向上す
るものの定着性は悪化する傾向にあり、両者を高度に満
足させることは困難である。

【００４９】該バインダー樹脂のＴＨＦ不溶分はＧＰＣ
による分子量測定では、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１８以下であり、分子量３０００〜２
万の領域に１つの分子量ピーク値ＭＡを有し、分子量３
８万〜１００万の領域に１つの分子量ピーク値ＭＢを有
し、分子量２万〜３８万の間に分子量極小値Ｍｄを有
し、ＭＢ／ＭＡが３０〜１５０であり、分子量４００か
らＭｄまでの分子量分布曲線の面積をＳＡとし、分子量
Ｍｄから５００万までの分子量分布曲線の面積をＳＢと
し、分子量ピーク値ＭＡの頂点と分子量ピーク値ＭＢの
頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線により囲まれた面積を
Ｓｄとしたとき、ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが１：０．３〜０．
８：０．３５〜０．８である場合が好ましい。

【００５０】上記条件を満足しない場合には本発明の目
的を達成することは困難である。

【００５１】ＧＰＣクロマトグラムの説明図を図２に示
す。

【００５２】重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は１８以上であり、好ましくは２０以上、更に好ま
しくは２５〜６０である。Ｍｗ／Ｍｎが１８未満となる
場合には定着性は改善される傾向にあるものの耐オフセ
ット性が低下する。

【００５３】分子量３０００〜２万の領域及び分子量３
８〜１００万の領域に各々１つの分子量ピーク値（ＭＡ
及びＭＢ）を有し、かつ分子量２万〜３８万の領域に分
子量の極小値を有し、ＭＢ／ＭＡは、３０〜１５０であ
り、好ましくは分子量５０００〜１５０００の領域及び
分子量４５万〜９０万の領域に各々１つの分子量ピーク
値を有し、かつ、分子量３万〜３０万の領域に極小値を
有し、ＭＢ／ＭＡが４０〜１００の場合である。分子量
２万〜３８万の領域にのみ極小値を有する場合には定着
性は良好となる可能性はあるものの、耐オフセット性は
明らかに劣る。

【００５４】分子量ピーク値ＭＡが３０００未満となる
場合には耐ブロッキング性が不良となり、感光体へのフ
ィルミングあるいは融着が発生しやすく、ＭＡが２万を
越える場合には定着性不良となる可能性がある。また、
分子量ピーク値ＭＢが３８万未満となる場合には耐オフ
セット性が不良となり、粉砕工程において装置内で融着
物が生成しやすく、１００万を越える場合には定着性不
良となる可能性があり、粉砕性も不良となり生産性も劣
る傾向がある。

【００５５】分子量のピーク値の比ＭＢ／ＭＡは、３０
〜１５０であり、好ましくは３０〜１２０であり、更に
好ましくは３０〜１００である。

【００５６】ＭＢ／ＭＡが３０未満である場合、または
１５０を越える場合では定着性及び耐オフセット性の高
度な両立が困難となる。

【００５７】分子量３０００〜２万の領域に２つ以上の
分子量ピーク値が存在した場合には、ＧＰＣクロマトグ
ラムにおけるピークの高さの高い方のピークの位置に対
応する分子量をＭＡとする。

【００５８】同様に、分子量３８万〜１００万の領域に
２つ以上の分子量ピーク値が存在した場合には、ＧＰＣ
クロマトグラムにおけるピークの高さの高い方のピーク
の位置に対応する分子量をＭＢとする。

【００５９】分子量２万から３８万の領域に分子量極小
値が２つ以上存在した場合には、ＧＰＣクロマトグラム
における分子量極小値の高さの低い方の分子量極小値の
位置に対応する分子量をＭｄとする。

【００６０】分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄ
は１：０．３〜０．８：０．３５〜０．８であり、好ま
しくはＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが１：０．３〜０．７：０．４
〜０．７であり、更に好ましくはＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが
１：０．３〜０．６：０．５〜０．７である。ＳＢが
０．３未満であると耐オフセット性が低下し、０．８を
越える場合には定着性不良となり、粉砕性も不良となる
傾向にある。Ｓｄが０．３５未満であると定着性及び／
又は耐オフセット性が低下し、０．８を越える場合には
耐オフセット性が不良となる傾向にある。

【００６１】本発明のトナーに好ましく用いられる離型
剤としては数平均分子量が１０００以下、重量平均分子
量が２５００以下、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が３以下であり、融点が６０〜１２０℃であ
るものが好ましい。該離型剤は、バインダー樹脂基準で
０．１〜２０重量％含有する場合が好ましい。更に好ま
しくは数平均分子量が４００〜７００であり、重量平均
分子量が５００〜１５００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．５
以下であり、融点が６０〜１００℃の場合である。該離
型剤はバインダー樹脂基準で１〜１０重量％含有される
ことが好ましい。

【００６２】本発明のトナーに用いられる離型剤がこの
条件を満足しない場合、例えば融点が１２０℃を越える
場合は定着性に悪影響を及ぼし、６０℃未満となる場合
には耐オフセット性及びトナーのブロッキング性に悪影
響を及ぼす。更には該離型剤の含有量が２０重量％を越
える場合には、トナーを高温下に放置した際のブロッキ
ング性及び定着性に悪影響を及ぼし、０．１重量％未満
ではトナーのオフセット防止効果は不充分となる傾向が
ある。

【００６３】本発明のトナーに用いられるバインダー樹
脂は重量平均分子量が５０００〜３万の重合体Ａと重量
平均分子量が４０万〜１５０万の重合体Ｂとを溶媒中で
混合後、溶媒除去により製造されたものが好ましい。好
ましくは、重量平均分子量が７０００〜２５０００の重
合体Ａと重量平均分子量が４５万〜１００万の重合体Ｂ
とを溶媒中で混合後、溶媒除去により製造されたもので
ある。溶媒としては、重合体Ａ及び重合体Ｂを溶解する
ものであればよく、例えばトルエン、キシレン、２−プ
ロパノン等がある。

【００６４】本発明のトナーに用いられるバインダー樹
脂の製造において、重合体Ａは溶液重合法または懸濁重
合法により、重合体Ｂは懸濁重合法または乳化重合法に
より製造されるものであるのが好ましい。より好ましく
は重合体Ａは溶液重合法により、重合体Ｂは懸濁重合法
により製造されたものが良い。

【００６５】重合体Ａ及び重合体Ｂの混合には、均一な
分散を有するバインダー樹脂を製造するために溶媒中で
混合後、溶媒除去により製造されるのが好ましい。混練
機を用いて加熱、溶融混合する様な製造方法では均一な
分散状態を有するバインダー樹脂を得ることは困難であ
り、本発明の目的である定着性及び耐オフセット性を満
足することが難しく、感光体への融着物の生成あるいは
粉砕工程で装置の内壁へ粉砕物が融着しやすくなり好ま
しくない。

【００６６】重合体Ａの重量平均分子量が５０００未満
の場合には耐オフセット性が低下し、トナー製造時の粉
砕性も低下する。重量平均分子量が３万を越える場合に
は定着性が低下する。

【００６７】重合体Ｂの重量平均分子量が４０万未満の
場合には粉砕性不良となる傾向を示し、さらに耐オフセ
ット性の低下、耐ブロッキング性の低下、感光体への融
着物生成等が生じ好ましくない。

【００６８】重量平均分子量が１５０万を越える場合に
は粉砕性が低下する。

【００６９】重合体Ａ及び重合体Ｂは各々を単独でトナ
ー用のバインダー樹脂として用いても本発明の目的を達
成することは困難であり、重合体Ａ及び重合体Ｂを溶融
混合する製造法よりは、溶媒中で混合後、溶媒除去する
製造方法によって好適に達成される。重合体Ｂは本発明
のトナーに係る製造方法によって好適に耐オフセット
性、低温定着性、トナー製造時の粉砕性等の相反する性
能を好適に満足することが可能となる。

【００７０】本発明でのＴＨＦ不溶分とは、トナー中の
樹脂組成物中のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となったポリ
マー成分（巨大分子ポリマーまたは架橋ポリマー）の重
量割合を示す。ＴＨＦ不溶分は、以下のように測定され
る。

【００７１】トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量し
（Ｗ₁ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴ
ＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、ＴＨＦ
によって抽出された可溶成分をエバポレートした後、１
００℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤
量する（Ｗ₂ｇ）。トナー中の磁性体あるいは顔料の如
き樹脂成分以外の不溶成分の重量を（Ｗ₃ｇ）とする。
ＴＨＦ不溶分は、下記式から求められる。

【００７２】

【外１】

【００７３】本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィ）によるクロマトグラムのピー
ク又は／およびショルダーの分子量は次の条件で測定さ
れる。

【００７４】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、試
料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂の
ＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分
布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製され
た検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば
ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製あるい
は東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０² ，２．１×
１０³，４×１０³，１．７５×１０⁴，５．１×１０⁴，
１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，８．６×１０⁵，２×
１０⁶，４．４８×１０⁶のものを用い、少なくとも１０
点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当であ
る。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

