JP3231834B2 - イミドカルボン酸活性化剤およびスルフィミドカルボン酸活性化剤、それらの製造方法およびそれらの使用方法 - Google Patents
イミドカルボン酸活性化剤およびスルフィミドカルボン酸活性化剤、それらの製造方法およびそれらの使用方法Info
- Publication number
- JP3231834B2 JP3231834B2 JP11187492A JP11187492A JP3231834B2 JP 3231834 B2 JP3231834 B2 JP 3231834B2 JP 11187492 A JP11187492 A JP 11187492A JP 11187492 A JP11187492 A JP 11187492A JP 3231834 B2 JP3231834 B2 JP 3231834B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group represented
- alkyl
- hydrogen
- denotes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
- C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
- C11D3/392—Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イミドカルボン酸およ
びスルフィミドカルボン酸から得られる過酸塩活性化剤
およびその塩に関する。
びスルフィミドカルボン酸から得られる過酸塩活性化剤
およびその塩に関する。
【０００２】本発明は、当該過酸塩活性化剤およびその
塩の製造方法およびそれらの使用にも関する。
塩の製造方法およびそれらの使用にも関する。
【０００３】
【従来の技術】無機過酸塩は、長い間、洗剤中の漂白添
加剤として知られている。水溶液中で過酸化水素を遊離
する化合物は、無機過酸塩と呼称される。慣用の無機過
酸塩は、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリ
ウム四水和物、過炭酸ナトリウム、ペルオキソ一リン酸
ナトリウム、尿素ペルオキソ水和物、過酸化ナトリウム
およびそれらの混合物である。しかしながら、これらの
化合物は、最適漂白力が、６０℃より高い温度でしか発
揮されない。それで過酸化水素と洗浄工程で反応して、
４０〜６０℃で漂白作用を示すペルオキシカルボン酸を
遊離する、多くの有機化合物がその活性化について既に
記載されている。このような作用様式を有する化合物
は、過酸塩活性化剤または過ホウ酸塩活性化剤と呼称さ
れる。
加剤として知られている。水溶液中で過酸化水素を遊離
する化合物は、無機過酸塩と呼称される。慣用の無機過
酸塩は、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリ
ウム四水和物、過炭酸ナトリウム、ペルオキソ一リン酸
ナトリウム、尿素ペルオキソ水和物、過酸化ナトリウム
およびそれらの混合物である。しかしながら、これらの
化合物は、最適漂白力が、６０℃より高い温度でしか発
揮されない。それで過酸化水素と洗浄工程で反応して、
４０〜６０℃で漂白作用を示すペルオキシカルボン酸を
遊離する、多くの有機化合物がその活性化について既に
記載されている。このような作用様式を有する化合物
は、過酸塩活性化剤または過ホウ酸塩活性化剤と呼称さ
れる。
【０００４】多数の既知の過酸塩活性化剤、例えば、Ｎ
−アシル化合物（テトラアセチルエチレンジアミン、テ
トラアセチルメチレンジアミンおよびテトラアセチルグ
リコールウリル）または活性化エステル（ペンタアセチ
ルグルコース、ナトリウムアセトキシベンゼンスルホナ
ートおよびナトリウムベンゾイルオキシベンゼンスルホ
ナート）についての検討は、例えば、米国特許第４２８
４９２８号に示されている。 さらに、いくつかの有機
ペルオキシカルボン酸が、最近、洗剤用漂白系として開
示された。すでに市販されているペルオキシカルボン
酸、例えば、ドデカンジペルオキシカルボン酸（ヨーロ
ッパ特許出願第１２７７８２号）およびモノペルオキシ
フタル酸（ヨーロッパ特許出願第２７６９３号）に加え
て、アミドペルオキシカルボン酸（ヨーロッパ特許出願
第１７０３８６号）およびイミドペルオキシカルボン酸
（ヨーロッパ特許出願第３２５２８８号、ヨーロッパ特
許出願第３４９９４０号、ヨーロッパ特許出願第３６６
０４１号および出願番号Ｐ４０３６６４７．２を有する
未公開ドイツ国特許出願）が開示されている。しかしな
がら、ペルオキシカルボン酸を、市販の漂白剤中で使用
すると、種々の問題が生じる。すなわちこのようなペル
−化合物は熱に不安定であるために、ペルオキシカルボ
ン酸を含む漂白剤は、その貯蔵中に活性酸素を失う傾向
があり、またその発熱性分解反応のために安全性の問題
が生じる。これらの難点は、減感剤（ヨーロッパ特許出
願第３７６３６０号、ヨーロッパ特許出願第１０５６８
９号、ドイツ国特許出願公開第２７３７８６５号）およ
び／または費用のかかる粒状化技術（ヨーロッパ特許出
願第３９６３４１号、ヨーロッパ特許出願第２５６４４
３号、ヨーロッパ特許出願第２７２４０２号またはヨー
ロッパ特許出願第２００１６３号）の添加によりある程
度に制御できるが、これらの問題を完全に除くことはこ
れまで不可能であった。長鎖ペルオキシカルボン酸は、
より良好な安定性に特徴があるが、それらは、ほとんど
完全に水不溶性でありそれ故洗剤配合物にあまり適して
いないという欠点を有している。
−アシル化合物（テトラアセチルエチレンジアミン、テ
トラアセチルメチレンジアミンおよびテトラアセチルグ
リコールウリル）または活性化エステル（ペンタアセチ
ルグルコース、ナトリウムアセトキシベンゼンスルホナ
ートおよびナトリウムベンゾイルオキシベンゼンスルホ
ナート）についての検討は、例えば、米国特許第４２８
４９２８号に示されている。 さらに、いくつかの有機
ペルオキシカルボン酸が、最近、洗剤用漂白系として開
示された。すでに市販されているペルオキシカルボン
酸、例えば、ドデカンジペルオキシカルボン酸（ヨーロ
ッパ特許出願第１２７７８２号）およびモノペルオキシ
フタル酸（ヨーロッパ特許出願第２７６９３号）に加え
て、アミドペルオキシカルボン酸（ヨーロッパ特許出願
第１７０３８６号）およびイミドペルオキシカルボン酸
（ヨーロッパ特許出願第３２５２８８号、ヨーロッパ特
許出願第３４９９４０号、ヨーロッパ特許出願第３６６
０４１号および出願番号Ｐ４０３６６４７．２を有する
未公開ドイツ国特許出願）が開示されている。しかしな
がら、ペルオキシカルボン酸を、市販の漂白剤中で使用
すると、種々の問題が生じる。すなわちこのようなペル
−化合物は熱に不安定であるために、ペルオキシカルボ
ン酸を含む漂白剤は、その貯蔵中に活性酸素を失う傾向
があり、またその発熱性分解反応のために安全性の問題
が生じる。これらの難点は、減感剤（ヨーロッパ特許出
願第３７６３６０号、ヨーロッパ特許出願第１０５６８
９号、ドイツ国特許出願公開第２７３７８６５号）およ
び／または費用のかかる粒状化技術（ヨーロッパ特許出
願第３９６３４１号、ヨーロッパ特許出願第２５６４４
３号、ヨーロッパ特許出願第２７２４０２号またはヨー
ロッパ特許出願第２００１６３号）の添加によりある程
度に制御できるが、これらの問題を完全に除くことはこ
れまで不可能であった。長鎖ペルオキシカルボン酸は、
より良好な安定性に特徴があるが、それらは、ほとんど
完全に水不溶性でありそれ故洗剤配合物にあまり適して
いないという欠点を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これらの理由のため
に、洗液中でのみ、無機過酸塩と共同して漂白活性なペ
ルオキシカルボン酸を遊離させる過酸塩活性化剤に基づ
く効率の良い、貯蔵安定性のそして容易に水に溶解でき
る漂白剤が要望されていた。
に、洗液中でのみ、無機過酸塩と共同して漂白活性なペ
ルオキシカルボン酸を遊離させる過酸塩活性化剤に基づ
く効率の良い、貯蔵安定性のそして容易に水に溶解でき
る漂白剤が要望されていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、イミド
カルボン酸およびスルフィミドカルボン酸から誘導され
る、以下に記載の過酸塩活性化剤およびその塩が、以前
に知られている過酸塩活性化剤よりもかなり高い貯蔵安
定性および水溶性を有しており、さらに、すぐれた漂白
力を有していることが見出された。
カルボン酸およびスルフィミドカルボン酸から誘導され
る、以下に記載の過酸塩活性化剤およびその塩が、以前
に知られている過酸塩活性化剤よりもかなり高い貯蔵安
定性および水溶性を有しており、さらに、すぐれた漂白
力を有していることが見出された。
【０００７】本発明は、一般式Ｉ：
【０００８】
【化１８】
【０００９】〔式中Ａは式
【００１０】
【化１９】
【００１１】または
【００１２】
【化２０】
【００１３】で表される基であり、ｎは数０、１または
２であり、Ｒ1 は、水素、塩素、臭素、Ｃ1 〜Ｃ20−ア
ルキル、Ｃ2 〜Ｃ20−アルケニル、アリール、好ましく
はフェニル、またはアルキルアリール、好ましくはＣ1
〜Ｃ4 −アルキルフェニルであり、Ｒ2 は、水素、塩
素、臭素または、式−ＳＯ3 Ｍ、−ＣＯ2 Ｍもしくは−
ＯＳＯ3 Ｍで表される基であり、Ｘは、Ｃ1 〜Ｃ19−ア
ルキレンまたはアリーレン、好ましくはフェニレンであ
り、Ｂは、式Ｃ＝０またはＳＯ2 で表される基であり、
Ｌは、式
２であり、Ｒ1 は、水素、塩素、臭素、Ｃ1 〜Ｃ20−ア
ルキル、Ｃ2 〜Ｃ20−アルケニル、アリール、好ましく
はフェニル、またはアルキルアリール、好ましくはＣ1
〜Ｃ4 −アルキルフェニルであり、Ｒ2 は、水素、塩
素、臭素または、式−ＳＯ3 Ｍ、−ＣＯ2 Ｍもしくは−
ＯＳＯ3 Ｍで表される基であり、Ｘは、Ｃ1 〜Ｃ19−ア
ルキレンまたはアリーレン、好ましくはフェニレンであ
り、Ｂは、式Ｃ＝０またはＳＯ2 で表される基であり、
Ｌは、式
【００１４】
【化２１】
【００１５】もしくは
【００１６】
【化２２】
【００１７】で表される脱離基または糖残基であり、Ｒ
3 は、Ｃ1 〜Ｃ19−アルキレンであり、Ｒ4 およびＲ5
は、Ｃ1 〜Ｃ20−アルキルであり、Ｒ6 は、Ｃ1 〜Ｃ19
−アルキレンまたはＣ2 〜Ｃ20−アルケニレンであり、
Ｙは、水素、塩素、臭素または、式−ＳＯ3 Ｍ、−ＣＯ
2 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−ＣＯＮＨ2 、−Ｎ（Ｒ7 ）3 Ｚ
もしくは−Ｐ（Ｒ7 ）4 Ｚで表される基であり、Ｒ
7 は、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキルであり、Ｚは、フッ化物、
塩化物、臭化物またはヨウ化物であり、そしてＭは、水
素、アルカリ金属もしくはアンモニウムイオンまたは当
量のアルカリ土類金属イオンである。〕で表される、イ
ミドカルボン酸またはスルフィミドカルボン酸、すなわ
ち、スフホン基を含むイミドカルボン酸から得られる過
酸塩活性化剤およびその塩に関する。
