JP2849646B2 - プラスチッチ光ファイバ - Google Patents

プラスチッチ光ファイバ

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JP2849646B2 JP31293190A JP31293190A JP2849646B2 JP 2849646 B2 JP2849646 B2 JP 2849646B2 JP 31293190 A JP31293190 A JP 31293190A JP 31293190 A JP31293190 A JP 31293190A JP 2849646 B2 JP2849646 B2 JP 2849646B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプラスチツク光フアイバに係り、更に詳しく
は、光フアイバコード、光フアイバケーブルなどに用い
ることのできるプラスチツク光フアイバに関する。
〔従来の技術〕
従来開発されてきた光フアイバとしては、広い波長領
域に亘つて優れた光伝送を行なうことができる無機ガラ
ス系光フアイバが知られているが、この光フアイバが加
工性が悪く、曲げ応力が弱いという難点があり、より加
工性のよい光フアイバとして、プラスチツクを基材とす
る光フアイバが開発され、実用化されている。
このプラスチツク光フアイバは、屈折率が大きく、か
つ光の透過性が良好なポリメタクリル酸メチル（以下PM
MAという）、ポリカーボネート（以下PCという）等の重
合体よりなる芯材（コア）と、これよりも屈折率が小さ
くかつ透明な含フツ素ポリマー等の重合体よりなる鞘材
（クラツド）とを基本構成単位としている。これらコア
・クラツド型の光フアイバ（光フアイバ素線）として
は、この光フアイバ素線や光フアイバ素線に機能性保護
層を設けたバルクフアイバ、光フアイバ素線をジヤケツ
ト材で被覆した光フアイバコード、及びバルクフアイバ
の集合体である集合フアイバ、更にはバルク光フアイバ
にテンシヨンメンバーを設けた光フアイバケーブルなど
が知られている。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、これらのオールプラスチツク光フアイバは芯
を構成する重合体分子内にＣ−Ｈ結合を多数有し、その
Ｃ−Ｈ結合の伸縮、振動による光吸収が低波長領域に存
在し、その５〜８倍音が近赤外、可視領域、すなわち、
400nm以上の波長領域でも存在し、この波長領域での光
伝送損失が大きな原因となつていた。例えばポリメチル
メタクリレートを芯とする光フアイバのＣ−Ｈ結合に基
づく光吸収による伝送損失は650nmの波長において約100
dB/Km、780nmの波長において約400dB/Kmとなる。またポ
リメチルメタクリレート中のＨ原子を重水素に置き換え
たd8−PMMAを芯とする光フアイバの光伝送損失は780nm
の波長において50dB/Kmとされているが、この型の光フ
アイバはd8−PMMAが高い吸収率を備えているため、経時
的に芯が吸水し、その光伝送損失が経時的に増大すると
いう難点があつた。
近赤外領域の発光を行ない、かつ、高出力で高速デー
タ伝送を行ない得るLEDが低コストでかつ、大量に生産
されているが、従来開発されてきたオールプラスチツク
光フアイバはこれらの近赤外発光可能なLEDを光通信用
光源として使えないため、100mを越える光伝送を１本の
光フアイバで行なうことは難しいため、プラスチツク光
フアイバを用いたLANの開発も遅れている現状にある。
そこで、近年、近赤外領域の光の伝送を行ない得るプラ
スチツク光フアイバの開発も検討されており、例えばEP
340557（特開昭１−314206）公報及びEP340555（特開平
２−12206）公報には、α−フルオロアクリル酸のフル
オロアルキルエステル重合体を芯とし、フッ化ビニリデ
ン−テロラフルオロエチレン系コポリマを鞘とする光フ
アイバの発明が示されている。この光フアイバは近赤外
領域の波長の光の伝送を一応行なうことができるが、芯
形成用重合体と鞘形成用重合体との屈折率差を大きくと
ることができないため、低開口角の光フアイバとなり、
大量のデータ伝送を行ない得る光フアイバとしては十分
なものとはいえない。またこの型の低開口角光フアイバ
は折り曲げにより、光フアイバ側面より光が漏れること
を防止できず、データ伝送用光フアイバとしては未だ不
十分である。更にフツ化ビニリデン−テトラフルオロエ
チレン系集合体は完全なアモルフアスポリマではないた
め、わずかな光吸収性又は光乱反射特性を有しており、
該ポリマを鞘としたオールプラスチツク光フアイバはそ