【００７５】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子
量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良い。例えばＷａｔｅｒｓ
社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５００，１０³，１０⁴，
１０⁵の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘＫＦ−
８０Ｍや、ＫＦ−８０２，８０３，８０４，８０５の組
合せ、あるいは東洋曹達製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００
Ｈ，Ｇ２０００Ｈ，Ｇ２５００Ｈ，Ｇ３０００Ｈ，Ｇ４
０００Ｈ，Ｇ５０００Ｈ，Ｇ６０００Ｈ，Ｇ７０００
Ｈ，ＧＭＨの組合せが好ましい。

【００７６】後述の実施例において、バインダー樹脂の
分子量分布は、次の条件で測定したものである。

【００７７】ＧＰＣ測定条件装置：ＬＣ−ＧＰＣ１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＫＦ８０１〜ＫＦ８０７（ショウデックス社
製）カラム温度：２８〜３０℃ 溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）

【００７８】試料の有する分子量分布は、上記条件で測
定されたポリスチレン標準試料により作製された検量線
の対数値と以上の条件で測定したカウント数との関係か
ら算出した。

【００７９】本発明のトナーに用いられるバインダー樹
脂における分子量分布曲線のＳＡ，ＳＢ及びＳｄはＧＰ
Ｃによるクロマトグラムを切りぬき重量比を計算し、そ
の面積比を計算する。

【００８０】後述の実施例において、離型剤の分子量分
布は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ）によって次の条件で測定される。

【００８１】装置：ＬＣ−ＧＰＣ１５０Ｃ（ウォーターズ社）カラム：ＧＭＨ６（東洋ソーダ）６０ｃｍカラム温度：１４０℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン

【００８２】試料の有する分子量分布は、上記の条件で
測定されたポリエチレン標準試料により作製された検量
線の対数値とカウント数との関係から算出する。

【００８３】本発明において、離型剤の融点は、ＤＳＣ
−７（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）の如き示差走査
型熱量計を用いて、試料の吸熱ピークを測定し、その最
高融解ピーク値とする。

【００８４】図５にＤＳＣにおける吸熱ピークの一例を
示す。

【００８５】本発明のトナーにおいて、バインダー樹脂
は、スチレン−アクリル系共重合体の低温軟化性樹脂及
び高温軟化性樹脂の２種及び低融点グラフト変性ポリオ
レフィン離型剤を含有することが好ましい。

【００８６】上記低温軟化性樹脂としては、Ｍｗが５．
０×１０³〜３．０×１０⁴（好ましくは５．０×１０³
〜２．０×１０⁴）であり、ＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が３．０以下であり、且つ、フローテスターにおけ
る流出開始温度が７５〜９０℃であり、軟化点が８０〜
１１０℃であり、ガラス転移点（以下「Ｔｇ」と称す
る）が５５〜７０℃（好ましくは５５〜６５℃）であ
り、高温軟化性樹脂としては、Ｍｗが４．０×１０⁵〜
１．５×１０⁶であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下であ
り、流出開始点が１１０〜１６０℃であり、軟化点が１
５０〜２３０℃であり、Ｔｇが５５℃以上であることで
ある。

【００８７】低温軟化性樹脂のＭｗが５．０×１０³未
満の場合、トナーのブロッキング性が著しく劣化し、保
存安定性が損われ、現像時における感光体へのトナーの
融着現象を発生して画像に悪影響を及ぼしやすい。Ｍｗ
が３．０×１０⁴を上回る場合、低温定着性を達成する
ことが困難であり、トナーの記録材への定着にかかる消
費電力も増大する。低温軟化性樹脂のＭｗ／Ｍｎを３．
０以下にすることで、低温定着性が良化される。

【００８８】低温軟化性樹脂のフローテスターにおける
流出開始温度が７５℃未満の場合、トナーのブロッキン
グ性が著しく劣化し、一方、９０℃を上回る場合、高温
軟化性樹脂と組合せた時に低温定着性を達成することが
困難である。

【００８９】低軟化性樹脂の軟化点が８０℃未満の場
合、高温軟化性樹脂と組合せても、加熱定着工程でトナ
ーの過剰溶融傾向が現われ、定着画像表面の光沢、転写
紙の如き記録材中へのトナー材料の浸み込み、裏移り、
溶融トナーの広がりによる画像ニジミの欠点が生じやす
い。軟化点が１１０℃を上回る場合、低温定着性が達成
することが困難であり、トナーの記録材への定着にかか
る消費電力も増大する。

【００９０】上述の如き特定な低温軟化性樹脂を使用す
ることにより良好な低温定着性を達成できる。

【００９１】一方、オフセット現象について本発明者ら
の鋭意研究の結果、低温軟化性樹脂成分の低温定着性を
発揮させるためには、バインダー樹脂全量に対し、低温
軟化性樹脂が５０重量％以上（好ましくは６５重量％以
上、より好ましくは７０重量％以上）含有されることが
好ましい。

【００９２】高温軟化性樹脂成分は極く小量の添加でオ
フセット現象を防止することが求められる。

【００９３】オフセット防止を目的として上述の低温軟
化性樹脂と組合せる樹脂としては、分子量及び溶融粘度
特性が、低温軟化性樹脂と極端に異なる高温軟化性樹脂
が必要であることが明らかとなった。

【００９４】本発明において高温軟化性樹脂のＭｗが
４．０×１０⁵未満の場合、低温定着が可能となる割合
で該樹脂と低温軟化性樹脂と組合せると、オフセット現
象が発生しやすい。一方、Ｍｗが１．５×１０⁶を上回
ると低温定着性が損われる傾向がある。

【００９５】高温軟化性樹脂のフローテスターにおける
流出開始温度が、１１０℃未満であるか又は、軟化点が
１５０℃未満の場合、低温定着が可能となる割合で該樹
脂と低温軟化性樹脂と組合せると、オフセット現象が発
生しやすい。一方、流出開始温度が１６０℃を上回るか
又は軟化点が２３０℃を上回る場合、低温定着性が損わ
れる傾向がある。

【００９６】高温軟化性樹脂のＴｇは５５℃以上である
ことが好ましく、さらに好ましくは６０〜７０℃、より
さらに好ましくは、６５〜７０℃である。これは、トナ
ー製造時の溶融混練時における高分子鎖の切断により高
分子成分の分子量が低下し、そのため、Ｔｇが５５℃未
満であると、現像時における感光体へのトナーの融着が
発生しやすくなるためである。

【００９７】バインダー樹脂における低温軟化性樹脂と
高温軟化性樹脂の比率は５０：５０〜９０：１０重量％
（好ましくは６５：３５〜９０：１０重量％）の範囲に
あることである。

【００９８】低温軟化性樹脂の割合が５０重量％未満で
あり、且つ高温軟化性樹脂の割合が５０重量％を上回る
と低温定着性を達成することが困難であり、一方、低温
軟化性樹脂の割合が９０重量％を上回り、高温軟化性樹
脂１０重量％未満となると、オフセット現象が生じやす
く、定着画像に悪影響を及ぼしやすい。

【００９９】高温軟化性樹脂の割合が５０重量％を上回
るとトナー製造時の粉砕性が著しく低下し、トナーの生
産効率が低下しやすい。

【０１００】本発明のトナーの構成上の他の特徴は、バ
インダー樹脂の低温軟化性樹脂が溶液重合法で、高温軟
化性樹脂が懸濁重合法で得られるものであり、且つ、両
者の混合が両者の溶解可能な溶媒中で行われることにあ
る。

【０１０１】前述の如き分子量分布、溶融粘度挙動を持
った高温軟化性樹脂を得るには、懸濁重合法、乳化重合
法があるが、乳化重合法では、乳化剤の残存をさけるこ
とは難しくトナー特性を低下させることになる。

【０１０２】低温軟化性樹脂については重合終了後高温
軟化性樹脂と溶液混合することからも溶液重合法によっ
て合成するのが好ましい。

【０１０３】低温軟化性樹脂と高温軟化性樹脂の混合
は、溶液混合法を行う。それ以外の混合では均一混合と
ならず、トナー特性に悪影響を及ぼす。

【０１０４】溶液混合法で行うことで溶媒除去工程によ
り残存モノマーを除去することが可能である。

【０１０５】バインダー樹脂の溶融特性の測定は、図３
に示す高架式フローテスター（島津フローテスターＣＦ
Ｔ−５００形）を用い、先ず加圧成形器を用いて成形し
た重量１．０ｇの試料３を、昇温速度５．０℃／ｍｉｎ
でプランジャー１により２０ｋｇｆの荷重をかけ、直径
１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズル４より押し出すようにしな
がら、フローテスターのプランジャー降下量を測定す
る。

【０１０６】この時、フローテスターのプランジャー降
下量−温度曲線（図４フローテスター流出曲線参照）に
おけるＳ字曲線の高さをｈとしたとき、ｈ／２のときの
温度を軟化点とし、試料が流出を開始した温度を流出開
始温度とする。

【０１０７】Ｔｇは、２度目の昇温時のＤＳＣカーブよ
り、図５に示すように吸熱ピーク前の基線（１）と吸熱
ピーク後の基線（２）との中線と、立ちあがり曲線との
交点の位置に対応する温度とした。

【０１０８】本発明におけるＴｇの測定方法は、ＤＳＣ
−７（パーキンエルマー（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）
社製）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでＡＳＴＭ（Ｄ
３４１８−８２）に準じて行う。

【０１０９】本発明のトナーのバインダー樹脂に用いる
樹脂組成物は、スチレン類，アクリル酸類，メタクリル
酸類及びその誘導体から選ばれる１種以上のモノマーを
重合して得られるものが現像特性及び帯電特性等から好
ましい。使用できるモノマーの例としては、スチレン類
としてスチレン，α−メチルスチレン，ビニルトルエ
ン，クロルスチレンなどがあげられる。アクリル酸類，
メタクリル酸類及びその誘導体としては、アクリル類，
アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸プロ
ピル，アクリル酸ブチル，アクリル酸オクチル，アクリ
ル酸２−エチルヘキシル，アクリル酸ｎ−テトラデシ
ル，アクリル酸ｎ−ヘキサデシル，アクリル酸ラウリ
ル，アクリル酸シクロヘキシル，アクリル酸ジエチルア
ミノエチル，アクリル酸ジメチルアミノエチルの如きア
クリル酸エステル類；メタクリル酸，メタクリル酸メチ
ル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタ
クリル酸ブチル，メタクリル酸アミル，メタクリル酸ヘ
キシル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，メタクリル
酸オクチル，メタクリル酸デシル，メタクリル酸ドデシ
ル，メタクリル酸ラウリル，メタクリル酸シクロヘキシ
ル，メタクリル酸フェニル，メタクリル酸２−ヒドロキ
エチル，メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル，メタク
リル酸ジメチルアミノエチル，メタクリル酸グリシジ
ル，メタクリ酸ステアリルの如きメタクリル酸エステル
類があげられる。

【０１１０】前述のモノマー以外に、本発明の目的を達
成しうる範囲で少量の他のモノマーを使用しても良い。
例えばアクリロニトリル，２−ビニルピリジン，４−ビ
ニルピリジン，ビニルカルバゾール，ビニルメチルエー
テル，ブタジエン，イソプレン，無水マレイン酸，マレ
イン酸，マレイン酸モノエステル類，マレイン酸ジエス
テル類，酢酸ビニルなどが挙げられる。

【０１１１】本発明のトナーに用いられる架橋剤として
は、２官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン，ビス
（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン，
エチレングリコールジアクリレート，１，３−ブチレン
グリコールジアクリレート，１，４−ブタンジオールジ
アクリレート，１，５−ペンタンジオールジアクリレー
ト，１，６−ヘキサンジオールアクリレート，ネオペン
チルグリコールジアクリレート，ジエチレングリコール
ジアクリレート，トリエチレングリコールジアクリレー
ト，テトラエチレングリコールジアクリレート，ポリエ
チレングリコール＃２００，＃４００，＃６００の各ジ
アクリレート，ジプロピレングリコールジアクリレー
ト，ポリプロピレングリコールジアクリレート，ポリエ
ステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）、及び
以上のアクリレートをメタクリレートにかえたものが挙
げられる。

【０１１２】多官能の架橋剤としてペンタエリスリトー
ルトリアクリレート，トリメチロールエタントリアクリ
レート，トリメチロールプロパントリアクリレート，テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート，オリゴエス
テルアクリレート及びそのメタクリレート，２，２−ビ
ス（４−メタクリロキシ，ポリエトキシフェニル）プロ
パン，シアリルフタレート，トリアリルシアヌレート，
トリアリルシアヌレート，トリアリルイソシアヌレー
ト，トリアリルトリメリテート，ジアリールクロレンデ
ート等があげられる。

【０１１３】これらの架橋剤は、ＴＨＦ不溶分を１０重
量％未満とするために含有させないことが好ましい。含
有させる場合には、バインダー樹脂基準で１重量％未
満、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．
２重量％以下含有させる。

【０１１４】本発明のトナーに使用されるバインダー樹
脂は、架橋剤の不存在下または存在下で、さらに重合開
始剤を使用してモノマーから合成される。

【０１１５】重合開始剤としては、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド，ベンゾイルパーオキサイド，ラウロイルパ
ーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシラウレート，２，
２´−アゾビスイソブチロニトリル，１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン，１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロ
ヘキサン，１，４−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシカルボ
ニル）シクロヘキサン，２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）オクタン，ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）バリレート，２，２−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）ブタン，１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ−イソプロピル）ベンゼン，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン，２，５
−ジメチル−２，５−ジ）ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイル
パーオキシ）ヘキサン，ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソ
フタレート，２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシシクロヘキシル）プロパン，ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシα−メチルサクシネート，ジ−ｔ−ブチルパー
オキシジメチルグルタレート，ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シ，ヘキサヒドロテレフタレート，ジ−ｔ−ブチルパー
オキシアゼラート，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）−ヘキサン，ジエチルグリコール
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート），ジ−ｔ
−ブチルパーオキシトリメチルアジペート，トリス（ｔ
−ブチルパーオキシ）トリアジン，ビニルトルリ（ｔ−
ブチルパーオキシ）シランが挙げられる。

【０１１６】上述の重合開始剤は、使用量，重合温度及
び半減期を考慮して、単独または混合して使用される。

【０１１７】本発明に使用されるトナー中には、数平均
分子量（Ｍｎ）が１．０×１０³以下であり、重量平均
分子量（Ｍｗ）が２．５×１０³以下であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎが３．０以下であり、融点（ｍｐ）が６０〜１２０℃
である離型剤を少なくとも一種以上使用することが好ま
しい。また、本発明においては、トナーに対して０．１
〜２０重量％（好ましくは１〜１０重量％）の添加量で
離型剤を用いることが好ましい。

【０１１８】本発明のトナーにおいて好ましく用いられ
る離型剤としては例えば、パラフィンワックス、低分子
量ポリエチレンワックス、低分子量エチレン−プロピレ
ン共重合体、低分子量ポリプロピレンワックス、及びス
チレン，スチレン誘導体の如き芳香族ビニルモノマー，
不飽和脂肪酸あるいは、不飽和脂肪酸エステルによりグ
ラフト変性されたポリオレフィンワックス等が挙げられ
る。このなかでも特に、グラフト変性されたポリオレフ
ィンワックスが、現像剤及び該現像剤を使用した複写機
等の機械の長寿命化，サービスメンテナンスフリーの点
から好ましい。

【０１１９】グラフト変性ポリオレフィンは、Ｍｎが
１．０×１０³以下、好ましくは４００〜７００であ
り、Ｍｗが２．５×１０³以下、好ましくは７００〜１
５００であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下、好ましくは
２．０以下であり、融点が６０〜１２０℃、好ましくは
６０〜１００℃であることが好ましい。

【０１２０】これにより低温度の定着条件でオフセット
することなくトナーを記録材に加熱定着することがで
き、したがって低消費電力化が可能である。

【０１２１】本発明者らの鋭意研究の結果、低温定着を
可能とする低温溶融のバインダー樹脂に対して、低温で
離型性を良好に示す離型剤が必要であり、離型剤が離型
性を示す温度は、離型剤の融点に相関があり、融点がよ
り低いもの程低温定着に有利であることが明らかとなっ
た。しかしながら低融点の離型剤を使用する場合、トナ
ーのブロッキング特性の悪化、二成分系現像方法で使用
する際のキャリアに対するトナーのフィルミング等の悪
影響が生じやすい。そこで本発明においては、離型剤の
分子量分布を上記の如く比較的シャープにすることによ
り、ブロッキング特性を良化することができ、低温で離
型性を示し、オフセット現象を生じない好特性を得てい
る。

【０１２２】しかしながら、低温定着は、上述の如き低
融点離型剤と結着樹脂を組合せることにより、ある程度
達成可能であるが、低温軟化性樹脂と高温軟化性樹脂と
の混合樹脂中における離型剤の分散は技術的に難しい。
分散が不十分であると、トナーに現像性に悪影響を及ぼ
す。

【０１２３】そこで本発明者らは、更に鋭意研究の結
果、上述の如きバインダー樹脂への離型剤の分散に対し
て低融点ポリオレフィンワックスをグラフト変性するこ
とにより上述の問題点を解消し、現像性が良好でしかも
更なる低温定着性が達成できることを見出した。

【０１２４】本発明のトナーのバインダー樹脂は低温軟
化性樹脂と高温軟化性樹脂を混合して得ることが好まし
く、両樹脂が同一成分から成るバインダー樹脂であるこ
とが好ましい。

【０１２５】本発明で用いる低融点グラフト変性ポリオ
レフィン離型剤としては、スチレン，スチレン誘導体の
如き芳香族ビニルモノマーあるいは、不飽和脂肪酸また
は不飽和脂肪酸エステルによりグラフト変性されたポリ
オレフィンワックスが挙げられる。

【０１２６】ポリオレフィンワックスとしては、ポリエ
チレンワックス；プロピレン，１−ブテン，１−ヘキセ
ン，１−デセン，４−メチル−１−ペンテンの如きα−
オレフィンの単独重合体；２種以上のα−オレフィンの
共重合体；エチレンとα−オレフィンとの共重合体が挙
げられる。更にはポリオレフィンの酸化物も含まれる。

【０１２７】グラフト変性ポリオレフィンを合成するた
めに使用される不飽和脂肪酸あるいは不飽和脂肪酸エス
テルとしては、メタクリル酸；メチルメタクリレート，
エチルメタクリレート，プロピルメタクリレート，ｎ−
ブチルメタクリレート，イソブチルメタクリレート，ｎ
−オクチルメタクリレート，２−エチルヘキシルメタク
リレート、ラリウルメタクリレート，スタアリルメタク
リレート，ドデシルメタクリレート，フェニルメタクリ
レート，ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクチレート，メタクリル酸−２−ヒ
ドロキシエチル，２，２，２−トリフルオロエチルメタ
クリレート，メタクリル酸グリシジルの如きメタクリレ
ート類；アクリル酸；メチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート，ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、フェニルアクリレート、２−クロルエチルアク
リレート、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、シクロ
ヘキシルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジブチルア
ミノエチルアクリレート、２−エトキシアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレートの如きアクリレ
ート類；マイレン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、モノエチルマレート、ジエチルマレート、モノプ
ロピルマレート、ジプロピルマレート、モノブチルマレ
ート、ジブチルマレート、ジ−２−エチルヘキシルマレ
ート、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、ジ
ブチルフマレート、ジ−２−エチルヘキシルフマレー
ト、モノエチルイタコネート、ジエチルイタコネート、
モノエチルシトラコネート、ジエチルシトラコネートの
如き不飽和二塩基酸エステルなどをあげることができ
る。これらの１種あるいは２種以上を用いることができ
る。

【０１２８】芳香族ビニルモノマーとしてはスチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン等を
あげることができる。これらの１種または２種以上を用
いることができる。

【０１２９】グラフト変性する方法としては、従来公知
の方法を用いることができる。たとえば前記ポリオレフ
ィンと、芳香族ビニルモンマー及び不飽和脂肪酸または
不飽和脂肪酸エステルを溶融状態あるいは溶媒に溶解し
て大気下又は加圧下でラジカル開始剤の存在下で加熱し
て反応させることによりグラフト変性ポリオレフィンが
得られる。芳香族ビニルモノマー及び不飽和脂肪酸また
は不飽和脂肪酸エステルによるグラフト化は、両者を同
時に行うことも良く、個々に行うことも良い。

【０１３０】グラフト化反応に用いる開始剤としては、
ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオ
キサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーフェニル
アセテート、クミンパーピバレート、アゾビス−イソブ
チロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート、ジクミル
パーオキサイド等を挙げることができる。

【０１３１】ポリオレフィンに対するグラフト化剤の割
合は、ポリオレフィン１００重量部に対し０．１〜１０
０重量部が好ましく、より好ましくは１〜５０重量部で
ある。０．１重量部未満ではグラフト化の効果がほとん
ど発揮されず、１００重量部を越える場合はポリオレフ
ィンが本来持ちあわせている有利な性質を失うことにな
る。

【０１３２】芳香族ビニルモノマーと不飽和脂肪酸又は
不飽和脂肪酸エステルとの重量比としては９５：５〜
５：９５が好ましく、より好ましくは、８０：２０〜２
０：８０である。不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステ
ルが多い場合は、ポリオレフィンの持つ離型効果が減少
する傾向にあり、芳香族ビニルモノマーが多い場合に
は、ポリオレフィンのトナー中への分散性があまり向上
しない。

【０１３３】本発明に使用されるグラフト変性ポリオレ
フィンの添加量としては、結着樹脂１００重量部に対
し、０．１〜２０重量部が好ましく、より好ましくは
０．５〜１０重量部である。０．１重量部より少ない場
合には十分な離型効果は発揮することが困難であり、２
０重量部より多い場合にはトナーのブロッキング性が低
下し易い。

【０１３４】本発明に使用されるグラフト変性ポリオレ
フィンは、１６０℃における溶融粘度が１〜２５０ｃｐ
ｓの範囲にあることが好ましい。１ｃｐｓ未満の場合に
はトナーのブロッキングが発生し易くなり、２５０ｃｐ
ｓを越える場合ではトナー中からの変性ポリオレフィン
の浸み出しが起こりにくくなり、離型効果が発揮されに
くい。本発明の定着方法においては一般的には低い定着
設定温度にするとき程、低い溶融粘度の離型性成分を用
いることが好ましい。

【０１３５】本発明で言うところの溶融粘度は、Ｂ型回
転粘度計による測定値を用いている。

【０１３６】本発明の使用されるトナーは、トナーの定
着性に悪影響を与えない範囲の使用量で、融点１２０℃
を上回る離型剤を一種以上含有してもよい。

【０１３７】本発明のトナーは荷電制御剤を含有しても
良い。荷電制御剤としては、従来公知の正あるいは負の
荷電制御剤が用いられる。該荷電制御剤としては以下の
ものがあげられる。（１）トナーを正荷電性に制御するものとしては、下記
物質がある。

【０１３８】ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基
を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２７号），塩基
性染料（例えばＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ２
（Ｃ．Ｉ，４１０００），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌ
ｌｏｗ３，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１（Ｃ．
Ｉ．４５１６０），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ９
（Ｃ．Ｉ．４２５００），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏ
ｌｅｔ１（Ｃ．Ｉ．４２５３５），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃＶｉｏｌｅｔ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５），Ｃ．
Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１０（Ｃ．Ｉ．４５１
７０），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１４（Ｃ．
Ｉ．４２５１０），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ１
（Ｃ．Ｉ．４２０２５），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕ
ｅ３（Ｃ．Ｉ．５１００５），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢ
ｌｕｅ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃＢｌｕｅ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５），Ｃ．Ｉ．Ｂ
ａｓｉｃＢｌｕｅ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５），Ｃ．
Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３
０），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２５（Ｃ．Ｉ．５
２０２５），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ２６
（Ｃ．Ｉ．４４０２５），Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＧｒｅ
ｅｎ１（Ｃ．Ｉ．４２０４０），Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｇｒｅｅｎ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）、これらの塩
基性染料のレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタン
グステン酸、りんモリブデン酸，りんタングステンモリ
ブデン酸，タンニン酸，ラウリン酸，没食子酸，フェリ
シアン化物，フェロシアン化物など），Ｃ．Ｉ．Ｓｏｖ
ｅｎｔＢｌａｃｋ３（Ｃ．Ｉ．２６１５０），ハ
ンザイエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），Ｃ．Ｉ．Ｍｏ
ｒｄｌａｎｔＢｌａｃｋ１１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＢｌａｃｋ１，ベンゾルメチル−ヘキサデシルア
ンモニウムクロライド，デシル−トリメチルアンモニウ
ムクロライドあるいはジブチル，ジオクオルなどのジア
ルキルチン化合物，高級脂肪酸の金属塩，酸化亜鉛の如
き無機微粉末、ＥＤＴＡ，アセチルアセトンの金属錯
体，アミノ基を含有するビニル系ポリマー，アミノ基を
含有する縮合系ポリマーの如きポリアミン樹脂。特に分
散性の点から、ニグロシン，高級脂肪酸の金属塩，アミ
ノ基を有するビニル系ポリマーが好ましい。（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

【０１３９】特公昭４１−２０１５３号公報、同４２−
２７５９６号公報、同４４−６３９７号公報、同４５−
２６４７８号公報に記載されているモノアゾ染料の金属
化合物、特開昭５０−１３３３３８号公報に記載されて
いるニトロフミン酸及びびその塩，Ｃ．Ｉ．１４６４５
の如き染顔料、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭
５８−４１５０８号公報，特公昭５８−７３８４号公
報，特公昭５９−７３８４号公報に記載されているサリ
チル酸，ナフトエ酸，ダイカルボン酸のＺｎ，Ａｌ，Ｃ
ｏ，Ｃｒ，Ｆｅの含金属化合物，スルホン化した銅フタ
ロシアニン顔料；ニトリル基、ハロゲンを導入したスチ
レンオリゴマー、塩素化パラフィン等。特に分散性の点
から、モノアゾ染料の含金属化合物；サルチル酸、アル
キルサリチル酸、ナフトエ酸、またはダイカルボン酸の
含金属化合物が好ましい。

【０１４０】本発明のトナーは、必要に添加剤を混合し
た場合にもよい結果が得られる。添加剤としては、テフ
ロン，ステアリン酸亜鉛，ポリ弗化ビニリデンの如き滑
剤（中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい）；酸化セリ
ウム，炭化ケイ素，チタン酸ストロンチウムの如き研磨
剤（中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい）；コロ
イダルシリカ，酸化アルミニウムの如き流動性付与剤
（中でも疎水性コロイダルシリカが好ましい）；ケーキ
ング防止剤；カーボンブラック，酸化亜鉛，酸化アンチ
モン，酸化スズの如き導電性付与剤；が挙げられる。ま
たトナーの帯電極性と逆極性の白色微粒子及び黒色微粒
子を現像性向上剤として少量用いることもできる。

【０１４１】さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤
として用いる場合にはキャリヤー粉と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリヤー粉との混合比は
トナー濃度として０，１〜５０重量％であることが好ま
しく、より好ましくは０．５〜１０重量％、よりさらに
好ましくは３〜５重量％である。