3 は、Ｃ1 〜Ｃ19−アルキレンであり、Ｒ4 およびＲ5
は、Ｃ1 〜Ｃ20−アルキルであり、Ｒ6 は、Ｃ1 〜Ｃ19
−アルキレンまたはＣ2 〜Ｃ20−アルケニレンであり、
Ｙは、水素、塩素、臭素または、式−ＳＯ3 Ｍ、−ＣＯ
2 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−ＣＯＮＨ2 、−Ｎ（Ｒ7 ）3 Ｚ
もしくは−Ｐ（Ｒ7 ）4 Ｚで表される基であり、Ｒ
7 は、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキルであり、Ｚは、フッ化物、
塩化物、臭化物またはヨウ化物であり、そしてＭは、水
素、アルカリ金属もしくはアンモニウムイオンまたは当
量のアルカリ土類金属イオンである。〕で表される、イ
ミドカルボン酸またはスルフィミドカルボン酸、すなわ
ち、スフホン基を含むイミドカルボン酸から得られる過
酸塩活性化剤およびその塩に関する。
【００１８】好ましくは過酸塩活性化剤およびその塩
は、 Ａが、式−ＨＣ＝ＣＨ−、
は、 Ａが、式−ＨＣ＝ＣＨ−、
【００１９】
【化２３】
【００２０】−ＣＨ2 −（ＣＨ2 ）n −ＣＨ2 −、
【００２１】
【化２４】
【００２２】または−ＣＨ2 −ＣＨＲ1 −であり、ｎ
が、数０または１であり、Ｒ1 が、Ｃ1 〜Ｃ20─アルキ
ルまたはＣ2 〜Ｃ20─アルケニルであり、ＸがＣ4 〜Ｃ
8 −アルキレンであり、Ｂが、式Ｃ＝ＯまたはＳＯ2 で
表される基であり、Ｌが、式
が、数０または１であり、Ｒ1 が、Ｃ1 〜Ｃ20─アルキ
ルまたはＣ2 〜Ｃ20─アルケニルであり、ＸがＣ4 〜Ｃ
8 −アルキレンであり、Ｂが、式Ｃ＝ＯまたはＳＯ2 で
表される基であり、Ｌが、式
【００２３】
【化２５】
【００２４】または
【００２５】
【化２６】
【００２６】で表される脱離基であり、Ｒ4 がＣ1 〜Ｃ
22−アルキルであり、Ｙが、水素または、式−ＳＯ
3 Ｍ、−ＣＯ2 Ｍ、−ＣＯ2 Ｍ、−ＣＯＮＨ2 、−ＯＳ
Ｏ3 Ｍ、−Ｎ（Ｒ7 ）3 Ｚもしくは−Ｐ（Ｒ7 ）4 Ｚで
表される基であり、Ｒ7 が、Ｃ1 〜Ｃ4 ─アルキル、特
に好ましくはメチルであり、Ｚが塩化物でありそしてＭ
が、水素、アルカリ金属もしくはアンモニウムイオンま
たは当量のアルカリ土類金属イオンである、上記式Ｉで
表される、イミドカルボン酸およびスルフィミドカルボ
ン酸から得られるものである。
22−アルキルであり、Ｙが、水素または、式−ＳＯ
3 Ｍ、−ＣＯ2 Ｍ、−ＣＯ2 Ｍ、−ＣＯＮＨ2 、−ＯＳ
Ｏ3 Ｍ、−Ｎ（Ｒ7 ）3 Ｚもしくは−Ｐ（Ｒ7 ）4 Ｚで
表される基であり、Ｒ7 が、Ｃ1 〜Ｃ4 ─アルキル、特
に好ましくはメチルであり、Ｚが塩化物でありそしてＭ
が、水素、アルカリ金属もしくはアンモニウムイオンま
たは当量のアルカリ土類金属イオンである、上記式Ｉで
表される、イミドカルボン酸およびスルフィミドカルボ
ン酸から得られるものである。
【００２７】ω−フタルイミドアルカノイルオキシベン
ゼンカルボン酸およびその塩、ω−フタルイミドアルカ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸およびその塩、ω−２
−アルキルスクシンイミドアルカノイルオキシベンゼン
カルボン酸およびその塩、ω−２−アルキルスクシンイ
ミドアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸およびその
塩、ω−［１，１，３−トリオキソ−３Ｈ−λ6 −ベン
ズ［α］イソチアゾール−２−イル］−アルカノイルオ
キシベンゼンカルボン酸およびその塩ならびにω−
［１，１，３−トリオキソ−３Ｈ−λ6 −ベンズ［α］
イソチアゾール−２−イル］−アルカノイルオキシベン
ゼンスルホン酸およびその塩が特に好ましい。 本発明
は、本発明による過酸塩活性化剤およびその塩の製造方
法にも、そしてそれらの漂白、酸化および消毒剤として
の使用にも関する。
ゼンカルボン酸およびその塩、ω−フタルイミドアルカ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸およびその塩、ω−２
−アルキルスクシンイミドアルカノイルオキシベンゼン
カルボン酸およびその塩、ω−２−アルキルスクシンイ
ミドアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸およびその
塩、ω−［１，１，３−トリオキソ−３Ｈ−λ6 −ベン
ズ［α］イソチアゾール−２−イル］−アルカノイルオ
キシベンゼンカルボン酸およびその塩ならびにω−
［１，１，３−トリオキソ−３Ｈ−λ6 −ベンズ［α］
イソチアゾール−２−イル］−アルカノイルオキシベン
ゼンスルホン酸およびその塩が特に好ましい。 本発明
は、本発明による過酸塩活性化剤およびその塩の製造方
法にも、そしてそれらの漂白、酸化および消毒剤として
の使用にも関する。
【００２８】イミドカルボン酸から誘導される式Ｉで表
される過酸塩活性化剤およびその塩は、次の工程により
製造される： −ａ− イミドカルボン酸の合成 −ｂ− 過酸塩活性化剤およびその塩の合成 以下、個々の工程をさらに詳細に説明する。
される過酸塩活性化剤およびその塩は、次の工程により
製造される： −ａ− イミドカルボン酸の合成 −ｂ− 過酸塩活性化剤およびその塩の合成 以下、個々の工程をさらに詳細に説明する。
【００２９】一般式
【００３０】
【化２７】
【００３１】で表されるイミドカルボン酸は、工程−ａ
−で、ヨーロッパ特許出願第３４９９４０号にすでに記
載されている、それ自体公知の方法で、式
−で、ヨーロッパ特許出願第３４９９４０号にすでに記
載されている、それ自体公知の方法で、式
【００３２】
【化２８】
【００３３】で表される無水物と、式 Ｈ2 Ｎ−Ｘ−ＣＯＯＨ で表されるアミノ酸とを反応させることにより、製造で
きる（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄ
ｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ＸＩ／
２、第１７頁を参照）。
きる（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄ
ｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ＸＩ／
２、第１７頁を参照）。
【００３４】使用できる無水物は、特に、無水コハク
酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、
無水ピロメリト酸および無水アルキル−またはアルケニ
ルコハク酸であり、そして、使用できるアミノ酸は、ω
−アミノ酪酸、ω−アミノ吉草酸、ω−アミノカプロン
酸およびω−アミノラウリン酸である。
酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、
無水ピロメリト酸および無水アルキル−またはアルケニ
ルコハク酸であり、そして、使用できるアミノ酸は、ω
−アミノ酪酸、ω−アミノ吉草酸、ω−アミノカプロン
酸およびω−アミノラウリン酸である。
【００３５】ω−アミノ酪酸、ω−アミノカプロン酸お
よびω−アミノラウリン酸から得られるイミドカルボン
酸は、ピロリドン、ε−カプロラクタムまたはラウロラ
クタムからも特に安価に製造できる。このため、ラクタ
ムを、適当な反応容器に入れ、無水物と共にそして触媒
量の水を添加して２〜８０時間、好ましくは５〜２５時
間、１００〜２８０℃、好ましくは１２０〜２２０℃の
温度で、不活性ガス雰囲気下で反応させる。高められる
圧力は、１〜５０ｂａｒ、好ましくは２〜１０ｂａｒで
あり得る。
よびω−アミノラウリン酸から得られるイミドカルボン
酸は、ピロリドン、ε−カプロラクタムまたはラウロラ
クタムからも特に安価に製造できる。このため、ラクタ
ムを、適当な反応容器に入れ、無水物と共にそして触媒
量の水を添加して２〜８０時間、好ましくは５〜２５時
間、１００〜２８０℃、好ましくは１２０〜２２０℃の
温度で、不活性ガス雰囲気下で反応させる。高められる
圧力は、１〜５０ｂａｒ、好ましくは２〜１０ｂａｒで
あり得る。
【００３６】イミドカルボン酸から誘導される式Ｉで表
される過酸塩活性化剤およびその塩は、工程−ｂ−で原
則として２つの異なる合成方法： −無水物方法 −酸ハロゲン化物方法により製造できる。
される過酸塩活性化剤およびその塩は、工程−ｂ−で原
則として２つの異なる合成方法： −無水物方法 −酸ハロゲン化物方法により製造できる。
【００３７】一段階での無水物方法において、本発明に
よる過酸塩活性化剤は、イミドカルボン酸を、短鎖カル
ボン酸無水物および置換されたヒドロキシベンゼン誘導
体と同時に反応させるワンポット工程によって得られ
る。使用されるヒドロキシベンゼン誘導体は、この反応
の結果として、過酸塩活性化剤の脱離基Ｌになる。この
反応は、溶剤の不存在下にまたは、ヨーロッパ特許出願
第２６２８９５号にすでに記載されているように、有機
溶剤中で行うことができる。使用できる有機溶剤は、特
に、限定的ではないが、高沸点炭化水素、例えば、キシ
レン、トルエン、オクタン、デカンまたはドデカンであ
る。それにもかかわらず、使用される短鎖カルボン酸無
水物、例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸および無水
酪酸も溶剤として作用し得るので、溶剤なしの反応が好
ましい。無水酢酸がその有利な価格および入手が容易な
ために好ましい。以下の反応条件の記載においては、簡
素化のために、これを使用できる全ての短鎖カルボン酸
無水物の代表物として言及する。
よる過酸塩活性化剤は、イミドカルボン酸を、短鎖カル
ボン酸無水物および置換されたヒドロキシベンゼン誘導
体と同時に反応させるワンポット工程によって得られ
る。使用されるヒドロキシベンゼン誘導体は、この反応
の結果として、過酸塩活性化剤の脱離基Ｌになる。この
反応は、溶剤の不存在下にまたは、ヨーロッパ特許出願
第２６２８９５号にすでに記載されているように、有機
溶剤中で行うことができる。使用できる有機溶剤は、特
に、限定的ではないが、高沸点炭化水素、例えば、キシ
レン、トルエン、オクタン、デカンまたはドデカンであ
る。それにもかかわらず、使用される短鎖カルボン酸無
水物、例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸および無水
酪酸も溶剤として作用し得るので、溶剤なしの反応が好
ましい。無水酢酸がその有利な価格および入手が容易な
ために好ましい。以下の反応条件の記載においては、簡
素化のために、これを使用できる全ての短鎖カルボン酸
無水物の代表物として言及する。
【００３８】使用される置換されたヒドロキシベンゼン
誘導体は、ｏ−およびｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン
酸およびその塩またはｏ−およびｐ−ヒドロキシベンゼ
ンカルボン酸およびその塩、好ましくはｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸およびその塩ならびにｐ−ヒドロキ
シベンゼンカルボン酸およびその塩である。反応を行う
ために、置換されたヒドロキシベンゼン誘導体、無水酢
酸および示された式で表されるイミドカルボン酸の混合
物を、１：１〜５：１〜５、好ましくは１：１〜３：１
〜３のモル比で反応させる。カルボン酸のアルカリ金属
塩またはアルカリ土類金属塩、例えば、酢酸ナトリウム
を触媒として添加して反応を促進することができる。
誘導体は、ｏ−およびｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン
酸およびその塩またはｏ−およびｐ−ヒドロキシベンゼ
ンカルボン酸およびその塩、好ましくはｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸およびその塩ならびにｐ−ヒドロキ
シベンゼンカルボン酸およびその塩である。反応を行う
ために、置換されたヒドロキシベンゼン誘導体、無水酢
酸および示された式で表されるイミドカルボン酸の混合
物を、１：１〜５：１〜５、好ましくは１：１〜３：１
〜３のモル比で反応させる。カルボン酸のアルカリ金属
塩またはアルカリ土類金属塩、例えば、酢酸ナトリウム
を触媒として添加して反応を促進することができる。
【００３９】アセトキシベンゼン誘導体をまず別の工程
で製造してそしてこの生成物を次いで１〜５モル、好ま
しくは１〜３モルの、言及したイミドカルボン酸でエス
テル交換することもできる。成分の十分な混合が達成さ
れない場合、反応を、加熱できる混練器、例えば、シグ
マ混練器中で行うことが有利であり得る。
で製造してそしてこの生成物を次いで１〜５モル、好ま
しくは１〜３モルの、言及したイミドカルボン酸でエス
テル交換することもできる。成分の十分な混合が達成さ
れない場合、反応を、加熱できる混練器、例えば、シグ
マ混練器中で行うことが有利であり得る。
【００４０】反応温度は、反応の間に生じる酢酸を留去
できるのに十分高くなければならない。これは一般に１
２０〜３００℃、好ましくは１５０〜２５０℃である。
反応時間はカルボン酸のおよび触媒の性質によって決ま
る。
できるのに十分高くなければならない。これは一般に１
２０〜３００℃、好ましくは１５０〜２５０℃である。
反応時間はカルボン酸のおよび触媒の性質によって決ま
る。
【００４１】反応が終わった時、反応混合物を冷却しそ
して過剰のカルボン酸およびエステル交換されていない
アセトキシベンゼンスルホナートの残余量を、溶剤で洗
浄することによって除く。この方法で達成できる生成物
純度は良好であるが、適当な溶剤でよく洗浄するかまた
は再結晶化することによってさらに高めることができ
る。この方法で得られる溶液は、再利用できる有用な物
資の残余量を含み、そして、再度、次の反応において反
応させて収率を高めることができる。全体の反応はそれ
故、既知の方法による連続反応としても計画され得る。
このような製造方法は、例えば、ヨーロッパ特許出願第
１０５６７２号、ヨーロッパ特許出願第１０５６７３号
およびドイツ国特許出願公開第３８２４９０１号に記載
されている。別の合成方法は、ヨーロッパ特許出願第２
０２６９８号、ヨーロッパ特許出願第２１０６７４号、
ヨーロッパ特許出願第１４０２５１号、ヨーロッパ特許
出願第１６３２２４号、ヨーロッパ特許出願第１６３２
２５号、ヨーロッパ特許出願第１２５６４１号、ヨーロ
ッパ特許出願第１６５４８０号、ヨーロッパ特許出願第
２１１０４５号、ヨーロッパ特許出願第１２０５９１
号、ヨーロッパ特許出願第１６６５７１号、ヨーロッパ
特許出願第２０４１１６号、ヨーロッパ特許出願第１５
３２２２号、ヨーロッパ特許出願第１５３２２３号、ヨ
ーロッパ特許出願第１６４７８６号、ヨーロッパ特許出
願第１６８８７６号、ヨーロッパ特許出願第２０１２２
２号、ヨーロッパ特許出願第２２７１９４号、ヨーロッ
パ特許出願第２０７４４５号、ヨーロッパ特許出願第２
２０６５６号およびヨーロッパ特許出願第２２９８９０
号に記載されている。
して過剰のカルボン酸およびエステル交換されていない
アセトキシベンゼンスルホナートの残余量を、溶剤で洗
浄することによって除く。この方法で達成できる生成物
純度は良好であるが、適当な溶剤でよく洗浄するかまた
は再結晶化することによってさらに高めることができ
る。この方法で得られる溶液は、再利用できる有用な物
資の残余量を含み、そして、再度、次の反応において反
応させて収率を高めることができる。全体の反応はそれ
故、既知の方法による連続反応としても計画され得る。
このような製造方法は、例えば、ヨーロッパ特許出願第
１０５６７２号、ヨーロッパ特許出願第１０５６７３号
およびドイツ国特許出願公開第３８２４９０１号に記載
されている。別の合成方法は、ヨーロッパ特許出願第２
０２６９８号、ヨーロッパ特許出願第２１０６７４号、
ヨーロッパ特許出願第１４０２５１号、ヨーロッパ特許
出願第１６３２２４号、ヨーロッパ特許出願第１６３２
２５号、ヨーロッパ特許出願第１２５６４１号、ヨーロ
ッパ特許出願第１６５４８０号、ヨーロッパ特許出願第
２１１０４５号、ヨーロッパ特許出願第１２０５９１
号、ヨーロッパ特許出願第１６６５７１号、ヨーロッパ
特許出願第２０４１１６号、ヨーロッパ特許出願第１５
３２２２号、ヨーロッパ特許出願第１５３２２３号、ヨ
ーロッパ特許出願第１６４７８６号、ヨーロッパ特許出
願第１６８８７６号、ヨーロッパ特許出願第２０１２２
２号、ヨーロッパ特許出願第２２７１９４号、ヨーロッ
パ特許出願第２０７４４５号、ヨーロッパ特許出願第２
２０６５６号およびヨーロッパ特許出願第２２９８９０
号に記載されている。
【００４２】二段階での酸ハロゲン化物方法において、
イミドカルボン酸を対応する酸ハロゲン化物、好ましく
は酸塩化物に、既知の方法（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ（有機化学の方法），第Ｅ５巻，第５９３
〜６００頁）で変換する。第二反応工程において、イミ
ドカルボン酸ハロゲン化物を、置換されたヒドロキシベ
ンゼン誘導体と反応させて本発明による過酸塩活性化剤
とする。この反応において、イミドカルボン酸ハロゲン
化物を、置換されたヒドロキシベンゼン誘導体と、０．
１〜２．５：１、好ましくは０．５〜１．５：１のモル
比で、不活性な高沸点溶剤、例えば、トルエンまたはキ
シレン中で、８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５
０℃の温度で、ガスの発生が止むまで、反応させる。反
応時間は一般に６０〜３６０分であるが、より長時間で
あることもできそしてこれは酸ハロゲン化物の反応性に
よって決まる。
イミドカルボン酸を対応する酸ハロゲン化物、好ましく
は酸塩化物に、既知の方法（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ（有機化学の方法），第Ｅ５巻，第５９３
〜６００頁）で変換する。第二反応工程において、イミ
ドカルボン酸ハロゲン化物を、置換されたヒドロキシベ
ンゼン誘導体と反応させて本発明による過酸塩活性化剤
とする。この反応において、イミドカルボン酸ハロゲン
化物を、置換されたヒドロキシベンゼン誘導体と、０．
１〜２．５：１、好ましくは０．５〜１．５：１のモル
比で、不活性な高沸点溶剤、例えば、トルエンまたはキ
シレン中で、８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５
０℃の温度で、ガスの発生が止むまで、反応させる。反
応時間は一般に６０〜３６０分であるが、より長時間で
あることもできそしてこれは酸ハロゲン化物の反応性に
よって決まる。
【００４３】反応混合物を冷却した後、溶剤を吸引濾過
しそして濾過ケーキを洗浄するおよび／または適当な溶
剤から再結晶化する。
しそして濾過ケーキを洗浄するおよび／または適当な溶
剤から再結晶化する。
【００４４】類似の反応が、ヨーロッパ特許出願第９８
１２９号、ヨーロッパ特許出願第１４８１４８号、ヨー
ロッパ特許出願第１６４７８６号およびヨーロッパ特許
出願第２２０８２６号に記載されている。
１２９号、ヨーロッパ特許出願第１４８１４８号、ヨー
ロッパ特許出願第１６４７８６号およびヨーロッパ特許
出願第２２０８２６号に記載されている。
【００４５】スルフィミドカルボン酸から誘導される式
Ｉで表される過酸塩活性化剤およびその塩は、既に概説
したのと類似の製造方法によって、次の工程により製造
される： −ｃ− スルフィミドカルボン酸の合成 −ｄ− 過酸塩活性化剤およびその塩の合成 以下、当該工程をより詳細に説明する。サッカリンカル
ボン酸と呼称される式
Ｉで表される過酸塩活性化剤およびその塩は、既に概説
したのと類似の製造方法によって、次の工程により製造
される： −ｃ− スルフィミドカルボン酸の合成 −ｄ− 過酸塩活性化剤およびその塩の合成 以下、当該工程をより詳細に説明する。サッカリンカル
ボン酸と呼称される式
【００４６】
【化２９】
【００４７】で表されるスルフィミドカルボン酸は、工
程−ｃ−において、それ自体公知の方法で、２−スルホ
安息香酸無水物
程−ｃ−において、それ自体公知の方法で、２−スルホ
安息香酸無水物
【００４８】
【化３０】
【００４９】を、式 Ｈ2 Ｎ−Ｘ−ＣＯＯＨ （米国特許第２４６２８３５
号） で表されるアミノ酸と反応させることにより製造でき
る。
号） で表されるアミノ酸と反応させることにより製造でき
る。
【００５０】所望のスルフィミドカルボン酸は、サッカ
リンナトリウム塩（米国特許第１，６０１，５０５号お
よび米国特許第２，６６７，５０３号）と、ハロカルボ
ン酸エステルＨａｌ−Ｘ−ＣＯＯＲ8 （式中、Ｈａｌは
ハロゲンでありそしてＲ8 はＣ1 〜Ｃ5 −アルキルであ
る。）との、ジメチルホルムアミド中での反応から得ら
れる（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２１（１９５６）５８
３；および出願番号Ｐ４０３６６４７．２の未公開ドイ
ツ国特許出願）サッカリンカルボン酸エステルの、酸−
または塩基−で触媒される加水分解によっても得ること
ができる（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｅ
５，第２２３頁）。アルキル鎖の異なるサッカリンカル
ボン酸、例えば、３−［１，１，３−トリオキソ−３Ｈ
−λ6 −ベンズ［α］−イソチアゾール−２−イル］−
プロピオン酸、４−［１，１，３−トリオキソ−２Ｈ−
λ6−ベンズ［α］−イソチアゾール−２−イル］ブタ
ン酸および６−［１，１，３−トリオキソ−３−Ｈ−λ
6 −ベンズ［α］−イソチアゾール−２−イル］−ヘキ
サン酸は、本発明による過酸塩活性化剤の製造に特に適
している。
リンナトリウム塩（米国特許第１，６０１，５０５号お
よび米国特許第２，６６７，５０３号）と、ハロカルボ
ン酸エステルＨａｌ−Ｘ−ＣＯＯＲ8 （式中、Ｈａｌは
ハロゲンでありそしてＲ8 はＣ1 〜Ｃ5 −アルキルであ
る。）との、ジメチルホルムアミド中での反応から得ら
れる（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２１（１９５６）５８
３；および出願番号Ｐ４０３６６４７．２の未公開ドイ
ツ国特許出願）サッカリンカルボン酸エステルの、酸−
または塩基−で触媒される加水分解によっても得ること
ができる（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｅ
５，第２２３頁）。アルキル鎖の異なるサッカリンカル
ボン酸、例えば、３−［１，１，３−トリオキソ−３Ｈ
−λ6 −ベンズ［α］−イソチアゾール−２−イル］−
プロピオン酸、４−［１，１，３−トリオキソ−２Ｈ−
λ6−ベンズ［α］−イソチアゾール−２−イル］ブタ
ン酸および６−［１，１，３−トリオキソ−３−Ｈ−λ
6 −ベンズ［α］−イソチアゾール−２−イル］−ヘキ
サン酸は、本発明による過酸塩活性化剤の製造に特に適
している。
【００５１】２つの異なる合成経路： −無水物方法 −酸ハロゲン化物方法 を、工程−ｄ−においてスルフィミドカルボン酸から誘
導される式Ｉで表される過酸塩活性化剤およびその塩を
製造するために利用することもできる。
導される式Ｉで表される過酸塩活性化剤およびその塩を
製造するために利用することもできる。
【００５２】一段の無水物方法において、本発明による
過酸塩活性化剤は、スルフィミドカルボン酸を、イミド
カルボン酸について記載した方法と類似の方法により反
応させるワンポット方法で得られる。二段の酸ハロゲン
化物方法において、スルフィミドカルボン酸は、対応す
る酸ハロゲン化物、好ましくは酸塩化物に、既知の方法
で変換される。サッカリンカルボン酸エステルを対応す
るサッカリンカルボン酸ハロゲン化物に、文献（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ Ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｅ５，第６０４頁）か
ら公知の方法により直接変換することもここでは可能で
ある。第二の反応工程において、スルフィミドカルボン
酸ハロゲン化物を次いでイミドカルボン酸について記載
した方法と類似の方法によりさらに反応させる。
過酸塩活性化剤は、スルフィミドカルボン酸を、イミド
カルボン酸について記載した方法と類似の方法により反
応させるワンポット方法で得られる。二段の酸ハロゲン
化物方法において、スルフィミドカルボン酸は、対応す
る酸ハロゲン化物、好ましくは酸塩化物に、既知の方法
で変換される。サッカリンカルボン酸エステルを対応す
るサッカリンカルボン酸ハロゲン化物に、文献（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ Ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｅ５，第６０４頁）か
ら公知の方法により直接変換することもここでは可能で
ある。第二の反応工程において、スルフィミドカルボン
酸ハロゲン化物を次いでイミドカルボン酸について記載
した方法と類似の方法によりさらに反応させる。
【００５３】式
【００５４】
【化３１】
【００５５】または
【００５６】
【化３２】
【００５７】で表される脱離基を有する過酸塩活性化剤
において、Ｙは、置換されたアンモニウムイオン−Ｎ
（Ｒ7 ）3 Ｚまたは置換されたホスホニウムイオン−Ｐ
（Ｒ7 ）4 Ｚである。−Ｎ（Ｒ7 ）3 Ｚの場合も−Ｐ
（Ｒ7 ）4 Ｚの場合も、Ｒ7 はＣ1〜Ｃ30−アルキルで
ありそしてＺは負電荷の対イオンである。−Ｎ（Ｒ7 ）
3 Ｚの場合、Ｒ7 の中の２つは好ましくはＣ1 〜Ｃ4 −
アルキル、特に好ましくはメチルであり、そしてＲ7 の
中の１つは長鎖アルキル基、例えばＣ8 〜Ｃ30−アルキ
ル基である。−Ｐ（Ｒ7 ）4 Ｚの場合、基Ｒ7 の中の３
つは好ましくはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル、特に好ましくは
メチルでありそして基Ｒ7 の中の１つは長鎖アルキル
基、例えばＣ8 〜Ｃ30−アルキル基である。−Ｎ
（Ｒ7 ）3 Ｚの場合も−Ｐ（Ｒ7 ）4 Ｚの場合も、Ｒ7
は同一であるか異なることができる。
において、Ｙは、置換されたアンモニウムイオン−Ｎ
（Ｒ7 ）3 Ｚまたは置換されたホスホニウムイオン−Ｐ
（Ｒ7 ）4 Ｚである。−Ｎ（Ｒ7 ）3 Ｚの場合も−Ｐ
（Ｒ7 ）4 Ｚの場合も、Ｒ7 はＣ1〜Ｃ30−アルキルで
ありそしてＺは負電荷の対イオンである。−Ｎ（Ｒ7 ）
3 Ｚの場合、Ｒ7 の中の２つは好ましくはＣ1 〜Ｃ4 −
アルキル、特に好ましくはメチルであり、そしてＲ7 の
中の１つは長鎖アルキル基、例えばＣ8 〜Ｃ30−アルキ
ル基である。−Ｐ（Ｒ7 ）4 Ｚの場合、基Ｒ7 の中の３
つは好ましくはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル、特に好ましくは
メチルでありそして基Ｒ7 の中の１つは長鎖アルキル
基、例えばＣ8 〜Ｃ30−アルキル基である。−Ｎ
（Ｒ7 ）3 Ｚの場合も−Ｐ（Ｒ7 ）4 Ｚの場合も、Ｒ7
は同一であるか異なることができる。
【００５８】式
【００５９】
【化３３】
【００６０】および
【００６１】
【化３４】
【００６２】で表される脱離基を有する過酸塩活性化剤
は、それらの製法、価格および水溶性の点で、特に重要
である。製造方法の検討は、ヨーロッパ特許出願第３７
３７４３号および日本国特許出願公開第２−１８２７９
５号に見出される。
は、それらの製法、価格および水溶性の点で、特に重要
である。製造方法の検討は、ヨーロッパ特許出願第３７
３７４３号および日本国特許出願公開第２−１８２７９
５号に見出される。
【００６３】本発明による過酸塩活性化剤およびその塩
は固体でありそして実質的に無臭であり、低い蒸気圧を
有しておりそして優れた熱安定性である。それらは、無
機過酸塩と共に、漂白、酸化または消毒目的のために使
用される。無機過酸塩、例えば、過ホウ酸ナトリウム一
水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物および過炭酸ナト
リウムは、本発明による活性化剤のための洗剤および漂
白剤配合物中の好ましい無機過酸塩である。
は固体でありそして実質的に無臭であり、低い蒸気圧を
有しておりそして優れた熱安定性である。それらは、無
機過酸塩と共に、漂白、酸化または消毒目的のために使
用される。無機過酸塩、例えば、過ホウ酸ナトリウム一
水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物および過炭酸ナト
リウムは、本発明による活性化剤のための洗剤および漂
白剤配合物中の好ましい無機過酸塩である。
【００６４】それらの漂白および消毒作用は６０℃以下
の広い温度範囲で完全に有効になるので、それらは好ま
しくは漂白剤として固体または液体洗剤および洗浄剤中
で使用される。
の広い温度範囲で完全に有効になるので、それらは好ま
しくは漂白剤として固体または液体洗剤および洗浄剤中
で使用される。
【００６５】本発明による過酸塩活性化剤またはその塩
は、粉末洗剤中に混入するためには、粒状、押出、タブ
レットまたは凝集体の形で使用するのが特に適してい
る。塩基性洗剤配合物中で、顆粒形で、本発明による過
酸塩活性化剤はまたはその塩を使用するのが好ましい。
適当な顆粒化助剤は、有機脂肪酸、アルコールエチラー
ト、カルボキシメチルセルロースまたはフィルム形成ポ
リマー、例えば、ポリアクリル酸である。過酸塩活性化
剤は、顆粒中で過酸塩と組み合わすことができる。この
場合、過酸塩：過酸塩活性化剤の比は１：１０〜１０：
１、好ましくは１：３〜３：１である。
は、粉末洗剤中に混入するためには、粒状、押出、タブ
レットまたは凝集体の形で使用するのが特に適してい
る。塩基性洗剤配合物中で、顆粒形で、本発明による過
酸塩活性化剤はまたはその塩を使用するのが好ましい。
適当な顆粒化助剤は、有機脂肪酸、アルコールエチラー
ト、カルボキシメチルセルロースまたはフィルム形成ポ
リマー、例えば、ポリアクリル酸である。過酸塩活性化
剤は、顆粒中で過酸塩と組み合わすことができる。この
場合、過酸塩：過酸塩活性化剤の比は１：１０〜１０：
１、好ましくは１：３〜３：１である。
【００６６】別の過ホウ酸塩活性化剤、例えば、テトラ
アセチルエチレンジアミンまたはノナノニルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、あるいは有機ペルオキシカ
ルボン酸、例えば、フタルイミドペルオキシヘキサン酸
またはドデカンジペルオキシジオ酸(dodecanediperoxyd
ioic acid)との、洗剤または洗浄剤中での組み合せが可
能である。
アセチルエチレンジアミンまたはノナノニルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、あるいは有機ペルオキシカ
ルボン酸、例えば、フタルイミドペルオキシヘキサン酸
またはドデカンジペルオキシジオ酸(dodecanediperoxyd
ioic acid)との、洗剤または洗浄剤中での組み合せが可
能である。
【００６７】洗剤配合物は、さらに別の添加剤として：
陰イオン、非イオン、陽イオンまたは両性イオン界面活
性剤、無機ビルダー、例えば、ゼオライトまたはフィロ
シリカート、コビルダー、例えば、ポリカルボキシラー
ト、あるいは有機ビルダー、例えば、クエン酸を含有し
得る。蛍光増白剤、酵素および香料の添加も可能であ
る。
陰イオン、非イオン、陽イオンまたは両性イオン界面活
性剤、無機ビルダー、例えば、ゼオライトまたはフィロ
シリカート、コビルダー、例えば、ポリカルボキシラー
ト、あるいは有機ビルダー、例えば、クエン酸を含有し
得る。蛍光増白剤、酵素および香料の添加も可能であ
る。
【００６８】非常に良好な漂白結果が、８〜９の間のｐ
Ｈ範囲で達成される。洗液のｐＨは、洗浄工程の間に、
洗浄工程の間のプロトン供与体（有機または無機酸、エ
ステルまたは無水物）の添加により、変えられ得る。
Ｈ範囲で達成される。洗液のｐＨは、洗浄工程の間に、
洗浄工程の間のプロトン供与体（有機または無機酸、エ
ステルまたは無水物）の添加により、変えられ得る。
【００６９】
【実施例】以下の例中の術語ＡＳ含有率（ＡＳは活性物
質を表す）とは、生成物中の活性物質の含有率を意味
し、Ｅｐｔｏｎ法による２相滴定により測定される（Ｎ
ａｔｕｒｅ １６０，７５６［１９４７］）。
質を表す）とは、生成物中の活性物質の含有率を意味
し、Ｅｐｔｏｎ法による２相滴定により測定される（Ｎ
ａｔｕｒｅ １６０，７５６［１９４７］）。
【００７０】本発明による過酸塩活性化剤の製造は、以
下の例によって説明される： 例１ α−フタルイミドアセトキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム キシレン５００ｇを、無水フェノールスルホン酸ナトリ
ウム９８．０ｇ（０．５モル）およびα−フタルイミド
アセチルクロリド１１２．０ｇ（０．５モル）に添加し
そしてこの混合物を１５時間１４０℃で保つ。冷却後、
反応混合物をアセトンに溶解し、溶剤をブフナー漏斗を
介して吸引濾過しそして結晶スラッジを２回以上、各々
８０ｍｌのアセトンで洗浄する。９０％濃度エタノール
からの再結晶化後、結果として得られる生成物を水ポン
プ減圧下に４０℃で乾燥する。
下の例によって説明される： 例１ α−フタルイミドアセトキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム キシレン５００ｇを、無水フェノールスルホン酸ナトリ
ウム９８．０ｇ（０．５モル）およびα−フタルイミド
アセチルクロリド１１２．０ｇ（０．５モル）に添加し
そしてこの混合物を１５時間１４０℃で保つ。冷却後、
反応混合物をアセトンに溶解し、溶剤をブフナー漏斗を
介して吸引濾過しそして結晶スラッジを２回以上、各々
８０ｍｌのアセトンで洗浄する。９０％濃度エタノール
からの再結晶化後、結果として得られる生成物を水ポン
プ減圧下に４０℃で乾燥する。
【００７１】 収量：１６８ｇ（８８％），融点＞２２０℃ ＡＳ含有率：９３％（Ｅｐｔｏｎ滴定） 例２ γ−フタルイミドブタノイルオキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム 無水フェノールスルホン酸ナトリウム１４８．０ｇ（７
５５ミリモル）およびγ−フタルイミドブタノイルクロ
リド１９０．０ｇ（７５５ミリモル）を、キシレン２０
０ｇ中で１４０℃で４時間反応させそしてこの混合物を
例１のように仕上げ処理する。粗生成物をメタノールか
ら再結晶化しそして白色結晶性生成物を水ポンプ減圧下
に４０℃で乾燥する。
ナトリウム 無水フェノールスルホン酸ナトリウム１４８．０ｇ（７
５５ミリモル）およびγ−フタルイミドブタノイルクロ
リド１９０．０ｇ（７５５ミリモル）を、キシレン２０
０ｇ中で１４０℃で４時間反応させそしてこの混合物を
例１のように仕上げ処理する。粗生成物をメタノールか
ら再結晶化しそして白色結晶性生成物を水ポンプ減圧下
に４０℃で乾燥する。
【００７２】 収量：２８０ｇ（９０％），融点＞２２０℃ ＡＳ含有率：９２％（Ｅｐｔｏｎ滴定） 例３ ε−フタルイミドヘキサノイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム 無水ベンゼンスルホン酸ナトリウム１１８．０ｇ（６０
０モル）およびε−フタルイミドヘキサノイルクロリド
１７０．０ｇ（６００ミリモル）をキシレン１００ｇ中
１２５℃で１時間反応させそしてこの混合物を例１に記
載したように仕上げ処理する。エタノールからの再結晶
化後、白色生成物を水ポンプ減圧下に４０℃で乾燥す
る。
酸ナトリウム 無水ベンゼンスルホン酸ナトリウム１１８．０ｇ（６０
０モル）およびε−フタルイミドヘキサノイルクロリド
１７０．０ｇ（６００ミリモル）をキシレン１００ｇ中
１２５℃で１時間反応させそしてこの混合物を例１に記
載したように仕上げ処理する。エタノールからの再結晶
化後、白色生成物を水ポンプ減圧下に４０℃で乾燥す
る。
【００７３】1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2 Ｏ，１００ＭＨｚ）：
δ＝１．１５〜１．８３（ｍ，６Ｈ），２．５（ｔ，２
Ｈ），３．６（ｔ，２Ｈ），７．０（ｍ，２Ｈ），７．
５〜７．８（ｍ，６Ｈ）。
δ＝１．１５〜１．８３（ｍ，６Ｈ），２．５（ｔ，２
Ｈ），３．６（ｔ，２Ｈ），７．０（ｍ，２Ｈ），７．
５〜７．８（ｍ，６Ｈ）。
【００７４】 収量：２５０ｇ（９５％），融点＞２２０℃ ＡＳ含有率：９７％（Ｅｐｔｏｎ滴定） 例４ ω−フタルイミドドデカノイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム 無水ベンゼンスルホン酸ナトリウム７８．５ｇ（４００
ミリモル）およびω−フタルイミドドデカノイルクロリ
ド１４５．６ｇ（４００ミリモル）を、キシレン２００
ｇ中１３０〜１４０℃で４時間反応させそしてこの混合
物を例１に記載したように仕上げ処理する。生成物を９
０％濃度エタノールから再結晶化し次いで水ポンプ減圧
下に４０℃で乾燥する。
酸ナトリウム 無水ベンゼンスルホン酸ナトリウム７８．５ｇ（４００
ミリモル）およびω−フタルイミドドデカノイルクロリ
ド１４５．６ｇ（４００ミリモル）を、キシレン２００
ｇ中１３０〜１４０℃で４時間反応させそしてこの混合
物を例１に記載したように仕上げ処理する。生成物を９
０％濃度エタノールから再結晶化し次いで水ポンプ減圧
下に４０℃で乾燥する。
【００７５】 収量：１７８ｇ（８５％），融点＞２２０℃ ＡＳ含有率＝９８％（Ｅｐｔｏｎ滴定） 例５ ω−（２−ドデシルスクシンイミド）−アセトキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウム 無水フェノールスルホン酸ナトリウム７８．５ｇ（４０
０ミリモル）およびω−（２−ドデシルスクシンイミ
ド）−アセチルクロリド１３７．４ｇ（４００ミリモ
ル）をキシレン２００ｇ中１４０℃で２５時間反応させ
そしてこの混合物を例１に記載したように仕上げ処理す
る。生成物を９０％濃度エタノールから再結晶化し次い
で水ポンプ減圧下に４０℃で乾燥する。
ゼンスルホン酸ナトリウム 無水フェノールスルホン酸ナトリウム７８．５ｇ（４０
０ミリモル）およびω−（２−ドデシルスクシンイミ
ド）−アセチルクロリド１３７．４ｇ（４００ミリモ
ル）をキシレン２００ｇ中１４０℃で２５時間反応させ
そしてこの混合物を例１に記載したように仕上げ処理す
る。生成物を９０％濃度エタノールから再結晶化し次い
で水ポンプ減圧下に４０℃で乾燥する。
【００７６】 収量：１４５ｇ（７２％），融点＞２２０℃ ＡＳ含有率＝８５％（Ｅｐｔｏｎ滴定） 例６ ω−トリメリトイミドヘキサノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム 無水ベンゼンスルホン酸ナトリウム３９．３ｇ（２００
ミリモル）およびω−トリメリトイミドヘキサノイルク
ロリド６４．７ｇ（２００ミリモル）をキシレン２００
ｇ中１４０℃で４時間反応させそしてこの混合物を例１
に記載したように仕上げ処理する。生成物を９０％濃度
エタノールから再結晶化し次いで水ポンプ減圧下に４０
℃で乾燥する。
ホン酸ナトリウム 無水ベンゼンスルホン酸ナトリウム３９．３ｇ（２００
ミリモル）およびω−トリメリトイミドヘキサノイルク
ロリド６４．７ｇ（２００ミリモル）をキシレン２００
ｇ中１４０℃で４時間反応させそしてこの混合物を例１
に記載したように仕上げ処理する。生成物を９０％濃度
エタノールから再結晶化し次いで水ポンプ減圧下に４０
℃で乾燥する。
【００７７】 収量：７８ｇ（８０％），融点＞２２０℃ ＡＳ含有率＝９１％（Ｅｐｔｏｎ滴定） 例７ ε−フタルイミドヘキサノイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム ε−フタルイミドヘキサン酸２６１．０ｇ（１．０モ
ル）、無水フェノールスルホン酸ナトリウム９８．０ｇ
（０．５モル）、無水酢酸６１．０ｇ（０．６モル）お
よび酢酸ナトリウム２ｇを一緒に２．５時間１５０℃で
加熱し、その際反応混合物は、短時間の後に非常に粘性
のコンシステンシーを呈するに至り、攪拌するのが困難
になる。次いで温度を徐々に２１０℃に高めそして生じ
る酢酸を反応混合物に通した窒素流を用いて留去する。
今や再び薄い液体になった混合物を、さらに１時間２０
０℃に保つ。過剰のフタルイミドヘキサン酸を溶解する
ため、アセトン４００ｍｌを、約８０℃でいまだ攪拌可
能な反応混合物に、徹底的に冷却しながら添加し、次い
でこの混合物を２回以上、各々２００ｍｌのアセトンで
６０℃で抽出する。さらに精製するため、残留物をさら
にエタノールで洗浄することができ、その結果、反応中
に生じたアセトキシベンゼンスルホナートも溶解する。
記載した仕上げ処理の代わりとして、冷却するために、
熱い、薄い液体反応溶融物を金属シート上に流すことも
でき、そして凝固後、粉砕することができる。
酸ナトリウム ε−フタルイミドヘキサン酸２６１．０ｇ（１．０モ
ル）、無水フェノールスルホン酸ナトリウム９８．０ｇ
（０．５モル）、無水酢酸６１．０ｇ（０．６モル）お
よび酢酸ナトリウム２ｇを一緒に２．５時間１５０℃で
加熱し、その際反応混合物は、短時間の後に非常に粘性
のコンシステンシーを呈するに至り、攪拌するのが困難
になる。次いで温度を徐々に２１０℃に高めそして生じ
る酢酸を反応混合物に通した窒素流を用いて留去する。
今や再び薄い液体になった混合物を、さらに１時間２０
０℃に保つ。過剰のフタルイミドヘキサン酸を溶解する
ため、アセトン４００ｍｌを、約８０℃でいまだ攪拌可
能な反応混合物に、徹底的に冷却しながら添加し、次い
でこの混合物を２回以上、各々２００ｍｌのアセトンで
６０℃で抽出する。さらに精製するため、残留物をさら
にエタノールで洗浄することができ、その結果、反応中
に生じたアセトキシベンゼンスルホナートも溶解する。
記載した仕上げ処理の代わりとして、冷却するために、
熱い、薄い液体反応溶融物を金属シート上に流すことも
でき、そして凝固後、粉砕することができる。
【００７８】次いで粗生成物をアセトンおよびエタノー
ルを用いて精製する。
ルを用いて精製する。
【００７９】 収量：１１５ｇ（８８％，フェノールスルホン酸ナトリ
ウムに基づく） ＡＳ含有率：８５％（Ｅｐｔｏｎ滴定） イミドペルオキシカルボン酸に基づく過ホウ酸塩活性化
剤の試験 例８ Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒにおける洗浄実験 洗浄実験を次の条件下にＬａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅ
ｒ中で行った： 水硬度： １５°ｄＨ 洗浄温度： ２０，４０および６０℃ 洗浄時間： １５分 洗剤： １．５ｇ／ｌのＷＭＰ試験洗剤（ＷＦＫ）および０．９ｇ／ｌ の過ホウ酸ナトリウム一水和物 漂白試験織物：綿布上の紅茶（ＷＦＫ） 綿布上のコーヒー（ＷＦＫ） 綿布上の赤ワイン（ＥＭＰＡ） ＥＭＰＡ：Ｅｉｄｇｅｎｏｅｓｓｉｓｃｈｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｐｒｕｅｆａ ｎｓｔａｌｔ，Ｓｔ．Ｇａｌｌｅｎ ＷＦＫ：Ｗａｅｓｃｈｅｒｅｉｆｏｒｓｃｈｕｎｇ Ｋｒｅｆｅｌｄ 添加した過ホウ酸塩活性化剤を、各場合２５ｍｇの活性
酸素が、過加水分解が起こった後対応する過酸の形で存
在するように、配量する。
ウムに基づく） ＡＳ含有率：８５％（Ｅｐｔｏｎ滴定） イミドペルオキシカルボン酸に基づく過ホウ酸塩活性化
剤の試験 例８ Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒにおける洗浄実験 洗浄実験を次の条件下にＬａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅ
ｒ中で行った： 水硬度： １５°ｄＨ 洗浄温度： ２０，４０および６０℃ 洗浄時間： １５分 洗剤： １．５ｇ／ｌのＷＭＰ試験洗剤（ＷＦＫ）および０．９ｇ／ｌ の過ホウ酸ナトリウム一水和物 漂白試験織物：綿布上の紅茶（ＷＦＫ） 綿布上のコーヒー（ＷＦＫ） 綿布上の赤ワイン（ＥＭＰＡ） ＥＭＰＡ：Ｅｉｄｇｅｎｏｅｓｓｉｓｃｈｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｐｒｕｅｆａ ｎｓｔａｌｔ，Ｓｔ．Ｇａｌｌｅｎ ＷＦＫ：Ｗａｅｓｃｈｅｒｅｉｆｏｒｓｃｈｕｎｇ Ｋｒｅｆｅｌｄ 添加した過ホウ酸塩活性化剤を、各場合２５ｍｇの活性
酸素が、過加水分解が起こった後対応する過酸の形で存
在するように、配量する。
【００８０】使用した過ホウ酸塩活性化剤は次のもので
ある： ＰＡＰＡ：フタルイミドヘキサノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム（本発明による） ＮＯＢＳ：ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム 洗浄工程が終わった時、織物の白色度を、反射率光度計
を用いて測定した。記載した反射率値は、３つの漂白試
験織物の平均である。
ある： ＰＡＰＡ：フタルイミドヘキサノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウム（本発明による） ＮＯＢＳ：ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム 洗浄工程が終わった時、織物の白色度を、反射率光度計
を用いて測定した。記載した反射率値は、３つの漂白試
験織物の平均である。
【００８１】 ％反射率 ２０℃ ４０℃ ６０℃ ＷＭＰ／ＰＢ* １ ５０．８ ５０．９ ５２．８ ＷＭＰ／ＰＢ* １／ＮＯＢＳ ５７．０ ６３．０ ７０．３ ＷＭＰ／ＰＢ* １／ＰＡＰＡ ５８．６ ６４．０ ７１．０ ＰＢ* １：過ホウ酸ナトリウム一水和物 例９ Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒにおける洗浄実験 実験は、以下の変更を除いて例８と同様に行った。
【００８２】 洗剤：１．５ｇ／ｌのリン酸塩含有ＩＥＣ洗剤（ＷＦＫ）および０．９ｇ／ｌ の過ホウ酸塩四水和物の混合物 漂白試験織物：綿布上の紅茶（ＷＦＫ） 綿布上の赤ワイン（ＥＭＰＡ） 過ホウ酸塩活性化剤： Ａ１：フタルイミドブタノイルオキシベンゼンスルホン酸Ｎａ Ａ２：トリメリトイミドヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸Ｎａ Ａ３：フタルイミドアセトイルオキシベンゼンスルホン酸Ｎａ ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン（比較） ％反射率 紅茶 赤ワイン ２０℃ ４０℃ ２０℃ ４０℃ Ａ１： ５２．７ ５７．１ ６２．１ ６５．２ Ａ２： ４７．９ ５１．９ ５６．９ ６１．２ Ａ３： ４８．２ ５２．３ ５７．７ ６１．４ ＴＡＥＤ ４７．２ ５１．３ ５６．６ ６０．８ 例１０ Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒにおける洗浄実験 洗浄実験を、次の条件下にＬａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ中で行った： 水硬度： ５．６°ｄＨ 洗浄温度： ２５，４０および５５℃ 洗浄時間： １５分 洗剤： ２ｇ／ｌのＴｉｄｅ（登録商標）（漂白系を含む） 漂白系： ７．５％の過ホウ酸ナトリウム一水和物および５％の過ホウ 酸塩活性化剤（例８を参照） 漂白試験織物： 綿布上の紅茶（ＷＦＫ） 綿布上の赤ワイン（ＷＦＫ） 綿布上の赤ワイン（ＥＭＰＡ） （Ｔｉｄｅ（登録商標）：洗剤，製造業者：Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌ ｅ） ％反射率 *） ２５℃ ４０℃ ５５℃ Ｔｉｄｅ（登録商標）／ＰＢ* １ ５３．３ ５４．２ ５５．２ Ｔｉｄｅ（登録商標）／ＰＢ* １／ＮＯＢＳ ５５．０ ５６．１ ５７．８ Ｔｉｄｅ（登録商標）ＷＭＰ／ＰＢ* １／ＰＡＰＡ ５５．４ ５６．１ ５９．１ *）３つの漂白試験織物の平均 例１１ Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒにおける多重洗浄 洗浄実験を、次の条件下にＬａｕｎｄｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ中で行った： 水硬度： ５．６°ｄＨ 洗浄温度： ４０℃ 洗浄時間： １５分 洗浄サイクル：４ 洗剤： １．５ｇ／ｌのＴｉｄｅ（登録商標） 過酸塩： ０．９ｇ／ｌの過ホウ酸ナトリウム一水和物 過ホウ酸塩活性化剤 ＰＡＰＡ：フタルイミドヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム （本発明による） ＮＯＢＳ：ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（比較） ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン（比較） 漂白試験織物：綿布上の紅茶（ＷＦＫ） 綿布上の赤ワイン（ＥＭＰＡ） 綿布上のRemazol Briliant Red GG （登録商標）（繊維染料（ Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ） 過ホウ酸塩活性化剤を、各場合、３ｍｇ／ｌの活性酸素
が、過加水分解が起こった後に洗液中に対応する過酸の
形で存在するように、配量した。
が、過加水分解が起こった後に洗液中に対応する過酸の
形で存在するように、配量した。
【００８３】 ％反射率 φ紅茶／赤ワイン Remazol Briliant Red Ｔｉｄｅ（登録商標） ４７．９ ２６．８ Ｔｉｄｅ（登録商標）／ＰＢ* １／ＴＡＥＤ ５９．９ ２８．３ Ｔｉｄｅ（登録商標）／ＰＢ* １／ＮＯＢＳ ６１．４ ２９．５ Ｔｉｄｅ（登録商標）／ＰＢ* １／ＰＡＰＡ ６１．４ ２８．４ 結果は、本発明による過ホウ酸塩活性化剤ＰＡＰＡが、
色損傷を引き起こすことなく、良好な漂白性能を示すこ
とを示している。
色損傷を引き起こすことなく、良好な漂白性能を示すこ
とを示している。
【００８４】例１２ 種々のｐＨの洗液を用いた洗浄実験 洗浄実験を、次の条件下にガラスビーカー中で行った： 水硬度： ５．６°ｄＨ 洗浄温度： ２２℃ 洗浄時間： １５分 洗剤： １．７５ｇ／ｌのＴｉｄｅ（登録商標） 漂白系： ０．１ｇ／ｌの過ホウ酸塩活性化剤 ０．１５ｇ／ｌの過ホウ酸ナトリウム一水和物 漂白試験織物： 綿布上の赤ワイン（ＥＭＰＡ） 洗液の出発ｐＨ：１０．３ 洗浄工程の開始５分後に、洗液のｐＨをＨ2 ＳＯ4 を用
いて所望のｐＨにした。
いて所望のｐＨにした。
【００８５】 ％反射率 ｐＨ１０．３ ｐＨ９ ｐＨ８ Ｔｉｄｅ（登録商標） ４９．１ ４９．０ ４９．３ Ｔｉｄｅ（登録商標）／ＰＢ* １／ＴＡＥＤ ５０．６ ５１．９ ５０．７ Ｔｉｄｅ（登録商標）／ＰＢ* １／ＰＡＰＡ ５１．２ ５３．０ ５１．９ 結果は、本発明による過ホウ酸塩活性化剤の漂白最適条
件が、８〜９の間のｐＨ範囲にあることを示している。
件が、８〜９の間のｐＨ範囲にあることを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 275/06 Ｃ０７Ｄ 281/02 279/02 401/06 281/02 401/10 401/06 403/06 401/10 403/10 403/06 417/06 403/10 417/10 417/06 Ｃ１１Ｄ 3/395 417/10 3/48 Ｃ１１Ｄ 3/395 7/54 3/48 Ｄ０６Ｌ 3/02 7/54 Ｃ０７Ｄ 209/48 Ｚ Ｄ０６Ｌ 3/02 275/02 (72)発明者 ウオルフ−デイーテル・ミユーレル ドイツ連邦共和国、ホーフハイム・ア ム・タウヌス、ウアッホルデルウエー ク、２ (56)参考文献 特開 平４−28799（ＪＰ，Ａ) 米国特許4980482（ＵＳ，Ａ) 欧州特許出願公開382582（ＥＰ，Ａ １) Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．, （1973），９（７），ｐ1401−1404 Ｂｉｏｃｏｎｊｕｇａｔｅ Ｃｈｅ ｍ．，（1991），２（２），ｐ71−76 Ｊ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，（1982），91 （５），ｐ1583−1591 Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈ ｅｍ．，（1980），17（６），ｐ1281− 1288 Ｕｋｒ．Ｋｈｉｍ．Ｚｈ，（1976）, 42（９），ｐ950−955 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/452 C07D 209/48 C07D 211/88 C07D 223/10 C07D 275/03 C07D 275/06 C07D 279/02 C07D 281/02 C07D 401/06 C07D 401/10 C07D 403/06 C07D 403/10 C07D 417/06 C07D 417/10 C11D 3/395 C11D 3/48 C11D 7/54 D06L 3/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (12)
- 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 〔式中Ａは、Ｂが式ＳＯ2 で表される基である場合は、
式 【化２】 で表される基であり、またはＡは、Ｂが式Ｃ＝Ｏで表さ
れる基である場合は、式 【化３】 で表される基であり、 ｎは数０、１または２であり、 Ｒ1 は、水素、塩素、臭素、Ｃ1 〜Ｃ20−アルキル、Ｃ
2 〜Ｃ20−アルケニル、アリール、またはアルキルアリ
ールであり、 Ｒ2 は、水素、塩素、臭素または、式−ＳＯ3 Ｍ、−Ｃ
Ｏ2 Ｍもしくは−ＯＳＯ3 Ｍで表される基であり、 Ｘは、Ｃ1 〜Ｃ19−アルキレンまたはアリーレンであ
り、 Ｂは、式Ｃ＝ＯまたはＳＯ2 で表される基であり、 Ｌは、ＢがＳＯ2 である場合は、式 【化４】 で表される脱離基であり、またはＬは、ＢがＣ＝Ｏであ
る場合は、式 【化５】 で表される基であり、 Ｒ3 は、Ｃ1 〜Ｃ19−アルキレンであり、 Ｒ4 およびＲ5 は、Ｃ1 〜Ｃ20−アルキルであり、 Ｒ6 は、Ｃ1 〜Ｃ19−アルキレンまたはＣ2 〜Ｃ20−ア
ルケニレンであり、 Ｙは、水素、塩素、臭素または、式−ＳＯ3 Ｍ、−ＣＯ
2 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−ＣＯＮＨ2 、−Ｎ（Ｒ7 ）3 Ｚ
もしくは−Ｐ（Ｒ7 ）4 Ｚで表される基であり、Ｒ
7 は、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキルであり、 Ｚは、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物であ
り、そしてＭは、水素、アルカリ金属もしくはアンモニ
ウムイオンまたは当量のアルカリ土類金属イオンであ
る。〕で表される、イミドカルボン酸またはスルフィミ
ドカルボン酸から誘導される過酸塩活性化剤またはその
塩。 - 【請求項２】 Ａが、ＢがＳＯ2 である場合は、式−Ｈ
Ｃ＝ＣＨ−、−ＣＨ2 −（ＣＨ2 ）n −ＣＨ2 −または
−ＣＨ2 −ＣＨＲ1 −で表される基であり、またはＢが
Ｃ＝Ｏである場合は、フェニルであり、 ｎが、数０または１であり、 Ｒ1 が、Ｃ1 〜Ｃ20─アルキルまたはＣ2 〜Ｃ20─アル
ケニルであり、 Ｘが、Ｃ4 〜Ｃ8 −アルキレンであり、 Ｂが、式Ｃ＝ＯまたはＳＯ2 で表される基であり、 Ｌが、ＢがＳＯ2 である場合は、式 【化６】 で表される脱離基であり、またはＬが、ＢがＣ＝Ｏであ
る場合は、式 【化７】 で表される基であり、 Ｒ4 が、水素またはアルキルであり、 Ｙが、水素または、式−ＳＯ3 Ｍ、−ＣＯ2 Ｍ、−ＯＳ
Ｏ3 Ｍ、−ＣＯＮＨ2 、−Ｎ（Ｒ7 ）3 Ｚもしくは−Ｐ
（Ｒ7 ）4 Ｚで表される基であり、 Ｒ7 が、Ｃ1 〜Ｃ4 - アルキルであり、 Ｚが、塩化物でありそしてＭが、水素、アルカリ金属も
しくはアンモニウムイオンまたは当量のアルカリ土類金
属イオンである、請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 Ａが、ＢがＣ＝Ｏである場合はフェニル
であり、またはＢがＳＯ2 である場合は式−ＣＨ2 −Ｃ
ＨＲ1 −で表される基であり、 Ｒ1 が、Ｃ1 〜Ｃ20−アルキル基であり、 Ｂが、式Ｃ＝ＯまたはＳＯ2 で表される基であり、 Ｘが、Ｃ4 〜Ｃ8 −アルキレンであり、 Ｌが、ＢがＳＯ2 である場合は、式 【化８】 で表される脱離基であり、またはＬが、ＢがＣ＝Ｏであ
る場合は、式 【化９】 で表される基であり、そしてＭが、水素、アルカリ金属
イオンまたは当量のアルカリ土類金属イオンである、請
求項１または２記載の化合物。 - 【請求項４】 式 【化１０】 [式中、Ａ、Ｂ及びＸは、請求項１で定義した通りであ
る]で表されるイミドカルボン酸またはスルフィミドカ
ルボン酸を、無水酢酸、無水プロピオン酸または無水酪
酸のような短鎖カルボン酸無水物と、カルボン酸基また
はスルホン酸基によって置換されたヒドロキシベンゼン
誘導体、あるいはその塩との混合物と同時に、有機溶剤
中で、１〜５：１〜５：１のモル比で反応させることを
特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合
物の製造方法。 - 【請求項５】 高沸点炭化水素および／または短鎖カル
ボン酸無水物が、有機溶剤として使用される、請求項４
記載の方法。 - 【請求項６】 反応温度が、１２０℃〜３００℃の間に
ある、請求項４または５記載の方法。 - 【請求項７】 カルボン酸のアルカリ金属塩またはアル
カリ土類金属塩が、触媒として使用される、請求項４〜
６のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 式 【化１１】 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＷは、請求項１で定義した通り
である〕で表されるイミドカルボン酸ハロゲン化物また
はスルフィミドカルボン酸ハロゲン化物を、カルボン酸
基またはスルホン酸基によって置換されたヒドロキシベ
ンゼン誘導体、あるいはその塩と、０．１〜２．５：１
のモル比で、不活性な、有機の、高沸点の溶剤中で、８
０℃〜２００℃の間の温度で反応させることを特徴とす
る、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物の製造
方法。 - 【請求項９】 高沸点炭化水素が、不活性有機溶剤とし
て使用される、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 反応温度が、８０℃〜２００℃の間に
ある、請求項８または９記載の方法。 - 【請求項１１】 反応時間が、６０〜３６０分の間にあ
る、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１２】 請求項１〜３に記載の化合物を、洗剤
組成物および洗浄剤組成物中で、漂白活性化剤として使
用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE41145836 | 1991-05-04 | ||
| DE4114583 | 1991-05-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05306270A JPH05306270A (ja) | 1993-11-19 |
| JP3231834B2 true JP3231834B2 (ja) | 2001-11-26 |
Family
ID=6430976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11187492A Expired - Fee Related JP3231834B2 (ja) | 1991-05-04 | 1992-04-30 | イミドカルボン酸活性化剤およびスルフィミドカルボン酸活性化剤、それらの製造方法およびそれらの使用方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5438147A (ja) |
| EP (1) | EP0512432B1 (ja) |
| JP (1) | JP3231834B2 (ja) |
| KR (1) | KR100211617B1 (ja) |
| AT (1) | ATE168999T1 (ja) |
| AU (1) | AU660971B2 (ja) |
| BR (1) | BR9201630A (ja) |
| CA (1) | CA2067892A1 (ja) |
| DE (1) | DE59209431D1 (ja) |
| ES (1) | ES2121797T3 (ja) |
| SG (1) | SG54273A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9594003B2 (en) | 2012-01-12 | 2017-03-14 | Mitsubishi Heavy Industries Machinery Technology Corporation | Tire testing apparatus |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5591378A (en) * | 1994-07-06 | 1997-01-07 | The Clorox Company | Substituted benzonitriles and compositions useful for bleaching |
| DE4430071A1 (de) * | 1994-08-25 | 1996-02-29 | Degussa | Aktivatoren für anorganische Peroxoverbindungen und sie enthaltende Mittel |
| EP1032631B1 (en) * | 1997-11-10 | 2002-10-23 | The Procter & Gamble Company | O-substituted n,n-diacylhydroxylamine bleach activators and compositions employing the same |
| EP1095127A1 (en) * | 1998-07-08 | 2001-05-02 | The Procter & Gamble Company | Novel cyclic imido bleach activators and compositions containing same |
| DE10106147A1 (de) * | 2001-02-10 | 2002-08-14 | Clariant Gmbh | Saure Pigmentdispergatoren und Pigmentzubereitungen |
| KR20040006083A (ko) * | 2002-07-09 | 2004-01-24 | 주식회사 엘지생활건강 | 프탈이미도 카복실산염 표백활성화 화합물 및 이를함유하는 표백 조성물 |
| US7682403B2 (en) * | 2004-01-09 | 2010-03-23 | Ecolab Inc. | Method for treating laundry |
| WO2009141258A1 (de) * | 2008-05-23 | 2009-11-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textilschonendes waschmittel |
| IT201600070454A1 (it) | 2016-07-06 | 2016-10-06 | 3V Sigma Spa | Attivatori di composti perossigenati |
| WO2018237255A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-27 | Ecolab Usa Inc. | WHITENING USING PEROXYFORMIC ACID AND AN OXYGEN CATALYST |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4179390A (en) * | 1976-10-06 | 1979-12-18 | The Procter & Gamble Company | Laundry additive product |
| FR2435876A1 (fr) * | 1978-09-08 | 1980-04-04 | Thomson Csf | Alimentation tres haute tension du type commutable |
| DE3362937D1 (en) * | 1982-09-28 | 1986-05-15 | Procter & Gamble | Synthesis of sulphonated organic compounds |
| ATE35978T1 (de) * | 1982-09-28 | 1988-08-15 | Procter & Gamble | Synthese von esterderivaten von hydrophilen phenolen. |
| US4483781A (en) * | 1983-09-02 | 1984-11-20 | The Procter & Gamble Company | Magnesium salts of peroxycarboxylic acids |
| ATE31296T1 (de) * | 1982-09-30 | 1987-12-15 | Procter & Gamble | Magnesiumsalze von peroxycarbonsaeuren. |
| US4671891A (en) * | 1983-09-16 | 1987-06-09 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
| GB8414696D0 (en) * | 1984-06-08 | 1984-07-11 | Shell Int Research | P-isononanoyloxybenzenesulphonate |
| DE3515712A1 (de) * | 1985-05-02 | 1986-11-06 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Bleichwirkstoff, seine herstellung und seine verwendung |
| GB8523962D0 (en) * | 1985-09-28 | 1985-10-30 | Interox Chemicals Ltd | Preparation of sulphophenyl esters |
| US4735740A (en) * | 1986-10-03 | 1988-04-05 | The Clorox Company | Diperoxyacid precursors and method |
| US4980482A (en) * | 1988-01-19 | 1990-12-25 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of N-maleoyl activated esters of amino acids |
| IT1233846B (it) * | 1988-01-20 | 1992-04-21 | Ausimont Spa | Perossiacidi immido aromatici |
| DE3823172C2 (de) * | 1988-07-08 | 1998-01-22 | Hoechst Ag | omega-Phthalimidoperoxihexansäure, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| EP0485927A1 (de) * | 1990-11-16 | 1992-05-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Sulfimidoperoxicarbonsäuren |
-
1992
- 1992-04-30 JP JP11187492A patent/JP3231834B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-30 US US07/876,517 patent/US5438147A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-30 DE DE59209431T patent/DE59209431D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-30 EP EP92107437A patent/EP0512432B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-30 BR BR929201630A patent/BR9201630A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-04-30 SG SG1996006961A patent/SG54273A1/en unknown
- 1992-04-30 ES ES92107437T patent/ES2121797T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-30 AT AT92107437T patent/ATE168999T1/de active
- 1992-05-01 CA CA002067892A patent/CA2067892A1/en not_active Abandoned
- 1992-05-01 AU AU15950/92A patent/AU660971B2/en not_active Ceased
- 1992-05-04 KR KR1019920007566A patent/KR100211617B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-05-31 US US08/455,351 patent/US5610318A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-31 US US08/455,671 patent/US5518650A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Ｂｉｏｃｏｎｊｕｇａｔｅ Ｃｈｅｍ．，（１９９１），２（２），ｐ７１−７６ |
| Ｊ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，（１９８２），９１（５），ｐ１５８３−１５９１ |
| Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，（１９８０），１７（６），ｐ１２８１−１２８８ |
| Ｕｋｒ．Ｋｈｉｍ．Ｚｈ，（１９７６），４２（９），ｐ９５０−９５５ |
| Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．，（１９７３），９（７），ｐ１４０１−１４０４ |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9594003B2 (en) | 2012-01-12 | 2017-03-14 | Mitsubishi Heavy Industries Machinery Technology Corporation | Tire testing apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0512432A1 (de) | 1992-11-11 |
| AU660971B2 (en) | 1995-07-13 |
| KR100211617B1 (ko) | 1999-08-02 |
| AU1595092A (en) | 1992-11-05 |
| SG54273A1 (en) | 1998-11-16 |
| ATE168999T1 (de) | 1998-08-15 |
| US5610318A (en) | 1997-03-11 |
| CA2067892A1 (en) | 1992-11-05 |
| KR920021509A (ko) | 1992-12-18 |
| US5518650A (en) | 1996-05-21 |
| US5438147A (en) | 1995-08-01 |
| EP0512432B1 (de) | 1998-07-29 |
| BR9201630A (pt) | 1992-12-15 |
| DE59209431D1 (de) | 1998-09-03 |
| JPH05306270A (ja) | 1993-11-19 |
| ES2121797T3 (es) | 1998-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2786222B2 (ja) | 漂白剤としてのイミド芳香族ペルオキシ酸 | |
| JP3065322B2 (ja) | イミドペルオキシカルボン酸、それらの製造方法およびそれらの用途 | |
| KR930007843B1 (ko) | 퍼옥시카르복실산 전구물질 | |
| EP0170386B1 (en) | Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxy acids, salts thereof, and precursors therefor | |
| KR930009821B1 (ko) | 4급 암모늄 또는 포스포늄 페록시탄산의 전구물질 및 이를 함유하는 세제표백조성물 | |
| JP2786223B2 (ja) | 新規のイミド芳香族ペルオキシ酸 | |
| JPH0696719B2 (ja) | 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 | |
| JP3231834B2 (ja) | イミドカルボン酸活性化剤およびスルフィミドカルボン酸活性化剤、それらの製造方法およびそれらの使用方法 | |
| JPH06100531A (ja) | アミドペルオキシ酸化合物、基質漂白方法、及び汚れ落とし組成物 | |
| JP2645424B2 (ja) | ポリグリコラート過酸前駆体 | |
| JP2905274B2 (ja) | 新規ポリカチオン化合物及びこれを含有する漂白剤組成物 | |
| US5078907A (en) | Unsymmetrical dicarboxylic esters as bleach precursors | |
| EP0262895A1 (en) | Diperoxyacid precursors process for production thereof and use in bleaching compositions | |
| US5045222A (en) | Use of triacylated ethanolamines as liquid, water-miscible peroxide activators | |
| JPS63139999A (ja) | アシル酸窒素過酸先駆物質 | |
| JP2915020B2 (ja) | 新規なイミド誘導ペルオキシ酸 | |
| US5153189A (en) | Sulfimidoperoxycarboxylic acids | |
| EP0267048B1 (en) | Peroxyacids, phenoxyacetate peracid precursors and perhydrolysis system | |
| JP2801066B2 (ja) | 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 | |
| US5415668A (en) | Diacylated dipercarboxylic acid as bleaching agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010814 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070914 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080914 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080914 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090914 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |