JPH02132196A

JPH02132196A - 漂白剤及び漂白洗剤組成物

Info

Publication number: JPH02132196A
Application number: JP63285423A
Authority: JP
Inventors: Muneo Aoyanagi; 青柳　宗郎; Kazuhiro Takanashi; 高梨　和宏; Hiroyuki Yamada; 浩之山田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-11-11
Filing date: 1988-11-11
Publication date: 1990-05-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、カチオン基を有する漂白活性化剤を含有する
漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、また色、柄物に
は使用できず、更に独自のにおいを有していることなど
から、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普
及しはじめている。

この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナ｝　ＩＪウム、過
硼酸ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に
利用されている。

しかしながら、この酸素系漂白剤は塩素系漂白剤に比べ
漂白力が弱く、各種漂白活性化剤が併用されている。

かかる漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレン
ジアミン、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、テトラア
セチルグリコリルウリル、グルコースペンタアセテート
などが代表的な漂白活性化剤として使用されているが、
その漂白活性化効果は未だ不十分である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、より高漂白力の酸素系漂白剤及び漂白洗
浄剤を得るべく鋭意研究の結果、下記の如き特定のカチ
オン化合物が漂白活性化剤として非常に優れていること
を見出し、本発明を完成した。

即ち本発明は、（ａ）　　過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生
する過酸化物、及び（ｂ）　　下記の一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される
カチオン化合物を含有することを特徴とする漂白剤組成物及び漂白洗浄
剤組成物を提供する。

（式中Ｒ，，　Ｒ２はアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基、Ｒ３は−ＣＨ２−０−ＣＨ，一，　−ＣＨ２ＣＨ
２−０−ＣＨ，ＣＨ２−，ＣＩ。−Ｓ−ＣＨ２−　　　
Ｘは無機又は有機の対イオンを表す）（式中Ｒ．，Ｒ２は上記と同じ、ＹはＲ．−Ｃ−，　Ｒ
．−０アルキル基、Ｘは無機又は有機の対イオンを表す
）これらのカチオン化合物は、漂白活性種はカチオン基を
有している。それゆえ漂白活性種を生ずる速度が速く、
そして繊維表面に漂白活性種が吸着あるいは濃縮された
状態で存在するので、漂白力が著しく向上するものと推
測される。

上記式中Ｒ，，Ｒ２は低級アルキル基、Ｒ４は炭素数１
〜１４のアルキル基、好ましくは低級アルキル基、Ｒ５
は水素又は炭素数１〜１４のアルキル基、好ましくは水
素又は低級アルキル基である。

本発明において水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化
物としては、過炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリ
ウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸
化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、又は４Ｎａ２
ＳＯ４・２Ｈ２０２・ＮａＣｌ、過硼酸ナ｝　ＩＪウム
ー水化物、過硼酸ナトリウム四水化物、過酸化ナトリウ
ム、過酸化カルシウム等が例示される。この中でも特に
過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウムー水化物、過硼酸
ナトリウム四水化物が好ましい。

本発明の漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物中の過酸化
水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物（ａ
）と、一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるカチオン化
合物（ｌ））との配合割合は、通常、（ａ）／（ｂ）　
（モル比）　−９９．　１／０．　１　〜２０／８０が
好ましく、更に好まし《は９９／１〜５０／５０である
。

本発明の漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物は、上記必
須成分の他に漂白剤組成物あるいは漂白洗浄剤組成物に
通常添加される公知の成分を添加することができる。例
えばビルグーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ
酸塩、リン酸塩等の水溶性無機ビルダー、ゼオライト等
の水不溶性無機ビルグーの他、エチレンジアミン四酢酸
塩、ニトリロ｝　＋Ｊ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等
の有機ビルグーを用いることができる。また過酸化物あ
るいは過酸化水素付加体の安定剤として公知の硫酸マグ
ネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ケ
イフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウムの様なマグネシウム塩及びケイ酸ソーダの様な
ケイ酸塩類を用いることができる。

更に必要に応じて、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのような再
汚染防止剤、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、
アルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸石けんな
どの陰・イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、高級脂肪酸のモノあるいはジエタノールアミド
、アミンオキシドなどの非イオン界面活性剤、ベタイン
などの両性界面活性剤、プロテアーゼ、リパーゼ、アミ
ラーゼ、セルラーゼなどの酵素、蛍光増白剤、染料、顔
料、香料等を添加することができる。