【０１４２】本発明で使用しうるキャリヤーとしては公
知のものが使用可能でる。例えば鉄粉，フェライト粉，
ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビース及び
これらの表面をフッ素系樹脂をまたはシリコン系樹脂の
如き樹脂で表面処理したものがあげられる。

【０１４３】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとして使用しうる。この場合、磁性材
料は着色剤の役割をかねている。トナー中に含まれる該
磁性材料としては、マグネタイト，ヘマタイト，フェラ
イトの如き酸化鉄又は二価金属と酸化鉄との化合物；
鉄，コバルト，ニッケルのような金属或いはこれらの金
属とアルミニウム，コバルト，銅，鉛，マグネシウム，
スズ，亜鉛，アンチモン，ベリリウム，ビスマス，カド
ミウム，カルシウム，マンガン、セレン、チタン、タン
グステン、バナジウムのような金属との合金およびそれ
らの混合物が挙げられる。

【０１４４】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜
０．５μｍであり、なかでも特に球形のものが好まし
い。該強磁性体をトナー中に含有させる量としては、樹
脂成分１００重量部に対し約２０〜２００重量部である
ことが好ましく、特に好ましくは樹脂成分１００重量部
に対し４０〜１８０重量部である。

【０１４５】さらに本発明のトナーには必要に応じて着
色剤を添加しても良い。

【０１４６】本発明のトナーに使用する着色剤として
は、顔料または染料が使用される。顔料としてはカーボ
ンブラック，アニリンブラック，アセチレンブラック，
ナフトールイエロー，ハンザイエロー，ローダミンレー
キ，アリザリンレーキ，ベンガラ，フタロシアニンブル
ー，インダンスレンブルーが挙げられる。顔料は着色画
像の光学濃度を維持するのに必要充分な量が用いられ、
樹脂１００重量部に対し０．１〜２０重量部用いるのが
好ましく、より好ましくは２〜１０重量部の添加量が良
い。染料としては、アゾ系染料，アントラキノン系染
料，キサンテン系染料，メチン系染料が挙がられる。染
料は樹脂１００重量部に対し０．１〜２０重量部用いる
のが好ましく、より好ましくは０．３〜３重量部の添加
量が良い。

【０１４７】本発明に係る静電荷像現像剤用トナーを作
製するには、前記本発明に係る樹脂組成物，離型剤及び
荷電制御剤、必要に応じて磁性材料及び着色剤としての
顔料又は染料，添加剤をボールミルその他の混合機によ
り充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストル
ーダーの如き熱混練機を用いて溶融，混和及び練肉して
樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又
は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径３
〜２０μｍのトナーを得る方法がある。

【０１４８】さらに、本発明はトナーの顕画像を加熱定
着する方法において、前述の如き特徴を有するトナーに
よって得られた顕画像を記録材に固定支持された加熱体
と、該加熱体に対向圧接し且つフィルムを介して該記録
材を該加熱体に密着させる加圧部材とにより加熱定着す
る方法に関する。

【０１４９】図１に本発明の定着装置の構成図を示す
が、これらのみに本発明の定着方法が限定されるもので
はない。

【０１５０】図１の定着装置において加熱体１１は従来
の熱ロールに比べてその熱容量が小さく、線状の加熱部
を有するもので、加熱部の最高温度は１００〜３００℃
であることが好ましい。

【０１５１】加熱体１１と加圧部材１８の間に位置する
フィルム１５は、厚さ１〜１００μｍの耐熱性のシート
であることが好ましい。これらの耐熱性シートとして
は、耐熱性の高いポリエステル、ＰＥＴ（ポリエチレン
テレフタレート）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）、ＰＴ
ＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ポリイミド、ポ
リアミドの如きポリマーシート、アルミニウムの如き金
属シート及び、金属シートとポリマーシートから構成さ
れたラミネートシートが用いられる。

【０１５２】より好ましくはフィルムの構成としては、
これら耐熱性シートが離型層及び／又は低抵抗層を有し
ていることである。

【０１５３】装置に固定支持された低熱容量線状加熱体
１１は、厚み１．０ｍｍ，巾１０ｍｍ，長手長２４０ｍ
ｍのアルミナ基板１２に抵抗材料１３を巾１．０ｍｍに
塗工したもので、長手方向両端より通電される。通電は
ＤＣ１００Ｖの周期２０ｍｓｅｃのパルス状波形で検温
素子１４によりコントロールされた所望の温度、エネル
ギー放出量に応じたパルスをそのパルス巾を変化させて
与える。略パルス巾は０．５ｍｓｅｃ〜５ｍｓｅｃとな
る。この様にエネルギー及び温度を制御せれた加熱体１
１に当接して、図中矢印方向に定着用フィルム１５は移
動する。この定着用フィルムの一例として厚み２０μｍ
の耐熱フィルム（例えばポリイミド、ポリエーテルイミ
ド、ＰＥＳまたはＰＦＡの少なくとも画像当節面側がＰ
ＴＦＥ，ＰＦＡの如きフッ素樹脂）に導電材を添加した
離型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムであ
る。一般的には総厚は１００μ未満であることが好まし
く、より好ましくは４０μ未満である。フィルム駆動は
駆動ローラー１６と従動ローラー１７による駆動とテン
ションにより矢印方向にシワなく移動する。

【０１５４】１８はシリコーンゴムの如き離型性の良い
ゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧４〜２０Ｋｇ
でフィルムを介して加熱体１１を加圧し、フィルムと圧
接回転する。転写材１９上の未定着トナー２０は入口ガ
イド２１により定着部に導かれ上述の加熱により定着像
を得るものである。

【０１５５】以上は、定着フィルムがエンドレスベルト
である場合を説明したが、シート送り出し軸及び巻取り
軸を使用し、定着フィルムは有端のフィルムであっても
良い。

【０１５６】画像形成装置としては複写機、プリンタ
ー、ファクシミリの如き、トナーを用いて形成する装置
の定着装置に適応するものである。

【０１５７】低熱容量線状加熱体１１において検温素子
１４で検出された温度がＴ₁の場合、抵抗材料１３に対
向するフィルム１５の表面温度Ｔ₂はＴ₁よりも約１０〜
３０℃低い。フィルム１５がトナー定着面より剥離する
部分におけるフィルム表面温度Ｔ₃は前記温度Ｔ₂とほぼ
等しい温度である。

【０１５８】この温調方式としての加熱体への通電方式
としては、パルス巾変調方式、周波数変調方式、ＡＣ位
相制御方式等が適当である。

【０１５９】

【実施例】以下、本発明を、合成例及び実施例により具
体的に説明する。合成例及び実施例中の部数は重量部で
ある。

【０１６０】合成例１反応器にクメン２００部を入れ、還流温度まで昇温し
た。これにスチレンモノマー１００部及びジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイド６部の合成物を１３５℃で４時
間かけて滴下した。さらにクメン還流下（１４６℃〜１
５６℃）で溶液重合を完了し、クメンを除去した。得ら
れたポリスチレンはＴＨＦに可溶であり、重量平均分子
量が７８００であり、分子量のピーク値（ＭＡ）が７２
００であり、Ｔｇが６７℃であった。これを本発明のト
ナーに係るバインダー樹脂の重合体Ａ−１とする。

【０１６１】合成例２〜５表１に示す単量体組成物、重合開始剤及び溶媒を用いて
合成例１と同様に溶液重合を行ない本発明のトナーに係
るバインダー樹脂の重合体Ａ−２〜Ａ−５を得た。

【０１６２】

【表１】合成例６

【０１６３】

【表２】ポリビニルアルコール部分ケン化物０．１部を溶解した
脱気処理した水２００部を反応器に加え、表２に示す単
量体組成物を添加し、懸濁分散液とした。窒素雰囲気下
において懸濁分散液を加熱し、８０℃にした。その温度
にて２４時間保持し、重合反応を完了した。室温まで冷
却後、重合反応により生成した球状の重合体粒子を濾別
し、充分に水洗した後に脱水、乾燥することにより本発
明のトナーに係るバインダー樹脂の重合体Ｂ−１を得
た。重量平均分子量が４５．２万であり、ピーク分子量
が４３．３万であり、Ｔｇが５７℃であった。合成例７〜１０表３に示す単量体組成物、重合開始剤を用いて合成例７
と同様に懸濁重合を行ない、本発明のトナーに係るバイ
ンダー樹脂の重合体Ｂ−２〜Ｂ−５を得た。

【０１６４】

【表３】上記重合体Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５、
Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４及びＢ−５の重量平均
分子量（Ｍｗ）、Ｍｗ／Ｍｎ、流出開始点、軟化点及び
Ｔｇを下記表４に示す。

【０１６５】

【表４】比較合成例１

【０１６６】

【表５】表５に示す単量体組成物を用いた以外は合成例１と同様
にして比較用重合体Ａ−６を得た。重量平均分子量が４
３００であり、ピーク分子量が４２００であり、Ｔｇが
５４℃であった。

【０１６７】比較合成例２

【０１６８】

【表６】表６に示す単量体組成物を用いた以外は合成例６と同様
にして比較用重合体Ｂ−６を得た。重量平均分子量が２
１．７万であり、ピーク分子量が１９．８万であり、Ｔ
ｇが５９℃であった。

【０１６９】次に本発明のトナーに係るバインダー樹脂
の製造例について述べる。

【０１７０】製造例１重合体Ａ−１６８部及び重合体Ｂ−４３２部をキシ
レン２００部の中に撹拌しながら添加した。次に約６０
℃まで加熱し、添加した重合体Ａ−１及びＢ−４を完全
に溶解した。約２時間撹拌を続けた後にキシレンを除去
した。これを本発明のトナーに係るバインダー樹脂１と
する。

【０１７１】製造例２〜１０及び比較用バインダー樹脂
製造例１〜３表７に示す重合体を用いた以外は製造例１と同様にして
本発明のトナーに係るバインダー樹脂２〜１０及び比較
用バインダー樹脂１〜３を得た。

【０１７２】

【表７】次に、実施例及び比較例で使用した離型剤の組成及び物
性を下記表８に示す。

【０１７３】

【表８】実施例１

【０１７４】

【外２】

【０１７５】上記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１５０℃に熱した２本ロールミルで２０分間混練
した。混練物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、さら
に風力分級機を用いて分級し、体積平均粒径１１．２μ
ｍの黒色微粉体（磁性トナー）を得た。

【０１７６】該磁性トナー１００部に対してコロイダル
シリカ微粉体０．４部を乾式混合し、トナー粒子表面に
コロイダルシリカを有するトナーを得た。これを本発明
のトナー１とする。

【０１７７】トナーの粉砕性は、単位時間当りに粉砕で
きるトナーの処理量で表わすことができ、トナー１の場
合、エアー圧５．６Ｋｇ／ｃｍ²で１６Ｋｇ／ｈｒであ
り、非常に良かった。粉砕機内に融着など起らなかっ
た。

【０１７８】ブロッキング性は、約１０ｇのトナーを１
００ｃｃのポリコップに入れ、５０℃で１日放置した時
の凝集度の変化で調べた。凝集度は、細川ミクロン製の
パウダーテスターにより測定した。室温放置品と５０℃
１日放置品とでは９重量％と１２重量％でほぼ同じ値を
示し、差（△Ｇ）が３％であることから実質的にブロッ
キングしていないことを確認した。

【０１７９】定着性とオフセット性、巻き付き性及び画
像性、耐久性については、キヤノン製複写機ＮＰ−６６
５０の改造機を用いて調べた。

【０１８０】定着器の設定温度を５℃下げテストした。

【０１８１】特にオフセット性は、定着ローラのクリー
ニング機構を取りはずし、何枚の複写で画像が汚れるか
あるいはローラが汚れるかということを耐複写枚数で評
価した。

【０１８２】定着性は、定着画像をシルボン紙（ｌｅｎ
ｓｃｌｅａｎｉｎｇｐａｐｅｒ“ｄｕｓｐｅｒ〔製
品名〕”（ＯＺＵｐａｐｅｒＣｏ．，Ｌｔｄ．））
で往復１０回約１００ｇ荷重でこすり、定着画像のはが
れを反射濃度の低下率（％）で表わした。評価定着画像
は連続２００枚とった時の２００枚目で見た。

【０１８３】巻き付き性は、全面黒画像を３枚出し、そ
の時画像上につく定着ローラのはく離用のツメの跡の様
子で、ツメにどの位頼っているかで判断した。

【０１８４】その結果、定着性は低下率３％で非常に良
く、オフセット性は５０，０００枚時でも画像上ローラ
の汚れなどなく良好であり、巻き付き性も画像上にツメ
に頼った跡がわずかに付くが、非常に良好であった。

【０１８５】また、画像面積率約５％の画像を用いて約
１０，０００枚の耐久テストを行ったが、画像は良好で
あり、感光体への融着及びフイルミングがわずかにあっ
たが、コピー画像への影響は全くなかった。

【０１８６】トナー１のＴＨＦ不溶分は４重量％であ
り、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによるＭｗ／Ｍｎが３８．２
であり、分子量ピークＭＡが７７００であり、分子量ピ
ークＭＢが７６．５万であり、ＭＢ／ＭＡが９９であ
り、分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが１：
０．３６：０．６０であった。

【０１８７】実施例２

【０１８８】

【外３】

【０１８９】上記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１５０℃に熱した２本ロールミルで２０分間混練
した。混練物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、さら
に風力分級機を用いて分級し、体積平均粒径８．７μｍ
の黒色微粉体（磁性トナー）を得た。

【０１９０】該磁性トナー１００部に対してコロイダル
シリカ微粉体０．４部を乾式混合し、トナー粒子表面に
コロイダルシリカを有するトナーを得た。これを本発明
のトナー２とする。

【０１９１】トナーの粉砕性は、エアー圧５．６Ｋｇ／
ｃｍ²で５．８Ｋｇ／ｈｒであり、非常に良く、粉砕機
内に融着など起らなかった。

【０１９２】ブロッキング性は、約１０ｇのトナーを１
００ｃｃのポリコップに入れ、５０℃で１日放置した時
の凝集度の変化で調べた。室温放置品と５０℃１日放置
品とでは１７重量％と２１重量％でほぼ同じ値を示し、
差（△Ｇ）が４％であることから実質的にブロッキング
していないことを確認した。

【０１９３】定着性とオフセット性、巻き付き性及び画
像性、耐久性については、キヤノン製複写機ＮＰ−４８
３５の改造機（定着設定温度２００℃）を用いて調べ
た。

【０１９４】定着器の設定温度を１０℃下げテストし
た。

【０１９５】特にオフセット性は、定着ローラのクリー
ニング機構を取りはずし、何枚の複写で画像が汚れるか
あるいはローラが汚れるかということを耐複写枚数で評
価した。

【０１９６】その結果、定着性は低下率６％で非常に良
く、オフセット性は１，０００枚時でも画像上ローラの
汚れなどなく良好であり、巻き付き性も画像上にツメに
頼った跡がわずかに付くが、非常に良好であった。

【０１９７】また、画像面積率約５％の画像を用いて約
３０，０００枚の耐久テストを行ったが、画像は良好で
あり、感光体への融着及びフイルミングもなかった。

【０１９８】トナー２のＴＨＦ不溶分は２重量％であ
り、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによるＭｗ／Ｍｎが２４．７
であり、分子量ピークＭＡが１４０００であり、分子量
ピークＭＢが６８万であり、ＭＢ／ＭＡが４８．６であ
り、分子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが１：
０．４０：０．５９であった。

【０１９９】実施例３実施例２で製造したトナー２を用いて、キヤノン社製複
写機ＦＣ−５の改造機により未定着画像を得た。

【０２００】未定着画像の定着試験は、加熱体に対向圧
接し、かつフイルムを介して記録材を該加熱体に密着さ
せる加圧部材とからなる図１に示す外部定着機を用いて
行った。定着フィルム５の材質として、ポリイミドフィ
ルムにフッ素樹脂と導電材を添加した離型層を１０μｍ
コートしたエンドレスフィルム１５を使用した。加圧ロ
ーラー１８としては、シリコンゴムを使用し、ニップ
３．５ｍｍ、加熱体１１と加圧ローラー１８との間の総
圧８Ｋｇ、プロセススピード５０ｍｍ／ｓｅｃで行っ
た。フィルム駆動は、駆動ローラー１６と従動ローラー
１７による駆動とテンションにより矢印方向にシワなく
移動した。加熱体１１は、低熱容量線状加熱体でありパ
ルス状にエネルギーを与え、温調した。加熱体１１の抵
抗材料の消費電力は１５０Ｗであった。温調温度はＦＣ
−５改造機の定着機（定着設定温度１８０℃）と同一温
度及び１５℃下げてテストした。その結果、定着性は低
下率で２％であり、３０００枚耐久後でも画像上及び定
着フィルム上ともに汚れはなく良好であった。さらに、
ウエイトタイムは３秒以下であり、熱ローラ定着方式と
比較して消費電力は有意に低かった。

【０２０１】実施例４

【０２０２】

【外４】

【０２０３】上記混合物を実施例２の方法でトナーを調
製した。このトナー１００重量部とコロイダルシリカ
０．４重量部とを混合し、これを本発明のトナー３とす
る。該トナーを２００メッシュパス〜３００メッシュオ
ンの粒度の鉄粉に約１０重量％混合し、現像剤とした。
補充剤としてはトナーのみを用いた。

【０２０４】このトナーの粉砕性は、エアー圧５．６Ｋ
ｇ／ｃｍ²で処理量１５．２Ｋｇ／ｈｒであり、非常に
良好であった。粉砕機内の融着などもなかった。ブロッ
キング性は、△Ｇ＝５％でまったく問題なかった。

【０２０５】また、キヤノン製複写機ＦＣ−３の改造機
で画像性、定着性を評価した。その結果、画像は良好
で、１０００枚耐久を行ったが安定した画像が得られ
た。またドラムへのフィルミング、融着などなかった。

【０２０６】さらに定着器の設定温度を２０℃下げ、ま
た定着器のクリーニング機構を除去し以上の耐久を行っ
たが、定着性は低下率が約５％で良好であった。また、
耐オフセット性、耐巻き付き性も良好であった。

【０２０７】トナー３のＴＨＦ不溶分は１．８重量％で
あり、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによるＭｗ／Ｍｎが２９で
あり、分子量ピークＭＡが１８０００であり、分子量ピ
ークＭＢが７７万であり、ＭＢ／ＭＡが４３であり、分
子量分布曲線の面積比ＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが１：０．４
３：０．３８であった。

【０２０８】実施例５〜８バインダー樹脂を表９に示すものに変更した以外は実施
例１と同様にして本発明のトナー４〜７を得た。

【０２０９】実施例９〜１１バインダー樹脂及び離型剤を表９に示すものに変更した
以外は実施例２と同様にして本発明のトナー８〜１０を
得た。

【０２１０】比較例１バインダー樹脂として重合体Ａ−２１００部のみから
なる、比較用バインダー樹脂１を使用する以外は実施例
２と同様にして比較用トナー１を得た。

【０２１１】この比較用トナー１の場合、エアー圧５．
６Ｋｇ／ｃｍ²で粉砕した場合には、多量の微粉トナー
粒子が生成し、粒度分布はブロードとなり、明らかに生
産性は劣るものであった。

【０２１２】実施例２と同様にしてＦＣ−５改造機を用
いて定着性とオフセット性、巻き付き性及び画像性、耐
久性について調べた。

【０２１３】その結果、オフセット性は２０枚時で画像
上、ローラ上、ともに汚れが発生した。巻き付き性は画
像上にツメに頼った跡が明確に残り、定着機より排紙さ
れない場合もあった。

【０２１４】比較用トナー１のＴＨＦ不溶分は０重量％
であり、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによるＭｗ／Ｍｎが２．
１であり、分子量ピークＭＡが８，９００であった。

【０２１５】比較例２及び３バインダー樹脂及び離型剤を表９に示すものに変更した
以外は、実施例２と同様にして比較用トナー２及び３を
得た。その結果を表１０に示す。

【０２１６】

【表９】

【０２１７】

【表１０】

【０２１８】樹脂１１の調製：反応器にキシレン２００重量部を入れ還流温度まで昇温
した。これにスチレンモノマー９０重量部、ブチルアク
リレートモノマー１０重量部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキサイド７重量部の混合物を混合し、キシレン還
流下、６時間で溶液重合を終了した。

【０２１９】ここで得られたスチレン−ブチルアクリレ
ート共重合体（以下「Ｓｔ−ＢＡ共重合体」と称する）
の物性は表１１中の樹脂１１に示す低温軟化性樹脂に示
す通りであった。

【０２２０】一方、スチレンモノマー８２重量部、ブチ
ルアクリレートモノマー１８重量部、ポリビニルアルコ
ール０．３重量部、脱気処理された水２００重量部及び
過酸化ベンゾイル０．１１重量部を混合懸濁分散させ
た。上記懸濁分散液を加熱し、窒素雰囲気下において温
度７８℃に２４時間保持し、重合を完了させ、表１１中
の樹脂１１に示す高温軟化性樹脂を得た。

【０２２１】この高温軟化性樹脂の乾燥物を、前述の低
温軟化性樹脂の溶液重合終了時の樹脂溶液中に投入し溶
媒中に完全に溶解せしめ混合を行い、その後溶媒を除去
して樹脂１１を製造した。

【０２２２】樹脂１２〜１５及び比較用樹脂４〜６の調製表１１に示す樹脂１２〜１５、比較用樹脂４〜６は樹脂
１１に準じてそれぞれ合成製造した。

【０２２３】実施例１２樹脂１１を１００重量部、磁性体７０重量部、正電荷制
御剤２重量部、グラフト成分としてスチレン及びブチル
アクリレートを使用したグラフト変性ポリエチレンワッ
クスＪ（Ｍｎが５．３×１０² であり、Ｍｗが８．０×
１０² であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５であり、融点が９３
℃である）４重量部を混合した後、２軸混練押出し機に
よって溶融混練し、冷却し、気流式粉砕機で粉砕し、風
力分級機により分級し、体積平均粒径約８．５μｍの黒
色粉末（磁性トナー）を得た。この磁性トナー１００重
量部に対して疎水性コロイダルシリカ粉末０．６重量部
添加混合してトナー粒子表面に疎水性コロイダルシリカ
粉末を有するトナーＡを得た。

【０２２４】複写機ＮＰ−１２１５（キヤノン（株）
製）の定着器を取りはずした改造機を用いてこのトナー
Ａの未定着画像を得た。記録材としては市販の複写機用
紙キヤノンニュードライペーパーの５４ｇ／ｍ²紙（キ
ヤノン販売株式会社）を用いた。

【０２２５】未定着画像の定着試験は、上ローラーとし
てテフロン、下ローラーとしてシリコンゴムを用いた温
度可変の熱ローラー外部定着機を用い、ニップ４ｍｍ上
下ローラー間の圧力を線圧で０．４Ｋｇ／ｃｍ、プロセ
ススピード４５ｍｍ／ｓｅｃとして１００℃〜２３０℃
の温度範囲で５℃おきに温調し行った。ここで得られた
定着画像を５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけたシルボン紙
（ｌｅｎｓｃｌｅａｎｉｎｇｐａｐｅｒ“ｄｕｓｐ
ｅｒ〔製品名〕”（ＯＺＵｐａｐｅｒＣｏ．，Ｌｅ
ｄ．））で摺擦し、摺擦前後の画像濃度低下率が７％以
下の温度において定着開始とした。オフセット試験につ
いては、定着画像及びローラーの観察をもって評価し
た。

【０２２６】その結果、定着開始温度は１２０℃と低
く、非オフセット領域は１１０〜２１５℃であり、低温
定着が達成されていた。さらに、トナーの耐ブロッキン
グ特性も良好であった。耐ブロッキング性はトナーを５
０℃乾燥器中に３日放置したサンプルについて評価し
た。結果を表１２に示す。

【０２２７】実施例１３〜１６実施例１２と同様に表１１に示す樹脂１２〜１５を用い
トナーＢ〜Ｅを作製し、定着性評価を行った。

【０２２８】これを実施例１３〜１６とし、結果を表１
３に示す。

【０２２９】比較例４〜６実施例１２と同様に表１１に示す比較用バインダー樹脂
４〜６を用いトナーＦ〜Ｈを作製し、定着性評価を行っ
た。

【０２３０】これを比較例４〜６とし、結果を表１３に
示す。

【０２３１】比較例７離型剤として融点１２８℃のワックス３（ポリエチレン
ワックス）を３重量部とした以外は、実施例１３と同様
にトナーＩを作製し、定着性評価を行った。結果を表１
３に示す。

【０２３２】比較例８離型剤としてポリエチレンワックス（Ｍｎ４．５×１０
² 、Ｍｗ１．５×１０³、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３）に実施例
１と同様なグラフト変性処理を行ったワックス４（グラ
フト変性ポリエチレンワックス）３重量部を使用する以
外は、実施例１２と同様にトナーＪを作製し、定着性評
価を行った。

【０２３３】表１３より明らかな様に実施例１２〜１６
のトナーＡ〜Ｅは良好な低温定着性、耐オフセット性、
耐ブロッキング性、現像性が得られているのに対し、比
較例４のトナーＦに関しては、低温定着性は得られるも
のの耐オフセット性が悪化し、比較例５のトナーＧに関
しては、低温定着性を悪化させている。

【０２３４】比較例６のトナーＨについては、低温定着
性が達成されず、比較例７のトナーＩでは、低温定着
性、現像性について問題が生じている。

【０２３５】比較例８のトナーＪについては、低温定着
性は達成されているものの耐ブロッキング性を悪化して
いる。

【０２３６】このことにより本発明における静電荷現像
用トナーは、低温定着性、耐オフセット性に優れ、耐ブ
ロッキング性、現像性に悪影響を及ぼさない構成である
ことが明らかとなった。

【０２３７】実施例１７トナーとして実施例１２と同様トナーＡを使用し、未定
着画像を得た。

【０２３８】未定着画像の定着試験は、加熱体に対向圧
接し、且つフィルムを介して記録材を該加熱体に密着さ
せる加圧部材とを具備する、第１図に示すごとき外部定
着機を用いて行った。定着フィルム１５の材質として、
ポリイミドフィルムにフッ素樹脂と導電材を添加した離
型層を１０μｍコートしたエンドレスフィルムを使用し
た。加圧ローラー１８としては、シリコンゴムを使用
し、ニップ３．５ｍｍ、プロセススピード４５ｍｍ／ｓ
ｅｃで行った。フィルム駆動は、駆動ローラー１６と従
動ローラー１７による駆動とテンションにより矢印方向
にシワなく移動した。加熱体１１は、低熱容量線状加熱
体でありパルス状にエネルギーを与え、温調した。温調
温度は実施例１２と同様に１００〜２３０℃の範囲で５
℃おきに行った。その結果定着開始温度は、１２０℃と
低く非オフセット領域１０５℃〜２１５℃となり低温定
着を達成した。定着部材への巻き付き防止も良好であっ
た。

【０２３９】表１２に、バインダー樹脂１１〜１５及び
比較用バインダー樹脂４〜６の物性を示す。

【０２４０】

【表１１】

【０２４１】

【表１２】

【０２４２】

【表１３】

【０２４３】

【発明の効果】以上の様に本発明によるとトナーの低温
での定着性が現像性に優れるため、複写機運転時のコス
トが低く、しかも良好な画像を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の定着方法に使用される定着装置の一具
体例を概略的に示した説明図である。

【図２】ＧＰＣによる分子量分布曲線の説明図である。

【図３】高架式フローテスタ−の概略図である。

【図４】プランジャー降下量−温度曲線を表す図であ
る。

【図５】Ｔｇを求めるＤＳＣカーブを表す図である。

【符号の説明】

１１加熱体１２アルミナ基板１３抵抗材料１４検温素子１５フィルム１６駆動ローラー１７従動ローラ１８加圧部材１９転写材２０未定着トナー２１入口ガイド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者土屋清子東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者唐見雄介東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者土井信治東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平１−204061（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−133242（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−191817（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−123854（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−115170（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−38952（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】バインダー樹脂及び着色剤を少なくとも
有する静電荷像現像用トナーにおいて、バインダー樹脂
のＴＨＦ不溶分がバインダー樹脂基準で１０重量％未満
であり、バインダー樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー）における重量平
均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１８以下であ
り、分子量３０００〜２万の領域に１つの分子量ピーク
値ＭＡを有し、分子量３８万〜１００万の領域に１つの
分子量ピーク値ＭＢを有し、分子量２万〜３８万の間に
分子量極小値Ｍｄを有し、ＭＢ／ＭＡが３０〜１５０で
あり、分子量４００からＭｄまでの分子量分布曲線の面
積をＳＡとし、分子量Ｍｄから５００万までの分子量分
布曲線の面積をＳＢとし、分子量ピーク値ＭＡの頂点と
分子量ピーク値ＭＢの頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線
により囲まれた面積をＳｄとしたとき、ＳＡ：ＳＢ：Ｓ
ｄが１：０．３〜０．８：０．３５〜０．８であること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】数平均分子量が１０００以下であり、重
量平均分子量が２５００以下であり、重量平均分子量／
数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、融点
が６０〜１２０℃である離型剤を、バインダー樹脂基準
で０．１〜２０重量％含有することを特徴とする請求項
１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】離型剤は低融点グラフト変性ポリオレフ
ィン系離型剤であることを特徴とする請求項２に記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項４】バインダー樹脂が重量平均分子量５００
０〜３万の重合体Ａと重量平均分子量４０万〜１５０万
の重合体Ｂとを溶媒中で混合後、溶媒除去により製造さ
れたものである請求項１乃至３のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項５】バインダー樹脂、低融点グラフト変性ポ
リオレフィン離型剤、及び着色剤を少なくとも有する静
電荷像現像用トナーにおいて、Ａ）バインダー樹脂がスチレン−アクリル系共重合体の
低温軟化性樹脂及び高温軟化性樹脂の２種を有し、Ｂ）低温軟化性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が５．０
×１０³〜３．０×１０⁴であり、重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、フローテ
スターにおける流出開始点７５〜９０℃であり、軟化点
が８０〜１１０℃であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５５
〜７０℃であって、バインダー樹脂中に５０重量％以上
含有され、Ｃ）高温軟化性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が４．０
×１０⁵〜１．５×１０⁶であり、重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、フローテ
スターにおける流出開始点が１１０〜１６０℃であり、
軟化点が１５０〜２３０℃であり、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）が５５℃以上であり、Ｄ）低温軟化性樹脂と高温軟化性樹脂の比率が重合割合
で５０：５０〜９０：１０であり、Ｅ）低温軟化性樹脂が溶液重合法で、高温軟化性樹脂が
懸濁重合法でそれぞれ得られ、且つ両者の混合が両者の
溶解可能な溶媒中で行われ、Ｆ）低融点グラフト変性ポリオレフィン離型剤の数平均
分子量（Ｍｎ）が１．０×１０³以下であり、重量平均
分子量（Ｍｗ）が２．５×１０³以下であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎが３．０以下であり、融点が６０〜１２０℃であっ
て、トナーに対して０．１〜２０重量％用いることを特
徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項６】低温軟化性樹脂の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５．０×１０³〜２．０×１０⁴であり、ガラス転
移温度（Ｔｇ）が５５〜６５℃であって、バインダー樹
脂中に６５重量％以上含有され、低温軟化性樹脂と高温
軟化性樹脂との比率が重量割合で６５：３５〜９０：１
０であることを特徴とする請求項５に記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項７】バインダー樹脂は、バインダー樹脂のＴ
ＨＦ不溶分がバインダー樹脂基準で１０重量％未満であ
り、バインダー樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）における重量平均分
子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１８以下であり、
分子量３０００〜２万の領域に１つの分子量ピーク値Ｍ
Ａを有し、分子量３８万〜１００万の領域に１つの分子
量ピーク値ＭＢを有し、分子量２万〜３８万の間に分子
量極小値Ｍｄを有し、ＭＢ／ＭＡが３０〜１５０であ
り、分子量４００からＭｄまでの分子量分布曲線の面積
をＳＡとし、分子量Ｍｄから５００万までの分子量分布
曲線の面積をＳＢとし、分子量ピーク値ＭＡの頂点と分
子量ピーク値ＭＢの頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線に
より囲まれた面積をＳｄとしたときＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが
１：０．３〜０．８：０．３５〜０．８であることを特
徴とする請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】静電荷像現像用トナーは、固定支持され
た加熱体と、該加熱体に対向圧接しかつフィルムを介し
て記録材を該加熱体に密着させる加圧部材とにより、ト
ナーの顕画像を記録材に加熱定着する加熱定着方法に使
用されることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに
記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】記録材にトナーの顕画像を加熱定着する
方法において、該トナーは、バインダー樹脂及び着色剤
を少なくとも有し、バインダー樹脂のＴＨＦ不溶分がバ
インダー樹脂基準で１０重量％未満であり、バインダー
樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー）における重量平均分子量／数平均分
子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１８以下であり、分子量３０００
〜２万の領域に１つの分子量ピーク値ＭＡを有し、分子
量３８万〜１００万の領域に１つの分子量ピーク値ＭＢ
を有し、分子量２万〜３８万の間に分子量極小値Ｍｄを
有し、ＭＢ／ＭＡが３０〜１５０であり、分子量４００
からＭｄまでの分子量分布曲線の面積をＳＡとし、分子
量Ｍｄから５００万までの分子量分布曲線の面積をＳＢ
とし、分子量ピーク値ＭＡの頂点と分子量ピーク値ＭＢ
の頂点を結ぶ直線と分子量分布曲線により囲まれた面積
をＳｄとしたときＳＡ：ＳＢ：Ｓｄが１：０．３〜０．
８：０．３５〜０．８である静電荷像現像用トナーであ
り、該トナーの顕画像を、記録材に、固定支持された加
熱体と該加熱体に対向圧接し且つフィルムを介して該記
録材を該加熱体に定着させる加圧部材とにより加熱定着
することを特徴とする加熱定着方法。
【請求項１０】記録材にトナーの顕画像を加熱定着す
る方法において、該トナーは、バインダー樹脂、低融点
グラフト変性ポリオレフィン離型剤、及び着色剤を少な
くとも有し、Ａ）バインダー樹脂がスチレン−アクリル系共重合体の
低温軟化性樹脂及び高温軟化性樹脂の２種を有し、Ｂ）低温軟化性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が５．０
×１０^３〜３．０×１０⁴であり、重量平均分子量／数
平均分子量Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、フローテ
スターにおける流出開始点が７５〜９０℃であり、軟化
点が８０〜１１０℃であり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５
５〜７０℃であって、バインダー樹脂中に５０重量％以
上含有され、Ｃ）高温軟化性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が４．０
×１０⁵〜１．５×１０⁶であり、重量平均分子量／数平
均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であり、フローテ
スターにおける流出開始点が１１０〜１６０℃であり、
軟化点が１５０〜２３０℃であり、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）が５５℃以上であり、Ｄ）低温軟化性樹脂と高温軟化性樹脂の比率が重合割合
で５０：５０〜９０：１０であり、Ｅ）低温軟化性樹脂が溶液重合法で、高温軟化性樹脂が
懸濁重合法でそれぞれ得られ、且つ両者の混合が両者の
溶解可能な溶媒中で行われ、Ｆ）低融点グラフト変性ポリオレフィン離型剤の数平均
分子量（Ｍｎ）が１．０×１０³以下であり、重量平均
分子量（Ｍｗ）が２．５×１０³以下であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎが３．０以下であり、融点が６０〜１２０℃であっ
て、トナーに対して０．１〜２０重量％用いる静電荷像
現像用トナーであり、該トナーの顕画像を、記録材に、
固定支持された加熱体と該加熱体に対向圧接し且つフィ
ルムを介して該記録材を該加熱体に定着させる加圧部材
とにより加熱定着することを特徴とする加熱定着方法。