JP2844258B2 - プラスチツク光フアイバ - Google Patents
プラスチツク光フアイバInfo
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- JP2844258B2 JP2844258B2 JP2330071A JP33007190A JP2844258B2 JP 2844258 B2 JP2844258 B2 JP 2844258B2 JP 2330071 A JP2330071 A JP 2330071A JP 33007190 A JP33007190 A JP 33007190A JP 2844258 B2 JP2844258 B2 JP 2844258B2
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- JP
- Japan
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- optical fiber
- polymer
- core
- glass transition
- transition temperature
- Prior art date
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプラスチツク光フアイバに係り、更に詳しく
は光フアイバコード、光フアイバケーブルなどに用いる
ことのできるプラスチツク光フアイバに関する。
は光フアイバコード、光フアイバケーブルなどに用いる
ことのできるプラスチツク光フアイバに関する。
従来、光フアイバとしては、広い波長領域に亘つて優
れた光伝送を行なうことができる無機ガラス系光学繊維
が知られているが、この光学繊維は加工性が悪く、曲げ
応力が弱いという難点があり、より加工性のよい光フア
イバとして、プラスチツクを基材とする光フアイバが開
発され、実用化されている。
れた光伝送を行なうことができる無機ガラス系光学繊維
が知られているが、この光学繊維は加工性が悪く、曲げ
応力が弱いという難点があり、より加工性のよい光フア
イバとして、プラスチツクを基材とする光フアイバが開
発され、実用化されている。
このプラスチツク光フアイバは、屈折率が大きく、か
つ光の透過性が良好なポリメタクリル酸メチル（以下PM
MAという）、ポリカーボネート（以下PCという）等の重
合体よりなる芯材（コア）と、これよりも屈折率が小さ
くかつ透明な含フツ素ポリマー等の重合体よりなる鞘材
（クラツド）とを基本構成単位としている。これらコア
・クラツド型の光フアイバ（光フアイバ素線）として
は、この光フアイバ素線や光フアイバ素線に機能性保護
層を設けたバルクフアイバ、光フアイバ素線をジヤケツ
ト材にて被覆した光フアイバコード、及びバルクフアイ
バの集合体である集合フアイバ、更にはバルクフアイバ
にテンシヨンメンバーを設けた光フアイバケーブルなど
が知られている。
つ光の透過性が良好なポリメタクリル酸メチル（以下PM
MAという）、ポリカーボネート（以下PCという）等の重
合体よりなる芯材（コア）と、これよりも屈折率が小さ
くかつ透明な含フツ素ポリマー等の重合体よりなる鞘材
（クラツド）とを基本構成単位としている。これらコア
・クラツド型の光フアイバ（光フアイバ素線）として
は、この光フアイバ素線や光フアイバ素線に機能性保護
層を設けたバルクフアイバ、光フアイバ素線をジヤケツ
ト材にて被覆した光フアイバコード、及びバルクフアイ
バの集合体である集合フアイバ、更にはバルクフアイバ
にテンシヨンメンバーを設けた光フアイバケーブルなど
が知られている。
しかし、これらのオールプラスチツク光フアイバは芯
を構成する重合体中に多くのＣ−Ｈ結合が存在し、その
Ｃ−Ｈ結合の伸縮、振動による光吸収が低波長領域に存
在し、その５〜８倍音が近赤外、可視領域すなわち400n
m以上の波長領域でも存在し、この波長領域での光伝送
損失が増大する原因となつている。例えばポリメチルメ
タクリレートを芯とする光フアイバは650nmの波長で約1
00dB/Km、780nmの波長で約400dB/Kmとなる。またポリメ
チルメタクリレートのＨ原子を重水素で置き換えたd8−
PMMAを芯とする光フアイバの光伝送損失は780nmの波長
領域で50dB/Kmとされているが、この型の光フアイバはd
8−PMMAが高い吸水率を備えておるため、経時的に芯が
吸水し、その光伝送損失が経時的に増大するという難点
があつた。
を構成する重合体中に多くのＣ−Ｈ結合が存在し、その
Ｃ−Ｈ結合の伸縮、振動による光吸収が低波長領域に存
在し、その５〜８倍音が近赤外、可視領域すなわち400n
m以上の波長領域でも存在し、この波長領域での光伝送
損失が増大する原因となつている。例えばポリメチルメ
タクリレートを芯とする光フアイバは650nmの波長で約1
00dB/Km、780nmの波長で約400dB/Kmとなる。またポリメ
チルメタクリレートのＨ原子を重水素で置き換えたd8−
PMMAを芯とする光フアイバの光伝送損失は780nmの波長
領域で50dB/Kmとされているが、この型の光フアイバはd
8−PMMAが高い吸水率を備えておるため、経時的に芯が
吸水し、その光伝送損失が経時的に増大するという難点
があつた。
近赤外領域の発光を行ない、かつ、高出力で高速デー
タ伝送を行ない得るLEDが低コストでかつ、大量に生産
されているが、従来開発されてきたオールプラスチツク
光フアイバはこれらの近赤外発光可能なLEDを使えない
ため、100mを越える光伝送を１本の光フアイバで行なう
ことは難しいためプラスチツク光フアイバを用いたLAN
の開発も遅れている現状にある。
タ伝送を行ない得るLEDが低コストでかつ、大量に生産
されているが、従来開発されてきたオールプラスチツク
光フアイバはこれらの近赤外発光可能なLEDを使えない
ため、100mを越える光伝送を１本の光フアイバで行なう
ことは難しいためプラスチツク光フアイバを用いたLAN
の開発も遅れている現状にある。
そこで近年、近赤外領域の光の伝送を行ない得るプラ
スチツク光フアイバの開発も検討されており、例えばEP
340557（特開昭１−314206号）公報及びEP 340555（特
開平２−12206号）公報にはα−フルオロアクリル酸の
フルオロアルキルエステル重合体を芯とし、フツ化ビニ
リデン−テトラフルオロエチレン系コポリマを鞘とする
光フアイバの発明が示されている。この光フアイバは近
赤外領域の波長の光の伝送を一応行なうことができる
が、芯形成用重合体と鞘形成用重合体との屈折率差を大
きくとることができないため、低開口角の光フアイバと
なり、大量のデータ伝送を行ない得る光フアイバとして
は十分なものとはいえない。またこの型の低開口角光フ
アイバは折り曲げにより、光フアイバ側面より光が漏れ
ることを防止できないという性質もあり、データ伝送用
光フアイバとしては未だ不十分である。
スチツク光フアイバの開発も検討されており、例えばEP
340557（特開昭１−314206号）公報及びEP 340555（特
開平２−12206号）公報にはα−フルオロアクリル酸の
フルオロアルキルエステル重合体を芯とし、フツ化ビニ
リデン−テトラフルオロエチレン系コポリマを鞘とする
光フアイバの発明が示されている。この光フアイバは近
赤外領域の波長の光の伝送を一応行なうことができる
が、芯形成用重合体と鞘形成用重合体との屈折率差を大
きくとることができないため、低開口角の光フアイバと
なり、大量のデータ伝送を行ない得る光フアイバとして
は十分なものとはいえない。またこの型の低開口角光フ
アイバは折り曲げにより、光フアイバ側面より光が漏れ
ることを防止できないという性質もあり、データ伝送用
光フアイバとしては未だ不十分である。
そこで屈折率の低い透明な鞘材としてパーフルオロ
（2,2−ジメチル−1,3−オキソール）と他の少なくとも
１種のエチレン性不飽和単量体との共重合体が見出され
ている。この鞘材を用いた場合、下記式〔Ｉ〕で表され
るα、β−不飽和カルボン酸エステルを主成分とする重
合体とのガラス転移温度と鞘材のガラス転移温度に大き
な差が生じることがある。この芯材はガラス状で硬く光
フアイバとしての強度に問題がある。そのため延伸操作
を行なうことが必要となる。その場合鞘材のガラス転移
温度が芯材のガラス転移温度と大きく異なると延伸工程
において、延伸温度が鞘材に適さず光フアイバの性能を
損なうことになる。
（2,2−ジメチル−1,3−オキソール）と他の少なくとも
１種のエチレン性不飽和単量体との共重合体が見出され
ている。この鞘材を用いた場合、下記式〔Ｉ〕で表され
るα、β−不飽和カルボン酸エステルを主成分とする重
合体とのガラス転移温度と鞘材のガラス転移温度に大き
な差が生じることがある。この芯材はガラス状で硬く光
フアイバとしての強度に問題がある。そのため延伸操作
を行なうことが必要となる。その場合鞘材のガラス転移
温度が芯材のガラス転移温度と大きく異なると延伸工程
において、延伸温度が鞘材に適さず光フアイバの性能を
損なうことになる。
〔課題を解決するための手段〕 そこで本発明者等は上記課題を解決し得たオールプラ
スチツク光フアイバを見出すべく検討した結果本発明を
完成したものであり、その要旨とするところは下記式
（１）で表わされるα，β−不飽和モノカルボン酸のフ
ツ化アルキルエステルを主成分とする重合体を芯とし、
パーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキゾール）と
少なくとも１個の他の共重合可能なエチレン系不飽和単
量体との共重合体を鞘とし両重合体のガラス転移温度差
を30℃以内とした光ファイバプレカーサを1.2〜10倍延
伸したことを特徴とする耐折り曲げ特性に優れたオール
プラスチツク光フアイバにある。
スチツク光フアイバを見出すべく検討した結果本発明を
完成したものであり、その要旨とするところは下記式
（１）で表わされるα，β−不飽和モノカルボン酸のフ
ツ化アルキルエステルを主成分とする重合体を芯とし、
パーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキゾール）と
少なくとも１個の他の共重合可能なエチレン系不飽和単
量体との共重合体を鞘とし両重合体のガラス転移温度差
を30℃以内とした光ファイバプレカーサを1.2〜10倍延
伸したことを特徴とする耐折り曲げ特性に優れたオール
プラスチツク光フアイバにある。
本発明を実施するに際して用いる芯材用重合体はガラ
ス状で硬く光フアイバに紡糸賦形した場合、その強度や
可撓性に問題があり、鞘材形成用重合体としてガラス転
移温度の差が芯形成用重合体のガラス転移温度より30℃
以内のパーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソー
ル）系重合体を用いることにより、紡糸した光フアイバ
の光伝送特性が従来開発されてきたプラスチツク系光フ
アイバに比べて著るしく改善されると共に、1.2〜10倍
の延伸を加えることによつてその光伝送特性を損うこと
なく強度、可撓性に優れたオールプラスチツク光フアイ
バが得られることを見出した。
ス状で硬く光フアイバに紡糸賦形した場合、その強度や
可撓性に問題があり、鞘材形成用重合体としてガラス転
移温度の差が芯形成用重合体のガラス転移温度より30℃
以内のパーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソー
ル）系重合体を用いることにより、紡糸した光フアイバ
の光伝送特性が従来開発されてきたプラスチツク系光フ
アイバに比べて著るしく改善されると共に、1.2〜10倍
の延伸を加えることによつてその光伝送特性を損うこと
なく強度、可撓性に優れたオールプラスチツク光フアイ
バが得られることを見出した。
本発明を実施するに際して用いる芯形成用重合体は、
次の一般式（１） （式中X,Y,Rfは前記に同じ） で表わされる単量体を主とするものの単独重合体又は共
重合体である。
次の一般式（１） （式中X,Y,Rfは前記に同じ） で表わされる単量体を主とするものの単独重合体又は共
重合体である。
式（１）で表わされるモノマーの具体例としてはRfが
フルオロアルキル基又はパーフルオロアルキル基である
フルオロアルキルアクリレート、α−フルオロアクリレ
ート、α−クロロアクリレート又はメタクリレート類で
ある。Rf基としては−（CH2）ｍ（CF2）nZ（式中ｍは０
〜２の整数、ｎは１〜12の整数、ＺはＨ又はＦを示す）
で表わされる直鎖フルオロアルキル基、−CH2C（CF3）2
A（式中ＡはH,D,F,脂肪族又は脂環アルキル基又は芳香
族アルキル基を示す）、或いは−Ｃ（CF3）2A等を挙げ
ることができるが、これらモノマーに限定されるもので
はない。
フルオロアルキル基又はパーフルオロアルキル基である
フルオロアルキルアクリレート、α−フルオロアクリレ
ート、α−クロロアクリレート又はメタクリレート類で
ある。Rf基としては−（CH2）ｍ（CF2）nZ（式中ｍは０
〜２の整数、ｎは１〜12の整数、ＺはＨ又はＦを示す）
で表わされる直鎖フルオロアルキル基、−CH2C（CF3）2
A（式中ＡはH,D,F,脂肪族又は脂環アルキル基又は芳香
族アルキル基を示す）、或いは−Ｃ（CF3）2A等を挙げ
ることができるが、これらモノマーに限定されるもので
はない。
芯形成用重合体と一般式（１）で示すモノマー単位を
少なくとも30モル％以上、好しくは75モル％以上含むも
のとするのがよい。当該モノマー単位含有量が30モル％
未満の重合体はそこに含まれるＣ−Ｈ結合量が増大し、
かつ吸水率も高くなるため、該重合体を芯とする光フア
イバは光伝送特性の良好な光フアイバとすることが難し
い。
少なくとも30モル％以上、好しくは75モル％以上含むも
のとするのがよい。当該モノマー単位含有量が30モル％
未満の重合体はそこに含まれるＣ−Ｈ結合量が増大し、
かつ吸水率も高くなるため、該重合体を芯とする光フア
イバは光伝送特性の良好な光フアイバとすることが難し
い。
一般式（１）のモノマーと共重合可能な他のモノマー
としてはエステル基かメチルエステル、エチルエステ
ル、ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、シクロヘキ
シルエステル、フエニルエステル、イソボルニルエステ
ル等であるメタクリレート類又はアクリレート類、マレ
イミド、フエニルマレイミド、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
クロルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを
挙げることができる。
としてはエステル基かメチルエステル、エチルエステ
ル、ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、シクロヘキ
シルエステル、フエニルエステル、イソボルニルエステ
ル等であるメタクリレート類又はアクリレート類、マレ
イミド、フエニルマレイミド、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
クロルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを
挙げることができる。
本発明を実施するに際して用いる芯形成用重合体の屈
折率Naは1.33〜1.46と比較的低いものである。そこで本
発明を実施するに際して用いる鞘形成用重合体の屈折率
Nbは1.29〜1.35の範囲にあり、かつ、Na−Nb≧0.01好し
くは0.03以下なる条件を満足する重合体である必要があ
る。
折率Naは1.33〜1.46と比較的低いものである。そこで本
発明を実施するに際して用いる鞘形成用重合体の屈折率
Nbは1.29〜1.35の範囲にあり、かつ、Na−Nb≧0.01好し
くは0.03以下なる条件を満足する重合体である必要があ
る。
本発明を実施するに際して好しく用い得る鞘形成用重
合体はパーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソー
ル）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共
重合体である。本発明を実施するに際して用いるパーフ
ルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール）は例えば
米国特許第3865845号公報に記載された方法によつて合
成することができる。また、その共重合体は、例えば米
国特許第3978030号公報に記載された方法によつて製造
することができる。
合体はパーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソー
ル）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共
重合体である。本発明を実施するに際して用いるパーフ
ルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール）は例えば
米国特許第3865845号公報に記載された方法によつて合
成することができる。また、その共重合体は、例えば米
国特許第3978030号公報に記載された方法によつて製造
することができる。
パーフルオロ（2,2−ジメチルオキソール）と共重合
可能なエチレン系不飽和単量体としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブテン−１、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、CF2＝CF2、CHF＝C
F2、CH2＝CF2、CH2＝CHF、CCl＝CF2、CHCl＝CF2、CCl2
＝CF2、CClF＝CClF、CHF＝CCl2、CH2＝CClF、CCl2＝CCl
F等、フルオロプロピレン系化合物例えばCF3CF＝CF2、C
F3CF＝CHF、さらに官能基を有する単量体、例えばパー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）、メチル−３−
〔１−〔ジフルオロ〔（トリフルオロエテニル）オキ
シ〕メチル〕−1,2,2,2−テトラフルオロエトキシ〕−
2,2,3,4−テトラフルオロプロパノエート、２−｛１−
（ジフルオロ〔（トリフルオロエテニル）オキシ〕メチ
ル）−1,2,2,2−テトラフルオロエトキシ｝−1,1,2,2−
テトラフルオロエタンスルホニルフルオライト等をその
具体例として挙げることができる。
可能なエチレン系不飽和単量体としては、例えばエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブテン−１、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、CF2＝CF2、CHF＝C
F2、CH2＝CF2、CH2＝CHF、CCl＝CF2、CHCl＝CF2、CCl2
＝CF2、CClF＝CClF、CHF＝CCl2、CH2＝CClF、CCl2＝CCl
F等、フルオロプロピレン系化合物例えばCF3CF＝CF2、C
F3CF＝CHF、さらに官能基を有する単量体、例えばパー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）、メチル−３−
〔１−〔ジフルオロ〔（トリフルオロエテニル）オキ
シ〕メチル〕−1,2,2,2−テトラフルオロエトキシ〕−
2,2,3,4−テトラフルオロプロパノエート、２−｛１−
（ジフルオロ〔（トリフルオロエテニル）オキシ〕メチ
ル）−1,2,2,2−テトラフルオロエトキシ｝−1,1,2,2−
テトラフルオロエタンスルホニルフルオライト等をその
具体例として挙げることができる。
上記鞘形成用重合体は屈折率が1.29〜1.35で非晶性で
高い透明性を有する重合体であることが必要である。こ
のような特性を備えた鞘形成用重合体とするには、パー
フルオロ〔2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール〕の重合
割合は20〜100モル％、好しくは25〜99.7モル％の範囲
とするのがよい。
高い透明性を有する重合体であることが必要である。こ
のような特性を備えた鞘形成用重合体とするには、パー
フルオロ〔2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール〕の重合
割合は20〜100モル％、好しくは25〜99.7モル％の範囲
とするのがよい。
またガラス転移温度はパーフルオロ（2,2−ジメチル
ジオキソール）の重合割合により例えば第１図に示す如
く変化し芯材のガラス転移温度に応じてその重合割合を
調整することで目的とするガラス転移温度の重合体が得
られる。
ジオキソール）の重合割合により例えば第１図に示す如
く変化し芯材のガラス転移温度に応じてその重合割合を
調整することで目的とするガラス転移温度の重合体が得
られる。
また高いガラス転移温度を有する重合体を用いた場合
そのガラス転移温度に改良するには数平均分子量1.5万
以上のパーフルオロ〔2,2−ジメチル−1,3−ジオキソー
ル〕の重合体に対し、可塑効果を有する数平均分子量1
0,000以下の可塑剤、すなわちパーフルオロアルキルエ
ーテルを重合体に対し１〜50重量％好しくは５〜30重量
％の割合で加えるのがよい。この可塑剤は浸み出し現象
の極めて少ないものであり、本発明の実施に当つては好
しいものである。パーフルオロアルキルエーテルの具体
例としては 等を挙げることができ市販品としてはダイキン工業
（株）製：商標Demnum,デユポン（株）製：商標Kryfox
がある。この場合可塑剤の加える割合によりガラス転移
温度が第２図に示す如く変化し、芯材のガラス転移温度
に応じた鞘形成用重合体混合物が得られる。
そのガラス転移温度に改良するには数平均分子量1.5万
以上のパーフルオロ〔2,2−ジメチル−1,3−ジオキソー
ル〕の重合体に対し、可塑効果を有する数平均分子量1
0,000以下の可塑剤、すなわちパーフルオロアルキルエ
ーテルを重合体に対し１〜50重量％好しくは５〜30重量
％の割合で加えるのがよい。この可塑剤は浸み出し現象
の極めて少ないものであり、本発明の実施に当つては好
しいものである。パーフルオロアルキルエーテルの具体
例としては 等を挙げることができ市販品としてはダイキン工業
（株）製：商標Demnum,デユポン（株）製：商標Kryfox
がある。この場合可塑剤の加える割合によりガラス転移
温度が第２図に示す如く変化し、芯材のガラス転移温度
に応じた鞘形成用重合体混合物が得られる。
本発明の光フアイバを作るには芯−鞘型複合紡糸法、
ラム押出し成形法、或いは鞘材の溶融コーテイング法、
ソルベントコーテイング法などを用い得るが、これらの
光フアイバ形成は出来るだけダストフリーな状態で行な
うよう留意することが必要である。
ラム押出し成形法、或いは鞘材の溶融コーテイング法、
ソルベントコーテイング法などを用い得るが、これらの
光フアイバ形成は出来るだけダストフリーな状態で行な
うよう留意することが必要である。
とくに、芯−鞘型複合紡糸法にて光フアイバを作るこ
とが好しいが、このとき、芯形成用重合体と鞘形成用重
合体のメルトフローレシオ〔MFR1〕と〔MFR2〕とは、
〔MFR1〕≦〔MFR2〕なる関係を満足することが好しい。
この関係を満足しない芯重合体と鞘重合体との組合せに
より複合紡糸法にて光フアイバを作ると芯−鞘構造に乱
れを生じ光伝送特性の良好なものとすることができな
い。
とが好しいが、このとき、芯形成用重合体と鞘形成用重
合体のメルトフローレシオ〔MFR1〕と〔MFR2〕とは、
〔MFR1〕≦〔MFR2〕なる関係を満足することが好しい。
この関係を満足しない芯重合体と鞘重合体との組合せに
より複合紡糸法にて光フアイバを作ると芯−鞘構造に乱
れを生じ光伝送特性の良好なものとすることができな
い。
ポリマーのMFRはJIS K−7210−76の方法Ａに準拠した
方法にて測定した。5gのポリマーをダイ長8mm、内径2.0
mmのダイ中に充填し、230℃で5Kgの荷重をかけたときダ
イノズルの先端より10分間に吐出されるポリマのｇ数に
て表わされる値である。このようにして得られたフアイ
バを延伸する場合、温度は芯材のガラス転移温度よりも
５〜50℃好ましくは10〜30℃高いことが必要である。延
伸倍率も1.2〜10倍好ましくは1.5〜５倍に延伸すること
により強じんで可撓性に優れた光フアイバとなる。
方法にて測定した。5gのポリマーをダイ長8mm、内径2.0
mmのダイ中に充填し、230℃で5Kgの荷重をかけたときダ
イノズルの先端より10分間に吐出されるポリマのｇ数に
て表わされる値である。このようにして得られたフアイ
バを延伸する場合、温度は芯材のガラス転移温度よりも
５〜50℃好ましくは10〜30℃高いことが必要である。延
伸倍率も1.2〜10倍好ましくは1.5〜５倍に延伸すること
により強じんで可撓性に優れた光フアイバとなる。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１ 使用するモノマー類はすべて常法に従がい充分に精製
し、蒸留後すぐに使用した。
し、蒸留後すぐに使用した。
α−フルオロ1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロ
ピルアクリレートに対してｎ−オクチルメルカプタン0.
3重量％、ジターシヤリブチルパーオキサイド18ppmを添
加した単量体混合物を膜厚0.02μのテトラフルオロエチ
レン製膜フイルターにて濾過し、150℃にてN2加圧下３
時間重合し、重合率54％のシラツプを得、このシラツプ
を連続的に脱揮押出機に供給し、残存モノマー量0.5％
以下なるポリマーとし、このポリマーを180℃に加熱し
た紡糸器の芯材供給部に供給した。得られたポリマーは
ガラス転移温度103℃、屈折率1.356であつた。一方、パ
ーフルオロ（2,2−ジメチル1,3−ジオキソール）／テト
ラフルオロエチレン＝50/50mol％の共重合体（ガラス転
移温度120℃を溶融押出機により溶融し、上記紡糸器の
鞘材供給部に供給した。
ピルアクリレートに対してｎ−オクチルメルカプタン0.
3重量％、ジターシヤリブチルパーオキサイド18ppmを添
加した単量体混合物を膜厚0.02μのテトラフルオロエチ
レン製膜フイルターにて濾過し、150℃にてN2加圧下３
時間重合し、重合率54％のシラツプを得、このシラツプ
を連続的に脱揮押出機に供給し、残存モノマー量0.5％
以下なるポリマーとし、このポリマーを180℃に加熱し
た紡糸器の芯材供給部に供給した。得られたポリマーは
ガラス転移温度103℃、屈折率1.356であつた。一方、パ
ーフルオロ（2,2−ジメチル1,3−ジオキソール）／テト
ラフルオロエチレン＝50/50mol％の共重合体（ガラス転
移温度120℃を溶融押出機により溶融し、上記紡糸器の
鞘材供給部に供給した。
紡糸器内の複合紡糸ノズルにて芯−鞘構造とし、外径
1.41φの光フアイバを得た。この光フアイバを135℃に
て２倍延伸を行ない外径1mmφの光フアイバを得た。伝
送損失は650nmにて87dB/Km、770nmにて112dB/Km 950nm
にて223dB/Kmであつた。
1.41φの光フアイバを得た。この光フアイバを135℃に
て２倍延伸を行ない外径1mmφの光フアイバを得た。伝
送損失は650nmにて87dB/Km、770nmにて112dB/Km 950nm
にて223dB/Kmであつた。
この光フアイバをｒ＝10mmのコーナーにおいて左右夫
々90゜の繰り返し屈曲評価を行なつたところ12000回ま
で切断しなかつた。
々90゜の繰り返し屈曲評価を行なつたところ12000回ま
で切断しなかつた。
比較例１ 実施例１と同じ重合体を用い複合溶融紡糸法にて外径
1mmφの光フアイバを得た。延伸せずにこの光フアイバ
を実施例１と同様にして屈曲評価したところ、伝送損失
は650nmにて93dB/Km、770nmにて122dB/Km、950nmにて21
7dB/Kmであつた。1000回の繰り返し屈曲で切断した。
1mmφの光フアイバを得た。延伸せずにこの光フアイバ
を実施例１と同様にして屈曲評価したところ、伝送損失
は650nmにて93dB/Km、770nmにて122dB/Km、950nmにて21
7dB/Kmであつた。1000回の繰り返し屈曲で切断した。
実施例２〜４ 表−１に示す芯形成用重合体及び鞘形成用重合体を用
い実施例１と同様にして光フアイバを得た。その特性を
評価した結果を表−１に示す。
い実施例１と同様にして光フアイバを得た。その特性を
評価した結果を表−１に示す。
実施例５ 実施例１と同じ芯材を用い、鞘材としてパーフルオロ
（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール）／テトラフルオ
ロエチレン＝60/40mol％の共重合体（ガラス転移温度14
5℃）80重量部とＦCF2−CF2−CF2−ＯCF2CF3（数平
均分子量8,000のパーフルオロアルキルエーテル、ダイ
キン工業社製 商標デムナムＳ−200）20重量部とより
なる樹脂組成物（屈折率1.307、ガラス転移温度100℃）
を用いて複合紡糸により1.41mmφの光フアイバを得、13
5℃にて２倍延伸を行つた。伝送性能は650nmにおいて85
dB/Kmであり、実施例１と同様にして繰り返し屈曲評価
を行つたところ11000回まで切断しなかつた。
（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール）／テトラフルオ
ロエチレン＝60/40mol％の共重合体（ガラス転移温度14
5℃）80重量部とＦCF2−CF2−CF2−ＯCF2CF3（数平
均分子量8,000のパーフルオロアルキルエーテル、ダイ
キン工業社製 商標デムナムＳ−200）20重量部とより
なる樹脂組成物（屈折率1.307、ガラス転移温度100℃）
を用いて複合紡糸により1.41mmφの光フアイバを得、13
5℃にて２倍延伸を行つた。伝送性能は650nmにおいて85
dB/Kmであり、実施例１と同様にして繰り返し屈曲評価
を行つたところ11000回まで切断しなかつた。
比較例２ 鞘材に可塑剤を加えないものを用いた他は実施例５と
同様にして外径1mmφの光フアイバを得た。
同様にして外径1mmφの光フアイバを得た。
伝送性能は650nmにおいて1000dB/Km以上で繰り返し屈
曲は7000回で切断した。
曲は7000回で切断した。
実施例６ 使用するモノマー類はすべて常法に従がい充分に精製
し、蒸留後すぐに使用した。
し、蒸留後すぐに使用した。
トリフルオロエチルメタクリレート70mol％、メチル
メタクリレート30mol％よりなる単量体混合物100部に対
してｎ−オクチルメルカプタン0.15重量％、ジターシヤ
リブチルパーオキサイド30ppmを添加した混合物を膜厚
0.02μのテトラフルオロエチレン製膜フイルターにて濾
過し、150℃でN2加圧下５時間重合し、重合率47％のシ
ラツプを得、このシラツプを連続的に脱揮押出機に供給
し、残存モノマー量0.5％以下ポリマーとした。210℃に
加温した紡糸器の芯材供給部に供給した。得られたポリ
マーはガラス転移温度96℃（DSCにて測定）、屈折率1.4
24であつた。
メタクリレート30mol％よりなる単量体混合物100部に対
してｎ−オクチルメルカプタン0.15重量％、ジターシヤ
リブチルパーオキサイド30ppmを添加した混合物を膜厚
0.02μのテトラフルオロエチレン製膜フイルターにて濾
過し、150℃でN2加圧下５時間重合し、重合率47％のシ
ラツプを得、このシラツプを連続的に脱揮押出機に供給
し、残存モノマー量0.5％以下ポリマーとした。210℃に
加温した紡糸器の芯材供給部に供給した。得られたポリ
マーはガラス転移温度96℃（DSCにて測定）、屈折率1.4
24であつた。
一方、パーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソ
ール）／テトラフルオロエチレン＝50/50molφの共重合
体ガラス転移温度120℃を溶融押出機により溶融し、上
記紡糸器の鞘材供給部に供給した。
ール）／テトラフルオロエチレン＝50/50molφの共重合
体ガラス転移温度120℃を溶融押出機により溶融し、上
記紡糸器の鞘材供給部に供給した。
紡糸器内の複合紡糸ノズルにて芯−鞘構造とし、外径
1.41mmφの光フアイバを得た。この光フアイバを135℃
にて２倍に延伸し1mmφの光フアイバを得た。得られた
光フアイバの伝送損失は650nmにて110dB/Km、770nmにて
378dB/Km、950nmにて820dB/Kmであつた。また繰り返し
屈曲断線は8000回まで切断しなかつた。
1.41mmφの光フアイバを得た。この光フアイバを135℃
にて２倍に延伸し1mmφの光フアイバを得た。得られた
光フアイバの伝送損失は650nmにて110dB/Km、770nmにて
378dB/Km、950nmにて820dB/Kmであつた。また繰り返し
屈曲断線は8000回まで切断しなかつた。
第１図はパーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソ
ール）／テトラフルオロエチレン共重合体の組成とその
ガラス転移温度との関係を示した図であり、第２図はパ
ーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール）／テ
トラフルオロエチレン重合体（60/40mol％）に可塑剤を
加えた場合のガラス転移温度との関係を示す図である。
ール）／テトラフルオロエチレン共重合体の組成とその
ガラス転移温度との関係を示した図であり、第２図はパ
ーフルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール）／テ
トラフルオロエチレン重合体（60/40mol％）に可塑剤を
加えた場合のガラス転移温度との関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 隆 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社中央研究所内 (56)参考文献 特開 平１−302303（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−123803（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−62009（ＪＰ，Ａ) 特公 昭52−699（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式［Ｉ］で示される単量体を主単量体
として得たガラス転移温度Tg1の重合体を芯とし、パー
フルオロ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール）を主単
量体としたガラス転移温度Tg2の重合体を鞘とし、|Tg1
−Tg2|≦30℃なるような条件を満足せしめた光ファイバ
プレカーサを1.2〜10倍延伸することを特徴とするプラ
スチック光ファイバ。 （式中ＸはＨ、CH3、Ｄ、Ｆ、Cl、又は−CF3を、Ｙは
Ｈ、又はＤを、Rfは直鎖状又は分岐状フルオロアルキル
基を示す） - 【請求項２】鞘形成用重合体が、パーフルオロ（2,2−
ジメチル−1,3−ジオキソール）の共重合体50〜99重量
部とパーフルオロアルキルエーテル１〜50重量％との混
合物にて形成されていることを特徴とする請求項第１項
記載のプラスチック光ファイバ。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2330071A JP2844258B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | プラスチツク光フアイバ |
| CA002056469A CA2056469C (en) | 1990-11-30 | 1991-11-28 | Plastic optical fibers |
| US07/798,932 US5155796A (en) | 1990-11-30 | 1991-11-29 | Plastic optical fibers |
| EP91120574A EP0488390A1 (en) | 1990-11-30 | 1991-11-29 | Plastic optical fibers |
| KR1019910021844A KR100242043B1 (ko) | 1990-11-30 | 1991-11-30 | 플라스틱 광학 섬유 |
| TW080109598A TW203127B (ja) | 1990-11-30 | 1991-12-05 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2330071A JP2844258B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | プラスチツク光フアイバ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04204507A JPH04204507A (ja) | 1992-07-24 |
| JP2844258B2 true JP2844258B2 (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=18228459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2330071A Expired - Fee Related JP2844258B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | プラスチツク光フアイバ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2844258B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61123803A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-11 | Fujitsu Ltd | 光フアイバ |
| JPH01302303A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | プラスチッククラッドを有する光ファイバ及びその製法 |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP2330071A patent/JP2844258B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04204507A (ja) | 1992-07-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |