JP2801066B2 - 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 - Google Patents
漂白剤及び漂白洗浄剤組成物Info
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- JP2801066B2 JP2801066B2 JP2091644A JP9164490A JP2801066B2 JP 2801066 B2 JP2801066 B2 JP 2801066B2 JP 2091644 A JP2091644 A JP 2091644A JP 9164490 A JP9164490 A JP 9164490A JP 2801066 B2 JP2801066 B2 JP 2801066B2
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- bleaching
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- alkyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カチオン基を有する有機過酸又は有機過酸
前駆体を含有する漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に関す
る。
前駆体を含有する漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に関す
る。
塩素系漂白剤は使用できる繊維に制限があり、また
色、柄物には使用できず、更に独自のにおいを有してい
ることなどから、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最
近著しく普及しはじめている。
色、柄物には使用できず、更に独自のにおいを有してい
ることなどから、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最
近著しく普及しはじめている。
この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼
酸ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利
用されている。
酸ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利
用されている。
しかしながら、この酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にく
らべ漂白力が弱く、各種漂白活性化剤が併用されてい
る。
らべ漂白力が弱く、各種漂白活性化剤が併用されてい
る。
テトラアセチルエチレンジアミン、アセトキシベンゼ
ンスルホン酸塩、エトラアセチルグリコリルウリル、グ
ルコースペンタアセテートなどが代表的な漂白活性化剤
として使用されているが、その漂白活性化効果はまだ不
充分である。
ンスルホン酸塩、エトラアセチルグリコリルウリル、グ
ルコースペンタアセテートなどが代表的な漂白活性化剤
として使用されているが、その漂白活性化効果はまだ不
充分である。
本発明者らは、より高漂白力の酸素系漂白剤及び漂白
洗浄剤を得るべく鋭意研究の結果、特定のカチオン基を
有する化合物が漂白剤又は漂白活性化剤として非常に優
れていることを見い出し、本発明を完成した。
洗浄剤を得るべく鋭意研究の結果、特定のカチオン基を
有する化合物が漂白剤又は漂白活性化剤として非常に優
れていることを見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、下記の一般式（Ｉ） 〔式中、 R1:置換されていてもよい直鎖又は分岐の炭素数１〜20
のアルキル基あるいはアルケニル基、無置換又は炭素数
１〜20のアルキル置換アリール基 （R5はＨ又は置換されていてもよい直鎖又は分岐の炭素
数１〜20のアルキル基あるいはアルケニル基） Y1,Y2:置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレン
基、オキシアルキレン基又は付加モル数１〜20のポリオ
キシアルキレン基 n:0又は１ R2,R3:炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基 R4:置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレン基
又は L:−OOH又は過酸化水素と反応して有機過酸を生成する
脱離基 Z:無機又は有機の陰イオン基（但し、 とＬが分子内塩を作る場合はＺ を伴わない場合もあ
る） ただし、X2が Y2が炭素数１のアルキレン基、R4が炭素数１のアルキレ
ン基又はX2が Y2が炭素数１のアルキレン基、R4が炭素数３のアルキレ
ン基の場合を除く。〕 で表される有機過酸又は有機過酸前駆体を含有する漂白
剤及び漂白洗浄剤組成物を提供する。
のアルキル基あるいはアルケニル基、無置換又は炭素数
１〜20のアルキル置換アリール基 （R5はＨ又は置換されていてもよい直鎖又は分岐の炭素
数１〜20のアルキル基あるいはアルケニル基） Y1,Y2:置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレン
基、オキシアルキレン基又は付加モル数１〜20のポリオ
キシアルキレン基 n:0又は１ R2,R3:炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基 R4:置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレン基
又は L:−OOH又は過酸化水素と反応して有機過酸を生成する
脱離基 Z:無機又は有機の陰イオン基（但し、 とＬが分子内塩を作る場合はＺ を伴わない場合もあ
る） ただし、X2が Y2が炭素数１のアルキレン基、R4が炭素数１のアルキレ
ン基又はX2が Y2が炭素数１のアルキレン基、R4が炭素数３のアルキレ
ン基の場合を除く。〕 で表される有機過酸又は有機過酸前駆体を含有する漂白
剤及び漂白洗浄剤組成物を提供する。
本発明において“置換されていてもよい”なる置換基
は、代表的にはヒドロキシル基、低級アルキル基などを
表す。
は、代表的にはヒドロキシル基、低級アルキル基などを
表す。
一般式（Ｉ）におけるＬのうち脱離基としては、例え
ば次のものが挙げられる。
ば次のものが挙げられる。
ａ） ｓ及びｔは各々−Ｈ、−SO3M、−COOM、−COOR1、−O
H、ハロゲン原子、−OR1、−R1又は−Ｎ（R1）３・Ａを
表す。ここでＭはアルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩又は陰電荷
自体を表し、R1はＨ、炭素数１〜20のアルキル基、アル
ケニル基、ヒドロキシアルキル基、−（C2H4O）１〜５
Ｈ又は−（C3H6O）１〜５Ｈを表す。Ａは無機又は有機
の陰イオンを示す。更に、ｓ及びｔは同一又は異種にな
ってもよい。
H、ハロゲン原子、−OR1、−R1又は−Ｎ（R1）３・Ａを
表す。ここでＭはアルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩又は陰電荷
自体を表し、R1はＨ、炭素数１〜20のアルキル基、アル
ケニル基、ヒドロキシアルキル基、−（C2H4O）１〜５
Ｈ又は−（C3H6O）１〜５Ｈを表す。Ａは無機又は有機
の陰イオンを示す。更に、ｓ及びｔは同一又は異種にな
ってもよい。
ｂ） の構造を有するオキシム。
ここでR2,R3はR1と同じ意味を示し、同時に同じであ
っても異なっていても良いが、少なくとも一方はＨでは
ない。
っても異なっていても良いが、少なくとも一方はＨでは
ない。
ｃ） で表されるイミドオキシム。
ここでR1は前記と同じ意味を示し、Ｙは水酸基を有し
ていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基、−（C2H
4O）１〜５−C2H4−又は−（C3H6O）１〜５−C3H6を示
す。
ていてもよい炭素数１〜９のアルキレン基、−（C2H
4O）１〜５−C2H4−又は−（C3H6O）１〜５−C3H6を示
す。
ｄ） −Ｏ−Ｙ−SO3Mで表されるアルカンスルホン酸。
ここでY,Mは前記と同じ意味を表す。
ｅ） −Ｏ（CH2COO）kHで表されるポリグリコールエス
テル。
テル。
ここでｋは１〜10の数を表す。
ｆ） で表される酸無水物。
ここで、R4は炭素数１〜22のアルキル基、アルケニル
基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。
基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。
ｇ） で表されるイミド。
ここでR1,Yは前記と同じ意味を示す。
ｈ） で表されるピロリドンカルボン酸誘導体。
ここでR5はＭ又はR1を表す。
ｉ） で表されるケトン誘導体。
ここで、R1は前記と同じ意味で、Ｗは −NO2又は−SO2R1であり、共に同一でも異なっていても