の光伝送特性が必ずしも十分でないという難点がある。
〔課題を解決するための手段〕
そこで本発明者等は上記課題を解決し得たオールプラ
スチツク光フアイバを見出すべく検討した結果本発明を
完成したものであり、その要旨とするところは一般式
［Ｉ］で表わされる単量体を主体として得た重合体を芯
とし、パーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソー
ル）単独またはこれを主体とする単量体からなる重合体
50〜99重量％とパーフルオロアルキルエーテル１〜50重
量％との混合物を鞘とするプラスチツク光フアイバにあ
る。
（式中ＸはCH3,H,D,F,Cl又はCF3なる基を、ＹはＨ又は
Ｄを、Rfは直鎖あるいは分岐鎖を有するフルオロアルキ
ル基を示す） 従来開発されてきたオールプラスチツク光フアイバの
芯を構成する重合体はその分子内に多くのＣ−Ｈ結合を
有するがゆえ、その伝送損失は大きく1Km以上の長距離
伝送を行ないうるものとはなつていない。これに対し本
発明で用いる芯重合体はＣ−Ｈ結合が少なくＣ−Ｆ結合
を多く含むが弗素含量の多い分子とすることによりＣ−
Ｈ結合数を極力減少させ、その振動、伸縮に起因する光
の吸収損失を大幅に低減し得たものと成し得ている。ま
た芯用重合体中の弗素含量を多くすることにより、その
吸水率は極めて小さく、それ故該重合体を芯とする光フ
アイバの吸水による光吸収をも低減することができた。
芯用重合体分子中の弗素含量が多くなるとその重合体の
屈折率が小さくなり、鞘材の選定が困難となるのである
が、本発明者等は屈折率の低い透明な鞘材として、パー
フルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキゾール）と他の
少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体との共重合体
が用いうることを見出した。
本発明を実施するに際して用いる芯用重合体は、次の
一般式である（１） （式中X,Y,Rfは前記に同じ） で表わされる単量体の単独重合体又はこの単量体と他の
コモノマとの重合体である。
式（１）で表わされるモノマーの具体例としてはRfが
フルオロアルキル基又はパーフルオロアルキル基である
アクリレート類、α−フルオロアクリレート類、α−ク
ロロアクリレート類又はメタクリレート類である。Rf基
としては −（CH2）ｍ（CH2）nZ（式中ｍは０〜２の整数、ｎは１
〜12の整数、ＺはＨ又はＦを示す）で表わされる直鎖フ
ルオロアルキル基、 −CH2C（CF3）2A（式中ＡはH,D,F,脂肪族又は脂環アル
キル基又は芳香族アルキル基を示す）、或いは−Ｃ（CF
3）2A（Ａは前記に同じ）等を挙げることができるが、
これらモノマーに限定されるものではない。
芯用重合体は一般式（１）で示すモノマー単位を少な
くとも30モル％以上好しくは75モル％以上含むものとす
るのがよい。当該モノマー単位含有量が30モル％未満の
重合体はそこに含まれるＣ−Ｈ結合量が増大し、かつ吸
水率も高くなるため、該重合体を芯とする光フアイバは
光伝送特性の良好な光フアイバとすることが難しい。一
般式（１）のモノマーと共重合可能な他のモノマーとし
てはエステル基がメチルエステル、エチルエステル、ブ
チルエステル、ｔ−ブチルエステル、シクロヘキシルエ
ステル、フエニルエステル、イソボルニルエステル等で
あるメタクリレート類又はアクリレート類、マレイミ
ド、フエニルマレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロ
ルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを挙げ
ることができる。
本発明を実施するに際して用いる芯用重合体は、該重
合体を芯とする光フアイバの光伝送特性を向上させるた
め、そこに含まれる異物の過が容易であること、ま
た、該光フアイバの可撓性を良好なものとするには、そ
のガラス転移温度は150℃以下、とくに140゜〜０℃の範
囲のものとするのが好しい。このような異物過特性の
良好な重合体を芯とする光フアイバは極低損失の光フア
イバであり、可撓性、ハンドリング性、難燃性に優れて
いるのでLAN,FA等を始めとする光通信用光フアイバとし
て利用することができる。
芯形成用重合体中に含まれる径0.5μｍ以上の異物は
該重合体を芯とする光フアイバの光伝送特性を著るしく
低下させるものであり、1Km以上の光伝送を行わしめる
光フアイバとしては好しくない。該重合体中の異物含有
量としてはポリマ1g当り10,000ケ以下のものとするのが
よい。異物含有量の少ない重合体を作るには使用する重
合触媒、モノマ、分子量調節剤、或いは重合媒体等を蒸
留法、膜フイルターによる過法、昇華精製法等により
精製しておくことが好しい。また、重合雰囲気も密閉系
でダストフリーな状態で行なうのがよい。更には重合体
を紡糸するに先だち金属やセラミツクの繊維状物や粒子
の焼結体にて作られたフイルターにて過する方法も優
れた方法である。
ポリマー中に含まれる異物量の測定は、ポリマー0.1
重量％溶液を試料として用意し、この試料1gを液体微粒
子カウンター（HIAC/ROYCO Liguid Fine Particle Coun
teri HIAC/ROYCO株式会社製）にて、そこに含まれる微
粒子数を測定することにより得られる値である。
本発明を実施するに際して用いる芯用重合体の屈折率
Naは1.33〜1.46と比較的低いものである。そこで本発明
を実施するに際して用いる鞘用重合体の屈折率Nbは、1.
29〜1.35の範囲であり、かつ、Na−Nb≧0.01、好しくは
0.03以上なる条件を満足する重合体である必要がある。
本発明を実施するに際して好しく用い得る鞘用重合体
はパーフルオロ（2,2−ジメチル−1.3−ジオキソール）
と他の共重合体可能なエチレン性不飽和単量体との共重
合体である。本発明の実施するに際して用いるパーフル
オロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール）は例えば米
国特許第386545号公報に記載された方法によつて合成す
ることができる。また、その共重合体は、例えば米国特
許第3978030号公報に記載された方法によつて製造する
ことができる。
パーフルオロ（2,2−ジメチルオキソール）と共重合
可能なエチレン系不飽和単量体としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブテン−１、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、CF2＝CF2、CHF＝C
F2、CH2＝CF2、CH2＝CHF、CCl＝CF2、CHCl＝CF2、CCl2
＝CF2、CClF＝CClF、CHF＝CCl2、CH2＝CClF、CCl2＝CCl
F等、フルオロプロピレン系化合物例えばCF3CF＝CF2、C
F3CF＝CHF、さらに官能基を有する単量体、例えばパー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）、メチル−３−
〔１−〔ジフルオロ〔（トリフルオロエテニル）オキ
シ〕メチル〕−1,2,2,2−テトラフルオロメトキシ〕−
2,2,3,3−テトラフルオロプロパノエート、２−｛１−
（ジフルオロ〔（トリフルオロエテニル）オキシ〕メチ
ル）−1,2,2,2−テトラフルオロエトキシ｝−1,1,2,2−
テトラフルオロエタンスルホニル、フルオライト等をそ
の具体例として挙げることができる。
上記鞘用重合体は屈折率が1.29〜1.35で、非晶性で高
い透明性を有する重合体であることが必要である。この
ようにな特性を備えた鞘用重合体とするには、パーフル
オロ〔2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール〕の重合割合
は20〜100モル％、好しくは25〜99.7モル％の範囲とす
るのがよい。
鞘用重合体の強じん性を保持したまま、その熱流動性
を改良するには数平均分子量1.5万以上のパーフルオロ
〔2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール〕の重合体に対
し、可塑効果を有する数平均分子量10,000以下の可塑
剤、すなわちパーフルオロアルキルエーテルを重合体に
対し１〜50重合％好ましくは５〜30重量％の割合で加え
るのがよい。この可塑剤は浸み出し現象の極めて少ない
ものであり、本発明の実施に当つては好しいものであ
る。パーフルオロアルキルエーテルの具体例としては を挙げることができ、市販品としてはダイキン工業
（株）製：商標Demnum,デュポン（株）製：商標Krytox
がある。
本発明の光フアイバを作るには芯−鞘型複合紡糸法、
ラム押出し形成法、或いは鞘材の溶融コーテイング法、
ソルベントコーテイング法などを用い得るが、これらの
光フアイバ形成は出来るだけダストフリーな状態で行な
うよう留意することが必要である。
とくに芯−鞘型複合紡糸法にて光フアイバを作ること
が好ましいこのとき、芯形成用重合体と鞘形成用重合体
のメルトフローレシオ〔MFR1〕と〔MFR2〕とは、〔MF
R1〕≦〔MFR2〕なる関係を満足することが好しい。この
関係を満足しない芯重合体と鞘重合体との組合せにより
複合紡糸法にて光フアイバを作ると芯−鞘構造に乱れを
生じ光伝送特性の良好なものとすることができない。
ポリマーのMFRはJIS K−7210−76の方法Ａに準拠した
方法にて測定した。5gのポリマーをダイ長8mm、内径2.0
mmのダイ中に充填し、230℃で5Kgの荷重をかけたときダ
イノズルの先端より10分間に吐出されるポリマのｇ数に
て表わされる値である。
本発明のオールプラスチツク光フアイバはＣ−Ｈ結合
含有量が少なく吸水率も極めて少ないため光伝送特性に
優れたものであり、可視域からの近赤外領域の光の伝送
を行ないうるものとすることができる。また、その伝送
距離も1Km以上可能なためLANやFA等の光通信分野で利用
できる。また、本発明の光フアイバは屈折率1.33〜1.46
なる芯形成用重合体と屈折率1.29〜1.35なる鞘形成用重
合体とにて作られているため開口数の大きなものとなし
得るという特徴を備えている。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
〔実施例〕
実施例１ 使用するモノマー類はすべて常法に従がい充分に精製
し、蒸留後すぐに使用した。
トリフルオロエチルメタクリレート70mol％、メチル
メタクリレート30mol％よりなる単量体混合物100部に対
してｎ−オクチルメチルカプタン0.15重量％、ジターシ
ヤリブチルパーオキシサイド30ppmを添加した混合物を
膜厚0.02μのテトラフルオロエチレン製膜フイルターに
て濾過し、150℃でN2加圧下５時間重合し、重合率47％
のシラツプを得、このシラツプを連続的に脱揮押出機に
供給し、残存モノマー量0.5％以下としたポリマーを210
℃に加温した紡糸器の芯材供給部に供給した。得られた
ポリマーはガラス転移温度96℃（DSCにて測定）、屈折
率1.424であつた。一方、パーフルオロ（2,2−ジメチル
−1,3−ジオキソール）／テトラフルオロエチレン＝50/
50mol％の共重合体80重量％の可塑剤（ダイキン工業
（株）製、デムナムＳ−200、化学式:F（CF2CF2CF2O）n
CF2CF3、分子量:8,400）20重量％との混合物を溶融押出
機により溶融し、上記紡糸器の鞘材供給部に供給した。
紡糸器内の複合紡糸ノズルにて芯−鞘構造とし、外径
1mmφの光フアイバを得た。得られた光フアイバの伝送
損失は650nmにて98dB/Km、770nmにて352dB/Km、950nmに
て980dB/Kmと非常に少ないものであつた。また、得られ
た光フアイバを50℃95％RHの湿熱の条件下で24時間放置
した後の光フアイバの伝送損失は770nmにおいて359dB/K
mと伝送損失増加の少ないものであつた。
実施例２ 芯形成用重合体としてトリフルオロエチルメタクリレ
ート43mol％、1,1,2,2−テトラヒドロパーフルオロデシ
ルメタクリレート12mol％、メチルメタクリレート43mol
％、メタクリル酸2mol％の共重合体を用いる他は実施例
１と全く同様の手法にて光フアイバを得た。得られた光
フアイバの伝送損失を表−１に示す。
実施例３及び実施例４ 表−１に示す芯材形成用重合体、鞘材形成用重合体を
用いる他は実施例１と全く同様にして光フアイバを得、
その特性評価を行つた結果を表−１に示した。
比較例１ 芯形成用重合体としてポリメチルメタクリレートを鞘
材形成用重合体としてパーフルオロ（2,2−ジメチル−
1,3−ジオキソール）／テトラフルオロエチレン＝50/50
モル％を用い実施例１と同様にして光フアイバを得た
が、該光フアイバの近赤外領域での伝送損失は表−１に
示す如く大きく、かつ湿熱雰囲気下に放置するとその伝
送損失は大きく増加するものであつた。結果を表−１に
示す。
比較例２ 芯材形成用重合体として重水素化ポリメチルメタクリ
レート（ds−PMMAを使用）を鞘材形成用重合体としてパ
ーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール）／テ
トラフルオロエチレン＝50/50モル％を用いて紡糸した
光フアイバを得たが、初期伝送損失は表−１に示す如く
少ないもの湿熱処理による伝送損失の増加が大きいもの
であつた。結果を表−１に示す。
実施例５ 使用するモノマー類はすべて常法に従がい充分に精製
し、蒸留後すぐに使用した。
α−フルオロ1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロ
ピルアクリレートに対してｎ−オクチルメルカプタン0.
3重量％、ジターシヤリプチルパーオキシサイド18ppmを
添加した単量体混合物を膜厚0.02μのテトラフルオロエ
チレン製膜フイルターにて濾過し、150℃にてN2加圧下
３時間重合し、重合率54％のシラツプを得、このシラツ
プを連続的に脱揮押出機に供給し、残存モノマー量0.5
％以下なるポリマーとし、このポリマーを180℃に加熱
した紡糸器の芯材供給部に供給した。得られたポリマー
はガラス転移温度103℃、屈折率1.356であつた。一方、
パーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール）／
テトラフルオロエチレン＝50/50mol％の屈折率1.308の
共重合体90重量％と実施例１と同様の可塑剤10重量％と
の混合物を溶融押出機により溶融し、上記、紡糸器の鞘
材供給部に供給した。
紡糸機内の複合紡糸ノズルにて芯−鞘構造とし外径1m
mφの光フアイバを得た。得られた光フアイバの光伝送
損失は650nmにて75dB/Km、770nmにて122dB/Km、950nmに
て520dB/Kmと非常に少ないものであつた。また、この光
フアイバーを50℃95％RHの湿熱の条件下で24時間放置し
た後の光フアイバの光伝送損失は770nmにおいて127dB/K
mと伝送損失増加の少ないものであつた。
実施例６ 芯形成用重合体としてα−フルオロトリフルオロエチ
ルアクリレート80mol％、α−フルオロメチルアクリレ
ート20mol％の共重合体を用いる他は実施例５と同様の
手法にて光フアイバを得た。得られた光ファイバの伝送
損失を表−２に示す。
実施例７及び実施例８ 表−２に示す芯形成用重合体及び鞘形成用重合体とし
て実施例１と同様の混合物を用い実施例６と同様にして
光ファイバを得、その特性を評価した結果を表−２に示
す。
実施例９ α−フルオロ−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプ
ロピルアクリレート重合体（屈折率1.36）を芯形成用重
合体として用い、バーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−
ジオキソール）／テトラフルオロエチレン＝60/40モル
％なる重合体90重量部と （数平均分子量8.250パーフルオロアルキルエーテル：
デュポン社製（商標クライトツクス143AD）10重量部と
よりなる屈折率1.303の樹脂組成物を鞘形成用重合体と
して用い、紡糸温度200℃として芯−鞘型複合紡糸にて
光フアイバを作つた。得られた光フアイバの芯直径は98
0μｍ、鞘厚10μｍであつた。この光フアイバの光伝送
損失は70dB/Km（650nmにて測定）であり、径mmφのマン
ドレルに100回巻付けてもその−鞘界面に割れや剥離を
生ずることはなく、機械的強度に優れハンドリング性の
良好なものであつた。
実施例10 本実施例にて使用した装置のブロツク図を第１図に示
す。同図中（１），（２）は芯形成用単量体蒸留釜、
（３）は重合開始剤蒸留釜、（４）は分子量調節剤蒸留
釜、（５），（６），（７），（８）は、蒸留釜（１）
〜（４）の蒸留残留物排出弁である、（９），（10）は
芯形成用単量体原料だめであり、（11）は重合触媒だ
め，（12）は分子量調節剤だめであり、（９）〜（12）
のそれぞれの原料はそれぞれの供給コツク（13）〜（1
6）を介して供給する。（17）〜（20）は釜への不活性
ガス供給用キヤピラリであり、（21）は計量用メカニス
カスのついた内径10〜100mmの加熱冷却用円筒部分を有
する重合容器であり、この重合容器（21）には、各蒸留
釜（１）〜（４）からそれぞれの冷却管（22）〜（25）
で冷却された蒸留液がフツ素樹脂製の真空−加圧調節用
ニードルコツク（26）〜（29）を介して供給され、この
重合容器（21）内に貯留する。（30）〜（32）はフツ素
樹脂製の真空−加圧調整用ニードルコツクであり、ニー
ドルコツクから導入した不活性ガスを該ガス中に含まれ
る光学的異物除去のための孔径0.1μｍの過フイルタ
（33）を介し、更にニードルコツク（31）を介して重合
容器（21）に導く。重合容器（21）はニードルコツク
（31），（32）を経て真空ポンプ（34）に連結される。
重合容器（21）の円筒部分の外周面に加熱−冷却用ジヤ
ケツト（35）で囲包する。重合容器（21）の底端部は芯
形成用重合体供給速度調節弁（36）を介して複合紡糸ノ
ズル（37）に結合しており、（37A）は芯形成用ノズル
を、（37B）は鞘形成用ノズルである。光フアイバー（3
9）はプーリー（40）を介して光フアイバー巻取りドラ
ム（41）に巻き取る。なお（42）〜（45）は分留管を、
（46）（47）を突沸防止機構である。
まず、弁（13），（５），（15），（７），（６），
（18），（８），（16），（36），（30）を閉じ、弁
（26），（27），（28），（29），（31），（32）を開
いて真空ポンプ（34）により装置全体を減圧状態にす
る。次いでコツク（32）を閉じ、コツク（30）を開き、
装置内の雰囲気をフイルタ（33）を通過した乾燥窒素で
置換した。芯形成用主単量体だめ（９）にα−フルオロ
−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレ
ートを、芯形成用副単体だめ（10）にα−フルオロ−2,
2,2−トリフルオロエチルアクリレートを、重合開始剤
だめ（11）に2,2′−アゾビス（2,4,4−トリメチルペン
タン）を、分子量調節剤だめ（12）にｎ−ブチルメルカ
プタンを入れ、各蒸留釜（１），（２），（３），
（４）を夫々導入した。
まず、完全密閉系で酸素不在の状態の重合釜（21）を
冷却ジヤケツトにより−５℃に冷却し、コツク（24），
（27），（29）を閉じコツク（28）は開いたままとし、
コツク（15）を開き、重合開始剤だめ（11）から2,2′
−アゾビス（2,4,4−トリメチルペンタン）を蒸留釜
（３）に導く、蒸留釜（３）は100℃に加熱しておく。
次にコツク（30）を閉じ、コツク（32）を開き蒸留系を
50mmHgに減圧し、キヤピラリー（19）から蒸留釜（３）
に窒素ガスを導入して、重合触媒の蒸気を冷却管（24）
に送る。重合触媒の蒸気を冷却管（24）に送つて凝縮
し、得られた重合触媒の溶液を重合容器（21）に導入す
る。
次にコツク（28）を閉じ、コツク（26），（27）を閉
じたまま、コツク（29）を開き、更にコツク（16）を開
いて分子量調節剤だめ（12）からｎ−ブチルメチルカプ
タンを蒸留釜（４）に導く。蒸留釜（４）を80℃に加熱
する。次に密閉系を200mmHgを保つたまま、キヤピラリ
ー（20）から蒸留釜（４）に窒素ガスに導入しながら、
ｎ−ブチルメルカプタンの蒸気を冷却管（25）に導いて
ｎ−ブチルメルカプタンの蒸気を凝縮し、−５℃に冷却
された重合容器（21）に導入した。
次にコツク（29）を閉じ、コツク（26）（28）を閉じ
たまま、コツク（27）と（14）を開き、芯形成用副単量
体だめ（10）から蒸留釜（２）にα−フルオロ−2,2,2
−トルフルオロエチルアクリレートを導入する、密閉系
を200mmHgに保ち、蒸留釜（２）を80℃に加熱し、キヤ
ピラリー（18）から蒸留釜（２）に窒素ガスを導入しα
−フルオロ−2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート
の蒸気を冷却管（23）にて冷却し、芯形成用副単量体の
溶液として重合釜（21）に導入した。
次にコツク（27）を閉じ、コツク（28），（29）を閉
じたまま、コツク（26），（13）を開き、芯形成用主単
量体だめ（９）から蒸留釜（１）にα−フルオロ−1,1,
1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレートを
導入する。密閉系を200mmHgの圧力に保ち、蒸留釜を110
℃に加熱し、キヤピラリー（17）から蒸留釜（１）に窒
素ガスを導入し主単体の蒸気を冷却管（22）に導き、凝
縮して重合釜（21）に導入する。
上記の如くして重合釜（21）にα−フルオロ−1,1,1,
3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート80モ
ル％、α−フルオロ−2,2,2−トリフルオロエチルアク
リレート19.5モル％、アゾビス（2,4,4−トリメチルペ
ンタン）0.1モル％、ｎ−ブチルメルカプタン0.4モル％
なる混合物を入れた。コツク（27），（28），（29）を
閉じたまま、コツク（26），（32）を閉じた後、コツク
（30）を開いて重合容器（21）に窒素ガスを導入し、釜
内圧力を3Kg/cm2とした後完全密閉系とし、重合釜（2
1）を105℃で７日間加熱し、次いで135℃で20時間、180
℃で20時間加熱重合し、塊状重合を完結し屈折率1.360
の芯形成用重合体を作つた。
コツク（31），（36）を開き溶融した芯形成用重合体
ノズル（37A）に押出す。鞘形成用重合体として屈折率
1.306のパーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキゾ
ール）／テトラフルオロエチレン＝50/50モル％の共重
合体90重量％と実施例１と同様の可塑剤10重量％との混
合物をノズル（37B）に押出し、ノズル（37）の温度を1
70℃に保つて複合溶融紡糸し、コア径980μｍ、鞘厚10
μｍのオールプラスチツク光フアイバを作つた。この光
フアイバの光伝送損失は650nmの光で58dB/Km、770nmの
光で102dB/Km、950nmの光で380dB/Kmであり、この開口
数は0.38であつた。
実施例11. 内径20mm、有効長1000mmの密閉型重合容器内に実施例
９で用いた芯形成用単量体組成物を充填し、実施例９と
同様にして重合し、屈折率1.360のロツド状の芯形成用
重合体成形物を作つた。一方、パーフルオロ（2,2−ジ
メチル−1,3−ジオキゾール）／テトラフルオロエチレ
ン＝50/50モル％（屈折率1.306）の共重合体90重量％と
実施例１と同様の可塑剤10重量％との混合物を溶融賦形
し、内径20mm、外径22mmのパイプを形成した。このパイ
プ内にロツド状の芯形成用重合体を装着し光フアイバ形
成用ロツドとした。これらの燥作は全てクリーン度100
のクリーンルーム内で行つた。
上記の如くして作つた光フアイバ形成用ロツドをラム
押出機に装着しロツド下端部10mmの範囲を180℃に加熱
しながら3Kg/cm2の圧力で加圧して紡糸ノズルより押出
し外径1000μｍの光フアイバを得た。この光フアイバの
光伝送損失は650nmの光で55dB/Km、770nmの光で99dB/K
m、950nmの光で372dB/Kmであつた。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の低損失プラスチツク光フアイバ製造装
置の一例を示す系統図である。
フロントページの続き (72)発明者 島田 勝彦 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社中央研究所内 (56)参考文献 特開 平１−302302（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−302303（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式［Ｉ］で表わされる単量体を主体と
    して得た重合体を芯とし、パーフルオロ（2,2−ジメチ
    ル−1,3−ジオキソール）単独またはこれを主体とする
    単量体からなる重合体50〜99重量％とパーフルオロアル
    キルエーテル１〜50重量％との混合物を鞘とするプラス
    チツク光フアイバ。 （式中ＸはH,CH3,D,F,Cl又は−CF3を、ＹはＨ又はＤ
    を、Rfは直鎖状又は分岐状フルオロアルキル基を示
    す。）
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