また本発明の漂白剤組成物は、従来公知の衣料用粒状洗
剤と適宜混合して漂白洗浄剤組成物を得ることができる
。

〔実　施　例〕

以下本発明を実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

まず、本発明に使用される漂白活性化剤の合成例を参考
例として示す。

参考例ｌ上記式（Ｖ）のジアミンＩＯｇ（６２．　５ｍｍｏｌ）
を１００一の三口フラスコにアセトン３０ｍｌとともに
入れ、マグネティックスクーラーで撹拌しながら、水冷
下滴下ロートを使用し夕ロロアセトニトリル１０．　４
ｇ　（６８．　８ｍｍｏｌ）を滴下、室温カラ昇温シ、
還流下３時間反応させ、生じた結晶を濾別し、アセトン
洗浄後、上記式（Ｉ−ａ）の化合物を白色結晶として１
７．　８ｇ得た。収率９０．０％。

参考例２ビスタ口口メチルエーテルＬｏｇ（０．　１２ｍｏｌ）
をアセトン５０ｍｌに溶解し、三口フラスコに入れ、マ
グネティックスクーラーで撹拌しながら、水冷下滴下ロ
一トを使用しジメチルアミノアセトニトリル１４．　６
ｇ　（０．　２４ｍｏｌ）を滴下、室温で３時間反応し
、結晶を濾別し、上記式（Ｉ−ｂ）の化合物を白色結晶
として２３．　７ｇ得た。収率９６．３％。

参考例３ジメチルアミノアセトニトリル塩酸塩１０ｇ（８３．　
０ｍｏｌ）をアセトン５ｏｍｆ！中に懸濁させ、マグネ
ティックスクーラーで撹拌しながら、ブタジエンジエポ
キサイドを室温で滴下し、室温で３日間反応させる。反
応後、デヵンテーションによって反応液を除き、アセト
ンで洗浄する。このときもデカンテーションによって洗
浄液を除く。ロータリーエバポレーターで溶媒を完全に
除去し、白色固体として上記式（Ｉ−ｃ）の化合物を２
４．　２ｇ得た。収率９３．２％。

参考例４ｔＪＨ上記式（Ｖｌ）のジアミン１０ｇ　（６８．　５ｍｍｏ
ｌ）をアセトン３０ｍｌに溶解し、１００ｒｎｌの三口
フラスコを用いてマグネティックスクーラーで撹拌しな
がら、クｐロアセトニトリル１１．　４ｇ　（Ｉ５０．
　７ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で５時間反応させる。参
考例３と同様の方法で反応液を除き、アセトン洗浄を行
うことにより、白色固体として上記式（Ｉ−ｄ）の化合
物を１８．　２　ｇ得た。収率８９．１％。

参考例５ α，α−ジクロロパラキシレンｌｏｇ（５７．　１ｍｍ
ｏｌ）をアセトン３０−に溶解し、三口フラスコを用い
てマグネティックスクーラーで撹拌しながらジメチルア
ミノアセトニトリル９．　６ｇ　（Ｉ１４．　２ｍｒｎ
ｏｌ）を室温で滴下する。室温で３日間反応させ、濾別
することにより、白色結晶として上記式（■−ｅ）の化
合物を１７．９ｇ得た。収率９１．３％。

参考例６１．４−ジクロロー２−ブテンＬｏｇ　（８０．　０ｍ
ｍｏｌ）をアセトン３０ｍｌに溶解し、三口フラスコを
用いてマグネティックスターラーで撹拌しながらジメチ
ルアミノアセトニトリル１３．　４ｇ　（Ｉ６０．　０
ｍｍｏｌ）を室温で滴下し、室温で３日間反応＾、濾別
し、白色結晶として上記式（Ｉ−ｆ）の化合物を２１．
９ｇ得た。収率９３．５％０参考例７モノクロロアセトン１０ｇ（０．　ｌｌｍｏｌ）をアセ
トン３０ｍｆに溶解させ、三口フラスコを用いてマグネ
ティックスクーラーで撹拌しながらジメチルアミノアセ
トニトリル９．　１ｇ（０．　ｌｌｍｏ！）を室温で滴
下し、室温で３時間反応させ、溶媒を留去すると、無色
オイルとして上記式（Ｉ−ｇ）の化合物を１８．　５ｇ
得た。収率９７．０％。

参考例８クロ口メチルメチルエーテル１０ｇ（０．　１２ｍｏｌ
）をアセトン３０−に溶解させ、三口フラスコを用いて
マグネティックスクーラーで撹拌しながら、ジメチルア
ミノアセトニトリル１０．　１ｇ　（０．　１２ｍｏｌ
）を氷冷下で滴下する。水冷下２時間撹拌後、デカンテ
ーションにより洗浄を行う。白色固体として上記式（Ｉ
−ｈ）の化合物を２０．　４ｇ得た。

収率１００．　０％。

参考例９ベンジルクロリドＬｏｇ（７９．　１ｍｍｏｌ）をアセ
トン５０艷に溶解し、三口フラスコに入れマグネティッ
クスターラーで撹拌しながら、室温でジメチルアミノア
セトニトリル６．　６ｇ（７９．　１ｍｍｏｌ＞を滴下
し、４０℃で３時間反応、溶媒を留去することにより、
白色結晶として上記式（Ｉ−ｉ）の化合物を１６．０ｇ
得た。収率９６．０％。

参考例１０無水モノクロ口酢酸１０ｇ　（５８．　５ｍｍｏｌ）を
アセトン５０ｍｉ！に溶解し、三口フラスコに入れマグ
ネティックスクーラーで撹拌しながら、室温でジメチル
アミンアセトニトリル９．　８ｇ（Ｉ１７ｍｍｏｌ）　
を滴下し、室温で一夜反応させる。溶媒を留去すること
により、粗褐色オイルとして上記式（Ｉ一Ｊ）の化合物
が得られた。収率５５％。

実施例１く漂白剤の浸漬漂白の漂白効果〉２０℃の水３００艷に有効酸素が０．０５％となるよう
に過炭酸ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸化水素
と１７１６当量となるように上記参考例１〜１０で得ら
れた活性化剤（Ｉ−ａ）乃至（Ｉ−ｊ）及び比較のため
テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）　を夫々
第１表に示す割合で添加し、下記の方法で調製した紅茶
汚染布（５枚）を用いて３０分間浸漬漂白を行い、水洗
い、乾燥後、下式により漂白率を求めた。

紅茶汚染布の漂白率：漂白率（％）＝反射率は日本電色工業和製ＮＤＲ　ＩＯＩＤＰで４６０
ｎｍフィルターを使用して測定した。

紅茶汚染布：日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３１のイオン交換
水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし
、この液に木綿金布＃２００３布を浸し、約１５分間煮
沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後自然
乾燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水、
プレス後、８ｃｍ×８ＣＩ′Ｉ１の試験片とし、実験に
供した。

漂白試験の結果を第１表に示す。

実施例２く漂白剤を洗剤と併用した漂白洗剤の効果〉市販重質洗
剤（アニオン活性剤ベース）を０．１３３％、過炭酸ナ
トリウムを０．　０１３％、及び式（Ｉ−ａ）の化合物
又はＴＡＥＤを夫々０．０１３％添加した洗浄液に紅茶
汚染布５枚を入れ、ターコットメーターで２０℃、ＩＯ
分洗浄した後、水洗い、乾燥後、漂白率を求めた。

漂白率は式（Ｉ−ａ）の化合物を添加した場合５．８％
、ＴＡＥＤを添加した場合３．９％であった。

Claims

【特許請求の範囲】（ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する
過酸化物、及び（ｂ）下記の一般式（ I ）又は（II）で表されるカチ
オン化合物を含有することを特徴とする漂白剤組成物及び漂白洗浄
剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基又はヒドロキシアル
キル基、Ｒ＿３は−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２、−ＣＨ＿
２ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼　又は −ＣＨ＿２−Ｓ−ＣＨ＿２−、Ｘは無機又は有機の対イ
オンを表す） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は上記と同じ、Ｙは▲数式、化学
式、表等があります▼、Ｒ＿４−Ｏ−又はＲ＿５▲数式
、化学式、表等があります▼、Ｒ＿４はアルキル基、Ｒ
＿５はＨ又はアルキル基、Ｘは無機又は有機の対イオン
を表す）