良い。
良い。
ｊ） で表されるエノール誘導体。
ここでR6はR1でＨを除いたものを表す。
一般式（Ｉ）において、好ましくはY2は置換されてい
てもよい炭素数１〜５のアルキレン基、 又は−Ｏ−、R4は置換されていてもよい炭素数１〜12の
アルキレン基、Ｌは である。
てもよい炭素数１〜５のアルキレン基、 又は−Ｏ−、R4は置換されていてもよい炭素数１〜12の
アルキレン基、Ｌは である。
本発明の有機過酸前駆体は例えば次の方法で合成でき
る。
る。
（ｉ）以下の１）から選ばれる化合物と２）とから選ば
れる化合物を反応させ、末端にN,N−ジ低級アルキルア
ミノ基を有する化合物を得る。
れる化合物を反応させ、末端にN,N−ジ低級アルキルア
ミノ基を有する化合物を得る。
１） 脂肪族アミン、脂肪酸、脂肪酸クロライド、脂肪
族アルコール、アルキルクロライド ２） 低級アルキルクロライド、N,N−ジメチルアミノ
プロピルアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N
−ジメチルグリシンなどのアミノ基、ヒドロキシル基又
はカルボキシル基を有するN,N−低級アルキルアミノ化
合物 下記は上記の反応によって得られる化合物の一例であ
る。
族アルコール、アルキルクロライド ２） 低級アルキルクロライド、N,N−ジメチルアミノ
プロピルアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N
−ジメチルグリシンなどのアミノ基、ヒドロキシル基又
はカルボキシル基を有するN,N−低級アルキルアミノ化
合物 下記は上記の反応によって得られる化合物の一例であ
る。
（ii）このようにして得られる末端にN,N−ジ低級アル
キルアミノ基を有する化合物又は式 で表される末端にN,N−ジ低級アルキルアミノ基を有す
る脂肪族アミンに、例えば、 ３） Ｘ−（CH2）ｍ−COOH（Ｘはハロゲン）の構造を
有する化合物を反応させアミノ基を４級化し、次いで、
例えば下記に示すような の構造を有する化合物と反応させることにより、本発明
の有機過酸前駆体が得られる。
キルアミノ基を有する化合物又は式 で表される末端にN,N−ジ低級アルキルアミノ基を有す
る脂肪族アミンに、例えば、 ３） Ｘ−（CH2）ｍ−COOH（Ｘはハロゲン）の構造を
有する化合物を反応させアミノ基を４級化し、次いで、
例えば下記に示すような の構造を有する化合物と反応させることにより、本発明
の有機過酸前駆体が得られる。
の構造を有する化合物としては、 例えば、 等が挙げられる。
４） あるいは、Ｘ−（CH2）ｍ−X2−R4−COOHの構造
を有する化合物を反応させアミノ基を４級化し、次いで
ｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウムなどで脱離基部
分を導入することにより、本発明の有機過酸前駆体が得
られる。
を有する化合物を反応させアミノ基を４級化し、次いで
ｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウムなどで脱離基部
分を導入することにより、本発明の有機過酸前駆体が得
られる。
５） あるいは、先にＸ−（CH2）ｍ−X2−R4−COOHの
構造を有する化合物とｐ−フェノールスルホン酸２ナト
リウムなどの脱離基部分を有する化合物を反応させ、 部分を合成しておき、アミノ基を４級化することによ
り、本発明の有機過酸前駆体が得られる。
構造を有する化合物とｐ−フェノールスルホン酸２ナト
リウムなどの脱離基部分を有する化合物を反応させ、 部分を合成しておき、アミノ基を４級化することによ
り、本発明の有機過酸前駆体が得られる。
本発明の有機過酸は、前記末端にN,N−ジ低級アルキ
ルアミノ基を有する化合物に例えばＸ−（CH2）ｍ−X2
−R4−COOHを反応させ、４級化されたアミノ基を有する
カルボン酸を得た後、次いで、これを特開平１−153674
号に記載されたような方法で濃過酸化水素と反応させる
ことにより得られる。
ルアミノ基を有する化合物に例えばＸ−（CH2）ｍ−X2
−R4−COOHを反応させ、４級化されたアミノ基を有する
カルボン酸を得た後、次いで、これを特開平１−153674
号に記載されたような方法で濃過酸化水素と反応させる
ことにより得られる。
本発明における有機過酸前駆体は、過酸化水素又は水
溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物と併用される。
この場合における過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素
を発生する過酸化物（ａ）と、有機過酸前駆体（ｂ）と
の配合割合は、通常、（ａ）／（ｂ）（モル比）＝99.9
/0.1〜20/80が好ましく、更に好ましくは99/1〜50/50で
ある。過酸化物としては、過炭酸ナトリウム、トリポリ
リン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナト
リウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、
又は4Na2SO4・2H2O2・NaCl、過ホウ酸ナトリウム一水化
物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化ナトリウム、
過酸化カルシウム等が例示される。この中でも特に過炭
酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸
ナトリウム四水化物が好ましい。
溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物と併用される。
この場合における過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素
を発生する過酸化物（ａ）と、有機過酸前駆体（ｂ）と
の配合割合は、通常、（ａ）／（ｂ）（モル比）＝99.9
/0.1〜20/80が好ましく、更に好ましくは99/1〜50/50で
ある。過酸化物としては、過炭酸ナトリウム、トリポリ
リン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナト
リウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、
又は4Na2SO4・2H2O2・NaCl、過ホウ酸ナトリウム一水化
物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化ナトリウム、
過酸化カルシウム等が例示される。この中でも特に過炭
酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸
ナトリウム四水化物が好ましい。
本発明の漂白剤及び漂白洗浄剤組成物は、上記必須成
分の他に漂白剤或いは漂白洗浄剤組成物に通常添加され
る公知の成分を添加することができる。例えばビルダー
として、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸
塩等の水溶性無機ビルダー、ゼオライト等の水不溶性無
機ビルダーの他、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ
トリ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の有機ビルダーを
用いることができる。また過酸化物あるいは過酸化水素
付加体の安定剤として公知の硫酸マグネシウム、ケイ酸
マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムの様なマ
グネシウム塩及びケイ酸ソーダの様なケイ酸塩類を用い
ることができる。更に必要に応じて、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリ
コールのような再汚染防止剤、アルキル硫酸塩、アルカ
ンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高
級脂肪酸石けんなどの陰イオン界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、高級脂肪酸のモノあるいはジエ
タノールアミド、アミンオキシドなどの非イオン界面活
性剤、ベタインなどの両性界面活性剤、プロテアーゼ、
リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼなどの酵素、蛍光増
白剤、染料、顔料、香料等を添加することができる。
分の他に漂白剤或いは漂白洗浄剤組成物に通常添加され
る公知の成分を添加することができる。例えばビルダー
として、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸
塩等の水溶性無機ビルダー、ゼオライト等の水不溶性無
機ビルダーの他、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ
トリ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の有機ビルダーを
用いることができる。また過酸化物あるいは過酸化水素
付加体の安定剤として公知の硫酸マグネシウム、ケイ酸
マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムの様なマ
グネシウム塩及びケイ酸ソーダの様なケイ酸塩類を用い
ることができる。更に必要に応じて、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリ
コールのような再汚染防止剤、アルキル硫酸塩、アルカ
ンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高
級脂肪酸石けんなどの陰イオン界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、高級脂肪酸のモノあるいはジエ
タノールアミド、アミンオキシドなどの非イオン界面活
性剤、ベタインなどの両性界面活性剤、プロテアーゼ、
リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼなどの酵素、蛍光増
白剤、染料、顔料、香料等を添加することができる。
また、本発明の漂白剤は、従来公知の衣料用粒状洗剤
と適宜混合して漂白洗剤組成物を得ることができる。
と適宜混合して漂白洗剤組成物を得ることができる。
本発明の漂白（洗浄）剤は、優れた漂白効果を示すば
かりでなく、皮脂汚れ、泥汚れに対しても優れた洗浄効
果を付与する。
かりでなく、皮脂汚れ、泥汚れに対しても優れた洗浄効
果を付与する。
また、本発明の漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に用いら
れる漂白活性化剤は生分解性であり、人体に対する安全
性も高い。
れる漂白活性化剤は生分解性であり、人体に対する安全
性も高い。
以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
らの実施例に限定されるものではない。
参考例１〔化合物（１）の合成〕 ClCH2CONH（CH2）5COOH （１） 温度計、pHメーター、メカニカルスターラー、２ケの
滴下ロートを取りつけた１５つ口フラスコを用い、イ
オン交換水300g、６−アミノカプロン酸90g（MW131.18,
0.69mol）を混合し、冷却しながら滴下ロートより10％
水酸化ナトリウム水溶液を滴下しpH11に調節した。次に
氷浴下冷却しながら別の滴下ロートよりクロロ酢酸クロ
ライド77.5g（MW112.94,0.69mol）を徐々に滴下した。
副生する塩化水素によりpHが低下するが、これを10％水
酸化ナトリウムを同時に滴下することによりpH10〜11に
調節した。クロロ酢酸クロライドを全量滴下終了後、約
30分熟成した。
滴下ロートを取りつけた１５つ口フラスコを用い、イ
オン交換水300g、６−アミノカプロン酸90g（MW131.18,
0.69mol）を混合し、冷却しながら滴下ロートより10％
水酸化ナトリウム水溶液を滴下しpH11に調節した。次に
氷浴下冷却しながら別の滴下ロートよりクロロ酢酸クロ
ライド77.5g（MW112.94,0.69mol）を徐々に滴下した。
副生する塩化水素によりpHが低下するが、これを10％水
酸化ナトリウムを同時に滴下することによりpH10〜11に
調節した。クロロ酢酸クロライドを全量滴下終了後、約
30分熟成した。
この反応終了物に35％HCl水溶液を加えpH4に調節する
と、白色の結晶が生成した。この結晶を濾取し、アセト
ンで数回洗浄後、乾燥することにより、化合物（１）を
88.7g得た。
と、白色の結晶が生成した。この結晶を濾取し、アセト
ンで数回洗浄後、乾燥することにより、化合物（１）を
88.7g得た。
純度98％、収率61％、MW207.62 参考例２〔化合物（２）の合成〕 冷却管、温度計、滴下ロート、メカニカルスターラー
を取りつけた１４つ口フラスコを用い、オクチルアミ
ン200g（MW129,1.55mol）、エタノール20gを混合し、50
〜60℃まで昇温した。滴下ロートよりアクリル酸エチル
177.3g（MW104,1.71mol）を約１時間かけて滴下した。
熟成を２時間行った後、反応終了物を蒸留し、b.p.142
℃/6mmHgのフラクションを集めた（MW233、1.47mol、収
率95％、収量342.5g）。
を取りつけた１４つ口フラスコを用い、オクチルアミ
ン200g（MW129,1.55mol）、エタノール20gを混合し、50
〜60℃まで昇温した。滴下ロートよりアクリル酸エチル
177.3g（MW104,1.71mol）を約１時間かけて滴下した。
熟成を２時間行った後、反応終了物を蒸留し、b.p.142
℃/6mmHgのフラクションを集めた（MW233、1.47mol、収
率95％、収量342.5g）。
次に２ケの滴下ロート、pHメーター、温度計、メカニ
カルスターラーを取りつけた２５つ口フラスコに上記
蒸留物342.5g（MW233,1.47mol）及び10％水酸化ナトリ
ウム705.6g（1.05mol倍）を混合し、70〜75℃で２時間
加熱した。反応終了物を10〜15℃まで冷却後、滴下ロー
トより10％水酸化ナトリウムを滴下しながらpH10〜11に
調節した。次に氷浴下冷却しながら別の滴下ロートより
クロロ酢酸クロライド166.1g（MW113,1.47mol）を徐々
に滴下した。副生する塩化水素によりpHが低下するが、
これを10％水酸化ナトリウム水溶液を同時に滴下するこ
とによりpH10〜11に調節しながら反応した。クロロ酢酸
クロライドを全量滴下終了後約30分熟成した。
カルスターラーを取りつけた２５つ口フラスコに上記
蒸留物342.5g（MW233,1.47mol）及び10％水酸化ナトリ
ウム705.6g（1.05mol倍）を混合し、70〜75℃で２時間
加熱した。反応終了物を10〜15℃まで冷却後、滴下ロー
トより10％水酸化ナトリウムを滴下しながらpH10〜11に
調節した。次に氷浴下冷却しながら別の滴下ロートより
クロロ酢酸クロライド166.1g（MW113,1.47mol）を徐々
に滴下した。副生する塩化水素によりpHが低下するが、
これを10％水酸化ナトリウム水溶液を同時に滴下するこ
とによりpH10〜11に調節しながら反応した。クロロ酢酸
クロライドを全量滴下終了後約30分熟成した。
この反応終了物に35％HCl水溶液を加え、pH1に調節す
ると、白色の沈殿が析出した。このものを濾取し、アセ
トンで数回洗浄後、乾燥することにより、化合物（２）
を368.1g得た。
ると、白色の沈殿が析出した。このものを濾取し、アセ
トンで数回洗浄後、乾燥することにより、化合物（２）
を368.1g得た。
純度96％、収率81％、MW281.5 参考例３〔化合物（３）の合成〕 温度計、冷却器、滴下ロート、メカニカルスターラー
を取りつけた0.5４つ口フラスコを用い、化合物
（１）50g（MW207.6,0.24mol）、ジクロロエタン150gを
混合し、50℃まで昇温した。次に滴下ロートより塩化チ
オニール42.1g（MW119,0.35mol）を約１時間かけて滴下
した。熟成１時間後、IRにより1800cm-1付近に酸クロラ
イドの吸収が存在することを確認し、ジクロロエタン、
過剰の塩化チオニールを減圧留去することにより、酸ク
ロライドを52.8g（MW226.12,0.23mol,収率97％）を得
た。
を取りつけた0.5４つ口フラスコを用い、化合物
（１）50g（MW207.6,0.24mol）、ジクロロエタン150gを
混合し、50℃まで昇温した。次に滴下ロートより塩化チ
オニール42.1g（MW119,0.35mol）を約１時間かけて滴下
した。熟成１時間後、IRにより1800cm-1付近に酸クロラ
イドの吸収が存在することを確認し、ジクロロエタン、
過剰の塩化チオニールを減圧留去することにより、酸ク
ロライドを52.8g（MW226.12,0.23mol,収率97％）を得
た。
次に温度計、冷却器、滴下ロート、メカニカルスター
ラーを取りつけた別の0.5４つ口フラスコを用い、ｐ
−フェノールスルホン酸２ナトリウム（ｐ−フェノール
スルホン酸ナトリウムを当量の水酸化ナトリウムで中和
後乾燥したもの）51.0g（MW218.2,0.23mol）、N,N−ジ
メチルホルムアミド152.9gを混合し、氷浴により冷却し
ながら、先に合成した酸クロライド52.8g（MW226.12,0.
23mol）を滴下ロートより約１時間かけて滴下した。熟
成１時間後、IRより1760cm-1付近にエステルの吸収が生
成していることを確認後、ジメチルホルムアミドを減圧
下留去した。得られた褐色固体をアセトンで数回洗浄
し、乾燥することにより、化合物（３）を84.8g得た。
ラーを取りつけた別の0.5４つ口フラスコを用い、ｐ
−フェノールスルホン酸２ナトリウム（ｐ−フェノール
スルホン酸ナトリウムを当量の水酸化ナトリウムで中和
後乾燥したもの）51.0g（MW218.2,0.23mol）、N,N−ジ
メチルホルムアミド152.9gを混合し、氷浴により冷却し
ながら、先に合成した酸クロライド52.8g（MW226.12,0.
23mol）を滴下ロートより約１時間かけて滴下した。熟
成１時間後、IRより1760cm-1付近にエステルの吸収が生
成していることを確認後、ジメチルホルムアミドを減圧
下留去した。得られた褐色固体をアセトンで数回洗浄
し、乾燥することにより、化合物（３）を84.8g得た。
純度85％、収率80％、MW385.8 参考例４〔化合物（４）の合成〕 オクチルジアミン95.7g（0.610mol）を200mlのメタノ
ールに溶解し、モノクロロ酢酸ナトリウム74.2g（0.637
mol）及び水酸化ナトリウム2.6g（0.065mol）を添加
し、還流下７時間反応させた後、室温に冷却、生じた塩
を濾過後、溶媒を留去し、アセトンにより再結晶する
と、化合物（４）が白色結晶として119.3g得られた。収
率91％。
ールに溶解し、モノクロロ酢酸ナトリウム74.2g（0.637
mol）及び水酸化ナトリウム2.6g（0.065mol）を添加
し、還流下７時間反応させた後、室温に冷却、生じた塩
を濾過後、溶媒を留去し、アセトンにより再結晶する
と、化合物（４）が白色結晶として119.3g得られた。収
率91％。
参考例５〔化合物（５）の合成〕 予め脱水を行ったｐ−フェノールスルホン酸ナトリウ
ム100g（0.46mol）をジメチルホルムアミド300g中に分
散させ、メカニカルスターラーで撹拌しながら４−クロ
ロ酢酸クロライド64.6g（0.46mol）を50℃で30分かけて
滴下し、滴下終了後３時間反応する。ジメチルホルムア
ミドを減圧下（0.5〜1mmHg）、100℃で留去し、アセト
ン洗浄を行うと、153.5g（純度80.8％）の上記の式で表
される化合物（５）が得られる。収率90％。
ム100g（0.46mol）をジメチルホルムアミド300g中に分
散させ、メカニカルスターラーで撹拌しながら４−クロ
ロ酢酸クロライド64.6g（0.46mol）を50℃で30分かけて
滴下し、滴下終了後３時間反応する。ジメチルホルムア
ミドを減圧下（0.5〜1mmHg）、100℃で留去し、アセト
ン洗浄を行うと、153.5g（純度80.8％）の上記の式で表
される化合物（５）が得られる。収率90％。
合成例１〔化合物（Ｉ−ａ）の合成〕 温度計、冷却器、メカニカルスターラーを取りつけた
0.5４つ口フラスコにN,N−ジメチルホルムアミド150
g、化合物（３）50g（MW385.8,0.13mol）、ジメチルオ
クチルアミン20.3g（MW157,0.13mol）を混合し、80℃ま
で加熱した。８時間反応後、1/10 N塩酸水溶液で滴定
（指示薬BCG）することによりアミンが残存していない
ことを確認し、N,N−ジメチルホルムアミドを減圧留去
した。得られた褐色固体をアセトンで数回洗浄後乾燥
し、メタノールで再結晶することにより、化合物（Ｉ−
ａ）36.3g得た。
0.5４つ口フラスコにN,N−ジメチルホルムアミド150
g、化合物（３）50g（MW385.8,0.13mol）、ジメチルオ
クチルアミン20.3g（MW157,0.13mol）を混合し、80℃ま
で加熱した。８時間反応後、1/10 N塩酸水溶液で滴定
（指示薬BCG）することによりアミンが残存していない
ことを確認し、N,N−ジメチルホルムアミドを減圧留去
した。得られた褐色固体をアセトンで数回洗浄後乾燥
し、メタノールで再結晶することにより、化合物（Ｉ−
ａ）36.3g得た。
純度98％、収率60％、MW457.3 合成例２〔化合物（Ｉ−ｂ）の合成〕 化合物（２）を用いて合成例１の方法と同じ方法で化
合物（Ｉ−ｂ）を合成した。
合物（Ｉ−ｂ）を合成した。
収率45％、MW554 合成例３〔化合物（Ｉ−ｃ）の合成〕 化合物（５）10g（33.3mol）を1,3−ジメチル−２−
イミダゾリドン100mlに懸濁させ、化合物（４）7.2g（3
3.5mmol）を添加し、140〜150℃で一晩反応させる。反
応後、室温に冷却し、アセトンを加え、生じた結晶を濾
別すると、褐色の固体として化合物（Ｉ−ｃ）が得られ
る。
イミダゾリドン100mlに懸濁させ、化合物（４）7.2g（3
3.5mmol）を添加し、140〜150℃で一晩反応させる。反
応後、室温に冷却し、アセトンを加え、生じた結晶を濾
別すると、褐色の固体として化合物（Ｉ−ｃ）が得られ
る。
収率52％、MW457 実 施 例 合成例１〜３で得られた化合物（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−
ｃ）を用いて以下の漂白試験を行った。
ｃ）を用いて以下の漂白試験を行った。
＜漂白試験＞ 漂白効果の測定 20℃の水300mlに有効酸素が0.05％となるように過炭
酸ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸化水素の1/16
当量となるように化合物（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｃ）及び比
較のためのテトラアセチルエチレンジアミン（TAED）を
それぞれ第１表に示す割合で添加し、下記の方法で調製
した紅茶汚染布＊５枚を用いて30分間浸漬漂白を行い、
水洗い、乾燥後、下式により漂白率を求めた。
酸ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸化水素の1/16
当量となるように化合物（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｃ）及び比
較のためのテトラアセチルエチレンジアミン（TAED）を
それぞれ第１表に示す割合で添加し、下記の方法で調製
した紅茶汚染布＊５枚を用いて30分間浸漬漂白を行い、
水洗い、乾燥後、下式により漂白率を求めた。
紅茶汚染布の漂白率： 反射率は日本電色工業（株）製NDR−1001DPで460nmフ
ィルターを使用して測定した。漂白率はこの数値が大き
い程高い。
ィルターを使用して測定した。漂白率はこの数値が大き
い程高い。
＊紅茶汚染布： 日東紅茶（黄色パッケージ）80gを３のイオン交換
水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし、
この液に木綿金布＃2003布を浸し、約15分間煮沸する。
そのまま火よりおろし、２時間程度放置後自然乾燥さ
せ、洗液に色のつかなくなるまで洗浄し、脱水、プレス
後、8cm×8cmの試験片とし、実験に供した。
水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし、
この液に木綿金布＃2003布を浸し、約15分間煮沸する。
そのまま火よりおろし、２時間程度放置後自然乾燥さ
せ、洗液に色のつかなくなるまで洗浄し、脱水、プレス
後、8cm×8cmの試験片とし、実験に供した。
漂白試験の結果を第１表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−17196（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 7/54 C11D 3/00 - 3/395 C11D 3/60 D06L 3/02 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記の一般式（Ｉ） 〔式中、 R1:置換されていてもよい直鎖又は分岐の炭素数１〜20
のアルキル基あるいはアルケニル基、無置換又は炭素数
１〜20のアルキル置換アリール基 （R5はＨ又は置換されていてもよい直鎖又は分岐の炭素
数１〜20のアルキル基あるいはアルケニル基） Y1,Y2:置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレン
基、オキシアルキレン基又は付加モル数１〜20のポリオ
キシアルキレン基 n:0又は１ R2,R3:炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基 R4:置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレン基
又は L:−OOH又は過酸化水素と反応して有機過酸を生成する
脱離基 Z:無機又は有機の陰イオン基（但し、 とＬが分子内塩を作る場合はＺ を伴わない場合もあ
る） ただし、 Y2が炭素数１のアルキレン基、R4が炭素数１のアルキレ
ン基又はX2が Y2が炭素数１のアルキレン基、R4が炭素数３のアルキレ
ン基の場合を除く。〕 で表される有機過酸又は有機過酸前駆体を含有する漂白
剤及び漂白洗浄剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2091644A JP2801066B2 (ja) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2091644A JP2801066B2 (ja) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03287699A JPH03287699A (ja) | 1991-12-18 |
| JP2801066B2 true JP2801066B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=14032234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2091644A Expired - Fee Related JP2801066B2 (ja) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2801066B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5505873A (en) * | 1994-12-14 | 1996-04-09 | Lion Corporation | Peroxide bleaching compositions containing quanternary ammonium phthalate ester bleach activators for house cleaning |
| WO2016104803A1 (ja) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 花王株式会社 | 分散剤 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0696720B2 (ja) * | 1989-06-14 | 1994-11-30 | 花王株式会社 | 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 |
-
1990
- 1990-04-05 JP JP2091644A patent/JP2801066B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03287699A (ja) | 1991-12-18 |
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